JPH06287391A - 向上した表面外観を有する耐候性硬質押出し異形材およびその製造法 - Google Patents

向上した表面外観を有する耐候性硬質押出し異形材およびその製造法

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JPH06287391A
JPH06287391A JP6051128A JP5112894A JPH06287391A JP H06287391 A JPH06287391 A JP H06287391A JP 6051128 A JP6051128 A JP 6051128A JP 5112894 A JP5112894 A JP 5112894A JP H06287391 A JPH06287391 A JP H06287391A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 塩素化ポリビニルクロリドおよび塩素化ポリ
エチレンの配合物並びに滑らかな表面特性を有する押出
し異形材の製造法を提供する。 【構成】 配合物は、６２〜７２％塩素を含有する１０
０重量部のＣＰＶＣおよび２５〜４５％塩素を含有する
１０〜３０重量部、好ましくは１５〜２５重量部の塩素
化ポリエチレンを含む。好ましい態様は、ＣＰＶＣの塩
素含有率、ＣＰＥの実（real) 重量平均分子量（Ｍw ）
および重量平均分子量の数平均分子量の比によって定義
される多分散（Ｍw ／Ｍn ）並びに押出し剪断速度の特
定の組み合わせによって更に特定される。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポスト塩素化ポリビニル
クロリド（ＣＰＶＣ）および塩素化ポリエチレン（ＣＰ
Ｅ）の配合物、並びにこの配合物から押出しされた硬質
異形材を製造すること、および滑らかな梨地の外観を示
させることに関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】ポリ
ビニルクロリドおよび塩素化ポリエチレンの組み合わせ
は、当業界、例えば、軟質ワイヤーおよびケーブルクラ
ッディングにおいて確立されている。ＰＶＣおよび塩素
化ポリエチレンの配合物は、耐衝撃性改良特性および溶
融加工の容易さの両方に貢献すると認識される。塩素化
ポリエチレンは、ＰＶＣとともに靴底の耐衝撃改良剤と
して用いられるときには特に有効ではなく、それ故、少
なくとも約１０ｌｂ−ｆｔ．／インチノッチにまでノッ
チ付きアイゾッド衝撃強度を向上するために必要な量
は、引張または曲げ弾性率として測定される剛性のかな
りの損失となるであろう。
【０００３】塩素化ポリエチレンおよびＰＶＣのグラフ
トコポリマーが提供されている。１９６２年にLudwig B
eer は米国特許第3,268,623 号において、ビニルクロリ
ドモノマーにＣＰＥを溶解し、２種の樹脂の機械的配合
に比較して向上した組み合わせを生じるように懸濁重合
することによって特性の向上が得られることを示唆し
た。
【０００４】米国特許第4,481,333 号において、Fleish
erらは、ＰＶＣ、ＣＰＥおよびフルオロポリマーの組み
合わせを開示した。そこで、ＰＶＣと混合する前に、フ
ルオロポリマーおよびＣＰＥを先ず混合するならば、１
０倍少ない量のフルオロポリマー（ＰＴＦＥ）が、三成
分混合に比較して、押出しトルクにおける同じ大きさの
減少を与えるということを教示した。
【０００５】Hankeyはカナダ特許第636,534 号におい
て、「１００重量部のＰＶＣあたり」（ｐｈｒ）１９重
量部のＣＰＥを添加するとき、室温のノッチ付きアイゾ
ット衝撃強度は２４ｆｔ．−ｌｂ／インチノッチに向上
することを開示した。Hankeyは５部のＣＰＥ、５部のゴ
ム状ジエン型ポリマー耐衝撃改良剤および９０部のＰＶ
Ｃの組み合わせにおいて、室温ノッチ付きアイゾット衝
撃強度は匹敵するが、剛性は同程度には犠牲にしない一
方、このレベルのＣＰＥ（１９重量部）で、ＰＶＣの曲
げ弾性が４００，０００ｐｓｉから２７０，０００ｐｓ
ｉに低められることを示した。示された試料は混練さ
れ、圧縮成形された。押出し特性については教示されて
いない。
【０００６】FreyおよびKlugは米国特許第3,940,456 号
において、押出しされたＰＶＣの塩素化高圧ポリエチレ
ンとの配合物はある場合において、粗さ、即ち、粗い押
出し特性を示すことを開示した。微細の珪酸およびシロ
キサン油の存在下で塩素化されたＣＰＥを用いることに
よってこの問題を解決することを提案した。記載された
ＣＰＥは特定の粘度およびメチルシクロヘキサンスエル
を特徴とする高分子量であった。膨潤数（swell numbe
r) は「スルー」塩素化、即ち、全ての鎖が塩素化され
たことを示した。
【０００７】FreyおよびKlugは米国特許第4,280,940 号
において、耐候性配合物の透明性を向上するためのＰＶ
Ｃおよび２種のＣＰＥの組み合わせを示した。１０％を
越えるメチルシクロヘキサン（ＭＣＨ）スウェルととも
にＣＰＥを混入することによって減じた透明性になるこ
とを彼らは記載した。FreyおよびKlugは、７０のＫ値を
有するＣＰＥおよびＰＶＣの組み合わせは困難であり、
粗い押出物になることを記載した。ＰＶＣ（Ｋ＝５５〜
６５）および２種のＣＰＥ（１種は低いＭＣＨスウェル
を有し、両方とも３７〜４２％の塩素を含む）の組み合
わせを提案した。
【０００８】ＣＰＶＣおよびＣＰＥ配合物に関して、B.
F.Goodrich Co.のJenning およびKlinerは米国特許第3,
299,182 号において、使用レベルが２〜１０ｐｈｒであ
る少量の均質に塩素化された低圧高密度ポリエチレンを
含むＣＰＶＣの衝撃特性の改善および加工性の改善の組
み合わせを開示した。加工助剤、可塑剤および耐衝撃性
改良剤は、好ましく避けられた。実施例は、１．５７ｇ
／ｃｃの密度を有し、約６６％の塩素含有量であるＣＰ
ＶＣ１００部当たり５〜１００部で混合された種々の塩
素化ポリエチレンを基礎とするポリマーを説明した。Ｃ
ＰＥおよびＣＰＶＣは、加熱撓み温度（ＨＤＴ）および
アイゾット衝撃強度を決定するためにセメントから沈澱
し、乾燥させられ、混練され、プレスされた。塩素含有
率３０〜４０％のＣＰＥは好ましく、約３５％の塩素含
有率を有する殆どの種類のベースポリエチレンを用いて
衝撃強度が最大化した。高メルトインデックスを有する
エチレンおよびブテンのコポリマーについてはこの傾向
に例外が起こった。約３０〜３２％塩素化された好まし
いチーグラー型ポリエチレンは、常に、これより高い塩
素含有率のポリエチレンより高い衝撃強度を付与した。
押出し速度および押出物の外観は７ｐｈｒＣＰＥで最良
であり、一方、１０ｐｈｒ以上で耐薬品性およびＨＤＴ
は悪化したことが言及された。
【０００９】BFGoodrich Co.のDreyfussおよびTrucker
は、米国特許第3,453,347 号において、ＣＰＶＣ／ＣＰ
Ｅ配合物の向上した溶融流量および加工安定性は０．２
５〜２．５ｐｈｒのゴム状非晶質ポリアルキレンモノエ
ポキシドの添加によって得られうることを開示した。'3
47号特許の一つの態様は５〜１０ｐｈｒＣＰＥについて
ＨＤＴおよび耐衝撃性組み合わせを得ることである。非
晶質ゴム状エポキシドの１〜２ｐｈｒのオーダーである
少量の有効な量は、より高い溶融流量を与えた。実施例
は混練および圧縮成形によって製造され、一方、溶融流
量は小さな押出しレオメーターによって測定された。最
善の溶融流量／ＨＤＴ／衝撃強度のバランスは７．７５
ｐｈｒの使用レベルのＣＰＥで観測された。
【００１０】Buningらは、米国特許第3,459,692 号にお
いて、立体規則ＣＰＶＣのより高い結晶化度および再結
晶化するための冷却溶融（cooling melt) の傾向のため
に、ＣＰＥおよび立体規則ＣＰＶＥの配合物から成形さ
れた製品は、アタクティックＣＰＶＣとの配合物よりも
脆いことを教示した。ＣＰＥおよびＣＰＶＣの配合物の
混練され、プレスドシート（ここで、ＣＰＶＣは５５〜
８５％シンジオタクティックＰＶＣから誘導された）
は、靱性、非再結晶化傾向を示し、アタクティックＣＰ
ＶＣとの配合物よりも高い対応するビッカー軟化温度を
有することを発見た。
【００１１】より近年、G.Wearは米国特許第4,213,891
号において、向上した熱成形特性を有するカレンダー加
工シートのための高分子量および低分子量塩素化ポリエ
チレンのＣＰＶＣとの組み合わせの使用を開示した。We
arのもう一つの目的は減少した煤煙排出の配合物のため
のＰＶＣ／アクリレートを基礎とする衝撃改良剤の使用
であった。６６％塩素を有するＣＰＶＣは１５ｐｈｒの
ＣＰＥ（３６％Ｃｌおよび１，０００，０００を越える
ｍ．ｗ）および７．５ｐｈｒのＣＰＥ（２２％Ｃｌおよ
び１００，０００より低いｍ．ｗ）と組み合わされた。
この配合物はバンバリー／ミルで可塑化され、それから
カレンダースタック中にフィードされ、均質な０．０１
０〜０．０１７インチ（０．２５〜０．４３ｍｍ）シー
トを製造した。
【００１２】ＣＰＥが約１０ｐｈｒを越えて存在するＰ
ＣＶＣ／ＣＰＥ配合物の押出し特性を系統立てて研究し
た出版報告書は見受けられない。ＰＶＣおよびＣＰＥの
配合物はポスト塩素化ＰＶＣおよびＣＰＥの配合物より
も一貫した溶融特性を示す。１〜５ｐｈｒの低いレベル
で、ＣＰＥは低剪断押出し条件下で向上した衝撃強度お
よび加工性を付与するが、より高い剪断条件での１０ｐ
ｈｒを越えるＣＰＥを含む押し出し物の挙動は異なる。
ＰＶＣでの相違はＣＰＶＣ配合物に外挿できない。良好
な加工性はより低い粘度、トルクおよびおよび仕事投入
量（work input) 、それ故、加工安定性を提供するが、
このことは、塩素化レベルまたはＣＰＥおよびＣＰＶＣ
の分子量を変化させた種々の条件で観測される押出し性
の変化を考慮しない。
【００１３】ＰＶＣに比較して、塩素化ＰＶＣは、より
高い密度、より高いＴｇ、溶剤および化学的攻撃に対す
る向上した耐性を示し、より劣化を受けやすく、より高
い溶融粘度および脆性をともなう、より高い押出し温度
を必要とし、これらの特性は異なる塩素含有率のＣＰＶ
Ｃで変化する。ホモ−ＰＶＣの加熱撓み温度は約７５℃
であり、一方、塩素化ＰＶＣでは８０〜１８０℃であっ
て、塩素含有率に比例する。同様に、ＰＶＣのビッカー
軟化点は塩素化ＰＶＣよりも少なくとも３０℃低い。Ｃ
ＰＶＣの塩素含有率とともに加工温度が増加するにつれ
て、ＣＰＥとの配合物形態も変化する。
【００１４】下記に示すように、６３〜６５％塩素相対
含有率のＣＰＶＣはＣＰＥとともに、高い塩素相対含有
率のＣＰＶＣと異なって挙動することを観測され、この
ことは、一部には温度ともに形態が変化するためであ
る。ホモ−ＰＶＣは与えられる分子量で特徴的な粘度範
囲を有しながら、その構造は均一であり、次の構造、
【００１５】
【００１６】を有する繰り返し単位から構成される。一
方、塩素化ＰＶＣは３つの構造の組み合わせであり、１
つはＰＶＣ（Ｉ）の繰り返し単位と同じであり、他の２
つの繰り返し単位の型は、
【００１７】 である。
【００１８】ＣＰＶＣの構造Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩの比
率は塩素含有率とともに変化し、より高い塩素含有率で
は、構造ＩＩおよびＩＩＩの比率がより高く、構造Ｉの
比率が低い。非ポスト塩素化および塩素化ＰＶＣにおい
て、塩素含有率と構造Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩの比率の相
関を下記の表に示す。
【００１９】 表Ａ 構造 ％塩素含有量 （Ｉ） （ＩＩ） （ＩＩＩ） ＰＶＣ ５６．６ １００ ０ ０ ＣＰＶＣ ５７．５ ９７．２ ２．８ ０ ＣＰＶＣ ６１．２ ８１．１ １７．５ １．４ ＣＰＶＣ ６３．２ ７１．１ ２６．８ ２．１ ＣＰＶＣ ６９．５ ３１．１ ４９．９ １９．０ ＣＰＶＣ ７２．６ ５．５ ６０．５ ３４．０
【００２０】表Ａを基に、約６１％の塩素含有率の塩素
化ＰＶＣは、非ポスト塩素化ＰＶＣと同じく構造Ｉを約
８０％、構造ＩＩを約１７％、および構造ＩＩＩを約１
％含み、一方、７２％塩素含有率では、塩素化ＰＶＣ
は、構造Ｉを約５％、構造ＩＩを約６５％を越えて、お
よび構造ＩＩＩを約３５％を越えて含む。このように、
ＰＶＣおよびＣＰＥの配合物で得られる特性のＣＰＶＣ
およびＣＰＥの配合物への単純な外挿はできない。
【００２１】示差走査熱量分析 次の表において、錫安定剤および塩素化低分子量ポリエ
チレンは示差走査熱量法を用いて評価され、この配合物
に２つの明確な相が存在することが確認された。
【００２２】試料 ｐｈｒ ＣＰＥ Ｔｇ ＣＰＥ℃ Ｔｇ ＣＰＶＣ℃ CPE(35% Cl) ニート −１２．９ − ＊ CPVC(68.5% Cl) − − １４３．０ CPVC(68.5% Cl) １０ −１６．５ １３２．９ CPVC(68.5% Cl) １５ −１８．６ １３２．８ CPVC(68.5% Cl) ２０ −１８．７ １３２．７ CPVC(68.5% Cl) ２５ −１６．９ １３２．５ ＊錫安定剤は存在しない。
【００２３】この方法により、６８．５％塩素ＣＰＶＣ
を含む非混和性二相配合物は、いずれのポリマーのガラ
ス転移温度のシフトも、存在する錫安定剤の可塑化効果
を越えては存在しないことが明らかである。
【００２４】押出しされた配合物の断面の走査型電子顕
微鏡観測によって、離散した分散ＣＰＥ領域が存在し、
それは１ミクロン以下のサイズを有することが確認され
る。変化させた分子量および塩素レベルにともなって、
ＣＰＶＣ／ＣＰＥの配合物に観測される押出し性の有意
な差異がある。押出物の変化する品質は いかなる一般
理論によっても説明できない。特定の配合物は或る範囲
の剪断速度、例えば、１００〜５００ｓｅｃ- 1 で良好
に押出しされるが、押出し速度を増加すると、押出しは
溶融破壊を経験して粗い表面外観を与えることも確認さ
れた。
【００２５】加工性の改善を得るためには、塩素化ポリ
エチレンは１０ｐｈｒより低い少量のＣＰＶＣと組み合
わされうることを従来技術は認識する。従来技術は、よ
り低いＨＤＴの損失を伴う衝撃強度を得るためにはコア
ー／シェル衝撃改良剤を含むＰＶＣおよび少量の塩素化
ポリエチレンの組み合わせをも教示する。
【００２６】従来技術は、３０〜３２％塩素を含むＣＰ
Ｅとともに用いるＣＰＶＣの最大衝撃強度の改善を認識
し、ＣＰＥが約７ｐｈｒで存在するときに良好な外観お
よび押出し速度が得られることを認識する。
【００２７】ＣＰＶＣの塩素含有率が増加するにつれ
て、ＣＰＥとの組み合わせのＣＰＶＣの押出し加工ウィ
ンドー（processing window)はかなり変化する。ＣＰＶ
Ｃの塩素含有率を増加するときに、分子量の異なる、種
々の異なった塩素化ポリエチレンを用いると、粗い押出
しがより頻繁に起こる。
【００２８】高いＨＤＴを得るためには少なくとも６５
重量％の塩素を含むＣＰＶＣを用いることが望ましい
が、ＣＰＥとの限定された加工ウィンドーは、種々の加
工剪断条件で滑らかな押出し物を得るのに問題を生じ
る。HankeyによってＰＶＣのために提案されたように、
従来のコアー／シェル衝撃改良剤を含むことは表面の滑
らかさの向上を達成しなかった。また、従来のコアー／
シェル衝撃改良剤のみを含むＣＰＶＣから製造される押
出し異形材の外観は、望ましくない光沢および触質特性
を示すことが観測された。
【００２９】出版された技術の中で、ウィンドースペー
サー、ガスケット、艶付ビード、ウィンドーリニール
（window lineals) 、トラックライト(track lights)の
ような外観製品の硬質異形材のためのＣＰＶＣを含むＣ
ＰＥの使用の開示は殆どない。商業用途に用いられる設
計は、異形材のためにしばしば複雑な断面形状を要求さ
れ、ダイおよび異形材の界面での局所剪断力は、部品形
状に関して広く変化しうる。比較的に高剪断速度下で押
出機中で形成された種々の形状を有するこのような硬質
異形材は、形状および／または波打ちの溶融破壊損失に
対して、より敏感であることを示す。
【００３０】このように、高押出し速度において滑らか
な押出し物表面および触質特性を得ることが望ましい。
あらゆる複雑な断面形状を有する押出し異形材の寸法安
定性および低いダイスウェル％を維持しながら高押出し
速度を達成することも望ましい。
【００３１】非混和性であるが、機械的に適合性のある
ＣＰＶＣ／ＣＰＥ配合物の系統的な研究において、押出
品は種々の加工条件で得られる。非ニュートン棒状造形
押出し物の見掛け粘度のためにニュートン流体のレオロ
ジー式は、形状に関係なく押出し物の瞬間剪断速度を計
算するのに用いられた。各条件での表面特性は視覚で等
級付けし、比較された。ロッド形状ダイに用いられる一
般式は、 ＳD ＝９．８ｘ１０- 3 Ｑ／ｐｒ3 およびｐ＝２．９Ｘ
１０- 5 ＳD ＶＬ／ｒ （ＳD ＝０．３５ｘＱ／ｐｒ3 およびｐ＝２．９Ｘ１０
- 5 ＳD ＶＬ／ｒ）であり、ここで、ＳD は剪断速度、
ｓ- 1 （ｓ- 1 ）であり、Ｑは流速、ｌｂ．／ｈｒ（ｇ
／ｈｒ）であり、ｐは溶融密度、ｇ／ｃｃ（ｇ／ｃｃ）
であり、ｒは半径、インチ（ｍｍ）であり、Ｐは圧力、
ｐｓｉ（ＭＰａ）であり、Ｌはランドの長さ、インチ
（ｍｍ）であり、Ｖは粘度、ポアズである。
【００３２】種々の条件で、０．０４６インチ（１．１
７ｍｍ）のロッドダイを装備した小押出機を用いた研究
において、優れた外観および低いダイスウェルを示す特
定の条件下で押出しされたＣＰＶＣおよびＣＰＥの特定
の組み合わせが発見された。
【００３３】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、滑らか
な表面特性を有する、ウィンドースペーサー、艶付ビー
ド、ウィンドーリニール（window lineals) およびトラ
ックライトのような外観部品の硬質異形材のための特定
の配合物を提供することである。この目的は、一般には
約１００ｓｅｃ- 1 〜４，０００ｓｅｃ- 1 である特定
の範囲の剪断速度における押出し配合法によって達成さ
れ、この配合物は、約０．４〜約１．６、好ましくは約
０．５〜約１．２、最も好ましくは約０．７〜約１．０
の前駆体ＰＶＣのＩ．Ｖ．を有するＣＰＶＣであって、
約１０〜約３０ｐｈｒの一塩素化ポリエチレンとの組み
合わせで６２〜７２％、好ましくは６５％より大きく７
１％までの塩素含有率のＣＰＶＣを１００重量部含む。
【００３４】本発明のもう一つの目的は、配合物から押
出し異形材を製造する方法であって、この配合物は、６
２〜７２％、好ましくは６５％より大きく７１％までの
塩素を含むＣＰＶＣを１００重量部、および２５〜４５
％の塩素を含む塩素化ポリエチレンを１０〜３０重量部
含み、配合物の押出しは存在する特定のＣＰＶＣおよび
ＣＰＥによって特定の範囲の剪断速度である。本発明の
好ましい態様は、更に特定の組み合わせによって決ま
り、ここで、ＣＰＶＣの塩素含有率、ＣＰＥ実（real)
重量平均分子量（Ｍw ）、重量平均分子量の数平均分子
量の比によって定義される多分散（Ｍw ／Ｍn ）および
剪断範囲は、次の態様（ａ）〜（ｎ）のようである。
【００３５】 ＣＰＣ Ｃｌレベル ＣＰＥ Ｍw ＣＰＥ Ｍw ／Ｍn 剪断範囲（Ｓ- 1) Ｘ１０- 5 （ａ）６２〜６４％ ９０〜１３０ ４〜８ １００〜６００ （ｂ）６２〜６４％ １５０〜２００ ３〜８ １００〜５００ （ｃ）64.1〜６６％ ９０〜１３０ ４〜８ １００〜4,000 （ｄ）64.1〜６６％ １７０〜２２０1 ６〜９ １００〜５００ （ｅ）64.1〜６６％ １７０〜２１０2 ８〜１１ １００〜５５０ （ｆ）66.1〜６９％ ９０〜１３０ ４〜８ １００〜4,000 （ｇ）66.1〜６９％ １５０〜２００ ３〜８ １００〜1,300 （ｈ）66.1〜６９％ ２９０〜３３０ ８〜１４ １００〜６５０ （ｉ）66.1〜６９％ １７０〜２２０1 ６〜１１ １００〜1,800 （ｊ）69.1〜７２％ ９０〜１３０ ４〜８ １００〜3,500 （ｋ）69.1〜７２％ １５０〜２００ ３〜８ １００〜1,000 （ｌ）69.1〜７２％ ２９０〜３３０ ８〜１４ １００〜５００ （ｍ）69.1〜７２％ １７０〜２２０1 ６〜９ １００〜3,500 （ｎ）69.1〜７２％ １７０〜２１０ ８〜１１ １００〜2,300 1 ３８〜４４％塩素含有率 2 ３３〜３７％塩素含有率
【００３６】より好ましい態様は次のようである。 ＣＰＣ Ｃｌレベル ＣＰＥ Ｍw ＣＰＥ Ｍw ／Ｍn 剪断範囲（Ｓ- 1) Ｘ１０- 5 （ａ）６２〜６４％ ９０〜１３０ ４〜８ ３００〜６００ （ｂ）６２〜６４％ １５０〜２００ ３〜８ ４００〜５００ （ｃ）64.1〜６６％ ９０〜１３０ ４〜８ ３５０〜4,000 （ｄ）64.1〜６６％ １７０〜２２０1 ６〜９ ４００〜５００ （ｅ）64.1〜６６％ １７０〜２１０2 ８〜１１ ３５０〜５５０ （ｆ）66.1〜６９％ ９０〜１３０ ４〜８ ４００〜4,000 （ｇ）66.1〜６９％ １５０〜２００ ３〜８ ４００〜1,300 （ｈ）66.1〜６９％ ２９０〜３３０ ８〜１４ ５００〜６５０ （ｉ）66.1〜６９％ １７０〜２２０1 ６〜１１ ４００〜1,800 （ｊ）69.1〜７２％ ９０〜１３０ ４〜８ ３５０〜3,500 （ｋ）69.1〜７２％ １５０〜２００ ３〜８ ３００〜1,000 （ｌ）69.1〜７２％ ２９０〜３３０ ８〜１４ ３５０〜５００ （ｍ）69.1〜７２％ １７０〜２２０1 ６〜９ ５００〜3,500 （ｎ）69.1〜７２％ １７０〜２１０ ８〜１１ ４００〜2,300 1 ３８〜４４％塩素含有率 2 ３３〜３７％塩素含有率
【００３７】（ａ）の更に好ましい態様は、１１５，０
００〜１２５，０００の実（real)平均分子量および５
〜７の多分散を有する塩素化ポリエチレンを含む。
（ｂ）のより好ましい態様は、１７５，０００〜１９
５，０００の実（real) 平均分子量および５〜６の多分
散を有する塩素化ポリエチレンを含む。（ｃ）のより好
ましい態様は、３１０，０００〜３２５，０００の実
（real) 平均分子量および１０〜１３の多分散を有する
塩素化ポリエチレンを含む。（ｄ）のより好ましい態様
は、１９０，０００〜２０５，０００の実（real) 平均
分子量および９〜１０の多分散を有する塩素化ポリエチ
レンを含む。
【００３８】ここで特定される硬質熱可塑性ＣＰＶＣ／
ＣＰＥ配合物は、ＡＳＴＭ法Ｄ７４７である、Cantilev
er Beam の方法によるプラスティックの剛性試験(Test
forStiffness of Plastics)、ＡＳＴＭ法Ｄ７９０であ
る、プラスティックおよび電気絶縁材料の曲げ特性試験
(Test for Flexural Properties of Plastics and Elec
trical Insulating Materials)、またはＡＳＴＭ法Ｄ８
８２である、薄層プラスティックシートの引張特性試験
(Test for Tensile Properties of Thin Plastic Sheet
ing)に従って試験されて、２３℃および相対湿度５０％
において７００ＭＰａ（１００，０００ｐｓｉ）より高
い、好ましくは、１，４００ＭＰａより高い曲げまたは
引張弾性率のいずれかを有する組成物として定義され
る。
【００３９】製品は、主成分としてＣＰＶＣおよび第二
成分として塩素化ポリエチレンを含むあらゆる形状に押
出しされる。ポリビニルクロリド、ポリビニルフロリ
ド、ポリビニリデンクロリド、およびポリビニリデンフ
ロリドのホモポリマーおよびコポリマーからなる群より
選ばれる１種以上の他のハロポリマーを、存在するＸＣ
ＰＶＣの重量より低い少量で好ましく含みうる。上記に
列挙したこれらのハロポリマーは、Chemical Week Buye
r's Guide,１９９０年１０月第１４７巻Ｎｏ１８、New
Yorkに記載された販売元から市販されている。更に、他
のホモポリマー材料は次の米国特許に詳細に記載されて
いる。ポリビニリデンフロリドは米国特許第4,585,701
号に、ポリビニルクロリドは米国特許第5,036,121 号
に、塩素化ポリエチレンは米国特許第3,299,182 号およ
び第4,749,751 号に、ポリビニリデンクロリドは米国特
許第4,362,834 号に記載されている。
【００４０】ポスト塩素化ＰＶＣはAtochem S.A.、B.F.
Goodrich Co.、Nippon Carbide Industries, Co. Ltd.
およびTokuyama Sekisui Industries Co. Ltd.を含む種
々の販売を含む世界中に市販されている。
【００４１】ここに使用されるポスト塩素化ＰＶＣは、
好ましくは懸濁重合されたＰＶＣのポスト塩素化によっ
て製造される。懸濁重合技術は当業界で確立されてお
り、Marcel Decker, Inc. により出版のEncyclopedia o
f PVC ,pp-76〜85(1976)に示されており、ここでは更に
詳細に議論される必要はない。
【００４２】塩素化ポリビニルクロリドはホモポリマ
ー、または５０重量％より低い１種以上の共重合性コモ
ノマーを含むコポリマーを塩素化することによって得ら
れる。ビニルクロリドのための適切なコモノマーは、ア
クリルおよびメタクリル酸、アクリルおよびメタクリル
酸エステルを含み、ここで、エステル部分は１〜１２個
の炭素原子を含み、例えば、メチル−、エチル−、ブチ
ル−、エチルヘキシルアクリレート等、メチル−、エチ
ル−、ブチルメタクリレート等；アクリルおよびメタク
リル酸ヒドロキシアルキルエステル、例えば、ヒドロキ
シメチルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレー
ト、ヒドロキシエチルメタクリレート等；アクリルおよ
びメタクリル酸グリシジルエステル、例えば、グリシジ
ルアクリレート、グリシジルメタクリレート等；α−、
β−不飽和ジカルボン酸およびその無水物、例えば、マ
レイン酸、フマル酸、イタコン酸、およびこれらの酸無
水物等；アクリルアミドおよびメタクリルアミド；アク
リロニトリルおよびメタクリロニトリル；マレイミド、
例えば、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド；オレフィン、
例えば、エチレン、プロピレン、イソブチレン、ヘキセ
ン等、ビニリデンハリド、例えば、ビニリデンクロリ
ド；ビニルエステル、例えば、ビニルアセテート；ビニ
ルエーテル、例えば、メチルビニルエーテル、アリルグ
リシジルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル等；架橋
用モノマー、例えば、ジアリルフタレート、エチレング
リコールジメタクリレート、メチレンビスアクリルアミ
ド、トラクリリルトリアジン（tracrylyl triazine) 、
ジビニルエーテル、アリルシラン等；および上記のコモ
ノマーのいずれかを含む混合物を含む。
【００４３】ポスト塩素化ポリマーのための前駆体ポリ
ビニルクロリドのＩ．Ｖ．によって測定される分子量は
約０．４〜約１．６、好ましくは０．５〜１．２、最も
好ましくは約０．７〜１．０のＩ．Ｖ．の範囲である。
内部粘度はポリマーの分子量の代表的な測定法であり、
ＡＳＴＭ手続きＮｏ．Ｄ−１２４３−６６に従って得ら
れる。分子量の選択は、異形材の形状および複雑さによ
ってなされ、加工条件および物理特性のバランスが望ま
れる。もし分子量が低すぎるならば、不充分な溶融強度
になり、および高温押出し物の寸法安定性が悩まされる
であろう。もし分子量が高すぎるならば、配合物は望ま
しい条件での加工性がないであろう。約０．８５〜０．
９５のＰＶＣ前駆体のＩ．Ｖ．を用いて、種々の条件お
よび断面形状で、優れた結果が得られる。
【００４４】ポリマーの総重量基準で５４重量％より高
く、約７４重量％までの塩素を有する塩素化ベースポリ
マーを得るために、ＰＶＣの塩素化は当業界および文献
に知られるあらゆる従来の方法で行われうるが、本発明
の実施において、６５％より高く、７４％までの塩素含
有率が好ましく、より好ましくは６７％〜約７１％の塩
素含有率である。
【００４５】好ましいポスト塩素化の方法は、水性懸濁
塩素化法による。この方法に関する注意事項があり、好
ましい塩素化モードは前駆体ＰＶＣの比較的濃厚な水性
懸濁液を用いる。最も好ましい方法は、平均密度から約
２０％より高く外れることがない密度を有するＣＰＶＣ
樹脂になり、平均表面積から約３０％より高く外れるこ
とがない表面積がより好ましい。懸濁液中約１５〜約３
５重量％の固体の濃度は好ましい。一般に、特定の範囲
より高い懸濁液の濃度はより不均質な塩素化生成物にな
り、一方、１５％より低い濃度は均質生成物を生じる
が、経済的でない。ＰＶＣベースポリマーの「水性懸濁
液」とは、水中に懸濁するベースポリマーの巨大粒体の
スラリー状混合物を意味する。この方法は特にバッチ法
に関する。
【００４６】塩素化が始まる前に水性懸濁液から酸素を
除去することが望ましい。このことはいかなる便利な方
法によっても行われ、攪拌によって援護されうる。必要
とされうる加熱は、好ましくは反応器の圧力が約２５ｐ
ｓｉｇに達し、そこで懸濁液がＣｌ2 によって飽和され
るまで液体Ｃｌ2 シリンダーからＣｌ2 が懸濁液中にス
パージされた後に行われる。この圧力は幾分高いことが
望ましく、１０ｐｓｉｇから１００ｐｓｉｇより高くま
での圧力は用いられうるが、最適な結果を得るためには
約３５ｐｓｉｇ〜約１００ｐｓｉｇの範囲であることが
望ましい。反応器にチャージされるＣｌ2 の量はＣｌ2
シリンダーの重量損失によって決定される。反応器は好
ましくは約６０℃〜約７５℃の範囲の「浸透（soak) 」
温度まで上昇させ、この浸透（soak) 温度において懸濁
液に約１〜約４５分間の浸透時間攪拌を続ける。過剰な
圧力は塩素化生成物の安定性が悪化するまで巨大粒体の
孔質に悪影響を与える。
【００４７】光照射、紫外光下で塩素化反応を完了する
ことが望ましく、さもなければベースポリマーからの塩
素化ベースポリマーへの望ましい変換は起こらない。塩
素化は反応器内の圧力および温度に依存する速度で進行
し、より高い温度および圧力によってより高い速度にな
る。約１００℃の最終温度で平均化するまで反応熱によ
って温度が「上昇する（ramped) 」ように、浸漬（soa
k) 温度、樹脂量および光照射レベルを調整することが
最も好ましい。塩素化が望ましい程度に進行した後に、
懸濁液を好ましくは冷却しないが、遠心分離されるよう
にあけて、塩素化ポリマーから水相を除去する。その
後、好ましくはアルカリ金属水酸化物水溶液によって中
和することによってＨＣｌを生成物から除去する。それ
から、この生成物を、全て従来の方法によって、塩素化
ポリマーから残留アルカリがなくなるように水によって
洗浄して乾燥するが、操作が行われる温度は約６０℃〜
約１００℃の範囲であってよく、この温度は従来用いら
れた方法よりも高い。
【００４８】ここに用いられる塩素化ポリエチレンは、
約１．１３〜１．４、好ましくは約１．１６の比重、約
０〜約２５％、好ましくは０〜１０％の残存結晶化度、
および約２５〜約４５％、好ましくは３５〜４４％の塩
素含有率を有する。塩素化は均質または低度に不均質の
いずれであってもよい。押出し物の表面の外観は、ゲル
パーミエーションクロマトグラフィーによって測定され
るＣＰＥの分子量および多分散、並びに下記に示す押出
し条件に依存した。ＣＰＥのための塩素化法は水性懸濁
液、溶液または気相法を含み、懸濁塩素化法が好まし
い。ＣＰＥはＣＰＥはDow Chemical Inc. から市販され
ている。存在するＣＰＥの量は約１０〜３０ｐｈｒの範
囲であり、好ましくは約１２〜約２５ｐｈｒであり、更
に好ましいのは１５〜２５ｐｈｒのレベルである。本発
明の範囲のＣＰＶＣおよびＣＰＥの特定の組み合わせを
下記に説明する。
【００４９】コアー／シェル型衝撃改良剤は存在しうる
が、好ましくはないほうがよい。これらは、アクリルニ
トリルブタジエンスチレンターポリマー（ＡＢＳ）、メ
タクリレート、アクリロニトリル、ブタジエン、スチレ
ン（ＭＡＢＳ）ポリマーおよびメタクリレートブタジエ
ンスチレンポリマー（ＭＢＳ）を含む。他の衝撃改良剤
はPlastics Compounding、１１月／１２月、１９８３
年：Mary C.McMurrer による"Updated:Impact Modifier
s for Rigid PVC"に開示されている。種々の商業グレー
ドのMBS はParaloid（商標) KM-653、Rohm and Haas か
らのBTA-733 、またはKanegafuchi Inc.B-56およびB-22
を含み、市販のポリアクリレート衝撃改良剤はRohm and
Haas からのKM（商標）-323B およびKM（商標）-330を
含み、ABSグレードはGE Plastics,Inc から市販されて
おり、例えば、Blendex(商標)336である。
【００５０】熱安定剤は、配合物中に用いられ、種々の
有機化合物、例えば、ジブチル錫−Ｓ−Ｓ’−ビ−（イ
ソオクチルメルカプトアセテート）、ジブチル錫ジラウ
レート、ジブチル錫ジ−２−エチルヘキシルチオゴリコ
レート、ジメチル錫ジ−イソオクチル−チオグリコレー
ト等から選択されうる。錫化合物は、一般に１〜５ｐｈ
ｒ、好ましくは約２．０〜４．０ｐｈｒで用いられる。
第二の安定剤、例えば、燐酸の金属塩、ポリオールまた
はエポキシ化油は含まれうる。塩の特定の例は、水溶性
アルカリ金属燐酸塩、燐酸水素二ナトリウム、オルト燐
酸塩、例えば、前記のアルカリ金属のモノ−、ジ−、ト
リ−オルトホスフェート、アルキル金属ポリ燐酸塩、−
テトラポリ燐酸塩および−メタ燐酸塩等を含む。最も好
ましい第二の安定剤は燐酸水素二ナトリウムであり、Ｃ
ＰＶＣ樹脂を処理することによって用いられる。糖アル
コールのようなポリオール、エポキシ化大豆油のような
エポキシドは用いられうる。第二の安定剤の典型的なレ
ベルは、１００重量部のハロポリマー当たり、約０．１
重量部〜約７．０重量部（ｐｈｒ）である。更に、市販
の酸化防止剤、例えば、フェノール類、ＢＨＴ、ＢＨ
Ａ、種々のヒンダードフェノール類および種々の禁止
剤、例えば、置換ベンゾフェノンは用いられてよい。
【００５１】他の補助成分が考えられる。帯電防止剤は
用いられてよく、Lonza Corp. の商標Glycolube で市販
されている。代表的な潤滑剤は種々の炭化水素、例え
ば、パラフィン、パラフィン油、低分子量ポリエチレ
ン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸、カルシウムステ
アレートのような脂肪酸およびその塩、セチル、ステア
リルまたはオクタデシルアルコールのような脂肪アルコ
ール、オレイン酸のカルシウムもしくは亜鉛塩のような
金属石鹸、ステアルアミド、エチレン−ビス−ステアル
アミドのような有機酸の脂肪酸アミド、ブチル−ステア
レートのような好ましい脂肪酸エステルおよび部分的な
エステル、グリセロールモノステアレート、ヘキサグリ
セロールジステアレートのようなポリオールエステル、
並びに、ステアリルエステルのような脂肪酸エステルワ
ックスである。最も好ましい潤滑剤は酸化ポリエチレン
である。Henkel Co.はLoxiolの商標名で種々の好ましい
脂肪酸エステル配合物を製造している。内部潤滑剤およ
び外部潤滑剤の組み合わせも用いられうる。本発明のハ
ロポリマー化合物の潤滑は複雑な技術である。数種の潤
滑剤が数えきれないバリエーションで混合されうるの
で、一般に、潤滑剤の総量は約２〜１０ｐｈｒ、好まし
くは２〜約６ｐｈｒに変化しうる。特定の個々の潤滑剤
配合物の最適化は本発明の範囲ではなく、当業者の好む
ように達成されうる。
【００５２】溶融粘度の調整は、任意に用いるアクリル
系加工助剤、例えば、Paraloid K-120ND、K-120N、K-17
5 のようなParaloidの商標名でRohm and Haas からの加
工助剤によって溶融強度を増加するように達成されう
る。
【００５３】代表的な充填剤は任意であり、クレー、珪
灰石、マイカ、バライト、炭酸カルシウムおよびタルク
並びに沈降シリカ、シリカゲル、金属シリケート、熱分
解法シリカもしくはヒュームドシリカ等を含むシリカを
含む。これらは、一般式、：ＳｉＯ2 ，Ｍn （Ｓｉ
Ｏ3 ）x を有する。ｎおよびｘの値はＳｉＯ3 イオンに
会合した金属の酸化状態によって変化しうる。ｎおよび
ｘの値は一般には約１〜約４の整数である。
【００５４】好ましい顔料は種々の二酸化チタン（Ｔｉ
Ｏ2 ）およびカーボンブラックであり、市販されてい
る。好ましいＴｉＯ2 の種類はコート化または非コート
化ルチル型二酸化チタン粉末である。代表的な商業グレ
ードはE.I.DuPont De Nemoursand Co. Inc.からのTi-Pu
re(商標)R-100である。もし用いられるならば、ＴｉＯ
2 のような顔料は１〜２５ｐｈｒ、より通常には３〜１
５ｐｈｒ、最も通常には３〜約８ｐｈｒの範囲の量で存
在する。任意の着色顔料は用いられうる。
【００５５】配合法は、例えば、バンバリー／ミルによ
って成分を均一に混合し、均一な配合物に溶融するあら
ゆる強力法のように直接的であり、次いでシート化し、
ペレットまたは直方体にスリッティングまたは押出しす
る。ポリビニルクロリドベースの配合物に比較したＣＰ
ＶＣの加工取扱の相違は、主として温度および粘度の相
違に関連し、過度の仕事および剪断焼け（shear burnin
gs) を避けるように注意しなければならない。配合物の
製造において、成分はバンバリーによって組み合わされ
て混合され、熱ロールミル上で混練される。溶融された
配合物は押出しされ、直方体状に切断される。別には、
成分は配合用二軸スクリュー押出機で混合されうる。配
合物は約１７５℃〜約２３５℃、好ましくは約２００℃
〜約２２５℃の従来の素材温度において最終の形状に押
出しされる。本発明の配合物の溶融加工に適用できる押
出機の特性は、 −少なくとも７５００ｐｓｉ（５１．７ＭＰａ）の頭部
圧力等級（Head pressure rating) 、 −低ｒｐｍで高トルクを発生できる押出機駆動／ギアー
ボックス、 −揮発性成分、湿分および閉じ込められた空気を除去す
るためのバキュームベンティング、 −二軸スクリューには少なくとも１６／１、単一スクリ
ューには一般に少なくとも２０／１のバレルＬ／Ｄ、 −５°Ｆまたは好ましくは＋／−２°Ｆの範囲内に制御
しうる温度コントローラー、 −粉末配合物のための正確な制御可能な粉末計量型スク
リュー、 を含む。ランプドバレル温度（ramped barrel temperat
ure)は、０．７５インチ直径スクリューでは、ホッパー
セット近傍ゾーンで１８０℃、ダイ近傍ゾーンで約１９
５℃が適当である。熱異形材を冷却するときに、適切な
寸法サイジングを補助するように出口末端において寸法
規制ブロックが用いられうる。熱損失を改善するように
空気流は用いられてよく、より高い精度のためには真空
水サイジング装置が用いられうる。寸法ブロックおよび
空気または水サイジングを用いるように選択する程度
は、特定の製造設定で製造された特定の異形材の形状の
寸法精度、あらゆる異形材製品の意図された製品の容積
および異なる異形材の数に依存する。これらの考慮は開
示の範囲を越える。
【００５６】
【実施例】下記の実施例において、配合物は下記に示す
ように製造された。成分はバンバリー／ミルで混合さ
れ、０．０４６インチ（１．１７ｍｍ）のロッドダイを
装備したブラベンダー押出機で押し出しされた。押出し
条件を５〜５０ｒｐｍの種々のｒｐｍで制御した。実剪
断速度を、数量押出し容積速度を用いて各実施例で計算
した。一連の各ｒｐｍに対する計算された剪断速度は次
のようであった。
【００５７】スクリューＲＰＭ （Ｓ- 1 ）剪断範囲 ５ ４００〜５００ １０ ８００〜１０００ １５ １０００〜１３００ ２０ １２００〜１８００ ２５ １５００〜２２００ ３０ １７００〜３３００ ４０ ２２００〜３３００ ５０ ２７００〜４１００
【００５８】実施例に用いられた配合物は、次のＣＰＶ
Ｃ樹脂のうちの１種を含んだ。樹脂ＮＯ． 樹脂塩素含有率、％ 樹脂Ｉ．Ｖ． 重量 １ ６３．１ ０．９２ １００ ２ ６５．２ ０．９２ １００ ３ ６８．３ ０．９２ １００ ４ ７０．３ ０．９２ １００
【００５９】実施例は次の成分のいずれかを含んだ。ＮＯ． 型 Ｗｔ．ＰＨＲ 実平均Ｍｗ2 Ｍｗ／Ｍｎ ％塩素 Ａ ＣＰＥ ２０ １２０，０００ ５．７ ３６ Ｂ ＣＰＥ ２０ １８８，０００ ６．６ ３６ Ｃ ＣＰＥ ２０ ３１７，０００ １１．６ ３６ Ｄ ＣＰＥ ２０ １９７，０００ ７．４ ４２ Ｅ ＣＰＥ ２０ １９２，０００ ９．５ ３５ Ｆx ＣＰＥ ２０ １８０，０００ − ２５ Ｇx ＣＰＥ ２０ １８０，０００ − ４０ Ｈ アクリル ２０ − − − Ｉ ＭＢＳ ２０ − − − ｘは評価値、2 実（real) 重量平均および数平均分子量は屈折率検知
計およびキャピラリー粘度計を装備したウォータース１
５０ＣＶゲルパーミエーションクロマトグラフによって
測定された。約０．０３ｍｇの試料を２５０ｐｐｍのＢ
ＨＴで安定化された１０ｍｌのトリクロロベンゼンに溶
解した。試料をGelman Acrodisc CR PTFE0.45μm フィ
ルターを通して濾過した。試料を１３０℃に加熱し、次
の条件で測定する前に少なくとも９０分間保持した。 カラムセット：PLgel 10μm 、1 ガードカラム+3ベッド
カラム+100Åカラム 移動相:1.0ml/min 温度:135℃ 試料サイズ:200μl @ ca.0.3% 強度:64x8
【００６０】押出し物の評価に次の配合物を用いた。成分 量 ＣＰＶＣ １００ 成分（Ａ〜Ｊ） ２０ 錫チオグリコレート ２．２５ 酸化ポリエチレン １．５ グリセロールエステル １．０ 酸化防止剤 ０．２５ ＴｉＯ2 ５．０ カーボンブラック ０．２５
【００６１】ブラベンダー押出機バレルゾーンを次の温
度（℃）で保持した。ゾーン１ ゾーン２ ゾーン３ ダイ １８０ １８５ １９０ １９５
【００６２】パーセントダイスウェル測定は冷却後の押
出し物の実直径およびダイ直径を比較することによって
測定された。次の結果を（押出し物直径−ダイ直径）／
ダイ直径ｘ１００として報告する。 ％ ダイスウェル ────────────ＲＰＭ───────────────実施例 ５ １０ １５ ２０ ２５ ３０ ４０ ５０ １−Ａ ４１ ３５ ３０ ３９ ４３ ４６ ４８ ５０ １−Ｂ ３９ ４１ ４１ ４３ ４６ ４６ ４３ ４３ １−Ｃ ５７ ４８ ４８ ４８ ５２ ５０ ５２ ５０ １−Ｄ ６１ ５４ ５０ ５５ ７４ ５７ ５４ *測定不能 １−Ｅ ５２ ４８ ５０ ５５ ４０ ５７ ５９ *測定不能 １−Ｆ ５０ ４３ ４６ ４４ ９６ ４９ ５０ ５０ １−Ｇ ７０ ５９ ５４ ５５ ９７ ５９ ６１ *測定不能 １−Ｈ ３３ ３３ ３３ ３３ ７７ ３９ ３９ ３９ １−Ｉ ３５ ３７ ３７ ３３ ９９ ３７ ３５ ３３ * 不規則すぎて測定不可能− つぶつぶのフロー(Lumpy
flow) 実施例１−Ａは望ましい減じたレベルのスウェルを示
す。
【００６３】 ％ ダイスウェル ────────────ＲＰＭ───────────────実施例 ５ １０ １５ ２０ ２５ ３０ ４０ ５０ ２−Ａ ３３ ３３ ３３ ３７ ３９ ４１ ４８ ５０ ２−Ｂ ３９ ３９ ３９ ４１ ４３ ４６ ５８ ４８ ２−Ｃ ４３ ４３ ４８ ５０ ５７ ５７ ５７ ５９ ２−Ｄ ５２ ５２ ５４ ５７ ６２ ６１ ６５ ６５ ２−Ｅ ４６ ４６ ４８ ５０ ５４ ５９ ６１ ６１ ２−Ｆ ３７ ３５ ３７ ３９ ４１ ４６ ４８ ５０ ２−Ｇ ５４ ５２ ５２ ５７ ５７ ６１ ６３ ６５ ２−Ｈ ３３ ３７ ４３ ５０ ５４ ５９ ６１ ５９ ２−Ｉ ３３ ３５ ４３ ４８ ５４ ５２ ５２ ５０
【００６４】 ％ ダイスウェル ────────────ＲＰＭ───────────────実施例 ５ １０ １５ ２０ ２５ ３０ ４０ ５０ ３−Ａ ２８ ２８ ２８ ３０ ３３ ３５ ３７ ４１ ３−Ｂ ３７ ３５ ３５ ３７ ４１ ４３ ４６ ４８ ３−Ｃ ４６ ５０ ４８ ５０ ５０ ５２ ５７ ５９ ３−Ｄ ５０ ５７ ５４ ５４ ５４ ５７ ５９ ６３ ３−Ｅ ４１ ４１ ４１ ４１ ４６ ４８ ５４ ５７ ３−Ｆ ２８ ３０ ３０ ３０ ３５ ３７ ４１ ４６ ３−Ｇ ４８ ５２ ５０ ５２ ５２ ５４ ６１ ６７ ３−Ｈ ４３ ６７ ８０ ８７ ９１ ９１ ９６ ９３ ３−Ｉ ５７ ６１ ６３ ６５ ６７ ７０ ６７ ６３
【００６５】 ％ ダイスウェル ────────────ＲＰＭ───────────────実施例 ５ １０ １５ ２０ ２５ ３０ ４０ ５０ ４−Ａ ４３ ３７ ２６ ２６ ２６ ２４ ２６ ３０ ４−Ｂ ３３ ３０ ２８ ３０ ３０ ３３ ４１ ４３ ４−Ｃ ４１ ４１ ３９ ３７ ３９ ３９ ４１ ４６ ４−Ｄ ４８ ４８ ４３ ４１ ４１ ４３ ４６ ５０ ４−Ｅ ５０ ５０ ４６ ４６ ４１ ３７ ４１ ４３ ４−Ｆ ２８ ２４ ２４ ２６ ２６ ２８ ３０ ３５ ４−Ｇ ４６ ４１ ３７ ３９ ３９ ３９ ４３ ４６ ４−Ｈ ６５ ７６ ７８ ７８ ８０ ８３ ８９ ８９ ４−Ｉ ５９ ５７ ５４ ５７ ５９ ６５ ６５ ７０
【００６６】一連の樹脂１〜４において、指示されたＲ
ＰＭで行われた上記のダイスウェル測定から、分子量並
びに異なる塩素含有率のＣＰＥ樹脂によってダイスウェ
ルの程度は広く変化することが分かる。しかし、最良の
表面の滑らかさを示す実施例ではダイスウェルは比較的
小さいことが観測される。次に実剪断速度を計算した。
【００６７】 剪断速度、ｓｅｃ- 1 ────────────ＲＰＭ───────────────実施例 ５ １０ １５ ２０ ２５ ３０ ４０ ５０ １−Ａ 409 754 1084 1373 1685 2034 2647 3237 １−Ｂ 396 718 1072 1406 1735 1982 2694 3278 １−Ｃ 405 768 1114 1390 1719 2017 2577 3169＾ １−Ｄ 466 791 1254 1574 1983 2357 2964 3379＊ １−Ｅ 440 779 1105 1407 1668 1983 2552 3161＾ １−Ｆ 367 626 994 1243 1478 1679 2230 2955 １−Ｇ 386 719 1004 1327 1621 1940 2640 3288＊ １−Ｈ 388 782 1112 1542 1844 2267 2877 3709 １−Ｉ 364 739 1088 1420 1785 2092 2754 3359
【００６８】 剪断速度、ｓｅｃ- 1 ────────────ＲＰＭ───────────────実施例 ５ １０ １５ ２０ ２５ ３０ ４０ ５０ ２−Ａ 382 727 1007 1320 1642 1976 2558 3204 ２−Ｂ 386 691 1010 1365 1650 1987 2710 3255 ２−Ｃ 399 723 1095 1477 1780 2085 2658! 3271! ２−Ｄ 452 784 1227 1598 1987 2355 3106 3709! ２−Ｅ 417 786 1165 1482 1813 2126 2661 2314 ２−Ｆ 349 625 937 1173 1436 1673 2225 2784 ２−Ｇ 414 766 1153 1480 1786 2062 2665! 3346! ２−Ｈ 468 774 1188 1605 1943 2404 3173 4047 ２−Ｉ 381 726 1093 1539 1905 2294 2937 3647
【００６９】 剪断速度、ｓｅｃ- 1 ────────────ＲＰＭ───────────────実施例 ５ １０ １５ ２０ ２５ ３０ ４０ ５０ ３−Ａ 486 772 1129 1421 1792 2060 2654 3211 ３−Ｂ 450 807 1158 1430 1728 2048 2287 43294 ３−Ｃ 539 867 1266 1569 1840 2175 2711 3478 ３−Ｄ 487 994 1428 1739 2144 2497 3007 3717 ３−Ｅ 487 878 1202 1510 1823 2103 2638 3342 ３−Ｆ 354 676 977 1219 1531 1735 2196 2598 ３−Ｇ 476 896 1248 1590 1901 2192 2788 3496 ３−Ｈ 443 767 1220 1673 2097 2451 3231 3971 ３−Ｉ 391 795 1174 1570 1901 2270 2889 3480
【００７０】 剪断速度、ｓｅｃ- 1 ────────────ＲＰＭ───────────────実施例 ５ １０ １５ ２０ ２５ ３０ ４０ ５０ ４−Ａ 409 573 855 1433 1713 2019 2690 3321 ４−Ｂ 440 826 1208 1533 1867 2173 2819 3424 ４−Ｃ 513 966 1357 1769 2149 2463 2991 3683 ４−Ｄ 535 914 1365 1818 2260 2687 3338 4117 ４−Ｅ 482 958 1299 1626 1906 2184 2821 3480 ４−Ｆ 389 738 967 1234 1499 1762 2236 2719 ４−Ｇ 519 1000 1349 1677 1930 2228 2884 3511 ４−Ｈ 453@ 910* 1297' 1652' 2083' 2427' 3233' 4120' ４−Ｉ 374 747 1078 1348 1654 2004 2697 3293 @ は若干粒々、* は粒々、' は非常に粒々、! は測定不
能、＾は若干螺旋である。
【００７１】ブラベンダートルク 上記の一連の配合物の平衡トルクをHaake Rheomix Mode
l No.600で次の条件にて評価した。 混合ボール温度（℃） ２１０ ＲＰＭ ３５ 試料重量 ６５グラム 試験前に１０ｒｐｍで３分間のロードおよびヒートソー
ク
【００７２】次の表は制御された条件でのトルク読み値
を示し、各配合物が比較されうる。一般的な傾向は、ト
ルクがＣＰＶＣ塩素含有率および衝撃改良剤の平均分子
量に直接的に比例することを示す。ＣＰＥ−Ａは最も低
いトルクを示した一方、ＭＢＳ衝撃改良剤は最も高いト
ルクを示した。
【００７３】 ブラベンダートルク（ｍ−ｇ） ＣＰＶＣタイプ 添加剤タイプ １ ２ ３ ４ Ａ １２３０ １５００ １５４０ １６９０ Ｂ １５３０ １８００ ２０００ ２０３０ Ｃ １５７０ １７８０ ２０８０ ２０７０ Ｄ １４８０ １６５０ １９８０ １９２０ Ｅ １４２０ １６００ １８２０ １９１０ Ｆ １６４０ １７００ ２０００ １９７０ Ｇ １６２０ １６９０ ２０００ ２０７０ Ｈ １５９０ １８８０ ２２２０ ２５００ Ｉ ２０００ ２２２０ ２６８０ ２９２０
【００７４】表面外観 添加剤Ａ〜Ｉのシリーズ１〜４は０．０４６インチの円
形ダイを装備した上記の単一スクリュー押出機によって
押出しされた。各実施例は６つのカテゴリーを用いて確
立された外観の基準と比較した。また図１〜６に標準を
例示した。図はロッドの１５倍拡大で撮影された光学顕
微鏡写真であり、それらの各外観の分類カテゴリーを表
した。カテゴリーは下記の通りである。 滑らかなロッド １．非常に滑らかな／絹の感触のロッドであり、組織は
見えない。 ２．若干の組織が見える滑らかな感触。 ３．幾分組織が見える滑らかな感触。 粗いロッド １．幾分組織が感触でき、見える。 ２．粗い手触りで、多くの見える組織がある。 ３．非常に粗い感触であり、極端に粗野な組織が見え
る。 好ましい態様において、燐酸塩によって前処理されたＣ
ＰＶＣ樹脂を用いる。次の配合物は加工安定性を向上す
るためのこの種の樹脂の使用による有意な改善を例示す
る。
【００７５】成分 実施例Ａ 実施例Ｂ 未処理ＣＰＶＣ １００（部） − ＤＳＰ処理ＣＰＶＣ − １００ 錫安定剤 ２．２５ ２．２５ 塩素化ＰＥ ２０ ２０ 潤滑剤 ２．５ ２．５ ＴｉＯ2 ５ ５ 酸化防止剤 ０．２５ ０．２５ ブランダー安定性（分） ６．５ １３．７ トルク（ｍ−ｇ） ２１００ １８００ 温度（℃） ２２２ ２２５
【００７６】下記の表Ｂは塩素含有率６３．１％のＣＰ
ＶＣ含有配合物の押出し外観等級を表し、表Ｃは塩素レ
ベル６５．２％の配合物から製造された押出し物の外観
を表し、表Ｄは塩素レベル６８．３％の配合物から製造
された押出し物の外観を表し、表Ｅは塩素レベル７０．
３％のＣＰＶＣの配合物から製造された押出し物の外観
を表す。好ましい態様は６７〜７２％塩素を含むＣＰＶ
Ｃによって製造され、最も好ましいＣＰＶＣは６７〜７
０％の塩素を含む。最も好ましい塩素化ポリエチレン
は、上記のＮＯ．Ａに関しては３５〜３７％の塩素を含
み、９０，０００〜１３０，０００、より好ましくは９
０，０００〜１３０，０００、最も好ましくは１２０，
０００の実重量平均分子量を有し、５〜７の多分散を有
する。
【００７７】 表Ｂ ｒｐｍ ５ １０ １５ ２０ ２５ ３０ ４０ ５０ １−Ａ 半 若干 若干 半 若干 若干 若干 若干 滑らか 粗い 粗い 滑らか 粗い 粗い 粗い 粗い 粒々 粒々 粒々 １−Ｂ非常に 非常に 非常に 非常に 非常に 非常に 非常に 非常に 粗い 粗い 粗い 粗い 粗い 粗い 粗い 粗い １−Ｃ 非常に 非常に 非常に 非常に 非常に 非常に 非常に 粗い 粗い 粗い 粗い 粗い 粗い 粗い 粗い 粒々 １−Ｄ 半 若干 非常に 滑らか 粗い 粗い 粗い 粗い 粗い 粗い 粗い 粒々 １−Ｅ非常に 非常に 非常に 非常に 非常に 非常に 非常に 非常に 粗い 粗い 粗い 粗い 粗い 粗い 粗い 粗い 粒々 粒々 １−Ｆ 非常に 非常に 非常に 非常に 非常に 非常に 非常に 粗い 粗い 粗い 粗い 粗い 粗い 粗い 粗い 粒々 １−Ｇ 若干 非常に 非常に 非常に 非常に 非常に 非常に 粗い 粗い 粗い 粗い 粗い 粗い 粗い 粗い 粒々 粒々 波形 １−Ｈ滑らか 滑らか 滑らか 滑らか 滑らか 滑らか 滑らか 滑らか １−Ｉ 非常に 非常に 非常に 滑らか 粗い 粗い 滑らか 滑らか 滑らか 滑らか 滑らか 粒々 粒々
【００７８】 表Ｃ ｒｐｍ ５ １０ １５ ２０ ２５ ３０ ４０ ５０ ２−Ａ滑らか 滑らか 滑らか 滑らか 滑らか 滑らか 滑らか 滑らか ２−Ｂ非常に 非常に 非常に 粗い 粗い 粗い 粗い 粗い 粗い 粗い 粗い ２−Ｃ非常に 非常に 非常に 非常に 非常に 非常に 非常に 粗い 粗い 粗い 粗い 粗い 粗い 粗い 粗い 波形 波形 ２−Ｄ非常に 若干 若干 若干 滑らか 粗い 粗い 粗い 粗い 粗い 粗い 粗い 波形 ２−Ｅ 非常に 非常に 非常に 滑らか 粗い 粗い 粗い 粗い 粗い 粗い 粗い ２−Ｆ 半 非常に 非常に 非常に 非常に 非常に 滑らか 粗い 粗い 粗い 粗い 粗い 粗い 粗い ２−Ｇ 若干 非常に 非常に 非常に 滑らか 粗い 粗い 粗い 粗い 粗い 粗い 粗い 波形 波形 ２−Ｈ非常に 非常に 非常に 非常に 非常に 半 若干 滑らか 滑らか 滑らか 滑らか 滑らか 滑らか 滑らか 粗い ２−Ｉ非常に 非常に 非常に 非常に 非常に 非常に 非常に 非常に 滑らか 滑らか 滑らか 滑らか 滑らか 滑らか 滑らか 滑らか
【００７９】 表Ｄ ｒｐｍ ５ １０ １５ ２０ ２５ ３０ ４０ ５０ ３−Ａ非常に 非常に 非常に 非常に 非常に 非常に 非常に 非常に 滑らか 滑らか 滑らか 滑らか 滑らか 滑らか 滑らか 滑らか ３−Ｂ 半 半 若干 若干 若干 若干 滑らか 滑らか 滑らか 粗い 粗い 粗い 粗い 粗い ３−Ｃ 非常に 非常に 非常に 滑らか 粗い 粗い 粗い 粗い 粗い 粗い 粗い ３−Ｄ非常に 半 半 若干 若干 若干 若干 滑らか 滑らか 滑らか 滑らか 粗い 粗い 粗い 粗い ３−Ｅ 若干 若干 若干 滑らか 滑らか 粗い 粗い 粗い 粗い 粗い 粗い ３−Ｆ非常に 非常に 非常に 非常に 非常に 非常に 非常に 非常に 滑らか 粗い 粗い 粗い 粗い 粗い 粗い 粗い ３−Ｇ 半 半 若干 若干 若干 若干 若干 滑らか 滑らか 滑らか 粗い 粗い 粗い 粗い 粗い ３−Ｈ 半 若干 非常に 非常に 非常に 非常に 非常に 滑らか 粗い 粗い 粗い 粗い 粗い 粗い 粗い 粒々 粒々 粒々 粒々 粒々 ３−Ｉ非常に 非常に 非常に 非常に 非常に 非常に 若干 若干 滑らか 滑らか 滑らか 滑らか 滑らか 滑らか 粗い 粗い 粒々 粒々
【００８０】 表Ｅ ｒｐｍ ５ １０ １５ ２０ ２５ ３０ ４０ ５０ ４−Ａ 半 非常に 非常に 非常に 非常に 非常に 非常に 滑らか 滑らか 滑らか 滑らか 滑らか 滑らか 滑らか 滑らか ４−Ｂ 半 若干 非常に 滑らか 滑らか 粗い 粗い 粗い 粗い 粗い 粗い ４−Ｃ 半 非常に 非常に 非常に 非常に 非常に 非常に 滑らか 粗い 粗い 粗い 粗い 粗い 粗い 粗い ４−Ｄ 半 若干 滑らか 滑らか 滑らか 滑らか 滑らか 滑らか 滑らか 粗い ４−Ｅ 半 滑らか 滑らか 滑らか 滑らか 滑らか 滑らか 粗い 粗い ４−Ｆ非常に 非常に 非常に 非常に 非常に 非常に 滑らか 滑らか 粗い 粗い 粗い 粗い 粗い 粗い ４−Ｇ 若干 若干 滑らか 粗い 粗い 粗い 粗い 粗い 粗い 粗い ４−Ｈ非常に 非常に 非常に 非常に 非常に 非常に 非常に 滑らか 粗い 粗い 粗い 粗い 粗い 粗い 粗い 粒々 粒々 粒々 粒々 粒々 粒々 粒々 ４−Ｉ 非常に 非常に 非常に 非常に 非常に 非常に 非常に 滑らか 滑らか 滑らか 滑らか 滑らか 滑らか 滑らか 滑らか
【図面の簡単な説明】
【図１】繊維（押出し物）の形状（表面外観）を表す図
面に代わる写真であって、０．０４６インチ（１．１７
ｍｍ）押出しロッド部分の１５倍拡大での光学顕微鏡写
真であり、非常に滑らかな表面外観を表す。
【図２】繊維（押出し物）の形状（表面外観）を表す図
面に代わる写真であって、０．０４６インチ（１．１７
ｍｍ）押出しロッド部分の１５倍拡大での光学顕微鏡写
真であり、滑らかな表面外観を表す。
【図３】繊維（押出し物）の形状（表面外観）を表す図
面に代わる写真であって、０．０４６インチ（１．１７
ｍｍ）押出しロッド部分の１５倍拡大での光学顕微鏡写
真であり、中程度に（半、semi-)滑らかな表面外観を表
す。
【図４】繊維（押出し物）の形状（表面外観）を表す図
面に代わる写真であって、０．０４６インチ（１．１７
ｍｍ）押出しロッド部分の１５倍拡大での光学顕微鏡写
真であり、若干粗い表面外観を表す。
【図５】繊維（押出し物）の形状（表面外観）を表す図
面に代わる写真であって、０．０４６インチ（１．１７
ｍｍ）押出しロッド部分の１５倍拡大での光学顕微鏡写
真であり、粗い表面外観を表す。
【図６】繊維（押出し物）の形状（表面外観）を表す図
面に代わる写真であって、０．０４６インチ（１．１７
ｍｍ）押出しロッド部分の１５倍拡大での光学顕微鏡写
真であり、非常に粗い表面外観を表す。

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 塩素化ポリビニルクロリド配合物から製
    造される押出し異形材であって、前記の配合物は６２〜
    ７２％塩素を含む１００重量部の塩素化ポリビニルクロ
    リド、および１０〜３０重量部の塩素化ポリエチレンを
    含み、前記の配合物は次のいずれか、（ａ）６２〜６４
    ％塩素を含む前記の塩素化ポリビニルクロリド、９０，
    ０００〜１３０，０００の実（real) 平均分子量および
    ４〜８の多分散を有する前記の塩素化ポリエチレン（前
    記の配合物（ａ）は１００Ｓ- 1 〜６００Ｓ- 1 の剪断
    範囲で押出しされる）、（ｂ）６４．１〜６６％塩素を
    含む前記の塩素化ポリビニルクロリド、９０，０００〜
    １３０，０００の実（real) 平均分子量および４〜８の
    多分散を有する前記の塩素化ポリエチレン（前記の配合
    物（ｂ）は３５０Ｓ- 1 〜４，０００Ｓ-1 の剪断範囲
    で押出しされる）、（ｃ）６４．１〜６６％塩素を含む
    前記の塩素化ポリビニルクロリド、３８〜４４％塩素の
    塩素含有率、１７０，０００〜２２０，０００の実（re
    al) 平均分子量および４〜８の多分散を有する前記の塩
    素化ポリエチレン（前記の配合物（ｃ）は４００Ｓ- 1
    〜５００Ｓ- 1 の剪断範囲で押出しされる）、（ｄ）６
    ４．１〜６６％塩素を含む前記の塩素化ポリビニルクロ
    リド、３３〜３７％塩素の塩素含有率、１７０，０００
    〜２１０，０００の実（real) 平均分子量および８〜１
    １の多分散を有する前記の塩素化ポリエチレン（前記の
    配合物（ｄ）は３５０Ｓ- 1 〜５５０Ｓ- 1 の剪断範囲
    で押出しされる）、（ｅ）６６．１〜６９％塩素を含む
    前記の塩素化ポリビニルクロリド、９０，０００〜１３
    ０，０００の実（real) 平均分子量および４〜８の多分
    散を有する前記の塩素化ポリエチレン（前記の配合物
    （ｅ）は３００Ｓ- 1 〜６００Ｓ- 1 の剪断範囲で押出
    しされる）、（ｆ）６６．１〜６９％塩素を含む前記の
    塩素化ポリビニルクロリド、１５０，０００〜２００，
    ０００の実（real) 平均分子量および３〜８の多分散を
    有する前記の塩素化ポリエチレン（前記の配合物（ｆ）
    は４００Ｓ- 1 〜１，３００Ｓ- 1 の剪断範囲で押出し
    される）、（ｇ）６６．１〜６９％塩素を含む前記の塩
    素化ポリビニルクロリド、２９０，０００〜３３０，０
    ００の実（real) 平均分子量および８〜１４の多分散を
    有する前記の塩素化ポリエチレン（前記の配合物（ｇ）
    は５００Ｓ- 1 〜６５０Ｓ-1 の剪断範囲で押出しされ
    る）、（ｈ）６６．１〜６９％塩素を含む前記の塩素化
    ポリビニルクロリド、３８〜４４％の塩素の含有率、１
    ７０，０００〜２２０，０００の実（real) 平均分子量
    および６〜１１の多分散を有する前記の塩素化ポリエチ
    レン（前記の配合物（ｈ）は４００Ｓ- 1 〜１，８００
    Ｓ- 1 の剪断範囲で押出しされる）、（ｉ）６９．１〜
    ７２％塩素を含む前記の塩素化ポリビニルクロリド、９
    ０，０００〜１３０，０００の実（real) 平均分子量お
    よび４〜８の多分散を有する前記の塩素化ポリエチレン
    （前記の配合物（ｉ）は３５０Ｓ- 1 〜３，５００Ｓ
    -1 の剪断範囲で押出しされる）、（ｊ）６９．１〜７
    ２％塩素を含む前記の塩素化ポリビニルクロリド、１５
    ０，０００〜２００，０００の実（real) 平均分子量お
    よび３〜８の多分散を有する前記の塩素化ポリエチレン
    （前記の配合物（ｊ）は３００Ｓ- 1 〜１，０００Ｓ
    - 1 の剪断範囲で押出しされる）、（ｋ）６９．１〜７
    ２％塩素を含む前記の塩素化ポリビニルクロリド、２９
    ０，０００〜３３０，０００の実（real) 平均分子量お
    よび８〜１４の多分散を有する前記の塩素化ポリエチレ
    ン（前記の配合物（ｋ）は３５０Ｓ- 1 〜５００Ｓ-1
    の剪断範囲で押出しされる）、（ｌ）６９．１〜７２％
    塩素を含む前記の塩素化ポリビニルクロリド、３８〜４
    ４％の塩素の含有率、１７０，０００〜２２０，０００
    の実（real) 平均分子量および６〜９の多分散を有する
    前記の塩素化ポリエチレン（前記の配合物（ｌ）は５０
    ０Ｓ- 1 〜３，５００Ｓ- 1 の剪断範囲で押出しされ
    る）、または、（ｍ）６９．１〜７２％塩素を含む前記
    の塩素化ポリビニルクロリド、１７０，０００〜２１
    ０，０００の実（real) 平均分子量および８〜１１の多
    分散を有する前記の塩素化ポリエチレン（前記の配合物
    （ｍ）は４００Ｓ- 1 〜２，３００Ｓ- 1 の剪断範囲で
    押出しされる）、を含む押出し異形材。
  2. 【請求項２】 前記の塩素化ポリエチレンが１１５，０
    ００〜１２５，０００の実（real) 平均分子量、５〜７
    の多分散および３２％〜３８％の塩素含有率を有する、
    配合物（ａ）から製造される請求項１に記載の押出し異
    形材。
  3. 【請求項３】 前記の塩素化ポリエチレンが１７５，０
    ００〜１９５，０００の実（real) 平均分子量、５〜６
    の多分散および３２％〜３８％の塩素含有率を有する、
    配合物（ｂ）から製造される請求項１に記載の押出し異
    形材。
  4. 【請求項４】 前記の塩素化ポリエチレンが３１０，０
    ００〜３２５，０００の実（real) 平均分子量、１０〜
    １３の多分散および３２％〜３８％の塩素含有率を有す
    る、配合物（ｃ）から製造される請求項１に記載の押出
    し異形材。
  5. 【請求項５】 前記の塩素化ポリエチレンが１９０，０
    ００〜２０５，０００の実（real) 平均分子量、９〜１
    ０の多分散および３２％〜３８％の塩素含有率を有す
    る、配合物（ｄ）から製造される請求項１に記載の押出
    し異形材。
  6. 【請求項６】 前記の塩素化ポリビニルクロリドが６５
    ％より大きく、７２％以下の塩素含有率を有する請求項
    １に記載の押出し異形材。
  7. 【請求項７】 塩素化ポリエチレンが、１００重量部の
    塩素化ポリビニルクロリドに対して１５〜２５重量部で
    存在する請求項１に記載の押出し異形材。
  8. 【請求項８】 ウィンドースペーサー、艶付ビード、ウ
    ィンドーリニール（window lineals) 、トラックライト
    (a track for light) の形状の請求項１に記載の押出し
    異形材。
  9. 【請求項９】 良好な表面外観を有する押出し異形材を
    製造する方法であって、前記の押出し異形材は、１００
    重量部の約６２〜約７２％塩素を含む塩素化ポリビニル
    クロリドおよび１０〜３０部の塩素化ポリエチレンを含
    み、前記の方法は、 （Ｉ） （ＩＩ） （ＩＩＩ） （ＩＶ） （ａ）６２〜６４％ ９０〜１３０ ４〜８ １００〜６００ （ｂ）６２〜６４％ １５０〜２００ ３〜８ １００〜５００ （ｃ）64.1〜６６％ ９０〜１３０ ４〜８ １００〜4,000 （ｄ）64.1〜６６％ １７０〜２２０ ６〜９ １００〜５００ （ｅ）64.1〜６６％ １７０〜２１０ ８〜１１ １００〜５５０ （ｆ）66.1〜６９％ ９０〜１３０ ４〜８ １００〜4,000 （ｇ）66.1〜６９％ １５０〜２００ ３〜８ １００〜1,300 （ｈ）66.1〜６９％ ２９０〜３３０ ８〜１４ １００〜６５０ （ｉ）66.1〜６９％ １７０〜２２０ ６〜１１ １００〜1,800 （ｊ）69.1〜７２％ ９０〜１３０ ４〜８ １００〜3,500 （ｋ）69.1〜７２％ １５０〜２００ ３〜８ １００〜1,000 （ｌ）69.1〜７２％ ２９０〜３３０ ８〜１４ １００〜５００ （ｍ）69.1〜７２％ １７０〜２２０ ６〜９ １００〜3,500 または、 （ｎ）69.1〜７２％ １７０〜２１０ ８〜１１ １００〜2,300 によって特定され、ここで、異形材および押出し条件は
    （ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）、（ｆ）、
    （ｇ）、（ｈ）、（ｉ）、（ｊ）、（ｋ）、（ｌ）、
    （ｍ）または（ｎ）で特定され、ここで、欄（Ｉ）はＣ
    ＰＶＣの塩素含有率を特定し、欄（ＩＩ）は塩素化ポリ
    エチレンの実（real) 分子量（ｘ１０3 ）を特定し、欄
    （ＩＩＩ）は塩素化ポリエチレンの多分散を特定し、欄
    （ＩＶ）は押出しの間のｓｅｃ- 1 における剪断範囲を
    特定する方法。
  10. 【請求項１０】 前記の異形材および押出し条件が、 （Ｉ） （ＩＩ） （ＩＩＩ） （ＩＶ） （ａ）６２〜６４％ ９０〜１３０ ４〜８ ３００〜６００ （ｂ）６２〜６４％ １５０〜２００ ３〜８ ４００〜５００ （ｃ）64.1〜６６％ ９０〜１３０ ４〜８ ３５０〜4,000 （ｄ）64.1〜６６％ １７０〜２２０ ６〜９ ４００〜５００ （ｅ）64.1〜６６％ １７０〜２１０ ８〜１１ ３５０〜５５０ （ｆ）66.1〜６９％ ９０〜１３０ ４〜８ ４００〜4,000 （ｇ）66.1〜６９％ １５０〜２００ ３〜８ ４００〜1,300 （ｈ）66.1〜６９％ ２９０〜３３０ ８〜１４ ５００〜６５０ （ｉ）66.1〜６９％ １７０〜２２０ ６〜１１ ４００〜1,800 （ｊ）69.1〜７２％ ９０〜１３０ ４〜８ ３５０〜3,500 （ｋ）69.1〜７２％ １５０〜２００ ３〜８ ３００〜1,000 （ｌ）69.1〜７２％ ２９０〜３３０ ８〜１４ ３５０〜５００ （ｍ）69.1〜７２％ １７０〜２２０ ６〜９ ５００〜3,500 または、 （ｎ）69.1〜７２％ １７０〜２１０ ８〜１１ ４００〜2,300 によって特定される請求項９に記載の方法。
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Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5194471A (en) * 1991-02-15 1993-03-16 The B. F. Goodrich Company Rigid chlorinated polyvinyl chloride compound and articles derived therefrom
EP0603753B1 (en) * 1992-12-23 1997-01-22 The B.F. Goodrich Company CPVC composition for extrusion of pipe, and pipe therefrom
US5587419A (en) * 1993-02-26 1996-12-24 The B.F. Goodrich Company Method for the manufacture of weatherable, rigid extrusion profiles having improved surface appearance
US6187868B1 (en) 1996-05-24 2001-02-13 The B. F. Goodrich Company Chlorinated polyvinyl chloride compound having excellent physical, chemical resistance and processing properties
US5981663A (en) * 1996-05-24 1999-11-09 The B.F. Goodrich Company Chlorinated polyvinyl chloride compound having excellent physical, chemical resistance and processing properties
US5821304A (en) * 1996-05-24 1998-10-13 The B. F. Goodrich Company Chlorinated polyvinyl chloride compound having excellent physical, chemical resistance and processing properties
US6180708B1 (en) 1996-06-28 2001-01-30 W. R. Grace & Co.-Conn. Thermoplastic adsorbent compositions containing wax and insulating glass units containing such compositions
US5924455A (en) * 1996-08-01 1999-07-20 Certainteed Corporation Folded PVC-based conduit and conduit liner composition
US6124406A (en) * 1998-03-31 2000-09-26 The B. F. Goodrich Company Blocky chlorinated polyolefins, process for making and use as impact modifier compatibilizer for PVC or CPVC
US6316118B1 (en) * 1998-05-11 2001-11-13 Takiron Co., Ltd. Fire-retardant vinyl chloride resin molding
US6277915B1 (en) 1999-09-29 2001-08-21 Pmd Holdings Corporation Block chlorinated polyolefins for use as impact modifier enhancers for PVC or CPVC
US20050153122A1 (en) * 2004-01-12 2005-07-14 Detterman Robert E. High temperature exterior building products
JP6795709B2 (ja) 2018-09-28 2020-12-02 積水化学工業株式会社 窓枠用塩素化塩化ビニル系樹脂組成物及び窓枠部材
CN110283412B (zh) * 2019-06-25 2021-04-13 潍坊亚星化学股份有限公司 一种共混改性氯化聚氯乙烯材料及其制备方法
US20240158625A1 (en) * 2021-03-29 2024-05-16 Sekisui Chemical Co., Ltd. Chlorinated vinyl chloride resin composition and chlorinated vinyl chloride resin molded body
CN113554216B (zh) * 2021-06-28 2023-07-28 南京工业大学 一种Kfold-LSTM混合变异寻优高分子混合制造多目标优化方法
CN113667249A (zh) * 2021-08-27 2021-11-19 山东高信化学股份有限公司 一种高强度耐高温氯化聚氯乙烯棒材及其制备方法

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA626534A (en) * 1961-08-29 H. Hankey Ernest Rigid polyvinyl chloride compositions having improved impact strength
GB123135A (en) * 1918-02-07 1919-02-07 W J Fraser & Company Ltd Improvements in and relating to Machines for Mixing Granulated or Triturated Materials.
NL213437A (ja) * 1956-01-03
NL120729C (ja) * 1959-04-18
NL278038A (ja) * 1961-05-05
BE633818A (ja) * 1962-06-21
DE1544752B2 (de) * 1964-01-10 1974-05-30 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Verfahren zur Herstellung von geformten Gebilden aus thermoplastischen Massen auf der Basis von nachchloriertem Polyvinylchlorid
US3283035A (en) * 1964-06-17 1966-11-01 Dow Chemical Co High impact strength vinyl chloride polymer compositions containing an ethylene-vinyl alkanoate copolymer and a chlorinated polyolefin
DE1544782A1 (de) * 1965-05-21 1969-08-07 Dynamit Nobel Ag Verfahren zur Herstellung verformbarer Massen auf der Basis von nachcloriertem Polyvinylchlorid
US3467732A (en) * 1966-06-20 1969-09-16 Dow Chemical Co Polymers of vinyl chloride blended with chlorinated polymers
DE1720749A1 (de) * 1967-11-16 1970-05-14 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von chlorierten Polyaethylenen
US3453347A (en) * 1968-01-02 1969-07-01 Goodrich Co B F Blends of postchlorinated vinyl chloride resin and a postchlorinated linear polyethylene containing a small amount of a rubbery,amorphous polyepoxide
DE1719330B2 (de) * 1968-01-12 1972-06-29 Wacker-Chemie GmbH, 8000 München Schlagfeste formmassen aus chloriertem polyvinylchlorid
DE1769376A1 (de) * 1968-05-16 1971-08-12 Dynamit Nobel Ag Thermoplastische Formmassen auf Basis von nachchloriertem Polyvinylchlorid
US3856891A (en) * 1972-03-15 1974-12-24 Dow Chemical Co Inherently flexible, high strength sheeting from blends of a suspension chlorinated olefin polymer and post-chlorinated polyvinyl chloride
US3940456A (en) * 1973-08-31 1976-02-24 Hoechst Aktiengesellschaft Thermoplastic composition comprising PVC and chlorinated polyethylene
US4213891A (en) * 1978-12-18 1980-07-22 The General Tire & Rubber Company Thermoformable, high impact low-smoke plastic
DE2937178A1 (de) * 1979-09-14 1981-04-02 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Thermoplastische masse
DE3248731A1 (de) * 1982-12-31 1984-07-05 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Thermoplastische masse
US4710533A (en) * 1986-08-11 1987-12-01 The B. F. Goodrich Company Melt processable CPVC blends
US4749751A (en) * 1987-07-20 1988-06-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for bimodal chlorination of polyethylene
US5194471A (en) * 1991-02-15 1993-03-16 The B. F. Goodrich Company Rigid chlorinated polyvinyl chloride compound and articles derived therefrom
JPH05138708A (ja) * 1991-11-21 1993-06-08 Sekisui Chem Co Ltd 塩素含有樹脂成形品の製造方法
EP0568922A1 (en) * 1992-05-04 1993-11-10 The B.F. Goodrich Company Rigid thermoplastic halopolymer compounds and method for reduction of heat release

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