JPH06299111A - インクジェットプリント用インク組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】長期にわたり分散性が安定で、疎水性繊維に対
するプリント適性が優れ且つ鮮明な赤色の捺染物を与え
るインクジェットプリント用インク組成物をえる。 【構成】式（１）で示される分散染料１〜３０重量％、
親水性有機溶剤１〜５０重量％、陰イオン界面活性剤及
び／又は非イオン界面活性剤３〜５０重量％を含有する
インク組成物。（式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ はそれぞれ水素原
子、直鎖又は枝分かれしたアルキル基、置換されていて
もよいアルキル基（但し置換基としては塩素原子、臭素
原子、シアノ基、アルコキシ基、アリール基、アリール
オキシ基、カルボアルコキシ基、アセトキシ基、アリル
オキシ基が示される。）、アリル基、シクロアルキル基
を意味し、又Ｒ₁ とＲ₂ が一緒になって複素環の残基を
構成してもよく、Ｒ₃ 、Ｒ₄はそれぞれ水素原子、塩素
原子、臭素原子、アルキル基、アルコキシ基を意味し、
Ｘは酸素原子又はイミノ基を意味する。） 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、分散染料のインクジェ
ットプリント用インク組成物に関するものである。特
に、ポリエステル、アセテート等の疎水性繊維からなる
織布や不織布あるいはこれらの繊維と他の繊維からなる
混紡織布の捺染に適したインクジェットプリント用イン
ク組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、インク液滴を微小の吐出オリ
フィスから飛翔させてプリントを行ういわゆる、インク
ジェットプリント方式が知られている。この様なプリン
ト法には、種々の方式が提案されている。代表的なもの
を示すと次の様になる。 連続噴射型：加圧によって微少ノズルよりインク液滴を
吐出させ、液滴を振動によって一定周期のものにすると
共に、高電圧で荷電して帯電量が制御された液滴を発生
させ、該液滴を一様の電界が印加された偏向電極間を飛
翔させてプリントを行う。 オンデマンド型：例えば、ピエゾ素子を有するプリンタ
ーヘッドに電気信号を与え、該信号に応じ圧力でインク
を制御し液滴を発生させてプリントするものや、発熱抵
抗素子に電気信号を与え発生したバブルでインクを制御
しプリントを行う。

【０００３】この様なインクジェットプリント方式は、
インクの液滴（ｄｒｏｐｌｅｔ）を飛翔させ、これを被
染物に付着させてプリントを行うものである。かかるイ
ンクは、色材及びこれを分散する液媒体（水または各種
有機溶剤あるいはこれらの混合物が用いられる）を基本
成分とし、また必要に応じて各種添加剤を含有してい
る。

【０００４】この種のインクの好ましい条件としては、
吐出オリフィスを目詰まりさせないこと、吐出に適した
液物性（粘度、表面張力、電導度等）を有しているこ
と、保存中に物性変化或は固形分が発生しないこと、高
い濃度の被染物を与えること、被染物に対して定着が速
く、インクのにじみが小さいこと、また耐水性、耐光性
が優れていること、臭気、毒性が少なく、引火性等の安
全性に優れていること等が挙げられる。

【０００５】かかる目的のプリントに適用するインク
は、前記のように基本的には染料とその溶媒とから組み
合わされるものであるから、上記インクの特性は染料及
び液媒体として用いられる成分の有する固有の性質に左
右されるところが大きい。

【０００６】更にインクジェットプリント方式を採用す
ることにより最近の環境面からの社会的要求でもある染
色後の廃水のＢＯＤ、ＣＯＤ負荷量が大幅に低減出来る
ことになった。これはインクジェットプリント方式によ
り捺染糊の大幅削減が可能となったことによるが、さら
にインク側自体も排水負荷量の小さいものであることが
望ましい。即ち、各種添加剤の添加量が少なくて、染料
は高濃度で長期にわたって貯蔵安定性が良いことが望ま
れる。

【０００７】フルカラーのインクジェットプリント染色
を低コストで効率よく行う為にはプリンターのヘッドの
数を出来るだけ少なくする必要がある。実際にはイエロ
ー、シアン、マゼンタの３原色が、又黒を含めると４色
使用されることが多い。更に他の色を何色か加えて使用
されることもある。これらに対して使用する染料の特性
は出来るだけ少ない色で広範囲の色を出すことが要求さ
れる。即ち各色での分光吸収特性のうち分子吸光係数が
高いこと即ちカラーバリューが高いこと、色調が冴えて
いること即ち鮮明であることなどが要求される。カラー
バリューが高いということはインク中の染料濃度を相対
的に低く抑えることが出来て、染色排水の負荷を減らせ
るという点からも、また広範囲の濃度を発現するのにも
好都合である。更に、繊維上にプリントを行う為に使用
する染料に染色特性、例えば染色再現性、耐光、昇華堅
牢度等の各種堅牢度、白場汚染性等にも優れていること
が要求される。

【０００８】係る観点から分散染料を用いるインクジェ
ットプリント用インクが提案されている。例えば有機溶
剤中に分散染料を溶解させたもの（特公昭５４−２１７
６６号公報、特開昭６０−７５６９３号公報）、或は水
に分散染料を分散させたタイプのもの（特開昭６０−７
５６９２号公報、６０−１３３０７６号公報、特公昭６
２−５７７５０号公報、特開平４−３３３０９号公報
等）等がある。

【０００９】しかしながら溶解タイプのインクは分散染
料の溶解性が低く、染料濃度の高いインク組成物の製造
が困難であり、また分散タイプのインク組成物は分散安
定性の点でまだ充分に問題点が解決されていない。

【００１０】

【発明が解決しょうとする課題】本発明の目的は、長期
にわたって分散安定性に優れ、更にインクジェットプリ
ント適性が優れ、かつ鮮明で染色特性の優れたインクジ
ェットプリント用インク組成物を提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記したよ
うな問題点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明
に至ったものである。即ち、本発明は、 （１）式（１）で示される分散染料の少なくとも一種を
含有する疎水性繊維用のインクジェットプリント用イン
ク組成物

【００１２】

【化２】

【００１３】（式（１）中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ はそれぞれ水素
原子、直鎖又は枝分かれしたアルキル基、置換されてい
てもよいアルキル基（但し置換基としては塩素原子、臭
素原子、シアノ基、アルコキシ基、アリール基、アリー
ルオキシ基、カルボアルコキシ基、アセトキシ基、アリ
ルオキシ基が示される。）、アリル基、シクロアルキル
基を意味し、又Ｒ₁ とＲ₂ が一緒になって複素環の残基
を構成してもよく、Ｒ₃、Ｒ₄ はそれぞれ水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基又はアルコキシ基を意味し、Ｘ
は酸素原子又はイミノ基を意味する。ここでアルキル基
及びアルコキシ基とは炭素数１ないし４個のものを表す
ものとする。） （２）前記式（１）で示される分散染料の少なくとも一
種を染料原体の５０重量％以上含む疎水性繊維用のイン
クジェットプリント用インク組成物 （３）水及び親水性有機溶剤を含有する前項（１）のイ
ンクジェットプリント用インク組成物 を提供する。

【００１４】本発明で使用される前記式（１）で示され
る分散染料は特公昭５４−１３２５７号により公知であ
る。式（１）の分散染料は疎水性繊維、例えばポリエチ
レンテレフタレート繊維を鮮明な赤色に染色することが
知られている。

【００１５】本発明の式（１）において好ましい置換基
の具体例としては次のようなものがある。Ｒ₁ 、Ｒ₂ と
してはそれぞれ水素原子の他に１ないし４個の炭素原子
をもつ直鎖または枝分かれした置換アルキル基、例えば
β−クロロエチル、β−Ｂブロモエチル、β−シアノエ
チル、β−メトキシエチル、β−エトキシエチル、β−
ブトキシエチル、γ−メトキシプロピル、γ−メトキシ
ブチル、γ−フェニルプロピル、β−フェニルエチル、
ベンジル、β−フェノキシエチル、β−カルボメトキシ
エチル、β−カルボエトキシエチル、β−アセトキシエ
チルまたはシクロアルキル基、たとえばシクロペンチ
ル、シクロヘキシルが挙げられ、窒素原子とＲ₁ 、Ｒ₂
が一緒になったものとしては、例えばピロリジン、ピペ
リジン、モルホリンの残基が挙げられ、Ｒ₃ 、Ｒ₄ とし
てはハロゲン原子としてたとえば塩素原子、臭素原子が
挙げられる。

【００１６】また本発明で使用される前記式（１）で示
される分散染料は単独で或いは２種以上混合して使用さ
れ、更に所望の色相に調整したり堅牢度、染着性の改善
の為に既存の分散染料を何種類か配合して用いることも
可能である。三原色の他の染料とも配合が可能である。
染料原体を予め配合してから微粒子化をしてもよいしま
た各染料を分散化（微粒子化）後配合してインクジェッ
トプリント用インク組成物を製造してもよい。前記式
（１）で示される分散染料は染料分のうち５０重量％以
上になるように使用するのが好ましい。又、所望により
配合される他の染料の配合割合は染料の種類により一定
しないが前記式（１）の染料の使用量に対して同重量％
以下であるのが好ましい。

【００１７】配合されうる他の染料としては、例えば下
記の式で示される公知の染料が挙げられる。

【００１８】

【化３】

【００１９】（式（２）中、Ｘ、Ｙは各々独立に水素原
子、塩素原子、臭素原子、シアノ基またはニトロ基を、
Ｚはニトロ基またはアルキル基を、Ｒ₁ は水素原子、塩
素原子、アルキル基、アルキルスルフォニルアミノ基ま
たはアシルアミノ基を、Ｒ₂ 及びＲ₃ は各々独立して水
素原子、アルキル基、アリル基、アルコキシアルキル
基、アルコキシアルコキシアルキル基、ヒドロキシアル
キル基、シアノアルキル基、アルコキシカルボニルアル
キル基、アルキルカルボニルオキシアルキル基、アルコ
キシカルボニルオキシアルキル基、シクロアルキル基、
フェニルアルキル基、フェノキシアルキル基またはフェ
ニルカルボニルオキシアルキル基を表す。ここでアルキ
ル基及びアルコキシ基とは炭素数１個ないし４個のもの
を表すものとする。）

【００２０】（式（３）中、Ｘ₁ 、Ｘ₃ はそれぞれ水素
原子、塩素原子または臭素原子を表し、Ｘ₂ は塩素原
子、臭素原子、ニトロ基、アルコキシ基またはアルキル
スルフォニル基を表し、Ｘ₁ とＸ₃ は同時に塩素原子ま
たは臭素原子ではない。Ｒ₁ は水素原子、塩素原子、臭
素原子、アルキル基またはアシルアミノ基を表し、
Ｒ₂ 、Ｒ₃ は各々独立して水素原子、アルキル基、ヒド
ロキシアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシカル
ボニルアルキル基、アルコキシカルボニルオキシアルキ
ル基、アルキルカルボニルオキシアルキル基、フェニル
カルボニルオキシアルキル基、、フェニルアルキル基ま
たはフェノキシアルキルを表す。ここでアルキル基及び
アルコキシ基とは炭素数１個ないし４個のものを表すも
のとする。）

【００２１】（式（４）中、Ｒはアルキル基、アルコキ
シアルキル基、アルコキシアルコキシアルキル基、フェ
ニルアルキル基、フェノキシアルキル基、フェニルアル
コキシアルキル基。フェニルアルコキシフェニル基、フ
ェノキシアルコキシフェニル基、Ｎ−アルコキシアルキ
ルスルファモイルフェニル基またはヒドロキシ基、塩素
原子、アルキル基もしくはアルコキシ基で置換されてい
てもよいフェニル基を表す。ここでアルキル基及びアル
コキシ基とは炭素数が１ないし４個のものを表すものと
する。）

【００２２】（式（５）中、Ｒは水素原子、塩素原子、
臭素原子、アルキル基、アルコキシ基を表す。ここでア
ルキル基及びアルコキシ基とは炭素数が１個ないし４個
のものを意味するものとする。）

【００２３】（式（６）中、Ｒはアルキル基またはアル
コキシ基を表す。ここでアルキル基及びアルコキシ基と
は炭素数が１個ないし４個のものを表すものとする。）

【００２４】（式（７）中、Ｘはアルコキシ基を、Ｒは
直鎖または枝別れしたアルキル基、置換されていてもよ
いアルキル基（但し置換基としてはヒドロキシ基または
アルコキシ基がある。ここでアルキル基及びアルコキシ
基とは炭素数１個ないし４個のものを意味するものとす
る。

【００２５】（式（８）中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ は
それぞれ水素原子、塩素原子、臭素原子、アルキル基、
アルコキシ基を表す。ここでアルキル基、アルコキシ基
とは炭素数１個ないし４個のものを意味するものとす
る。）

【００２６】（式（９）中、Ｒ₁ 及びＲ₂ は各々独立し
て水素原子、アルキル基、アリル基、フェニルアルキル
基、シクロアルキル基またはアルコキシアルキル基を、
Ｘ及びＹは各々独立して水素原子、塩素原子、臭素原
子、アルキル基またはアルコキシ基を表す。ここでアル
キル基及びアルコキシ基とは炭素数が１個ないし４個の
ものを表すものとする。）

【００２７】（式（１０）中、Ａは水溶性基を有しない
次式の残基を、Ｚは水素原子、アルキル基、アルコキシ
基またはアルコキシアルキル基を表す。ここでアルキル
基及びアルコキシ基とは炭素数が１個ないし６個のもの
を表すものとする。）

【００２８】

【化４】

【００２９】（式（１１）中、Ｒ₁ はアルキル基、テト
ラヒドロフルフリル基、アルコキシアルキル基、または
アルコキシアルコキシアルキル基を、式（１２）中、Ｒ
₂ はアルキル基またはフェニル基を表す。ここでアルキ
ル基及びアルコキシ基の意味は炭素数が１個ないし４個
のものを表すものとする。）

【００３０】本発明のインク組成物中、前記式（１）で
示される分散染料の少なくとも一種を含む染料原体の使
用量は、インク液全重量に対して１〜３０重量％、好ま
しくは２〜２０重量％の範囲である。また本発明のイン
ク組成物の液媒体として水と親水性有機溶剤とを使用す
るのが好ましい。ここで親水性有機溶剤は不乾性剤とし
ての効果を有しており乾燥により固形物の発生を防止す
る役目を持つものであり、且つインク組成物の粘度調整
の役目も持つものが選ばれる。

【００３１】親水性溶剤として、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリ
コール類；エチレングリコール、３−メチルペンタン−
１、３、５−トリオール、プロピレングリコール、ブチ
レングリコール等のアルキレングリコール；グリセリ
ン；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１、３−ジメチル−
２−イミダゾリジノン等の含窒素複素環式ケトン類等の
一種以上を液媒体成分として使用することが出来る。

【００３２】インク組成物中の上記親水性有機溶剤の含
有量は、一般にはインク液全重量に対して１〜５０重量
％、好ましくは４〜３０重量％の範囲である。

【００３３】本発明のインク組成物においては陰イオン
又は非イオン界面活性剤を用いて微粒子化された染料を
用いるのが好ましい。染料の微粒子化にあたり使用され
うる陰イオン界面活性剤の例としては、リグニンスルホ
ン酸塩類、ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合
物、アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合
物、特殊芳香族スルホン酸塩類のホルマリン縮合物、ク
レオソート油スルホン酸塩のホルマリン縮合物等が挙げ
られる。また使用しうる非イオン界面活性剤の例として
は、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとのブ
ロック共重合物、アルキルフェノールのエチレンオキサ
イド付加物等が挙げられる。

【００３４】上記の如き界面活性剤は単独でも混合物で
も使用できる。またその使用量は染料原末に対して通常
０．２〜５倍好ましくは０．５〜２倍重量比の範囲であ
る。

【００３５】本発明のインク組成物を調製するに当って
は前記式（１）で示される染料原体に上記の界面活性剤
の一種或は混合物と水を加えボールミル或はサンドミル
等を用いて充分に湿式粉砕し染料の平均粒子径を３ミク
ロン以下、好ましくは０．１ミクロン以下程度にし、必
要によりノニオン系又はアニオン系界面活性剤を添加
し、水及び親水性有機溶剤を用いて所望の染料濃度に希
釈した後、粒子径の大きい染料、ゴミ、異物等を必要に
応じてフィルターを通すことにより除去して使用に供さ
れる。ノニオン系又はアニオン系界面活性剤を使用する
場合はインキ組成物全体に対して０．０５〜２０好まし
くは０．１〜１０重量％の範囲で含有せしめられる。

【００３６】このようにして調製された本発明のインク
ジェットプリント用インク組成物は、鮮明な色調と広範
囲の色出しが可能であるだけでなく種々の特性の中でも
特に安定性が良く、長期保存においても沈降がなく、且
つ又、吐出オリフィスを目詰まりさせない等の点で特徴
がある。尚、防菌、防かび剤（例えば武田薬品製のデル
トップ等）を添加する場合は、濾過前の段階で添加して
もよい。

【００３７】

【実施例】実施例により本発明を具体的に説明するが、
本発明がこれらの実施例のみに限定するものではない。
尚実施例中、％及び部とあるのは重量基準である。

【００３８】実施例１ 公知方法により合成して得た下記式（１３）

【００３９】

【化５】

【００４０】で示される分散染料原体１０部、メチルナ
フタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物１５
部と水５０部をガラスビーズ１００容量部の存在下サン
ドミルで６２時間湿式粉砕を行い微粒子化した。ガラス
ビーズを濾過により除き分散液７０部を得た。これにエ
チレンオキサイドとプロピレンオキサイドのブロック共
重合物２部、グリセリン５５部及び水６０部を加え染料
濃度５％のインク組成物を得た。これをさらに１０ミク
ロンのフィルターを通過させて染料粒子の大きいもの、
異物等を除きインクジェットプリント用の平均粒子径
０．０６ミクロンの５％インク組成物を得た。本実施例
により得たインクジェットプリント用インク組成物は、
常温または低温（摂氏０度）においても一ヶ月以上凝集
或は沈澱せず良好な安定性を示した。

【００４１】上記実施例により得たインクを使用して、
オンデマンド型インクジェットプリンターにて、前処理
したポリエチレンテレフタレート繊維に印捺し、８０度
で乾燥後、１７０度の過熱蒸気中で７分間保持し、水
洗、還元洗浄し水洗、乾燥を行った。印捺した部分が鮮
明な赤色に発色した染色物が得られた。これはにじみも
全く無いきれいな染色物であった。式（１）で示される
染料がインクジェットプリント３原色用の赤成分として
冴度と色強度（カラーバリユー）が極めて優れているこ
とを示すために日立製Ｕ−３２１０型自記分光光度計に
より吸収スペクトルを測定したところ図１（Ａ）の如く
であり半値幅（△λｍａｘ１／２）を計算したところ１
２０ｎｍであった。これは次の比較例に示したＣ．Ｉ．
デイスパース レッド ６０の半値幅（図１（Ｂ）より
計算）に対して小さい値を示すことから式（１）の染料
は非常に鮮明な色素であることを示している。また分子
吸光係数（ε）は図１から計算すると７１３２０であり
比較例に示す染料のεが１７８４０であるのに比べ非常
に大きい値を示すことから色強度が極めて高いことが判
る。更に実施例１で得られた染色物と比較例の染料の染
色物をマクベスＣＥ−３０００で測色しＣＩＥ色度図の
Ｌ＊（エルスター）、ａ＊（エースター）、ｂ＊（ビー
スター）及びＣ＊（シースター）の値を求めた。ここで
Ｌ＊とは明度を、ａ＊ｂ＊とは色相と彩度を表す色度の
単位であり、Ｃ＊は彩度を表す単位である。結果はＬ＊
＝７１．７、ａ＊＝８０．２、ｂ＊＝２２．１、及びＣ
＊＝８３．２（Ｃ＊はａ＊の二乗とｂ＊の二乗の和の平
方根から求まる）であった。これらの値は次の比較例に
示したＣ．Ｉ．デイスパース レッド ６０の値に対し
て非常に大きい値を示すことから実施例１で得られた染
布は赤方向の色相で極めて鮮やかな色調を有することが
わかる。

【００４２】比較例１ Ｃ．Ｉ．デイスパース レッド ６０につき実施例１と
同様に吸収スペクトルを測定したところ図１（Ｂ）の如
くであり半値幅を計算したところ１９０ｎｍであり、分
子吸光係数（ε）は１７８４０であった。また本染料を
用いて実施例１と同様にして染色物を得、マクベスＣＥ
−３０００で測色しＣＩＥ色度図のＬ＊、ａ＊、ｂ＊の
値を求めた。Ｌ＊＝４９．５、ａ＊＝６５．１、ｂ＊＝
６．２、Ｃ＊＝６５．４であった。

【００４３】実施例２ 実施例１と同様に合成して得た下記式（１４）

【００４４】

【化６】

【００４５】で示される分散染料原体２０部、ナフタレ
ンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物２０部、リ
グニンスルホン酸ナトリウム４部と水５６部をガラスビ
ーズ１００容量部の存在下サンドミルで３６時間湿式粉
砕を行い微粒子化した。ガラスビーズを濾過により除き
分散液９０部を得た。これにエチレンオキサイドとプロ
ピレンオキサイドとのブロック共重合物１部、グリセリ
ン５４部及びイオン交換水３５部を加え平均粒径０．０
８ミクロンの１０％のインク組成物を得た。本実施例に
より得たインクジェットプリント用インク組成物は、常
温または低温（摂氏０度）においても一ヶ月以上凝集或
は沈澱せず良好な安定性を示した。

【００４６】上記実施例により得たインクを使用して、
オンデマンド型インクジェットプリンターにて、前処理
したポリエチレンテレフタレート繊維に印捺し、８０度
で乾燥後、１７０度の過熱蒸気中で７分間保持し、水
洗、還元洗浄し水洗、乾燥を行った。印捺した部分が鮮
明な赤色に発色した染色物が得られた。これはにじみも
全く無いきれいな染色物であった。

【００４７】実施例３ 公知方法により合成して得た前記式（１３）及び下記式
（１５）

【００４８】

【化７】

【００４９】で示される２：１混合物の分散染料原体１
５部、ナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮
合物１７部、リグニンスルホン酸ナトリウム５部と水６
３部をガラスビーズ１００容量部の存在下サンドミルで
４８時間湿式粉砕を行い微粒子化した。ガラスビーズを
濾過により除き分散液９５部を得た。これにエチレンオ
キサイドとプロピレンオキサイドとのブロック共重合物
１部、エチレングリコール４８部及びイオン交換水４６
部を加え平均粒径０．１ミクロンの７．５％のインク組
成物を得た。本実施例により得たインクジェットプリン
ト用インク組成物は、常温または低温（摂氏０度）にお
いても一ヶ月以上凝集或は沈澱せず良好な安定性を示し
た。

【００５０】上記実施例により得たインクを使用して、
前記の実施例１と同様な操作を行って（即ちオンデマン
ド型インクジェットプリンターにて、前処理したポリエ
チレンテレフタレート繊維に印捺、乾燥、過熱蒸気処
理、水洗、還元洗浄、水洗、乾燥工程を経て）印捺した
部分が鮮明な赤色に発色した染色物が得られた。これは
にじみも全く無いきれいな染色物であった。

【００５１】実施例４ 公知方法により合成して得た前記式（１３）と下記式
（１６）

【００５２】

【化８】

【００５３】で示される５：１混合物の分散染料原体１
０部、ナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮
合物１５部、リグニンスルホン酸ナトリウム５部と水７
０部をガラスビーズ１００容量部の存在下サンドミルで
５０時間湿式粉砕を行い微粒子化した。ガラスビーズを
濾過により除き分散液９０部を得た。これにノニルフェ
ノールのエチレンオキサイド８５モル付加物２部、エチ
レングリコール５０部及びイオン交換水３８部を加え平
均粒径０．１ミクロンの５％のインク組成物を得た。本
実施例により得たインクジェットプリント用インク組成
物は、常温または低温（摂氏０度）においても一ヶ月以
上凝集或は沈澱せず良好な安定性を示した。

【００５４】上記実施例により得たインクを使用して、
前記の実施例１と同様な操作を行って（即ちオンデマン
ド型インクジェットプリンターにて、前処理したポリエ
チレンテレフタレート繊維に印捺、乾燥、過熱蒸気処
理、水洗、還元洗浄、水洗、乾燥工程を経て）印捺した
部分が鮮明な赤色に発色した染色物が得られた。これは
にじみも全く無いきれいな染色物であった。

【００５５】実施例５ 公知方法により合成して得た前記式（１３）及び下記式
（１７）

【００５６】

【化９】

【００５７】で示される１：１混合物の分散染料原体２
０部、ナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮
合物１０部、リグニンスルホン酸ナトリウム６部と水６
４部をガラスビーズ１００容量部の存在下サンドミルで
４２時間湿式粉砕を行い微粒子化した。ガラスビーズを
濾過により除き分散液９０部を得た。これにエチレンオ
キサイドとプロピレンオキサイドとのブロック共重合物
０．５部、エチレングリコール４５部及びイオン交換水
１４．５部を加え平均粒径０．１ミクロンの１２％のイ
ンク組成物を得た。本実施例により得たインクジェット
プリント用インク組成物は、常温または低温（摂氏０
度）においても一ヶ月以上凝集或は沈澱せず良好な安定
性を示した。

【００５８】上記実施例により得たインクを使用して、
前記の実施例１と同様な操作を行って（即ちオンデマン
ド型インクジェットプリンターにて、前処理したポリエ
チレンテレフタレート繊維に印捺、乾燥、過熱蒸気処
理、水洗、還元洗浄、水洗、乾燥工程を経て）印捺した
部分が鮮明な赤色に発色した染色物が得られた。これは
にじみも全く無いきれいな染色物であった。

【００５９】実施例６ 公知方法により合成して得た前記式（１３）、下記式
（１８）及び式（１９）

【００６０】

【化１０】

【００６１】で示される５：２：１混合物の分散染料原
体１８部、ナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリ
ン縮合物１８部、リグニンスルホン酸ナトリウム４部と
水６０部をガラスビーズ１００容量部の存在下サンドミ
ルで４８時間湿式粉砕を行い微粒子化した。ガラスビー
ズを濾過により除き分散液９０部を得た。これにエチレ
ンオキサイドとプロピレンオキサイドとのブロック共重
合物０．２部、グリセリン６５部及びイオン交換水６．
８部を加え平均粒径０．１ミクロン１０％のインク組成
物を得た。本実施例により得たインクジェットプリント
用インク組成物は、常温または低温（摂氏０度）におい
ても一ヶ月以上凝集或は沈澱せず良好な安定性を示し
た。

【００６２】上記実施例により得たインクを使用して、
前記の実施例１と同様な操作を行って（即ちオンデマン
ド型インクジェットプリンターにて、前処理したポリエ
チレンテレフタレート繊維に印捺、乾燥、過熱蒸気処
理、水洗、還元洗浄、水洗、乾燥工程を経て）印捺した
部分が鮮明な赤色に発色した染色物が得られた。これは
にじみも全く無いきれいな染色物であった。

【００６３】実施例７ 公知方法により得た前記式（１３）と下記式（２０）

【００６４】

【化１１】

【００６５】で示される５：１混合物の分散染料原体１
６部、ナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮
合物１６部、リグニンスルホン酸ナトリウム４部と水６
４部をガラスビーズ１００容量部の存在下サンドミルで
５２時間湿式粉砕を行い微粒子化した。ガラスビーズを
濾過により除き分散液９０部を得た。これにエチレンオ
キサイドとプロピレンオキサイドとのブロック共重合物
３部、エチレングリコール４８部及びイオン交換水９９
部を加え平均粒径０．０８ミクロンの６％のインク組成
物を得た。本実施例により得たインクジェットプリント
用インク組成物は、常温または低温（摂氏０度）におい
ても一ヶ月以上凝集或は沈澱せず良好な安定性を示し
た。

【００６６】上記実施例により得たインクを使用して、
前記の実施例１と同様な操作を行って（即ちオンデマン
ド型インクジェットプリンターにて、前処理したポリエ
チレンテレフタレート繊維に印捺、乾燥、過熱蒸気処
理、水洗、還元洗浄、水洗、乾燥工程を経て）印捺した
部分が鮮明な赤色に発色した染色物が得られた。これは
にじみも全く無いきれいな染色物であった。

【００６７】実施例８ 公知方法により合成して得た前記式（１３）と下記式
（２１）

【００６８】

【化１２】

【００６９】で示される５：１混合物の分散染料原体１
８部、メチルナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマ
リン縮合物１４部、リグニンスルホン酸ナトリウム４部
と水６４部をガラスビーズ１００容量部の存在下サンド
ミルで４８時間湿式粉砕を行い微粒子化した。ガラスビ
ーズを濾過により除き分散液９０部を得た。これにエチ
レンオキサイドとプロピレンオキサイドとのブロック共
重合物１部、グリセリン６３部及びイオン交換水２６部
を加え平均粒径０．０９ミクロンの９％のインク組成物
を得た。本実施例により得たインクジェットプリント用
インク組成物は、常温または低温（摂氏０度）において
も一ヶ月以上凝集或は沈澱せず良好な安定性を示した。

【００７０】上記実施例により得たインクを使用して、
前記の実施例１と同様な操作を行って（即ちオンデマン
ド型インクジェットプリンターにて、前処理したポリエ
チレンテレフタレート繊維に印捺、乾燥、過熱蒸気処
理、水洗、還元洗浄、水洗、乾燥工程を経て）印捺した
部分が鮮明橙色に発色した染色物が得られた。これはに
じみも全く無いきれいな染色物であった。

【００７１】公知方法により合成して得た前記式（１
３）と下記式（２２）

【００７２】

【化１３】

【００７３】で示される５：１混合物の分散染料原体１
８部、ナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮
合物１４部、リグニンスルホン酸ナトリウム４部と水６
４部をガラスビーズ１００容量部の存在下サンドミルで
５０時間湿式粉砕を行い微粒子化した。ガラスビーズを
濾過により除き分散液９５部を得た。エチレングリコー
ル４２部及びイオン交換水３４部を加え平均粒径０．０
７ミクロンの１０％のインク組成物を得た。本実施例に
より得たインクジェットプリント用インク組成物は、常
温または低温（摂氏０度）においても一ヶ月以上凝集或
は沈澱せず良好な安定性を示した。

【００７４】上記実施例により得たインクを使用して、
前記の実施例１と同様な操作を行って（即ちオンデマン
ド型インクジェットプリンターにて、前処理したポリエ
チレンテレフタレート繊維に印捺、乾燥、過熱蒸気処
理、水洗、還元洗浄、水洗、乾燥工程を経て）印捺した
部分が鮮明橙色に発色した染色物が得られた。これはに
じみも全く無いきれいな染色物であった。

【００７５】実施例９ 公知方法により合成して得た前記式（１３）、（１４）
及び式（２０）で示される１：５：２混合物の分散染料
原体１５部、クレオソート油スルホン酸ナトリウムのホ
ルマリン縮合物２２部と水６３部をガラスビーズ１００
容量部の存在下サンドミルで５０時間湿式粉砕を行い微
粒子化した。ガラスビーズを濾過により除き分散液９５
部を得た。これにエチレンオキサイドとプロピレンオキ
サイドとのブロック共重合物１部、エチレングリコール
４５部及びイオン交換水３７部を加え平均粒径０．０９
ミクロン８％のインク組成物を得た。本実施例により得
たインクジェットプリント用インク組成物は、常温また
は低温（摂氏０度）においても一ヶ月以上凝集或は沈澱
せず良好な安定性を示した。

【００７６】上記実施例により得たインクを使用して、
オンデマンド型インクジェットプリンターにて、前処理
したポリエチレンテレフタレート繊維に印捺し、８０度
で乾燥後、１７０度の過熱蒸気中で７分間保持し、水
洗、還元洗浄し水洗、乾燥を行った。印捺した部分が鮮
明な赤色に発色した染色物が得られた。これはにじみも
全く無いきれいな染色物であった。

【００７７】実施例１０〜２６ 公知方法により下記式（２３）

【００７８】

【化１４】

【００７９】で表され、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 及びＸ
が次表にて示されるような構造を持つ化合物を合成し、
実施例１と同様にインク組成物を作成しこれらのインク
を用いて、オンデマンド型インクジェットプリンターに
て、前処理済みのポリエステル繊維に印捺し、にじみの
全くない鮮明赤色に発色した染色物を得ることが出来
る。

【００８０】 実施例 Ｒ₁ Ｒ₂ Ｒ₃ Ｒ₄ Ｘ １０ Ｃ₂ Ｈ₅ Ｃ₂ Ｈ₅ Ｈ Ｈ Ｎ １１ Ｃ₄ Ｈ₉ Ｃ₄ Ｈ₉ 〃 〃 〃 １２ ＣＨ₂ ＣＨ＝ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ＝ＣＨ₂ 〃 〃 〃 １３ Ｃ₂ Ｈ₄ Ｃｌ Ｃ₂ Ｈ₄ Ｃｌ 〃 〃 〃 １４ Ｃ₂ Ｈ₄ ＯＨ Ｃ₃ Ｈ₆ ＯＣＨ₃ 〃 〃 〃 １５ Ｃ₂ Ｈ₄ ＣＮ Ｃ₂ Ｈ₅ 〃 〃 Ｏ １６ Ｃ₂ Ｈ₄ ＯＣＨ₃ Ｃ₂ Ｈ₄ ＯＣＨ₃ 〃 〃 〃 １７ Ｃ₂ Ｈ₄ ＯＣＯ₂ ＣＨ₃ Ｃ₂ Ｈ₄ ＯＣＯ₂ ＣＨ₃ 〃 〃 〃 １８ Ｃ₂ Ｈ₄ ＯＣＯＣＨ₃ Ｃ₂ Ｈ₄ ＯＣＯＣＨ₃ 〃 〃 〃 １９ Ｃ₂ Ｈ₄ Ｐｈ Ｃ₂ Ｈ₄ Ｐｈ 〃 〃 〃 ２０ Ｃ₆ Ｈ₁₁ Ｈ 〃 〃 〃 ２１ モルホリン環 〃 〃 〃 ２２ ピペリジン環 〃 〃 〃 ２３ Ｃ₂ Ｈ₅ Ｃ₂ Ｈ₅ ３−Ｃｌ ４−Ｃｌ 〃 ２４ 〃 〃 〃 ５−Ｃｌ 〃 ２５ 〃 〃 ３−ＣＨ₃ Ｈ 〃 ２６ 〃 〃 ３−ＯＣＨ₃ 〃 〃 （但しは、Ｐｈはフェニル基を意味する。）

【００８１】

【発明の効果】長期間保存しても分散安定性に優れ、疎
水性繊維に対するインクジェットプリント適性に優れ且
つ鮮明な赤色の捺染物を与える有用なインク組成物が得
られた。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は染料の吸収強度曲線である。 図１（Ａ）；実施例１で使用した染料の吸収強度曲線

【図２】図２は染料の吸収強度曲線である。 図１（Ｂ）；比較例１で示した染料の吸収強度曲線

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】式（１）で示される分散染料の少なくとも
   一種を含有する疎水性繊維用のインクジェットプリント
   用インク組成物 【化１】 （式（１）中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ はそれぞれ水素原子、直鎖又
   は枝分かれしたアルキル基、置換されていてもよいアル
   キル基（但し置換基としては塩素原子、臭素原子、シア
   ノ基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、
   カルボアルコキシ基、アセトキシ基又はアリルオキシ基
   が示される。）、アリル基、シクロアルキル基を意味
   し、又Ｒ₁ とＲ₂ が一緒になって複素環の残基を構成し
   てもよく、Ｒ₃ 、Ｒ₄ はそれぞれ水素原子、ハロゲン原
   子、アルキル基又はアルコキシ基を意味し、Ｘは酸素原
   子又はイミノ基を意味する。ここでアルキル基及びアル
   コキシ基とは炭素数１ないし４個のものを表すものとす
   る。）
2. 【請求項２】前記式（１）で示される分散染料の少なく
   とも一種を染料原体の５０重量％以上含む疎水性繊維用
   のインクジェットプリント用インク組成物
3. 【請求項３】水及び親水性有機溶剤を含有する請求項１
   のインクジェットプリント用インク組成物