JPH06297631A - 不透明複合フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 優れた柔軟性、表面艶消し感及び表面剥離強
度を有した不透明複合フィルムを提供する。 【構成】 光線透過率が５０％以下の不透明フィルム
（Ａ層）の片面または両面に、無機粒子を含有するフィ
ルム（Ｂ層）が積層されてなる複合フィルムであって、
Ｂ層には表面にギザギザの凹凸を有する球状またはサイ
コロ状あるいはその中間形状を有する粒子が添加されて
いることを特徴とする不透明複合フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、艶消し性に優れ、強い
表面強度を有する不透明複合フィルムに関する。更に詳
しくは、ラベル、ステッカー、ポスター、カード、記録
用紙、包装材料、ビデオプリンター受像紙、バーコード
ラベル、バーコードプリンター受像紙、熱転写受像紙、
感熱記録紙、昇華転写用受像紙、インクジェット受像
紙、オフセット印刷用紙、フォーム印刷用紙、地図、無
塵紙、表示板、白板、電子白板、印画紙、化粧紙、壁
紙、建材、紙幣、離型紙、折り紙、カレンダー、磁気カ
ード、トレーシング紙、伝票、配送伝票、感圧記録紙、
複写用紙、臨床検査紙、パラボラアンテナ反射板、ディ
スプレイ反射板などの基材用途に適した艶消し性を有す
る不透明複合フィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】合成樹脂を主原料とした不透明フィルム
は、耐水性、吸湿寸法安定性、印刷の光沢性と鮮明性、
機械的強度などに優れているため、紙代替の合成紙とし
て用途展開が進められている。

【０００３】不透明フィルムの主原料としては、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリエステルなどが用いられ
ているがこの中でもポリエチレンテレフタレートを代表
とするポリエステルは、耐熱性が高い点や、腰が強いと
いう点で優れており、広範な用途展開が可能である。

【０００４】ポリエステルを主原料とした不透明フィル
ムを得る方法としては、隠蔽性を有する無機粒子をフィ
ルム中に添加したり、微細な空洞をフィルム内部に含有
させる方法等が提案されている。

【０００５】しかし、これらの方法で得られるフィルム
は、フィルム表面の光沢が強く、紙代替材料としては外
観が劣り、フィルムに艶消し性を付与するためには、表
面を粗面化する必要があった。そのために、炭酸カルシ
ウムやシリカ等の大粒径の粒子をフィルム中に添加した
り、これらの粒子を含有するフィルムを不透明フィルム
に積層して複合フィルムとする方法が提案されている。
しかし、前者の方法では、フィルムの延伸性が不良とな
ったり、フィルムの機械的強度が大きく低下するという
問題点があった。また、後者の方法では、表面層の機械
的強度が低下し、表面層に粘着加工を施してラベル等の
用途に用いたとき、これを引き剥がしたときに表面層が
剥離するという問題点があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術の欠点、即ち、機械的強度に優れ、高品位な艶消し感
と十分な表面剥離強度とを有する不透明フィルムが極め
て得難いという課題を解決せんとするものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、光線透過率が
５０％以下の不透明フィルム（Ａ層）の片面または両面
に、無機粒子を含有するフィルム（Ｂ層）が積層されて
なる複合フィルムであって、Ｂ層には表面にギザギザの
凹凸を有する球状またはサイコロ状あるいはその中間形
状を有する粒子が添加されていることを特徴とする不透
明複合フィルムである。

【０００８】本発明における不透明フィルム（Ａ層）
は、熱可塑性樹脂を主原料とするものであれば、その組
成は問わないが、ポリエステルを主体とするフィルムで
あることが好ましい。ここで言うポリエステルとは、テ
レフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸の
ごとき芳香族ジカルボン酸又はそのエステルとエチレン
グリコール、ジエチレングリコール、ポリアルキレング
リコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリ
コールのごときグリコールとを重縮合させて製造される
ポリエステルである。これらのポリエステルは芳香族ジ
カルボン酸とグリコールとを直接反応させる方法のほ
か、芳香族ジカルボン酸のアルキルエステルとグリコー
ルとをエステル交換反応させた後、重縮合させるか、あ
るいは芳香族ジカルボン酸のジグリコールエステルを重
縮合させるなどの方法によって製造することができる。
かかるポリエステルの代表例としてはポリエチレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレートあるいはポリ
エチレン−２，６−ナフタレートなどが挙げられる。こ
のポリエステルはホモポリマーであってもよく、第三成
分を共重合したものであっても良い。いずれにしても本
発明においては、エチレンテレフタレート単位、あるい
はエチレン−２，６−ナフタレート単位が７０モル％以
上、好ましくは８０モル％以上であるポリエステルを用
いるのが好ましい。

【０００９】本発明の不透明フィルム（Ａ層）は、光線
透過率が５０％以下のものであれば何でもよい。光線透
過率を５０％以下とするためには、隠蔽効果が得られる
無機または有機の粒子をフィルム中に添加したり、フィ
ルム内部に微細な空洞を多数形成させる方法等が挙げら
れるが、これらの方法を併用することが好ましい。ま
た、必要に応じて、Ａ層の樹脂に共重合成分を導入した
り、その他の成分として、ポリアルキレングリコール
や、溶融粘度低下剤あるいは増粘剤等の添加剤を添加し
てもよい。

【００１０】Ａ層の内部に微細な空洞を形成させる方法
としては、例えば、フィルムの主原料となる熱可塑性樹
脂と該熱可塑性樹脂に対して非相溶な樹脂とを溶融混合
して２軸延伸する方法がある。そして、フィルムの主原
料となる熱可塑性樹脂としてポリエステルを用いる場合
には、非相溶性樹脂として、ポリスチレン系樹脂、ポリ
オレフィン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリカーボネ
ート樹脂、ポリスルホン系樹脂、セルロース系樹脂など
が挙げられる。特にポリスチレン系樹脂あるいはポリメ
チルペンテン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系
樹脂が好んで用いられる。ポリエステルに混合させる非
相溶性樹脂の量は、目的とする空洞の量によって異なっ
てくるが、３重量％〜３９重量％が好ましく、特に８〜
３５重量％が好ましい。３重量％未満では、空洞の生成
量を多くすることに限界があり、４０重量％以上では、
ポリエステルフィルムの持つ耐熱性や強度、特に腰の強
さが著しく損なわれる。

【００１１】フィルムの隠蔽性等を向上するためＡ層に
無機または有機の粒子を添加する場合には、添加可能な
粒子として、シリカ、カオリナイト、タルク、炭酸カル
シウム、ゼオライト、アルミナ、硫酸バリウム、カーボ
ンブラック、酸化亜鉛、酸化チタン、有機白色顔料等が
例示される。このなかでも、平均粒子径０．２〜０．４
μｍの酸化チタンが最も好ましい。

【００１２】本発明は複合フィルムであり、Ａ層の片面
または両面に無機粒子を含有するフィルム（Ｂ層）が設
けられている。Ｂ層の原料となる熱可塑性樹脂の種類は
特に制限されるものではなく、例えば、ポリエステル系
樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポ
リアクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスルホ
ン系樹脂、セルロース系樹脂などが挙げられる。この中
でも、Ａ層との接合力の強さや、得られるフィルムの特
性の点から、Ｂ層もＡ層と同種の樹脂であることが好ま
しい。更に、Ａ層に用いられる樹脂と基本的に類似の構
造単位を有する樹脂が最も好ましい。例えば、Ａ層の樹
脂としてエチレンテレフタレートを主体とするポリエス
テルを用いた場合、Ｂ層にはエチレンテレフタレートあ
るいはエチレンイソフタレート等を主体とする樹脂を用
いるのが最も好ましい。また、Ｂ層には後述のごとく特
定の粒子が添加されるが、必要に応じてＢ層の樹脂に、
ポリアルキレングリコールや、溶融粘度低下剤あるいは
増粘剤等の添加剤を併せて添加してもよい。

【００１３】本発明の無機粒子を含有するフィルム（Ｂ
層）には、表面にギザギザの凹凸を有する球状またはサ
イコロ状あるいはその中間形状を有する粒子が１種以上
添加されていることを要する。上記の形態を有する粒子
を添加することは、本発明の最も重要な要件である。こ
れによって、表面の艶消し感または表面粗さが大きく、
かつ表面剥離強度に優れたフィルムが得られる。そし
て、表面にギザギザの凹凸を持たない粒子を用いた場合
には、たとえそれが球状またはサイコロ状あるいはその
中間形状を有する粒子であっても、表面剥離強度が不良
となる。一方、表面に凹凸を有する粒子であっても、そ
の形状が球状またはサイコロ状あるいはその中間形状で
はない場合（例えば不定形多孔質微粒子）には、十分な
艶消し感を得ようとすると、表面剥離強度が不良とな
る。

【００１４】Ａ層およびＢ層の厚さは特に制限されるも
のではなく任意であるが、Ｂ層の厚みがＡ層の厚みの３
分の１以下、かつＢ層の厚みが０．５μｍ以上であるこ
とが好ましい。Ｂ層の厚みがＡ層の厚みの３分の１を越
えると、フィルム全体の空洞含有率が低下し、フィルム
の柔軟性が損なわれる傾向にある。また、Ｂ層の厚みが
０．５μｍ以下では、表面剥離強度が不十分となる。

【００１５】Ｂ層に添加される表面にギザギザの凹凸を
有する球状またはサイコロ状あるいはその中間形状を有
する粒子の粒子径およびその添加量は任意であるが、平
均粒子径は０．３μｍ以上であることが好ましい。平均
粒子径が０．３μｍに満たない場合には、十分な艶消し
感が得られない。一方、平均粒子径の上限はないが、平
均粒子径が大きくなりすぎると、かえって艶消し性が低
下するため、平均粒子径は６μｍ以下であることが好ま
しい。また、上記の形態を有する粒子の添加量は、総計
０．１重量％以上、さらには１重量％以上であることが
好ましい。粒子添加量がＢ層に対して０．１重量％以下
では、十分な艶消し性が得られない。一方、添加量の上
限は制限されないが、複合フィルムの表面強度を損なわ
ないためには、総計５０重量％以下であることが好まし
い。

【００１６】Ｂ層に添加される表面にギザギザの凹凸を
有する球状またはサイコロ状あるいはその中間形状を有
する粒子の組成は、特に制限されるものではなく、任意
である。例えばシリカ、カオリナイト、タルク、炭酸カ
ルシウム、ゼオライト、アルミナ、硫酸バリウム、カー
ボンブラック、酸化亜鉛、酸化チタン等が例示される。
このなかでも、特に前記形態を有する粒子の少なくとも
１種が合成ゼオライト粒子、シリカ微粒子の２次凝集
体、炭酸カルシウム微粒子の２次凝集体、酸化チタン微
粒子の２次凝集体からなることが好ましく、特に合成ゼ
オライト粒子が最も好ましい。合成ゼオライト粒子を用
いる場合は、熱処理品であっても未熱処理品であっても
構わないが、熱処理したものを用いることが好ましい。
また、シリカ微粒子の２次凝集体を用いる場合には、１
０〜５０ｎｍの１次粒径を有するシリカ微粒子を球状に
凝集させ、その後適当な条件で焼結処理したものを用い
るのが好ましい。また、炭酸カルシウム微粒子や酸化チ
タンの２次凝集体を用いる場合も同様に、凝集体を適当
な条件で焼結させたものを用いるのが好ましい。また、
これらの粒子をフィルム中に添加するに際し、樹脂中に
粒子を添加する以前に、何らかの成分（例えば着色剤、
耐光剤、蛍光剤、帯電防止剤あるいはマトリックス樹脂
と親和性のある成分や逆に親和性が乏しい成分等）を粒
子に吸着させた後に用いてもよい。また、Ｂ層には、必
要に応じて隠蔽性や描画性を向上させるため、前記の形
態を有する粒子以外の粒子を併用添加してもよい。

【００１７】また、Ａ層および／またはＢ層中には、用
途に応じて着色剤、耐光剤、蛍光剤、帯電防止剤などを
添加することも可能である。

【００１８】本発明の好ましい実施態様としては、Ａ層
とＢ層との接合部における非相溶性樹脂界面には実質的
に空洞が発現せず、かつ複合フィルム全体の平均空洞含
有率が１０体積％以上５０体積％以下であることが好ま
しい。これは、Ａ層とＢ層との接合部における非相溶性
樹脂界面に実質的に空洞が存在しないフィルムとするこ
とにより、フィルムの表面剥離強度を更に向上させるこ
とができるからである。そして、好ましい空洞含有率
は、複合フィルム全体に対して１０体積％以上５０体積
％以下さらに好ましくは４０体積％以下である。これ
は、空洞率が１０体積％より少ない場合は複合フィルム
全体の柔軟性が不十分となり、筆記性や描画性が不良と
なる傾向にあるからである。逆に空洞率が５０体積％以
上の空洞含有フィルムは、それ自体延伸工程での破断が
多発するため製造しにくく、得られたフィルムも表面剥
離強度や引っ張り強度などが不十分となるため好ましく
ない。

【００１９】本発明の不透明複合フィルムを得る方法は
任意であり、特に制限されるものではないが、Ａ層とＢ
層とを複合する方法としては、例えば、共押出法、ラミ
ネート法、コーティング法等が挙げられる。そのなかで
も、Ａ層の樹脂とＢ層の樹脂を別々の押出機に供給した
後、溶融状態で積層して同一のＴダイから押し出す共押
出法が最も好ましい。

【００２０】また、Ａ層とＢ層との接合部における非相
溶性樹脂界面に実質的に空洞を発現させず、かつＡ層と
Ｂ層との接合部以外の非相溶性樹脂界面に空洞を発現さ
せるためには、Ａ層とＢ層とを共押し出しした直後の未
延伸複合シートにおいて、Ａ層とＢ層との接合部におけ
る非相溶性樹脂が押し出し方向に針状に分散した状態を
つくりだすことが好ましい。針状に分散した非相溶性樹
脂の先端は極めて小さい曲率半径を有しており、その結
果実質的に極めて小さい粒子として作用し、樹脂界面に
空洞が発現しにくくなる。さらに、たとえ空洞が発現し
たとしても、それは針の両先端部だけであるため、非相
溶性樹脂の添加量に対する空洞の体積率を最小限とする
ことが可能となる。これにより、Ａ層とＢ層との剥離強
度をより強くすることが可能となる。この場合、針状の
分散状態はＡ層とＢ層との接合部のごく近傍のみに生じ
させるようにすることが好ましい。これは、Ａ層全体と
して空洞含有率を適性化し、フィルムのクッション性を
確保するためである。

【００２１】上記のごとく非相溶性樹脂が分散された未
延伸複合シートを得るためには、Ａ層の樹脂の溶融・押
し出し条件を適当に選ぶことによって得られる。たとえ
ば、押出機から押出ダイまでのメルトラインの管壁や押
出ダイのスリットで働くせん断応力を通常より高くする
ことによって、表層付近にのみ偏平な非相溶性樹脂の分
散状態を作り出すことができる。これらの条件に加え、
さらに接合部近傍におけるポリエステルと非相溶性樹脂
との溶融粘度差を、中央部における両者の相対粘度差よ
りも小さくすることにより、接合部近傍の非相溶性樹脂
の偏平度をより大きくして針状とすることが可能であ
る。一般に、ポリオレフィン系樹脂やポリスチレン系樹
脂はポリエステルよりも溶融粘度が大きく、かつ温度上
昇による粘度低下の割合が大きい。この現象を利用し、
Ａ，Ｂ層界面付近の樹脂温度を中央部のそれよりも低く
制御することによって、相対粘度差を上記のごとく制御
することが可能となる。そして、このように樹脂温度分
布を制御するためには、例えば、通常の溶融押し出し方
法では樹脂が押出機から押出ダイまでのメルトラインや
押出ダイを通過する過程で昇温制御するのに対し、これ
とは逆に減温制御すればよい。

【００２２】また、共押し出しによって複合フィルムを
得る方法では、Ａ層とＢ層の樹脂温度を独立に制御する
こともＡ層とＢ層の接合部付近でのみ針状に非相溶性樹
脂を分散させるために有効な手段である。具体的には、
Ｂ層の樹脂温度をＡ層の樹脂温度よりも低くすることが
好ましく、温度差は５〜１５℃の範囲が更に好ましい。

【００２３】こうして得られた未延伸複合シートは、更
に速度差をもったロール間での延伸（ロール延伸）やク
リップに把持して拡げていくことによる延伸（テンター
延伸）や空気圧によって拡げることによる延伸（インフ
レーション延伸）などによって少なくとも１軸に配向処
理される。この延伸・配向工程において、Ａ層とＢ層と
の接合部以外では、ポリエステルと非相溶性樹脂との界
面で剥離が生じ、空洞が多数発生する。

【００２４】未延伸複合シートを延伸・配向処理する条
件は、腰の強い空洞含有フィルムを得るための重要なポ
イントとなる。以下では、最も好んで用いられる逐次２
軸延伸方法、特に未延伸複合シートを長手方向次いで幅
方向に延伸する方法を例にとり、延伸・配向条件を説明
する。まず、第１段の縦延伸工程では、周速が異なる２
本あるいは多数本のロール間で延伸する。このときの加
熱手段としては、加熱ロールを用いる方法でも非接触の
加熱方法を用いる方法でもよく、それらを併用してもよ
い。ただし、非相溶性樹脂界面に空洞を多数発現させる
ためには、延伸温度をポリエステルの２次転移温度Ｔｇ
＋５０℃以下で、３〜５倍に延伸する。次いで１軸延伸
フィルムをテンターに導入し、幅方向にポリエステルの
融点Ｔｍ−１０℃以下の温度で、２．５〜５倍に延伸す
る。

【００２５】このようにして得られた２軸延伸フィルム
に対し、必要に応じて熱処理を施す。熱処理はテンター
中で行うのが好ましく、ポリエステルの融点Ｔｍ−５０
℃〜Ｔｍの範囲で行うのが好ましい。

【００２６】また、本発明の不透明複合フィルムは、少
なくともそのいずれか一方の表面に塗布層を有していて
も構わない。そして、塗布層を設けることにより、イン
キやコーティング剤などの濡れ性や接着性、あるいは帯
電防止性を改良することができる。塗布層を構成する化
合物としては、ポリエステル系樹脂が好ましいが、この
他にも、ポリウレタン樹脂、ポリエステルウレタン樹
脂、アクリル系樹脂などの通常のポリエステルフィルム
の接着性を向上させる手段として開示されている化合物
等が適用可能である。また塗布層を設ける方法として
は、グラビアコート方式、キスコート方式、ディップ方
式、スプレイコート方式、カーテンコート方式、エアナ
イフコート方式、ブレードコート方式、リバースロール
コート方式など通常用いられている方法が適用できる。
塗布する段階としては、配向処理を行う前の複合シート
にあらかじめ塗布する方法、１軸方向に配向した後フィ
ルム表面に塗布し、それを更に直角方向に配向させる方
法、配向処理の終了したフィルム表面に塗布する方法な
どのいずれの方法も可能である。

【００２７】かくして得られた不透明複合フィルムは、
従来提案されている不透明フィルムに対し、艶消し性に
優れ、強い表面強度を有している。

【００２８】

【実施例】次に本発明の実施例および比較例を示す。本
発明に用いる測定・評価方法を以下に示す。

【００２９】１）ポリエステルの固有粘度 ポリエステルをフェノール（６重量部）とテトラクロロ
エタン（４重量部）の混合溶媒に溶解し、３０℃で測定
する。 ２）ポリスチレン系樹脂のメルトフローインデックス ＪＩＳ−Ｋ７２１０に準じて２００℃、荷重５ｋｇで測
定する。 ３）見かけ比重 フィルムを５．００ｃｍ×５．００ｃｍの正方形に正確
に切り出し、その厚みを５０点測定し平均厚みをｔμｍ
とし、それの重さを０．１ｍｇまで測定しｗｇとし、下
式によって計算する。 見かけ比重（−）＝ｗ／５×５×ｔ×１００００

【００３０】４）フィルムの平均空洞率 下式によって計算する。 空洞含有率（体積％）＝１００×（１−真比容積／見か
け比容積） ただし、 真比容積＝ｘ1/ｄ1 ＋ｘ2/ｄ2 ＋ｘ3/ｄ3 ＋…＋ｘi/ｄ
i ＋… 見かけ比容積＝１／フィルムの見かけ比重 上式におけるｘｉはｉ成分の重量分率、ｄｉはｉ成分の
真比重を表す。実施例中の計算において用いる真比重の
値は、ポリエチレンテレフタレート１．４０、一般用ポ
リスチレン１．０５、アナターゼ型二酸化チタン３．９
である。

【００３１】５）無機粒子の平均粒子径 球状またはサイコロ状あるいはその中間形状を有する粒
子については、フィルムの断面を走査型電子顕微鏡（日
立製作所製 Ｓ−５１０型）を用いて１００００倍で観
察し、任意の１００個の粒子の平均径を用いて評価す
る。それ以外の形状を有する粒子は、粉体をＥＧスラリ
ー中に高速攪拌により充分に分散して得られたスラリー
中における粒度分布を島津製作所製光透過形遠心沈降式
粒度分布測定機ＳＡ−ＣＰ３型を用いて測定した分布に
おける積算５０％の値を用いる。

【００３２】 ６）Ａ層とＢ層の接合部の定義とＢ層の厚さ 複合フィルムをエポキシ樹脂で包埋して硬化させた後、
ミクロトームを用いてフィルム長手方向に平行かつフィ
ルム面方向に垂直な切断面を作成する。このとき、ミク
ロトームで切断する方向は、フィルム長手方向に平行な
方向である。そしてこの切断面をメタライジングした
後、日立製作所製Ｓ−５１０型走査型電子顕微鏡で３０
００倍に拡大して観察する。観察はＢ層表面から複合フ
ィルムの内層に向かって観察し、最初に非相溶樹脂の分
散物が確認された部位をＡ層とＢ層の接合部として定義
する。そしてＢ層表面から接合部までの距離でＢ層の厚
さを求める。

【００３３】７）Ａ層とＢ層の接合部における空洞の大
きさおよび空洞の有無 ６）で定義した接合部に存在する非相溶樹脂とマトリッ
クス樹脂との界面の両端に観察される空洞（フィルム厚
さ方向に０．５μｍ以上の厚さを有するもの）の長さを
１μｍ単位でそれぞれ測定し、平均値をとる。同様の測
定を任意の５０個の非相溶樹脂とマトリックス樹脂との
界面について行い、平均値をとる。なお、空洞をこれ以
下の精度で計測することは、切断時のフィルムの変形を
考慮すると無意味である。また、この方法で検出されな
い空洞がたとえ存在したとしても、それは非常に微細な
空洞であって、複合フィルムの表面剥離強度にはほとん
ど影響をおよぼさない。従って、この方法で空洞が検出
されない場合を実質的に空洞が存在しないと定義する。

【００３４】８）表面光沢度 日本電色（株）グロスメーター（ＶＧＳ−１００１Ｄ
Ｐ）を用いて、６０゜グロスを測定し、光沢度の評価と
した。 ７０〜１００・・・× ４５〜６９ ・・・△ ２０〜４４ ・・・○ １０〜１９ ・・・◎

【００３５】９）表面剥離強度 セロテープ（１８ｍｍ幅、ニチバン製）を用い、セロテ
ープ剥離テストにより表面剥離強度を評価する。剥離角
は空洞含有フィルムを平面に保ち約１５０度方向で行
う。剥離される空洞含有フィルムの面積より、以下のよ
うに差別化する。 クラス５・・・全体が剥離した クラス４・・・ほとんど剥離した クラス３・・・半分程度、剥離した クラス２・・・ほとんど剥離しない クラス１・・・まったく剥離しない

【００３６】実施例 １ 原料として固有粘度０．６２のポリエチレンテレフタレ
ート樹脂８０重量％にメルトフローインデックス２．０
ｇ／１０分の一般用ポリスチレン１５重量％および平均
粒径０．３μｍ（電顕法）のアナターゼ型二酸化チタン
５重量％を混合したものをＡ層の原料とし、Ｂ層の原料
として固有粘度０．６２のポリエチレンテレフタレート
樹脂８０重量％と平均粒子径０．６μｍで表面にギザギ
ザの凹凸を有するサイコロ状の合成ゼオライト粒子（水
沢化学（株）製ＡＭＴ−０８）２０重量％とを混合した
ものをＢ層の原料とした。これらの原料を各々別個の２
軸スクリュー押出機に供給し、共押し出しダイを用いて
Ａ層とＢ層とを積層して押し出した。次いで押し出し物
を静電気的に冷却回転ロールに密着固化し、各層厚みが
それぞれＢ／Ａ＝５０／４５０μｍの未延伸複合シート
を得た。この時のＡ層の押出機のスクリュー最先端部の
樹脂温度を２９０℃となるようにした。その後、メルト
ライン温度は徐々に下げ、最終的にＴ−ダイの温度を２
８０℃に設定した。一方、Ｂ層の押出機のスクリュー最
先端部の樹脂温度は２８０℃とした。その後、温度はそ
のままでメルトラインに原料を供給し、共押し出しダイ
に供給した。この時、Ｔ−ダイのスリット間隔は１．０
ｍｍで、その部分での重合体混合物の融液の平均流速は
８．８ｍ／秒であった。このようにして得られた未延伸
複合シートの断面を観察したところ、Ａ，Ｂ層界面付近
では、ポリスチレンが針状に分散していた。次いで、こ
の未延伸複合シートをロール延伸機で８３℃で３．５倍
縦延伸を行い、引き続きテンターで１４０℃で３．５倍
横延伸したあと２３５℃で４％緩和させながら熱処理
し、不透明複合フィルムを得た。厚みはＢ／Ａ＝５μｍ
／４５μｍであった。得られた不透明複合フィルムの特
性を表１に示す。

【００３７】比較例 １ Ｂ層の原料としてポリエチレンテレフタレート樹脂８０
重量％と平均粒子径が０．６μｍ（電顕法）の炭酸カル
シウム粒子２０重量％を混合したものを用いること以外
は実施例１と全く同様の方法で不透明複合フィルムを得
た。得られたフィルムの特性を表１に示した。

【００３８】実施例 ２ Ｂ層の原料としてポリエチレンテレフタレート樹脂９８
重量％と平均粒子径が１．５μｍで表面にギザギザの凹
凸を有する球状の合成ゼオライト粒子（水沢化学（株）
製ＪＣ−２０）２重量％とを混合したものをＢ層の原料
とし、各層の厚みをＢ／Ａ＝３μｍ／３５μｍとするこ
と以外は実施例１と全く同様の方法で不透明複合フィル
ムを得た。得られたフィルムの特性を表１に示した。

【００３９】比較例 ２ Ｂ層の原料としてポリエチレンテレフタレート樹脂９５
重量％と平均粒子径２．５μｍ（遠心沈降法）の不定形
多孔質シリカ５重量％を混合したものを用いること以外
は実施例２と全く同様の方法で不透明複合フィルムを得
た。得られたフィルムの特性を表１に示した。

【００４０】実施例 ３ Ｂ層の原料としてポリエチレンテレフタレート樹脂９５
重量％と平均粒子径４．５μｍで表面にギザギザの凹凸
を有するサイコロ状の合成ゼオライト粒子（水沢化学
（株）製ＡＭＴ−５０）５重量％とを混合したものをＢ
層の原料とすること以外は、実施例１と全く同様の方法
で不透明複合フィルムを得た。得られたフィルムの特性
を表１に示した。

【００４１】比較例 ３ Ｂ層の原料としてポリエチレンテレフタレート樹脂９５
重量％と平均粒子径３．０μｍの球状シリカ５重量％と
を混合したものをＢ層の原料とすること以外は、実施例
１と全く同様の方法で不透明複合フィルムを得た。得ら
れたフィルムの特性を表１に示した。

【００４２】実施例 ４ 固有粘度０．６２のポリエチレンテレフタレート樹脂８
５重量％にメルトフローインデックス２．０ｇ／１０分
の一般用ポリスチレン１５重量％を混合したものをＡ層
の原料とし、Ｂ層の原料としてポリエチレンテレフタレ
ート樹脂９５重量％とアナターゼ型２酸化チタン微粒子
の２次凝集体であって平均粒子径が５μｍで表面にギザ
ギザの凹凸を有する球状粒子（触媒化成工業（株）製Ｓ
ＰＨＥＲＩＴＩＴＡＮ，ＡＡ−１５１２−Ｉ）５重量％
を混合したものを用いること以外は、実施例２と全く同
様の方法で不透明複合フィルムを得た。得られたフィル
ムの特性を表１に示した。

【００４３】実施例 ５ Ｂ層の原料としてポリエチレンテレフタレート樹脂９５
重量％とシリカ微粒子の２次凝集体であって平均粒子径
が５μｍで表面にギザギザの凹凸を有する球状粒子（触
媒化成工業（株）製ＳＰＨＥＲＩＣＡ，Ｐ−１０００）
５重量％を混合したものを用い、層構成を３層とし、各
層の厚みをＢ／Ａ／Ｂ＝３／４４／３μｍとすること以
外は、実施例１と全く同様の方法で不透明複合フィルム
を得た。得られたフィルムの特性を表１に示した。

【００４４】実施例 ６ Ａ層の原料として固有粘度０．６２のポリエチレンテレ
フタレート樹脂８７重量％にメルトフローインデックス
５．５ｇ／１０分の結晶性ポリプロピレン８重量％およ
び平均粒子径が０．３μｍ（電顕法）のアナターゼ型二
酸化チタン５重量％を混合したものを用い、Ｂ層の原料
としてポリエチレンテレフタレート樹脂９５重量％と炭
酸カルシウム微粒子の２次凝集体であって平均粒子径が
３μｍで表面にギザギザの凹凸を有するサイコロ状粒子
（丸尾カルシウム（株）製ＣＵＢＥ−３０）５重量％を
混合したものを用いること以外は、実施例１と全く同様
の方法で不透明複合フィルムを得た。得られたフィルム
の特性を表１に示した。

【００４５】

【表１】

【００４６】

【発明の効果】本発明の不透明複合フィルムは、従来の
ポリスチレンやポリオレフィンを空洞発現剤として用い
て得られる不透明複合フィルムの柔軟性を損なうことな
く、優れた表面の艶消し感と十分な表面剥離強度とを有
している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鈴木 利武 滋賀県大津市堅田２丁目１番１号 東洋紡 績株式会社総合研究所内

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 光線透過率が５０％以下の不透明フィル
   ム（Ａ層）の片面または両面に、無機粒子を含有するフ
   ィルム（Ｂ層）が積層されてなる複合フィルムであっ
   て、Ｂ層には表面にギザギザの凹凸を有する球状または
   サイコロ状あるいはその中間形状を有する粒子が添加さ
   れていることを特徴とする不透明複合フィルム。
2. 【請求項２】 Ａ層および／またはＢ層がポリエステル
   を主体とするフィルムであることを特徴とする請求項１
   に記載の不透明複合フィルム。
3. 【請求項３】 Ａ層が１０体積％以上の空洞を有する空
   洞含有フィルムであることを特徴とする請求項１〜２に
   記載の不透明複合フィルム。
4. 【請求項４】 Ａ層とＢ層との接合部における非相溶性
   樹脂界面には実質的に空洞が発現せず、かつフィルム全
   体の平均空洞含有率が１０体積％以上５０体積％以下で
   あることを特徴とする請求項３に記載の不透明複合フィ
   ルム。
5. 【請求項５】 表面にギザギザの凹凸を有する球状また
   はサイコロ状あるいはその中間形状を有する粒子の少な
   くとも１種が合成ゼオライトからなることを特徴とする
   請求項１〜４に記載の不透明複合フィルム。
6. 【請求項６】 表面にギザギザの凹凸を有する球状また
   はサイコロ状あるいはその中間形状を有する粒子の少な
   くとも１種がシリカ微粒子の２次凝集体からなることを
   特徴とする請求項１〜４に記載の不透明複合フィルム。
7. 【請求項７】 表面にギザギザの凹凸を有する球状また
   はサイコロ状あるいはその中間形状を有する粒子の少な
   くとも１種が炭酸カルシウム微粒子の２次凝集体からな
   ることを特徴とする請求項１〜４に記載の不透明複合フ
   ィルム。
8. 【請求項８】 表面にギザギザの凹凸を有する球状また
   はサイコロ状あるいはその中間形状を有する粒子の少な
   くとも１種が酸化チタン微粒子の２次凝集体からなるこ
   とを特徴とする請求項１〜４に記載の不透明複合フィル
   ム。