JPH06299057A - 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及びそれからなる押出成形シート - Google Patents
芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及びそれからなる押出成形シートInfo
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- JPH06299057A JPH06299057A JP5091548A JP9154893A JPH06299057A JP H06299057 A JPH06299057 A JP H06299057A JP 5091548 A JP5091548 A JP 5091548A JP 9154893 A JP9154893 A JP 9154893A JP H06299057 A JPH06299057 A JP H06299057A
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- polycarbonate resin
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 ハロゲンを分子中に１〜８重量％含有するハ
ロゲン化芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対
し、（１）ベンゾトリアゾール化合物：０．１〜０．５
重量部、及び、（２）炭素数１〜４のパーフルオロアル
カンスルホン酸のアルカリ金属塩：０．２〜０．００５
重量部を配合してなる樹脂組成物であって、該ハロゲン
化芳香族ポリカーボネートのハロゲン含有量（Ｘ重量
％）と塩化メチレン溶液中で測定した極限粘度から計算
した分子量（Ｍ）とハロゲン化芳香族ポリカーボネート
樹脂に対するパーフルオロアルカンスルホン酸のアルカ
リ金属塩の配合量（Ｙ重量部）とが、下記式（Ｉ）〜
（III)をすべて満たす関係にあることを特徴とする、押
出成形用芳香族ポリカーボネート樹脂組成物 【数１】 （３０−０．５Ｘ）×１０００≧Ｍ≧（３０−２Ｘ）×１０００ （Ｉ） Ｍ≧（２０＋０．３Ｘ）×１０００ （II） １８≧（Ｘ＋１００Ｙ）≧５ （III) 【効果】 押出成形性に優れ、成形時の熱安定性が良好
で分子量変化が少なく、かつ透明で黄変が少ない。ま
た、耐候性や耐衝撃性の低下も少なく、かつ難燃性と耐
溶剤性に優れている。よって、良好な押出成形シートを
得ることができる。
ロゲン化芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対
し、（１）ベンゾトリアゾール化合物：０．１〜０．５
重量部、及び、（２）炭素数１〜４のパーフルオロアル
カンスルホン酸のアルカリ金属塩：０．２〜０．００５
重量部を配合してなる樹脂組成物であって、該ハロゲン
化芳香族ポリカーボネートのハロゲン含有量（Ｘ重量
％）と塩化メチレン溶液中で測定した極限粘度から計算
した分子量（Ｍ）とハロゲン化芳香族ポリカーボネート
樹脂に対するパーフルオロアルカンスルホン酸のアルカ
リ金属塩の配合量（Ｙ重量部）とが、下記式（Ｉ）〜
（III)をすべて満たす関係にあることを特徴とする、押
出成形用芳香族ポリカーボネート樹脂組成物 【数１】 （３０−０．５Ｘ）×１０００≧Ｍ≧（３０−２Ｘ）×１０００ （Ｉ） Ｍ≧（２０＋０．３Ｘ）×１０００ （II） １８≧（Ｘ＋１００Ｙ）≧５ （III) 【効果】 押出成形性に優れ、成形時の熱安定性が良好
で分子量変化が少なく、かつ透明で黄変が少ない。ま
た、耐候性や耐衝撃性の低下も少なく、かつ難燃性と耐
溶剤性に優れている。よって、良好な押出成形シートを
得ることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、機械的特性と押出成形
加工性を低下せしめることなく、難燃性を改良した押出
成形用芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及びそれから
なる押出成形シートに関する。
加工性を低下せしめることなく、難燃性を改良した押出
成形用芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及びそれから
なる押出成形シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリカーボネート樹脂は、機械的・熱的
特性及び耐熱性に優れ、透明性が良好なため、屋外公告
板、照明器具カバー、建物やアーケード等の採光窓、温
室、高速道路の遮音壁など、広範な用途に使用されてい
るが、用途によって難燃性が不十分な場合がある。
特性及び耐熱性に優れ、透明性が良好なため、屋外公告
板、照明器具カバー、建物やアーケード等の採光窓、温
室、高速道路の遮音壁など、広範な用途に使用されてい
るが、用途によって難燃性が不十分な場合がある。
【０００３】難燃性を向上するためには、ハロゲンを含
有した化合物を配合したり、分子中にハロゲンを含むポ
リカーボネート樹脂を使用したりすることが効果的であ
り、少量のパーフルオロアルカンスルホン酸のアンモニ
ウム塩やアルカリ金属塩を配合し、更に低分子量のハロ
ゲン含有芳香族ポリカーボネート樹脂を配合するフィル
ム（特開昭５３−１０１０４７）なども知られている。
有した化合物を配合したり、分子中にハロゲンを含むポ
リカーボネート樹脂を使用したりすることが効果的であ
り、少量のパーフルオロアルカンスルホン酸のアンモニ
ウム塩やアルカリ金属塩を配合し、更に低分子量のハロ
ゲン含有芳香族ポリカーボネート樹脂を配合するフィル
ム（特開昭５３−１０１０４７）なども知られている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、十分な
難燃性を実現するために難燃剤の配合量を増やすと、耐
衝撃性が低下したり、溶剤に対する耐性が低下する。特
に、芳香族ポリカーボネート樹脂の分子中にハロゲンの
含有量が増えると樹脂の溶融粘度が著しく増加するた
め、成形加工性が低下して好ましくない。成形加工性向
上のため分子量を低くすると機械的物性が低下する。
難燃性を実現するために難燃剤の配合量を増やすと、耐
衝撃性が低下したり、溶剤に対する耐性が低下する。特
に、芳香族ポリカーボネート樹脂の分子中にハロゲンの
含有量が増えると樹脂の溶融粘度が著しく増加するた
め、成形加工性が低下して好ましくない。成形加工性向
上のため分子量を低くすると機械的物性が低下する。
【０００５】また、パーフルオロアルカンスルホン酸系
の化合物は、配合量が増えると透明性の低下が著しい。
更に、こうした難燃剤を配合することによって、押出成
形時の熱安定性と成形加工性が低下し、かつ長期特性も
低下する。したがって、耐衝撃性、耐溶剤性、及び透明
性に優れ、かつ、押出時の熱安定性と加工性に優れ、長
期特性も良好なポリカーボネート樹脂製押出シートは、
工業的に実用化されていないのが実情であった。
の化合物は、配合量が増えると透明性の低下が著しい。
更に、こうした難燃剤を配合することによって、押出成
形時の熱安定性と成形加工性が低下し、かつ長期特性も
低下する。したがって、耐衝撃性、耐溶剤性、及び透明
性に優れ、かつ、押出時の熱安定性と加工性に優れ、長
期特性も良好なポリカーボネート樹脂製押出シートは、
工業的に実用化されていないのが実情であった。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
の結果、分子中にハロゲンを含むハロゲン化芳香族ポリ
カーボネート樹脂に特定の化合物を配合した組成物であ
って、該ハロゲン含有量と分子量と当該化合物の配合量
とが一定の関係にあるものを使用することによって、難
燃性及び成形加工性が良好で、衝撃性と透明性に優れ、
押出成形加工時の熱安定性が良好で、かつ長期特性の良
好な押出成形用組成物が得られることを見いだし、本発
明に到達したものである。
の結果、分子中にハロゲンを含むハロゲン化芳香族ポリ
カーボネート樹脂に特定の化合物を配合した組成物であ
って、該ハロゲン含有量と分子量と当該化合物の配合量
とが一定の関係にあるものを使用することによって、難
燃性及び成形加工性が良好で、衝撃性と透明性に優れ、
押出成形加工時の熱安定性が良好で、かつ長期特性の良
好な押出成形用組成物が得られることを見いだし、本発
明に到達したものである。
【０００７】すなわち、本発明の要旨は、ハロゲンを分
子中に１〜８重量％含有するハロゲン化芳香族ポリカー
ボネート樹脂１００重量部に対し、（１）ベンゾトリア
ゾール化合物：０．１〜０．５重量部、及び、（２）炭
素数１〜４のパーフルオロアルカンスルホン酸のアルカ
リ金属塩：０．２〜０．００５重量部を配合してなる樹
脂組成物であって、該ハロゲン化芳香族ポリカーボネー
トのハロゲン含有量（Ｘ重量％）と塩化メチレン溶液中
で測定した極限粘度から計算した分子量（Ｍ）とハロゲ
ン化芳香族ポリカーボネート樹脂に対するパーフルオロ
アルカンスルホン酸のアルカリ金属塩の配合量（Ｙ重量
部）とが、下記式（Ｉ）〜（III)をすべて満たす関係に
あることを特徴とする、押出成形用芳香族ポリカーボネ
ート樹脂組成物
子中に１〜８重量％含有するハロゲン化芳香族ポリカー
ボネート樹脂１００重量部に対し、（１）ベンゾトリア
ゾール化合物：０．１〜０．５重量部、及び、（２）炭
素数１〜４のパーフルオロアルカンスルホン酸のアルカ
リ金属塩：０．２〜０．００５重量部を配合してなる樹
脂組成物であって、該ハロゲン化芳香族ポリカーボネー
トのハロゲン含有量（Ｘ重量％）と塩化メチレン溶液中
で測定した極限粘度から計算した分子量（Ｍ）とハロゲ
ン化芳香族ポリカーボネート樹脂に対するパーフルオロ
アルカンスルホン酸のアルカリ金属塩の配合量（Ｙ重量
部）とが、下記式（Ｉ）〜（III)をすべて満たす関係に
あることを特徴とする、押出成形用芳香族ポリカーボネ
ート樹脂組成物
【０００８】
【数２】 （３０−０．５Ｘ）×１０００≧Ｍ≧（３０−２Ｘ）×１０００ （Ｉ） Ｍ≧（２０＋０．３Ｘ）×１０００ （II） １８≧（Ｘ＋１００Ｙ）≧５ （III) 及び該組成物からなる押出成形シートに存する。
【０００９】以下、本発明を具体的に説明する。本発明
において使用されるハロゲンを分子中に含むハロゲン化
芳香族ポリカーボネート樹脂とは、種々のジヒドロキシ
ジアリール化合物及びハロゲン化ジヒドロキシジアリー
ル化合物とホスゲンとを反応させるホスゲン法、または
ジヒドロキシジアリール化合物及びハロゲン化ジヒドロ
キシジアリール化合物と、ジフェニルカーボネート炭酸
エステルとを反応させるエステル交換法によって得られ
る共重合体であり、ハロゲンを１〜８重量％含有するも
のである。尚、かかるハロゲン含有芳香族ポリカーボネ
ートは、ハロゲンを含む共重合体を、ハロゲンを含まな
い芳香族ポリカーボネート樹脂と混合して上記ハロゲン
量に調整することにより得ることも可能である。
において使用されるハロゲンを分子中に含むハロゲン化
芳香族ポリカーボネート樹脂とは、種々のジヒドロキシ
ジアリール化合物及びハロゲン化ジヒドロキシジアリー
ル化合物とホスゲンとを反応させるホスゲン法、または
ジヒドロキシジアリール化合物及びハロゲン化ジヒドロ
キシジアリール化合物と、ジフェニルカーボネート炭酸
エステルとを反応させるエステル交換法によって得られ
る共重合体であり、ハロゲンを１〜８重量％含有するも
のである。尚、かかるハロゲン含有芳香族ポリカーボネ
ートは、ハロゲンを含む共重合体を、ハロゲンを含まな
い芳香族ポリカーボネート樹脂と混合して上記ハロゲン
量に調整することにより得ることも可能である。
【００１０】上記ジヒドロキシジアリール化合物として
は、好ましくは２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン〔ビスフェノールＡと称される〕が使用さ
れるが、他に、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフ
ェニル）プロパンのようなビス（ヒドロキシアリール）
アルカン類、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサンのようなビス（ヒドロキシアリー
ル）シクロアルカン類、４，４′−ジヒドロキシジフェ
ニルエーテル、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジ
メチルジフェニルエーテルなどのジヒドロキシジアリー
ルエーテル類、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジ
メチルジフェニルスルフィドのようなジヒドロキシジア
リールスルフィド類、４，４′−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホキシド、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−
ジメチルジフェニルスルホキシドのようなジヒドロキシ
ジアリールスルホキシド類、４，４′−ジヒドロキシジ
フェニルスルホン、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′
−ジメチルジフェニルスルホンのようなジヒドロキシジ
アリールスルホン類等が挙げられる。
は、好ましくは２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン〔ビスフェノールＡと称される〕が使用さ
れるが、他に、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフ
ェニル）プロパンのようなビス（ヒドロキシアリール）
アルカン類、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサンのようなビス（ヒドロキシアリー
ル）シクロアルカン類、４，４′−ジヒドロキシジフェ
ニルエーテル、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジ
メチルジフェニルエーテルなどのジヒドロキシジアリー
ルエーテル類、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジ
メチルジフェニルスルフィドのようなジヒドロキシジア
リールスルフィド類、４，４′−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホキシド、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−
ジメチルジフェニルスルホキシドのようなジヒドロキシ
ジアリールスルホキシド類、４，４′−ジヒドロキシジ
フェニルスルホン、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′
−ジメチルジフェニルスルホンのようなジヒドロキシジ
アリールスルホン類等が挙げられる。
【００１１】ハロゲン化ジヒドロキシジアリール化合物
とは、ジヒドロキシジアリール化合物のフェニル基の水
素の一部又は全部をハロゲンで置換した化合物であり、
例えば、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブ
ロムフェニル）プロパン〔テトラブロムビスフェノール
Ａと称される〕、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，
５−ジクロルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−
ヒドロキシ−３−ブロムフェニル）プロパン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシ−２，３，５，６−テトラブロム
フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−
２，３，５，６−テトラクロルフェニル）プロパンなど
があげられる。
とは、ジヒドロキシジアリール化合物のフェニル基の水
素の一部又は全部をハロゲンで置換した化合物であり、
例えば、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブ
ロムフェニル）プロパン〔テトラブロムビスフェノール
Ａと称される〕、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，
５−ジクロルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−
ヒドロキシ−３−ブロムフェニル）プロパン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシ−２，３，５，６−テトラブロム
フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−
２，３，５，６−テトラクロルフェニル）プロパンなど
があげられる。
【００１２】なかでも、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン〔ビスフェノールＡ〕、及び、その
ハロゲン化誘導体〔ハロゲン化ビスフェノールＡ〕を使
用したポリカーボネート樹脂が好ましい。本発明で使用
されるハロゲン化芳香族ポリカーボネート樹脂の製造法
としては、当業者に周知の方法、例えば、米国特許第３
３３４１５４号、特公昭６０−２１６９１などに記載さ
れている方法を使用することができる。本発明で使用さ
れるベンゾトリアゾール化合物は、一般式
フェニル）プロパン〔ビスフェノールＡ〕、及び、その
ハロゲン化誘導体〔ハロゲン化ビスフェノールＡ〕を使
用したポリカーボネート樹脂が好ましい。本発明で使用
されるハロゲン化芳香族ポリカーボネート樹脂の製造法
としては、当業者に周知の方法、例えば、米国特許第３
３３４１５４号、特公昭６０−２１６９１などに記載さ
れている方法を使用することができる。本発明で使用さ
れるベンゾトリアゾール化合物は、一般式
【００１３】
【化１】
【００１４】（式中、Ｒ1 及びＲ2 は水素原子または炭
素数１〜１０のアルキル基を示し、これらは同種のもの
でも異種のものであってもよい。Ｙは水素原子またはハ
ロゲン原子を示す。）で表される。また、一般式で表さ
れる化合物の二量体を使用してもよい。こうした化合物
は、具体的には、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール（例えば、チバガイギ
ー（株）社製、商品名 チヌビンＰ）、２−（２′−ヒ
ドロキシ−３′，５′−ジ第三ブチルフェニル）ベンゾ
トリアゾール（同 チヌビン３２０）、２−（２′−ヒ
ドロキシ−３′−第三ブチルフェニル−５′−メチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール（同 チヌビン３２６）、
２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ第三ブチルフ
ェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（同 チヌビ
ン３２７）、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ
第三アミルフェニル）ベンゾトリアゾール（同 チヌビ
ン３２８）、２−（２′−ヒドロキシ−３′−第三アミ
ル−５′−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール（同
チヌビン３５０）、２−（２′−ヒドロキシ−５′−
オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール（アメリカンサ
イアナミド（株）社製、サイソーブＵＶ５４１１）など
が挙げられる。
素数１〜１０のアルキル基を示し、これらは同種のもの
でも異種のものであってもよい。Ｙは水素原子またはハ
ロゲン原子を示す。）で表される。また、一般式で表さ
れる化合物の二量体を使用してもよい。こうした化合物
は、具体的には、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール（例えば、チバガイギ
ー（株）社製、商品名 チヌビンＰ）、２−（２′−ヒ
ドロキシ−３′，５′−ジ第三ブチルフェニル）ベンゾ
トリアゾール（同 チヌビン３２０）、２−（２′−ヒ
ドロキシ−３′−第三ブチルフェニル−５′−メチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール（同 チヌビン３２６）、
２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ第三ブチルフ
ェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（同 チヌビ
ン３２７）、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ
第三アミルフェニル）ベンゾトリアゾール（同 チヌビ
ン３２８）、２−（２′−ヒドロキシ−３′−第三アミ
ル−５′−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール（同
チヌビン３５０）、２−（２′−ヒドロキシ−５′−
オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール（アメリカンサ
イアナミド（株）社製、サイソーブＵＶ５４１１）など
が挙げられる。
【００１５】また、本発明において使用されるパーフル
オロアルカンスルホン酸のアルカリ金属塩は、炭素数１
〜４のパーフルオロアルカンスルホン酸とＮａ，Ｌｉ，
Ｋなどのアルカリ金属との塩である。炭素数が５を越え
ると、得られるシートの透明性が悪化するので好ましく
ない。かかるパーフルオロアルカンスルホン酸のアルカ
リ金属塩の例としては、ＣＦ3 ＳＯ4 Ｋ，ＣＦ3 ＳＯ4
Ｌｉ，ＣａＦ9 ＳＯ4Ｋなどが挙げられる。
オロアルカンスルホン酸のアルカリ金属塩は、炭素数１
〜４のパーフルオロアルカンスルホン酸とＮａ，Ｌｉ，
Ｋなどのアルカリ金属との塩である。炭素数が５を越え
ると、得られるシートの透明性が悪化するので好ましく
ない。かかるパーフルオロアルカンスルホン酸のアルカ
リ金属塩の例としては、ＣＦ3 ＳＯ4 Ｋ，ＣＦ3 ＳＯ4
Ｌｉ，ＣａＦ9 ＳＯ4Ｋなどが挙げられる。
【００１６】本発明の樹脂組成物は、上記ハロゲン化芳
香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、ベンゾ
トリアゾール化合物０．１〜０．５重量部及び炭素数１
〜４のパーフルオロスルホン酸のアルカリ金属塩０．２
〜０．００５重量部を配合することにより得られる。但
し、ハロゲン化芳香族ポリカーボネート樹脂に対するハ
ロゲン含有量をＸ重量％、該ポリカーボネート樹脂の分
子量をＭ、パーフルオロスルホン酸のアルカリ金属塩該
ポリカーボネート樹脂１００重量部に対するの配合量を
Ｙ重量部としたとき、以下に示す式（Ｉ）〜（III)をす
べて満たすような関係にあることを要する。
香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、ベンゾ
トリアゾール化合物０．１〜０．５重量部及び炭素数１
〜４のパーフルオロスルホン酸のアルカリ金属塩０．２
〜０．００５重量部を配合することにより得られる。但
し、ハロゲン化芳香族ポリカーボネート樹脂に対するハ
ロゲン含有量をＸ重量％、該ポリカーボネート樹脂の分
子量をＭ、パーフルオロスルホン酸のアルカリ金属塩該
ポリカーボネート樹脂１００重量部に対するの配合量を
Ｙ重量部としたとき、以下に示す式（Ｉ）〜（III)をす
べて満たすような関係にあることを要する。
【００１７】
【数３】（Ｉ）：（３０−０．５Ｘ）×１０００≧Ｍ≧
（３０−２Ｘ）×１０００ 好ましくは （３０−０．８Ｘ）×１０００≧Ｍ≧（３０−２Ｘ）×
１０００ （II）：Ｍ≧（２０＋０．３Ｘ）×１０００ （III)：１８≧（Ｘ＋１００Ｙ）≧５ 好ましくは １５≧（Ｘ＋１００Ｙ）≧８
（３０−２Ｘ）×１０００ 好ましくは （３０−０．８Ｘ）×１０００≧Ｍ≧（３０−２Ｘ）×
１０００ （II）：Ｍ≧（２０＋０．３Ｘ）×１０００ （III)：１８≧（Ｘ＋１００Ｙ）≧５ 好ましくは １５≧（Ｘ＋１００Ｙ）≧８
【００１８】難燃性を改良するため芳香族ポリカーボネ
ートのハロゲン含有量が多いと成形加工性が低下する
が、成形加工性を改良しようとして芳香族ポリカーボネ
ートの分子量を下げると耐衝撃性等の物性が低下する。
一方、機械的強度や成形加工性を保持しつつ十分な難燃
性を保持するためには、ハロゲン含有量とパーフルオロ
アルカンスルホン酸のアルカリ金属塩の量が一定範囲内
である必要がある。
ートのハロゲン含有量が多いと成形加工性が低下する
が、成形加工性を改良しようとして芳香族ポリカーボネ
ートの分子量を下げると耐衝撃性等の物性が低下する。
一方、機械的強度や成形加工性を保持しつつ十分な難燃
性を保持するためには、ハロゲン含有量とパーフルオロ
アルカンスルホン酸のアルカリ金属塩の量が一定範囲内
である必要がある。
【００１９】すなわち、ハロゲン含有量（Ｘ重量％）と
分子量（Ｍ）とパーフルオロアルカンスルホン酸のアル
カリ金属塩の配合量（Ｙ重量部）とが、一定の関係にあ
る場合に限り、難燃性、成形性及び機械的物性のバラン
スの良い組成物が得られることを見出したものである。
従って、分子量が上記の範囲より低いと衝撃性が低下
し、かつ、上記範囲を逸脱すると押出成形加工性が低下
する。また、ハロゲンとパーフルオロアルカンスルホン
酸のアルカリ金属塩の量が上記の範囲より少ないと難燃
性の効果が低く、範囲を越えると熱安定性、成形加工性
などの低下や、衝撃性、透明性の低下といった特性低下
が生じる。
分子量（Ｍ）とパーフルオロアルカンスルホン酸のアル
カリ金属塩の配合量（Ｙ重量部）とが、一定の関係にあ
る場合に限り、難燃性、成形性及び機械的物性のバラン
スの良い組成物が得られることを見出したものである。
従って、分子量が上記の範囲より低いと衝撃性が低下
し、かつ、上記範囲を逸脱すると押出成形加工性が低下
する。また、ハロゲンとパーフルオロアルカンスルホン
酸のアルカリ金属塩の量が上記の範囲より少ないと難燃
性の効果が低く、範囲を越えると熱安定性、成形加工性
などの低下や、衝撃性、透明性の低下といった特性低下
が生じる。
【００２０】本発明の芳香族ポリカーボネート製押出加
工シートを形成する組成物は、更に上記の組成物以外
に、熱安定剤として亜リン酸エステル化合物を配合する
こともできる。亜リン酸エステル化合物とは、亜リン酸
とアルコール類またはフェノール類とのジエステルまた
はトリエステルであり、一般式
工シートを形成する組成物は、更に上記の組成物以外
に、熱安定剤として亜リン酸エステル化合物を配合する
こともできる。亜リン酸エステル化合物とは、亜リン酸
とアルコール類またはフェノール類とのジエステルまた
はトリエステルであり、一般式
【００２１】
【化２】
【００２２】（式中、Ｒ3 及びＲ4 はアルキル基または
アリール基を示し、Ｒ5 は水素原子、アルキル基または
アリル基を示す。）で表される。Ｒ3 及びＲ4 として
は、具体的には、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、
２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ドデシル
基、オクタデシル基、ペンタエリスリチル基、シクロヘ
キシル基のようなアルキル基、フェニル基、トルイル
基、ノニルフェニル基のようなアリール基があげられ
る。また、Ｒ 5 としては、水素原子または上記のアルキ
ル基またはアリール基があげられる。
アリール基を示し、Ｒ5 は水素原子、アルキル基または
アリル基を示す。）で表される。Ｒ3 及びＲ4 として
は、具体的には、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、
２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ドデシル
基、オクタデシル基、ペンタエリスリチル基、シクロヘ
キシル基のようなアルキル基、フェニル基、トルイル
基、ノニルフェニル基のようなアリール基があげられ
る。また、Ｒ 5 としては、水素原子または上記のアルキ
ル基またはアリール基があげられる。
【００２３】こうした亜リン酸エステル化合物の具体的
な例としては、トリブチルホスファイト、トリス（２−
エチルヘキシルホスファイト）、トリデシルホスファイ
ト、トリステアリルホスファイト、トリフェニルホスフ
ァイト、トリクレジルホスファイト、トリス（ノニルフ
ェニル）ホスファイト、２−エチルヘキシルジフェニル
ホスファイト、デシルジフェニルホスファイト、フェニ
ルジ−２−エチルヘキシルホスファイト、フェニルジデ
シルホスファイト、トリシクロヘキシルホスファイト、
ジステアリルペンタエリスリチルホスファイト、ジフェ
ニルペンタエリスリチルジホスファイトなどが挙げられ
る。亜リン酸エステル化合物の配合量は、芳香族ポリカ
ーボネート樹脂１００重量部に対し、０．００５〜０．
５重量部が好ましい。
な例としては、トリブチルホスファイト、トリス（２−
エチルヘキシルホスファイト）、トリデシルホスファイ
ト、トリステアリルホスファイト、トリフェニルホスフ
ァイト、トリクレジルホスファイト、トリス（ノニルフ
ェニル）ホスファイト、２−エチルヘキシルジフェニル
ホスファイト、デシルジフェニルホスファイト、フェニ
ルジ−２−エチルヘキシルホスファイト、フェニルジデ
シルホスファイト、トリシクロヘキシルホスファイト、
ジステアリルペンタエリスリチルホスファイト、ジフェ
ニルペンタエリスリチルジホスファイトなどが挙げられ
る。亜リン酸エステル化合物の配合量は、芳香族ポリカ
ーボネート樹脂１００重量部に対し、０．００５〜０．
５重量部が好ましい。
【００２４】本発明の芳香族ポリカーボネート製押出加
工シートを形成する組成物は、上記の配合範囲内で当該
業者に周知の任意の方法で配合される。また、こうした
組成物には、周知の各種の添加剤、例えば、エポキシ化
合物などの加水分解防止剤、帯電防止剤、パラフィンワ
ックス、脂肪酸エステルなどの滑剤、ヒンダードフェノ
ールなどの酸化防止剤、顔料、染料などの着色剤などを
含有してもよい。
工シートを形成する組成物は、上記の配合範囲内で当該
業者に周知の任意の方法で配合される。また、こうした
組成物には、周知の各種の添加剤、例えば、エポキシ化
合物などの加水分解防止剤、帯電防止剤、パラフィンワ
ックス、脂肪酸エステルなどの滑剤、ヒンダードフェノ
ールなどの酸化防止剤、顔料、染料などの着色剤などを
含有してもよい。
【００２５】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂製押
出加工シートは、当該業者に周知の方法でシートに形成
され、実用に供される。シートの形成法については特に
制限はないが、Ｔダイ法、バンク法と呼ばれるロール圧
延法が一般的である。本発明の芳香族ポリカーボネート
樹脂製押出加工シートの肉厚についても特に制限はない
が、０．５〜２０ｍｍ、特に１〜１５ｍｍの範囲が好適
に使用される。
出加工シートは、当該業者に周知の方法でシートに形成
され、実用に供される。シートの形成法については特に
制限はないが、Ｔダイ法、バンク法と呼ばれるロール圧
延法が一般的である。本発明の芳香族ポリカーボネート
樹脂製押出加工シートの肉厚についても特に制限はない
が、０．５〜２０ｍｍ、特に１〜１５ｍｍの範囲が好適
に使用される。
【００２６】
【実施例】以下に、本発明を実施例によって具体的に説
明する。 〔参考例１〜５〕特公昭６０−２１６９１に記載されて
いる方法により、ビスフェノールＡ、及び、テトラビス
フェノールＡからなる共重合芳香族ポリカーボネート樹
脂を重合した。樹脂の特性は次の通りである。
明する。 〔参考例１〜５〕特公昭６０−２１６９１に記載されて
いる方法により、ビスフェノールＡ、及び、テトラビス
フェノールＡからなる共重合芳香族ポリカーボネート樹
脂を重合した。樹脂の特性は次の通りである。
【００２７】 参考例；分子量 ２１５００、ブロム含有量 ７重量％ 参考例；分子量 ２３５００、ブロム含有量 ７重量％ 参考例；分子量 ２５０００、ブロム含有量 ５重量％ 参考例；分子量 ２７０００、ブロム含有量 ２重量％ 参考例；分子量 ３００００、ブロム含有量 ７重量％ 参考例６：ハロゲンを含まない分子量２２０００の市販
のビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂（三菱化成
（株）製、ノバレックス ７０２２Ａノパレックスは登
録商標）
のビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂（三菱化成
（株）製、ノバレックス ７０２２Ａノパレックスは登
録商標）
【００２８】＜実施例１〜８、比較例１〜９＞参考例
〜の芳香族ポリカーボネート樹脂、もしくはそれらを
表−２に示す組成で混合し、混合した原料については混
合後の平均分子量を、ＪＩＳ Ｋ６７１９に準拠して測
定した。更に、ベンゾトリアゾール化合物として、２−
（２′−ヒドロキシ−５′−オクチルフェニル）ベンゾ
トリアゾール（アメリカンサイアナミド（株）社製、商
品名サイソーブＵＶ５４１１）、パーフルオロアルカン
スルホン酸のアルカリ金属塩として表−１に記載する３
種の化合物を、亜リン酸エステル化合物として、トリス
ノニルフェニルホスファイト（旭電化（株）製、商品名
アデカスタブ１１７８）を、それぞれ表−２に記載する
比率で配合した。
〜の芳香族ポリカーボネート樹脂、もしくはそれらを
表−２に示す組成で混合し、混合した原料については混
合後の平均分子量を、ＪＩＳ Ｋ６７１９に準拠して測
定した。更に、ベンゾトリアゾール化合物として、２−
（２′−ヒドロキシ−５′−オクチルフェニル）ベンゾ
トリアゾール（アメリカンサイアナミド（株）社製、商
品名サイソーブＵＶ５４１１）、パーフルオロアルカン
スルホン酸のアルカリ金属塩として表−１に記載する３
種の化合物を、亜リン酸エステル化合物として、トリス
ノニルフェニルホスファイト（旭電化（株）製、商品名
アデカスタブ１１７８）を、それぞれ表−２に記載する
比率で配合した。
【００２９】得られた原料を、樹脂温度２６０〜２８０
℃の範囲内でスクリュー径６５ｍｍφのベント付押出機
にて肉厚が３ｍｍのシートを押出成形した。この際、押
出機先端に設置した樹脂圧力計で、樹脂圧力を測定し
た。こうして得られたシートを用い、ヘーズ、黄色度指
数、打ち抜き衝撃試験、燃焼性、溶剤に対する耐性試験
を行った。また、シートをブラックパネル温度６５℃の
サンシャインウェザオメーターにて１０００時間の促進
耐候試験を行い、試験後のシートについても黄色度指数
と打ち抜き衝撃試験を行った。また、押出成形後のシー
トの分子量を測定した。結果は表−３、及び表−４に示
した。
℃の範囲内でスクリュー径６５ｍｍφのベント付押出機
にて肉厚が３ｍｍのシートを押出成形した。この際、押
出機先端に設置した樹脂圧力計で、樹脂圧力を測定し
た。こうして得られたシートを用い、ヘーズ、黄色度指
数、打ち抜き衝撃試験、燃焼性、溶剤に対する耐性試験
を行った。また、シートをブラックパネル温度６５℃の
サンシャインウェザオメーターにて１０００時間の促進
耐候試験を行い、試験後のシートについても黄色度指数
と打ち抜き衝撃試験を行った。また、押出成形後のシー
トの分子量を測定した。結果は表−３、及び表−４に示
した。
【００３０】＜試験法＞ 黄色度指数 ＪＩＳ−Ｋ−７１０３に従って測定した。 打ち抜き衝撃試験 シートを直径２インチのリングにて両側から固定し、衝
撃試験器（レオメトリック（株）社製、ＲＩＴ８００
０）にて、先端が直径３／８インチの球形である荷重検
知器付きのアンビルによって、シートの中央を速度２ｍ
／秒で打ち抜き、シートが破壊するまでのエネルギー
を、荷重と変位を測定することから計算した。 ヘーズ ＪＩＳ−Ｋ−７１０５に従って測定した。 燃焼性 ＪＩＳ−Ａ−１３２２に準拠して、角度４５°に保持し
たシートに、液化石油ガスを用いたメッケルバーナーで
２分間加熱し、バーナー除去後の残炎時間、及び、バー
ナー加熱によって加炎部が溶融貫通するまでの時間を観
察した。 溶剤に対する耐性試験 シートを切削して幅１２ｍｍの短冊状の板を得て、塩化
ビニール樹脂の可塑剤であるジオクチルフタレート（以
下ＤＯＰと略す）と接触した状態で、ＡＳＴＭ−Ｄ−６
３８に準拠し、クロスヘッド速度０．１ｍｍ／分で曲げ
試験を行い、溶剤によるクラック破壊が生じる時の曲げ
応力を測定した。
撃試験器（レオメトリック（株）社製、ＲＩＴ８００
０）にて、先端が直径３／８インチの球形である荷重検
知器付きのアンビルによって、シートの中央を速度２ｍ
／秒で打ち抜き、シートが破壊するまでのエネルギー
を、荷重と変位を測定することから計算した。 ヘーズ ＪＩＳ−Ｋ−７１０５に従って測定した。 燃焼性 ＪＩＳ−Ａ−１３２２に準拠して、角度４５°に保持し
たシートに、液化石油ガスを用いたメッケルバーナーで
２分間加熱し、バーナー除去後の残炎時間、及び、バー
ナー加熱によって加炎部が溶融貫通するまでの時間を観
察した。 溶剤に対する耐性試験 シートを切削して幅１２ｍｍの短冊状の板を得て、塩化
ビニール樹脂の可塑剤であるジオクチルフタレート（以
下ＤＯＰと略す）と接触した状態で、ＡＳＴＭ−Ｄ−６
３８に準拠し、クロスヘッド速度０．１ｍｍ／分で曲げ
試験を行い、溶剤によるクラック破壊が生じる時の曲げ
応力を測定した。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【表２】
【００３３】
【表３】
【００３４】
【表４】
【００３５】
【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、実施例中の表−
２にも示す通り、押出成形性に優れ、成形加工時の熱安
定性が良くて分子量低下が少なく、かつ透明で黄変が少
ない。また、耐候試験による変色や耐衝撃性の低下も少
なく、かつ難燃性と耐溶剤性に優れている。従って、良
好な押出成形シートを得ることができる。
２にも示す通り、押出成形性に優れ、成形加工時の熱安
定性が良くて分子量低下が少なく、かつ透明で黄変が少
ない。また、耐候試験による変色や耐衝撃性の低下も少
なく、かつ難燃性と耐溶剤性に優れている。従って、良
好な押出成形シートを得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｂ２９Ｋ 69:00 (72)発明者 濱島 宣幸 神奈川県茅ヶ崎市円蔵370番地 三菱化成 株式会社茅ヶ崎事業所内
Claims (2)
- 【請求項１】 ハロゲンを分子中に１〜８重量％含有す
るハロゲン化芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部
に対し、（１）ベンゾトリアゾール化合物：０．１〜
０．５重量部、及び、（２）炭素数１〜４のパーフルオ
ロアルカンスルホン酸のアルカリ金属塩：０．２〜０．
００５重量部を配合してなる樹脂組成物であって、該ハ
ロゲン化芳香族ポリカーボネートのハロゲン含有量（Ｘ
重量％）と塩化メチレン溶液中で測定した極限粘度から
計算した分子量（Ｍ）とハロゲン化芳香族ポリカーボネ
ート樹脂に対するパーフルオロアルカンスルホン酸のア
ルカリ金属塩の配合量（Ｙ重量部）とが、下記式（Ｉ）
〜（III)をすべて満たす関係にあることを特徴とする、
押出成形用芳香族ポリカーボネート樹脂組成物 【数１】 （３０−０．５Ｘ）×１０００≧Ｍ≧（３０−２Ｘ）×１０００ （Ｉ） Ｍ≧（２０＋０．３Ｘ）×１０００ （II） １８≧（Ｘ＋１００Ｙ）≧５ （III) - 【請求項２】 請求項１記載の芳香族ポリカーボネート
樹脂組成物からなる押出成形シート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5091548A JPH06299057A (ja) | 1993-04-19 | 1993-04-19 | 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及びそれからなる押出成形シート |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5091548A JPH06299057A (ja) | 1993-04-19 | 1993-04-19 | 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及びそれからなる押出成形シート |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06299057A true JPH06299057A (ja) | 1994-10-25 |
Family
ID=14029549
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5091548A Pending JPH06299057A (ja) | 1993-04-19 | 1993-04-19 | 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及びそれからなる押出成形シート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06299057A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000037551A1 (de) * | 1998-12-18 | 2000-06-29 | Bayer Aktiengesellschaft | Röntgenkontrastierbare formteile mit verbesserter langzeitstabilität |
| WO2012059528A1 (de) | 2010-11-05 | 2012-05-10 | Bayer Materialscience Ag | Flammwidrige, uv-geschützte polycarbonatformmassen mit geringem molekulargewichtsabbau |
-
1993
- 1993-04-19 JP JP5091548A patent/JPH06299057A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000037551A1 (de) * | 1998-12-18 | 2000-06-29 | Bayer Aktiengesellschaft | Röntgenkontrastierbare formteile mit verbesserter langzeitstabilität |
| WO2012059528A1 (de) | 2010-11-05 | 2012-05-10 | Bayer Materialscience Ag | Flammwidrige, uv-geschützte polycarbonatformmassen mit geringem molekulargewichtsabbau |
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