JPH06297846A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】記録像の色相が、無色ないし淡色の塩基性染料
と呈色剤との反応による色相とは異なる感熱記録体を提
供する。 【構成】支持体上に、無色ないし淡色の塩基性染料と呈
色剤を含有する感熱記録層を設けた感熱記録体であっ
て、感熱記録層上に無機パール顔料を含有する層を設け
たことを特徴とする感熱記録体である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録体に関し、特に
記録像の色相が、無色ないし淡色の塩基性染料と呈色剤
との反応による色相とは異なる感熱記録体に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】無色ないしは淡色の塩基性染料と有機ま
たは無機の呈色剤との呈色反応を利用し、熱により両発
色物質を接触させて記録像を得るようにした感熱記録体
はよく知られている。かかる感熱記録体は比較的安価で
あり、また記録機器がコンパクトで、且つその保守も容
易なため、ファクシミリや各種計算機等の記録媒体とし
てのみならず巾広い分野において使用されている。

【０００３】かかる無色ないしは淡色の塩基性染料（ロ
イコ染料）と呈色剤による反応を利用した感熱記録体の
記録像の色相は、地肌が白色系の場合、使用したロイコ
染料と呈色剤との反応による色相しか得られていない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、記録
像の色相が、無色ないし淡色の塩基性染料と呈色剤との
反応による色相とは異なる感熱記録体を提供することに
ある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、この目的
を達成すべく鋭意研究の結果、支持体上に、無色ないし
淡色の塩基性染料と呈色剤を含有する感熱記録層を設け
た感熱記録体において、感熱記録層上に無機パール顔料
を含有する層を設けることにより、記録像の色相がロイ
コ染料と呈色剤との反応による色相とは異なる感熱記録
体を得られることを見出した。

【０００６】更に、発明者等は研究を重ねた結果、かか
る無機パール顔料を含有する層に熱可融性物質を存在せ
しめることにより、一段と鮮明な色相の記録像が得られ
ることを見出し発明を完成するに至った。

【０００７】

【作用】本発明は、上記の如く、無機パール顔料を用い
て記録像の色相を変化させるものである。本発明で使用
する無機パール顔料とは、オキシ塩化ビスマス、天然或
いは合成雲母の表面を酸化チタン，酸化鉄，酸化スズな
ど高屈折率の金属酸化物で被覆したパール顔料等であ
る。雲母への金属酸化物の被覆率は特に限定されないが
５〜９０％程度、好ましくは１０〜７０％が望ましい。
また、パール顔料の粒度は１〜５００μｍ、好ましくは
３〜２５０μｍが望ましい。

【０００８】パール顔料を有する層は、例えば無機パー
ル顔料を有機溶剤系塗料、或いは水性系塗料に仕上げて
塗布したり、スクリーンインキ、グラビアインキ、オフ
セットインキ等の印刷インキに仕上げて印刷等により感
熱記録層上に或いは感熱記録層上に設けた保護層上に設
けられる。塗液やインキ中での特定の無機パール顔料の
添加率については、使用方法によって適宜選択されるも
のであるが、０．０１〜９０重量％、好ましくは０．１
〜６０重量％の範囲で調節するのが望ましい。

【０００９】更に本発明は、上記特定の顔料層中に熱可
融性物質を含有せしめることにより、鮮明な記録像を得
ることができる。熱可融性物質としては、常温では固体
でサーマルヘッドによる加熱で融解する融点４０〜１５
０℃の物質が好ましく、具体的には、例えばポリエチレ
ンワックス、パラフィンワックス、エステルワックス、
カルナウバロウ、カプロン酸アミド、カプリン酸アミ
ド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイ
ン酸アミド、エルシン酸アミド、リノール酸アミド、リ
ノレン酸アミド、Ｎ−メチルステアリン酸アミド、ステ
アリン酸アニリド、Ｎ−メチルオレイン酸アミド、ベン
ズアニリド、リノール酸アニリド、Ｎ−エチルカプリン
酸アミド、Ｎ−ブチルラウリン酸アミド、Ｎ−オクタデ
シルアセトアミド、Ｎ−オレインアセトアミド、Ｎ−オ
レイルベンズアミド、Ｎ−ステアリルシクロヘキシルア
ミド、ポリエチレングリコール、１−ベンジルオキシナ
フタレン、２−ベンジルオキシナフタレン、１−ヒドロ
キシナフトエ酸フェニルエステル、１，２−ジフェノキ
シエタン、１，４−ジフェノキシブタン、１，２−ビス
（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（４−
メトキシフェノキシ）エタン、１−フェノキシ−２−
（４−クロロフェノキシ）エタン、１−フェノキシ−２
−（４−メトキシフェノキシ）エタン、テレフタル酸ジ
ベンジルエステル、シュウ酸ジベンジルエステル、シュ
ウ酸ジ（４−メチルベンジル）エステル、ｐ−ベンジル
オキシ安息香酸ベンジルエステル、ｐ−ベンジルビフェ
ニル、１，５−ビス（ｐ−メトキシフェノキシ）−３−
オキサーペンタン、１，４−ビス（２−ビニルオキシエ
トキシ）ベンゼン、ｐ−ビフェニル−ｐ−トリルエーテ
ル、ベンジル−ｐ−メチルチオフェニルエーテル、２−
（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベン
ゾフェノン等の化合物が挙げられる。勿論、必要に応じ
てこれらの熱可融性物質を２種類以上併用することも可
能である。とりわけ、低融点をカットしたパラフィンワ
ックスは、記録像の輪郭がより鮮明になるので好まし
い。また、熱可融性物質は、サンドミル等の粉砕機で微
細化したものでも良いし、乳化したものでも良いが、均
一な粒子径が得られる乳化型の方が記録像の滲みが少な
く好ましい。

【００１０】なお、これらの熱可融性物質を併用する場
合、パール顔料１００重量部に対し、１〜３００重量
部、好ましくは５〜１５０重量部の範囲で使用するのが
好ましい。因みに、１重量部未満の場合には所望とする
効果が殆ど得られない。一方、３００重量部を越える
と、記録像の発色色相が不明瞭となり易くなる。

【００１１】本発明は、上記パール顔料或いは該顔料と
熱可融性物質を有する層を設けるための塗料は、例えば
パール顔料と熱可融性物質をアクリルクリヤーラッカー
等に分散したり、水性および溶剤系のインキメジウムに
分散したり、或いは水溶性樹脂等と共に水分散して調製
される。かかる水分散系塗液中に使用される水溶性樹脂
としては、例えばデンプン類、ヒドロキシエチルセルロ
ース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、ゼラチン、カゼイン、アラビアガム、ポリビニルア
ルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アセ
トアセチル基変性ポリビニルアルコール、珪素変性ポリ
ビニルアルコール、スルホン変性ポリビニルアルコー
ル、ニトリル変性ポリビニルアルコール、アミド変性ポ
リビニルアルコール、ピロリドン変性ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルアルコールと（アクリルアミド・アク
リル酸誘導体・アクリロニトリル）共重合物とのグラフ
ト共重合体等が例示できる。

【００１２】更に、塗料中には、必要に応じてジオクチ
ルスルホコハク酸ナトリウム等の界面活性剤（分散剤、
湿潤剤）、紫外線吸収剤、消泡剤、蛍光染料、着色染
料、カリミョウバンや酢酸アルミニウム等の水溶性多価
金属塩等の各種助剤を適宜添加することもできる。また
耐水性を一層向上させるためにグリオキザール、ホウ
酸、ジアルデヒドデンプン、エポキシ系化合物等の硬化
剤を併用することもできる。また、カーボンブラック等
を適量併用するとメタリック調の色相を得ることができ
る。

【００１３】特定の顔料を含有する塗料は、必要に応じ
てミキサー、アトライター、ボールミル、ロールミル等
の混合・攪拌機によってゆるやかに十分混合分散された
後、各種公知の塗布装置や印刷装置により感熱記録層上
又は感熱記録層上に設けた保護層上に塗布・乾燥され
る。塗布後、紫外線や電子線を照射して乾燥することも
できる。塗料の塗布量は、特に限定されるものではない
が、乾燥後の塗布量が、０．１ｇ／ｍ² 未満では本発明
の所望の効果を得ることができず、２０ｇ／ｍ²を越す
と感熱記録体の記録感度を著しく低下させる恐れがある
ため、０．１〜２０ｇ／ｍ² 、好ましくは０．５〜１０
ｇ／ｍ² 程度の範囲で調製するのが望ましい。なお、パ
ール顔料を有する層を二層以上重ねて設けてもよい。

【００１４】本発明の感熱記録層に使用する無色ないし
淡色の塩基性染料としては各種のものが公知であり、例
えば下記が挙げられる。３，３−ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３
−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメ
チルインドール−３−イル）フリタド、３−（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−
３−イル）フリタド、３，３−ビス（１，２−ジメチル
インドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリ
ド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−
イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（９−エチルカルバゾール−３−イル）−６−ジメチル
アミノフタリド、３，３−ビス（２−フェニルインドー
ル−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ
−ジメチルアミノフェニル−３−（１−メチルピロール
−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド等のトリア
リールメタン系染料、４，４′−ビス−ジメチルアミノ
ベンズヒドリルベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−
ロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニ
ルロイコオーラミン等のジフェニルメタン系染料、ベン
ゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロ
イコメチレンブルー等のチアジン系染料、３−メチル−
スピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフ
トピラン、３−フェニル−スピロ−ジナフトピラン、３
−ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナ
フト−（６′−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プ
ロピル−スピロ−ジベンゾピラン等のスピロ系染料、ロ
ーダミン−Ｂアニリノラクタム、ローダミン（ｐ−ニト
ロアニリノ）ラクタム、ローダミン（ｏ−クロロアニリ
ノ）ラクタム等のラクタム系染料、３−ジメチルアミノ
−７−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−
メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メトキ
シフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６，７−ジメチルフル
オラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−メ
チルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（Ｎ−アセ
チル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−（Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノ）フ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（Ｎ−クロロエチ
ル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−ジエチルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル
−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−フェニルアミノ
フルオラン、３−（Ｎ−シクロペンチル−Ｎ−エチルア
ミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−
（ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジ
（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミ
ノフルオラン、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（２−カルボメトキシ−フェニルアミノ）フ
ルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）
−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−
（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピロリジノ−
６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピペ
リジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシリジノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニ
ルアミノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ
−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ピロリジノ
−６−メチル−７−ｐ−ブチルフェニルアミノフルオラ
ン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルア
ミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）−
６−メチル−７−アニリノフルオラン等のフルオラン系
染料等。

【００１５】また塩基性染料と組合せて使用される呈色
剤も各種の化合物が公知であり、例えば下記が例示され
る。活性白土、酸性白土、アタパルジャイト、ベントナ
イト、珪酸アルミニウムなどの無機酸性物質、４−ヒド
ロキシジフェノキシド、α−ナフトール、β−ナフトー
ル、４−ヒドロキシアセトフェノン、４−tert−ブチル
フェノール、ハイドロキノン、４−tert−オクチルカテ
コール、４，４′−イソプロピリデンジフェノール、
４，４′−シクロヘキシリデンジフェノール、２，２′
−ジヒドロキシジフェノール、２，２′−メチレンビス
（４−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、４，
４′−イソプロピリデンビス（２−tert−ブチルフェノ
ール）、４，４′−sec −ブチリデンジフェノール、４
−フェニルフェノール、２，２′−メチレンビス（４−
クロロフェノール）、４，４′−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン、２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、４−ヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホ
ン、４−ヒドロキシ−４′−クロロジフェニルスルホ
ン、４−ヒドロキシ−４′−メトキシジフェニルスルホ
ン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニル
スルホン、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒド
ロキシフタル酸ジメチル、ヒドロキノンモノベンジルエ
ーテル、ノボラック型フェノール樹脂、フェノール重合
体などのフェノール性化合物、安息香酸、ｐ−tert−ブ
チル安息香酸、トリクロロ安息香酸、テレフタル酸、３
−sec −ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、３−シクロ
ヘキシル−４−ヒドロキシ安息香酸、３，５−ジメチル
−４−ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、３−イソプロ
ピルサリチル酸、３−tert−ブチルサリチル酸、３−ベ
ンジルサリチル酸、３−（α−メチルベンジル）サリチ
ル酸、３−クロロ−５−（α−メチルベンジル）サリチ
ル酸、３，５−ジ−tert−ブチルサリチル酸、３−フェ
ニル−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、
３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸などの芳香
族カルボン酸、およびこれらフェノール性化合物、芳香
族カルボン酸と例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウ
ム、カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケル等
の多価金属塩の有機酸性物質等。

【００１６】本発明において、感熱記録層中の無色ない
し淡色の塩基性染料と呈色剤の使用比率は用いる塩基性
染料と呈色剤の種類に応じて適宜選択すべきもので、特
に限定するものではないが、一般に塩基性染料１重量部
に対して１〜７重量部、好ましくは１〜４重量部程度の
呈色剤が使用される。これらの物質を含む塗布液の調製
は、一般に水を分散媒体とし、ボールミル、アトライタ
ー、サンドミル等の撹拌、粉砕機により発色剤と呈色剤
とを一緒に又は別々に分散するなどして塗液として平均
粒径１μｍ以下、望ましくは０．５μｍ以下に調製され
る。

【００１７】かかる塗液中には、通常バインダーとして
澱粉類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイ
ン、アラビアガム、ポリビニルアルコール、ジイソブチ
レン・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・無水マレ
イン酸共重合体塩、エチレン・アクリル酸共重合体塩、
スチレン・アクリル酸共重合体塩、天然ゴム系エマルジ
ョン、スチレン・ブタジエン共重合体エマルジョン、ア
クリロリトリル・ブタジエン共重合体エマルジョン、メ
チルメタクリレート・ブタジエン共重合体エマルジョ
ン、ポリクロロプレンエマルジョン、酢酸ビニルエマル
ジョン、エチレン・酢酸ビニルエマルジョンなどの少な
くとも一種が記録層の全固形分に対して、１０〜４０重
量％、好ましくは１５〜３５重量％程度添加される。

【００１８】塗液中には必要に応じて各種の助剤を添加
することができ、例えばジオクチルスルホコハク酸ナト
リウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウ
リルアルコール硫酸エステルナトリウム、脂肪酸金属塩
等の分散剤、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウ
ム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラフィン
ワックス、エステルワックス等のワックス類、消泡剤、
蛍光染料、着色染料等が適宜添加される。

【００１９】また、塗液中には本発明の特徴を害しない
限り、各種顔料を併用することも可能であり、例えば前
記のパール顔料やカオリン、クレー、炭酸カルシウム、
焼成クレー、焼成カオリン、珪藻土、微粒子状無水シリ
カ、活性白土等の無機顔料やスチレンマイクロボール、
ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホル
マリン樹脂フィラー、生デンプン粒子等の有機顔料が挙
げられる。

【００２０】更に、目的に応じて増感剤を併用すること
もできる。増感剤の具体例としては、例えばステアリン
酸アミド、メトキシカルボニル−Ｎ−ステアリン酸ベン
ズアミド、Ｎ−ベンゾイルステアリン酸アミド、Ｎ−エ
イコサン酸アミド、エチレンビステアリン酸アミド、ベ
ヘン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、Ｎ−
メチロールステアリン酸アミド、テレフタル酸ジベンジ
ル、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジオクチル、
ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、１−ヒドロキシ
−２−ナフトエ酸フェニル、２−ナフチルベンジルエー
テル、ｍ−ターフェニル、シュウ酸ジベンジル、シュウ
酸−ジ−ｐ−メチルベンジル、シュウ酸−ジ−ｐ−クロ
ロベンジル、ｐ−ベンジルビフェニル、トリルビフェニ
ルエーテル、ジ（ｐ−メトキシフェノキシエチル）エー
テル、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、
１，２−ジ（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−
ジ（４−メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４
−クロロフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシエ
タン、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−（２−メ
チルフェノキシ）エタン、ｐ−メチルチオフェニルベン
ジルエーテル、１，４−ジ（フェニルチオ）ブタン、ｐ
−アセトトルイジド、ｐ−アセトフェネチジド、Ｎ−ア
セトアセチル−ｐ−トルイジン、ジ（β−ビフェニルエ
トキシ）ベンゼン、ｐ−ジ（ビニルオキシエトキシ）ベ
ンゼン、１−イソプロピルフェニル−２−フェニルエタ
ン等が例示される。これらの増感剤の使用量は特に限定
されないが、一般に呈色剤１重量部に対して４重量部以
下の範囲で調節するのが望ましい。

【００２１】本発明は、効果を損なわない限り目的に応
じて記録像の保存性を更に高めるために、保存性改良剤
を併用することもできる。かかる保存性改良剤の具体例
としては、例えば２，２′−メチレンビス（４−メチル
−６−tert−ブチルフェノール）、２，２′−エチレン
ビス（４−メチル−６−tert−ブチルフェノール）２，
２′−メチレンビス（４−エチル−６−tert−ブチルフ
ェノール）、２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−te
rt−ブチルフェノール）、２，２′−エチリデンビス
（４，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、２，２′−
エチリデンビス（４−メチル−６−tert−ブチルフェノ
ール）、２，２′−エチリデンビス（４−エチル−６−
tert−ブチルフェノール）、２，２′−（２，２−プロ
ピリデン）ビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェノー
ル）、２，２′−メチレンビス（４−メトキシ−６−te
rt−ブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（６
−tert−ブチルフェノール）、４，４′−チオビス（３
−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、４，４′−
チオビス（２−メチル−６−tert−ブチルフェノー
ル）、４，４′−チオビス（５−メチル−６−tert−ブ
チルフェノール）、４，４′−チオビス（２−クロロ−
６−tert−ブチルフェノール）、４，４′−チオビス
（２−メトキシ−６−tert−ブチルフェノール）、４，
４′−チオビス（２−エチル−６−tert−ブチルフェノ
ール）、４，４′−ブチリデンビス（６−tert−ブチル
−ｍ−クレゾール）、１−〔α−メチル−α−（４′−
ヒドロキシフェニル）エチル〕−４−〔α′，α′−ビ
ス（４″−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン、
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−シクロヘキシルフェニル）ブタン、１，１，３−トリ
ス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフ
ェニル）ブタン、４，４′−チオビス（３−メチルフェ
ノール）、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′，５，
５′−テトラブロモジフェニルスルホン、４，４′−ジ
ヒドロキシ−３，３′，５，５′−テトラメチルジフェ
ニルスルホン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５
−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニ
ル）プロパン等のヒンダードフェノール化合物、Ｎ，
Ｎ′−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、
２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−tert−ブチルフ
ェニル）リン酸ソーダ等が挙げられる。

【００２２】本発明において、感熱記録層の形成方法に
ついては特に限定されず、例えばエアーナイフコーティ
ング、バリバーブレードコーティング、ピュアーブレー
ドコーティング、ロッドブレードコーティング、ショー
トドウェルコーティング、カーテンコーティング、ダイ
コーティング等の適当な塗布方法により記録層用塗液を
紙、プラスチックフィルム、合成紙、不織布等の支持体
上に塗布・乾燥した後、更に保護層用塗液を記録層上に
塗布・乾燥する等の方法で形成される。支持体にはアン
ダーコート層やアンカーコート層を設けていてもよく、
本発明の効果を損なわない範囲においてこれらの層にパ
ール顔料を含有せしめてもよい。勿論、透明な支持体や
着色した支持体を用いても構わない。記録層用塗液の塗
布量は乾燥重量で２〜１２ｇ／ｍ² 、好ましくは３〜１
０ｇ／ｍ² 程度の範囲で調節される。

【００２３】本発明の感熱記録体は、記録像の薬品等に
対する保存性を改良することを目的として、感熱記録層
上に、或いはパール顔料を含有する層上に保護層を設け
ることも可能である。保護層は、水溶性又は水分散性の
高分子化合物からなるバインダーとを主成分として構成
される。かかるバインダーの具体例としては、例えばデ
ンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイ
ン、アラビアガム、ポリビニルアルコール、カルボキシ
変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリ
ビニルアルコール、珪素変性ポリビニルアルコール、ジ
イソブチレン・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・
無水マレイン酸共重合体塩、エチレン・アクリル酸共重
合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・
ブタジエン共重合体エマルジョン、尿素樹脂、メラミン
樹脂、アミド樹脂、ポリウレタン樹脂等が例示できる
が、中でもアセトアセチル基変成ポリビニルアルコール
及びカルボキシ変成ポリビニルアルコールは、強固なフ
ィルムを形成することができるため特に好ましく用いら
れる。

【００２４】保護層中には、印刷適性やスティッキング
をより改善するために、必要に応じて顔料を添加するこ
とができるが、その具体例としては、炭酸カルシウム、
酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタン、二酸化珪
素、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、タ
ルク、カオリン、クレー、焼成カオリン、コロイダルシ
リカ等の無機顔料、スチレンマイクロボール、ナイロン
パウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマリン樹
脂フィラー、生デンプン粒子等の有機顔料等が挙げられ
る。その使用量は一般にバインダー成分１００重量部に
対して５〜３００重量部程度の範囲で調節するのが望ま
しい。

【００２５】更に、保護層用塗液中には、必要に応じて
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチ
レンワックス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エ
ステルワックス等の滑剤、ジオクチルスルホコハク酸ナ
トリウム等の界面活性剤（分散剤、湿潤剤）、消泡剤、
カリミョウバンや酢酸アルミニウム等の水溶性多価金属
塩等の各種助剤を適宜添加することもできる。また耐水
性を一層向上させるためにグリオキサール、ホウ酸、ジ
アルデヒドデンプン、エポキシ系化合物等の硬化剤を併
用することもできる。なお、保護層を形成する塗液は、
一般に水を分散媒として調製される。

【００２６】かくして調製された保護層塗液は適当な塗
布装置により感熱記録層上、或いは特定な顔料を含有す
る層上に塗布されるが、一般には０．３〜１０ｇ／
ｍ² 、好ましくは０．５〜７ｇ／ｍ² 程度の範囲で調節
されるのが望ましい。

【００２７】なお、本発明の感熱記録体は、異なった色
調に発色する感熱記録層を二層以上設けたり、裏面に感
熱記録層を設けることも可能である。更に、各層塗抹後
にスーパーカレンダー掛け等の平滑化処理を施したり、
あるいは記録体裏面に粘着剤処理を施して粘着ラベルに
加工したり、記録体裏面に磁気記録層を設けて感熱磁気
記録体にするなど、感熱記録体製造分野における各種の
公知技術が必要に応じて付加し得るものである。

【００２８】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。ま
た、特に断らない限り例中の部および％はそれぞれ重量
部および重量％を示す。

【００２９】〔実施例１〕 中間層の形成 焼成クレー〔商品名：アンシレックス，ＥＭＣ社製〕１
００部、スチレン・ブタジエン系ラテックス（固形濃度
５０％）１５部、ポリビニルアルコールの１０％水溶液
３０部、および水２００部からなる組成物を混合・攪拌
して中間層用塗液を調製した。得られた塗液を５０ｇ／
ｍ² の上質紙に乾燥後の塗布量が７ｇ／ｍ² となるよう
に塗布・乾燥して中間層を形成した。

【００３０】 Ａ液調製 ３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−フェニ
ルアミノフルオラン１０部、１，２−ジ（３−メチルフ
ェノキシ）エタン２０部、メチルセルロースの５％水溶
液５部、および水４０部からなる組成物をサンドミルで
平均粒子径が０．５μｍになるまで粉砕した。 Ｂ液調製 ４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスル
フォン２０部、メチルセルロースの５％水溶液５部、お
よび水３０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径
が１．０μｍになるまで粉砕した。

【００３１】 感熱記録層の形成 Ａ液７５部、Ｂ液５５部、微粒子酸化珪素（吸油量１８
０ｃｃ／１００ｇ）１５部、ポリビニルアルコールの２
０％水溶液５０部、水９５部を混合攪拌して調製した塗
液を上記中間層上に乾燥後の塗布量が５ｇ／ｍ² となる
ように塗布乾燥して感熱記録層を形成した。

【００３２】 無機パール顔料層の形成 無機パール顔料〔商品名：イリオジン２０５，酸化チタ
ン被覆率４３％，粒度１０〜６０μｍ，メルクジャパン
社製〕６０部、低融点成分をカットしたパラフィンワッ
クス粉砕品（商品名：ハイドリンＥ−１３９，融点：７
５℃，固形分３０％，中京油脂社製）６５部、ポリビニ
ルアルコールと（アクリルアミド・アクリル酸誘導体・
アクリロニトリル）共重合物とのグラフト共重合体〔商
品名：ポリマロン２０００，固形濃度１５％，荒川化学
社製〕１３０部、ジ・２−エチルヘキシルスルホコハク
酸ナトリウム〔商品名：ラピゾールＢ−８０，日本油脂
社製〕０．１部、消泡剤（固形濃度１５％）０．２部、
および水２００部を混合攪拌した塗液を上記感熱層上に
乾燥後の塗布量が３ｇ／ｍ²となるように、塗布乾燥し
て無機パール顔料層を形成した。

【００３３】 保護層の形成 ポリビニルアルコールと（アクリルアミド・アクリル酸
誘導体・アクリロニトリル）共重合物とのグラフト共重
合体〔商品名：ポリマロン２０００，固形濃度１５％，
荒川化学社製〕３３０部、水酸化アルミニウム〔商品
名：ハイジライトＨ−４２，平均粒子径１μｍ，昭和電
工社製〕５０部、ステアリン酸亜鉛の３０％水分散液３
０部、ジ・２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウ
ム〔商品名：ラビゾールＢ−８０，日本油脂社製〕２
部、消泡剤（固形濃度１５％）１部、および水３４０部
を混合攪拌して調製した塗液を、上記無機パール顔料層
上に乾燥後の塗布量が２ｇ／ｍ² となるように塗布乾燥
して保護層を形成した後、スーパーキャレンダーで平滑
化処理をして感熱記録体を得た。

【００３４】〔比較例１〕実施例１において、無機パー
ル顔料層を設けなかった以外は実施例１と同様にして感
熱記録体を得た。

【００３５】〔実施例２〕低融点成分をカットしたパラ
フィンワックス粉砕品ハイドリンＥ−１３９の代わりに
ステアリン酸アマイド乳化品（商品名：ハイミクロンＧ
−２７０，融点１００℃，固形分２１．５％，中京油脂
社製）を用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録体
を得た。

【００３６】〔実施例３〕低融点成分をカットしたパラ
フィンワックス粉砕品ハイドリンＥ−１３９の代わりに
パラベンジルビフェニル乳化品（商品名：ハイミクロン
Ｇ−３３０，融点８６℃，固形分３５％，中京油脂社
製）を用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録体を
得た。

【００３７】〔実施例４〕低融点成分をカットしたパラ
フィンワックス粉砕品ハイドリンＥ−１３９の代わりに
パラフィンワックス粉砕品（商品名：ハイドリンＰ−
７，融点５４℃，固形分３０％，中京油脂社製）を用い
た以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００３８】〔実施例５〕低融点成分をカットしたパラ
フィンワックス粉砕品ハイドリンＥ−１３９を用いなか
った以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００３９】〔実施例６〕実施例１のＡ液調製におい
て、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−フ
ェニルアミノフルオランの代わりに３−ジエチルアミノ
−７−クロロフルオランを用いた以外は、実施例１と同
様にして感熱記録層を形成した。更に、無機パール顔料
イリオジン２０５の代わりに無機パール顔料〔商品名：
イリオジン２３５，酸化チタン被覆率５７％，粒度１０
〜６０μｍ，メルクジャパン社製〕を用いた以外は、実
施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４０】〔比較例２〕実施例６において、無機パー
ル顔料層を設けなかった以外は実施例６と同様にして感
熱記録体を得た。

【００４１】〔実施例７〕実施例１において、感熱記録
層を形成した後、感熱記録層上に保護層を設け、次いで
下記のパール顔料層を形成した以外は実施例１と同様に
して感熱記録体を得た。 パール顔料層の形成 無機パール顔料〔商品名：イリオジン２０５，酸化チタ
ン被覆率４３％，粒度１０〜６０μｍ，メルクジャパン
社製〕３０部、低融点成分をカットしたパラフィンワッ
クス粉砕品（商品名：ハイドリンＥ−１３９，融点：７
５℃，固形分３０％，中京油脂社製）６５部、オフセッ
トインキメジウム１００部からなる組成物を混合分散し
て得たパール顔料含有オフセットインクを上記保護層上
に塗布量が２ｇ／ｍ² となるように印刷し感熱記録体を
得た。

【００４２】〔実施例８〕 感熱記録層および保護層の形成 Ａ液調製において、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−
メチル−７−フェニルアミノフルオランの代わりに３，
３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチ
ルアミノフタリドを用いたい以外は、実施例７と同様に
して保護層まで形成した。 無機パール顔料層の形成 実施例７の無機パール顔料含有層の形成において、無機
パール顔料イリジオン２０５の代わりに無機パール顔料
〔商品名：イリオジン３２０，酸化チタン被覆率３８
％，酸化鉄被覆率４％，粒度１０〜６０μｍ，メルクジ
ャパン社製〕を、またオフセットインキメジウムの代わ
りにアクリルクリヤーラッカーを用いた塗液を上記保護
層上に乾燥後の塗布量が２ｇ／ｍ² となるように印刷し
感熱記録体を得た。

【００４３】〔比較例３〕実施例８において、無機パー
ル顔料層を設けなかった以外は実施例８と同様にして感
熱記録体を得た。

【００４４】かくして得られた１１種類の感熱記録体に
ついてＮＴＴＦＡＸ−２０Ｒにて記録し、得られた記録
像の発色色相と鮮明さを〔表１〕に記載した。 〔記録像の鮮明さの評価〕 ◎：記録像の輪郭が明瞭である。 ○：記録像は鮮明であるが、輪郭が少しぼやけている。 ×：記録像が霞がかかったように見える。

【００４５】

【表１】

【００４６】

【発明の効果】〔表１〕の結果から明らかなように、本
発明の感熱記録体は、これまでのロイコ染料と呈色剤と
の反応による発色では得ることのできなかった色相の記
録像を得ることができる記録体であった。また、パール
顔料と熱可融性物質を併用すると、更に鮮明な記録像が
得られる記録体であった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 石田 勝彦 兵庫県尼崎市常光寺４丁目３番１号 神崎 製紙株式会社神崎工場内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、無色ないし淡色の塩基性染料
   と呈色剤を含有する感熱記録層を設けた感熱記録体にお
   いて、感熱記録層上に無機パール顔料を含有する層を設
   けたことを特徴とする感熱記録体。
2. 【請求項２】無機パール顔料を含有する層に、更に熱可
   融性物質を含有せしめたことを特徴とする請求項１記載
   の感熱記録体。