JPH0630242B2 - 高分子材料の人工促進暴露試験用の紫外線螢光ランプ - Google Patents

高分子材料の人工促進暴露試験用の紫外線螢光ランプ

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JPH0630242B2
JPH0630242B2 JP62049831A JP4983187A JPH0630242B2 JP H0630242 B2 JPH0630242 B2 JP H0630242B2 JP 62049831 A JP62049831 A JP 62049831A JP 4983187 A JP4983187 A JP 4983187A JP H0630242 B2 JPH0630242 B2 JP H0630242B2
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ultraviolet
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俊男 田島
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Sankyo Denki Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、太陽光に対する塗料膜や合成樹脂製品の人工
促進暴露試験に使用される紫外線ランプに関する。特
に、本発明は人工促進暴露装置の光源として使用する紫
外線蛍光ランプの分光分布のうち、295〜310nm
付近の相対分光分布を蛍光体のシャープな発光特性によ
って太陽光に極めて良く近似させ、人工促進暴露装置で
の高分子材料の光劣化反応機構と屋外での光劣化機構の
誤差を減少しようとするものである。
[従来の技術並びにその問題点] 人工促進暴露装置の光源は全領域で太陽光に近似した分
光分布を持つことが理想的であるが、これを完全に実現
する事は極めて困難である。現在入手できる人工光源の
なかで最も日光に近い分光分布を持つものはキセノンラ
ンプであるが、長時間点灯するとランプ材料のガラスの
ソーラリゼーションのために300nm付近の短波長紫
外線が早く減少する欠点がある。
又、紫外線蛍光ランプも使用されているが、このランプ
は、ランプ温度が低い為、ガラスのソーラリゼーション
が起こり難く、光源の分光分布の経時変化に対する波長
の影響が少ないという長所を持っている。ところが、こ
のランプは放射照度がランプ温度に影響されやすいの
で、周囲の温度を、照射される材料とは別に制御する必
要がある。
更に、紫外線蛍光ランプとして市販の健康線ランプ(F
L20SE)は、第1図の分光放射特性曲線Aで示すよ
うに、270〜295nmの間に相対分光分布が、鎖線
Bで示す太陽光に比べて相当に強い。太陽光線は波長が
300nmから短くなると放射エネルギーが急激に弱く
なる。即ち、波長が、300nm、295nm、290
nmと短くなるに従って、放射エネルギーは、順番に、
0.55mw/m2 ・nm,0.024mw/m2 ・n
m,8×10-5mw/m2 ・nmと極端に弱くなり、3
00nmのときの放射エネルギーを1とするとき、29
5nmでは23分の1、290nmでは約7万分の1と
なる。このことから太陽光線は、290nmの波長のエ
ネルギーは実質的に零と考えられている。言い替えれ
ば、295nm以下の紫外線は自然界になく、地球上の
有機物はこの波長領域の紫外線に極めて激しい影響を受
ける。従って人工促進暴露試験用の紫外線ランプが、2
90〜295nmの波長の紫外線を放射するすると、太
陽光線にほとんどない波長の紫外線を出すことになり、
この波長の光がポリマーの異常劣化を起こすことがあっ
て、人工促進暴露試験における大きな誤差の原因となっ
た。
人工促進暴露試験用の紫外線蛍光ランプの発光波長特性
は、バルブに使用するガラスの分光透過率によって調整
できる。この技術は特開昭60−15544号公報に示
されている。この公報に示される促進耐候性試験機は、
吸収限界波長が295〜300nmのガラスバルブを使
用することが開示されている。しかしながら、この特性
を有するガラスバルブは開発されていない。
第2図に、健康線ランプ(蛍光体に[(Ca,Zn)
(PO:Tl]を使用するFL20SEランプ)
に使用されている、275nmで約1%のカットオフ透
過率をもつ紫外線透過ガラス(曲線C)と、蛍光体に、
鉛付活ケイ酸バリウムを使用している紫外線ランプの一
種であるケミカルランプに使用されている並ガラス(曲
線D)の分光透過率の測定例を示す。縦軸は、対数スケ
ールで示してある。この曲線から明らかなように、紫外
線透過ガラスは、波長300nm付近に於て、波長が短
くなるに従って、吸光度が急激に増大せず、290nm
〜300nmの範囲の放射エネルギーを充分に減衰でき
ない。第2図の曲線Dに示す並ガラスは、300nmで
高い吸光度を示すが、波長に対する吸光度の低下の程度
(第2図に於て曲線の勾配)が太陽光線に比べて著しく
緩慢となる。ガラスは、曲線Cと曲線Dの範囲に於て吸
光度を調整できるが、曲線の勾配を変更することはでき
ない。この為、300nmの紫外線が良く透過するガラ
スは、290〜295nmの紫外線もよく透過し、29
0〜300nmの紫外線を良く吸収するガラスは、30
0nmの紫外線の透過率も悪くなる。従って、バルブ用
のガラスの分光透過特性のみによって、紫外線ランプの
分光放射特性を太陽光線に近付けることは困難である。
[発明の目的] 本発明は、バルブによる紫外線の吸光に加えて、独特の
分光放射特性を有する蛍光体を使用することによって、
従来の紫外線ランプに比べて分光放射特性が太陽光線に
近く、促進暴露試験に於て誤差の少ない高分子材料の人
工促進暴露試験用の紫外線蛍光ランプを提供することを
目的としている。
[従来の問題点を解決する為の手段] 本発明の高分子材料の人工促進暴露試験用の紫外線蛍光
ランプは、波長280nmの紫外線の吸光度が1〜3で
ある紫外線透過ガラスからなるバルブの内面に蛍光体が
付着されており、蛍光体が励起されて高分子材料の人工
促進暴露試験用の紫外線を放射する。蛍光体には、放射
波長295〜310nmの間に於て、波長が5nm長く
なるに従ってバルブを透過した放射エネルギーが5〜1
7倍増加し、かつ305〜325nmの間に放射エネル
ギー極大を有するものが使用され、短波長側の分光分布
の立ち上がりを充分にシャープにしている。
[作用効果] 本発明の高分子材料の人工促進暴露試験用の紫外線ラン
プは、バルブに、300nmの吸光度が1〜3である紫
外線透過ガラスが使用され、更に、このことに加えて波
長が5nm長くなるに従ってバルブを透過した放射エネ
ルギーが5〜17倍に増加する蛍光体を使用している。
この放射特性を有する紫外線ランプは、波長が295n
mにおける放射エネルギーを0.4mw・m-2・nm-1
とするとき、分光放射特性曲線は、第1図のハッチング
で示す領域内にある。
更にことに加えて、本発明の紫外線放射ランプは、波長
が305〜325nmに於て放射エネルギー極大を有す
る蛍光体が使用されている。即ち、分光放射曲線が第1
図のハッチング領域にあって、しかも放射エネルギー極
大が矢印で示す範囲Eの間にある紫外線ランプは、放射
エネルギー極大以下の領域に於ては、高分子材料の人工
促進暴露試験に大切な、300nm近傍とそれ以下の波
長領域に於て、曲線Bで示される太陽光線の分光放射エ
ネルギー特性に近似している。特に、太陽光線の分光エ
ネルギー曲線Bが示すように、太陽光線は、295nm
から310nm付近までの間は急激に放射エネルギーが
増加するが、310nm付近から次第に増加量が減少し
ている。本発明は、紫外線ランプの分光放射特性に、3
05nm〜325nmに放射エネルギー極大を持たせる
ことによって、310付近の分光放射特性を太陽光線に
近付けている。即ち、特定の波長に放射エネルギー極大
を有する蛍光体は、極大値に近付くに従って、放射エネ
ルギーの増加率が次第に減少する特性を有効に利用し
て、放射エネルギーを太陽光線に近付けている。
従って、本発明の紫外線ランプは、紫外線透過ガラスの
吸光特性と、使用する蛍光体の放射エネルギー特性とに
よって、295〜310nm付近の放射エネルギーの増
加率が太陽光線に近似し、更に、300〜310nm付
近における分光放射エネルギー特性が著しく太陽光線の
それに近似したものとなる。この為、本発明の紫外線ラ
ンプを高分子材料の人工促進暴露試験に使用すると、従
来の紫外線ランプのように、波長300nm以下の紫外
線による異常劣化等を起こさず、正確に、測定誤差を少
なく促進暴露試験ができる波長が実現できる。
更に又、ガラスバルブは、波長280nm以下の紫外線
を充分に減衰させる為、蛍光体を励起する253nmの
短波長紫外線を遮断する。
[好ましい実施例] 以下、本発明の実施例ついて説明する。
本発明の紫外線ランプは、紫外線透過ガラスのバルブを
透過した放射エネルギーが、波長295〜310nmの
間に於て、5nm波長が長くなるに従って放射エネルギ
ーが5〜17倍に増加し、しかも305〜325nmに
放射エネルギーピークを有する全ての蛍光体が使用でき
る。この特性を満足する蛍光体の代表例として、従来
は、電子線で刺激される発光体であってブラウン管に使
用されていた、セリウム付活燐酸ランタン(LaP
:Ce)が使用できる、このブラウン管用の蛍光体
は、米国特許第3104226号公報に示されるよう
に、Ceの付活量が、通常0.0001〜0.1モルの
範囲に調整されていたが、本発明の紫外線ランプに使用
する場合、セリウムの付活量を0.05〜0.4モルの
範囲に、更に好ましくは0.1〜0.3モルの範囲に調
整するのが良い結果を得た。セリウムの付活量がこの範
囲に調整されたLaPO:Ce蛍光体は、放射エネル
ギーピークが、約320nmに於て高く、340nmに
発生するピークも相当有するので、本発明の紫外線ラン
プ用に最適の分光放射エネルギー特性を示した(第4図
K)。
実施例1. 紫外線透過ガラス管の内面に、La0.8PO:Ce0.2
のセリウム付活燐酸ランタン蛍光体を厚さが1.5〜3
g/本に塗布され、内部に希ガスと水銀蒸気が封入され
て両端にフィラメントを配して密封した20Wの通常型
ランプは、第1図の曲線Fで示す分光照射エネルギー特
性を示した。
バルブに使用できる紫外線透過ガラスの1例を第2図に
示す。この図に於て、曲線Dは普通のガラスの光線透過
率を示し、曲線Cは波長280nmの紫外線の吸収度が
約1.5である紫外線透過ガラスの紫外線透過率を示
す。本発明の紫外線ランプには、好ましくは、波長28
0nmにおける吸光度が1.2〜2.5のものが最適で
あるが、この波長での吸光度が1〜3のものも多少の誤
差を我慢すれば使用できる。
このランプ1本の分光放射照度をランプ表面から130
mmの位置で測定した特性を第1図の曲線Fに示す。曲
線Fの310nm以下の波長でのカーブの勾配は、曲線
Bで示される太陽光線のものと殆ど完全に一致してい
る。使用した蛍光体は、発光ピーク波長が320nmの
みではなく、340nm付近にもう一つのショルダーを
持っているが、310nm以上では日光に比べてエネル
ギーが低下した。しかし310nm付近に劣化作用波長
を持つポリマーの試験用光源として適している。ランプ
を人工促進暴露装置で使用する場合、蛍光ランプ1本で
はなく複数個を平行に並べて点灯するので310nm以
下のエネルギーは充分である。289nm付近の水銀の
輝線は極めて弱くて殆ど測定不可能であった。
第1図に於て曲線Aは、蛍光体に(CaZn)(PO
:Tlを使用した在来の健康線ランプ(FL20
SE)であり、曲線′は蛍光体が同一の健康線ランプの
バルブを並ガラスに変更したものである。健康線ランプ
用蛍光体に並ガラスバルブを使用した場合、発光エネル
ギーの大部分がガラスに吸収されて有効に放射されず、
しかも立ち上がり部の勾配が太陽光よりもゆるやかにな
る欠点がある。
一方、蛍光体にBaSi:Pbを使用したケミカ
ルランプのバルブを健康線用紫外線透過ガラスに変更し
た場合の分光分布を第3図の曲線Hに、並ガラスを使用
したケミカルランプの分光分布を曲線Iに示すが、同様
に太陽光(曲線B)との相似性が悪い。
全般に優秀であるとされているキセノンランプでさえ、
295〜310nm間に限って見れば、本発明の実施例
の紫外線ランプの分光エネルギー曲線Fより分布エネル
ギー特性は劣っている。
実施例2. 本発明の実施例2は次の通りである。紫外線の分布範囲
を更に370nm付近までの延ばす為に、実施例1で用
いたセリウム付活燐酸ランタン蛍光体(LaPO:C
e)36.4重量%のほかに、同じく希土類蛍光体であ
るユーロピウム付活ホウ酸ストロンチウム蛍光体(Sr
:Eu2+)5.5重量%、および鉛付活珪酸バ
リウム蛍光体(BaSi:Pb)58.1重量%
を混合した蛍光体を使用し、実施例1と同じく紫外線透
過ガラスのバルブを用いて公知の方法によって、2OW
の通常型ランプを製作した。このランプの分光分布特性
を第1図の曲線Jに示す。
SrB:Eu2+蛍光体は、Euの付活量を0.0
1〜0.02モルの範囲に調整できるが、本実施例に於
ては、SrB:Eu2+0.015蛍光体を使用し
た。又、BaSi:Pb蛍光体のPbの付活量は
0.003〜0.03モルの範囲に調整でき、本実施例
に於ては、BaSi:0.01Pbのものを使用
した。
実施例2においては、分布カーブの立ち上がりと立ち下
がり部分を、分光分布がシャープなLaPO:Ce蛍
光体とSrB:Eu2+蛍光体とによって決定し、
中間波長部分を分布がブロードなBaSi:Pb
蛍光体で補うことによって、太陽光線に近付けている。
相対分光分布は、310nmと370nmとの間に3つ
のほぼ同じ大きさの極大をもつように決めた。この三種
類の蛍光体の比率を変えることによって相対分布を更に
太陽光に近付けることも可能である。ところが、310
〜370nmの相対分光分布を太陽光線に近付ける程、
促進暴露される高分子材料の主要劣化作用波長である3
20nm以下の分光放射照度を減少させてしまうことに
なる。ただ、蛍光体三種類の比率を変ても310nm以
下の相対発光分布はほとんど変わらない。実施例2で得
られたランプは、実施例1のランプに比べて310nm
での分光放射照度が低いので、劣化作用波長が320n
m〜370nm付近にある材料の試験に適する。
LaPO:Ce蛍光体に混合するSrB:Eu
2+蛍光体の混合量は、重量比で、LaPO:Ceの量
を100とするとき、5〜30の範囲に調整され、Ba
Si:Pb蛍光体の混合量は、LaPO:Ce
の量を100とするとき、80〜300の範囲に調整で
きる。
本発明の紫外線蛍光ランプは電極ヒラメント等を大型に
して高出力型のランプにする時は、蛍光体による紫外線
出力を更に数倍高めることができる。
又、実施例1のランプも実施例2のランプも、共に光劣
化作用波長がより長波長部にある材料の場合には正確な
耐光性評価を行うことができない。このような場合に
は、実施例1又は実施例2のランプと、キヤノンランプ
・カーボンアークランプ等のような可視部まで分光分布
が伸びた光源とを併用し、そのなかで紫外線蛍光ランプ
に短波長部の正確な再現を受け持たせることが望まし
い。
【図面の簡単な説明】
第1図本発明並びに従来の紫外線蛍光体ランプの分光放
射特性を示すグラフ、第2図は並ガラスと紫外線透過ガ
ラスの分光透過率を示すグラフ、第3図はケミカルラン
プの分光放射特性を示すグラフ、第4図は本発明の実施
例に使用できる蛍光体の相対放射特性を示すグラフであ
る。

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】波長280nmの紫外線の吸光度が1〜3
    である紫外線透過ガラスからなるバルブの内面に蛍光体
    が付着され、蛍光体が励起されて高分子材料の人工促進
    暴露試験用の紫外線を放射する紫外線蛍光ランプに於
    て、蛍光体に、放射波長295〜310nmの間に於
    て、波長が5nm長くなるに従ってバルブを透過した放
    射エネルギーが5〜17倍増加し、かつ305〜325
    nmの間に放射エネルギー極大を有するものが使用され
    ていることを特長とする高分子材料の人工促進暴露試験
    用の紫外線蛍光ランプ。
  2. 【請求項2】バルブを形成する紫外線透過ガラスの吸光
    度が、波長280nmに於て、1.2〜2.5である特
    許請求の範囲第1項記載の高分子材料の人工促進暴露試
    験用の紫外線蛍光ランプ。
  3. 【請求項3】蛍光体がセリウム付活燐酸ランタン(La
    PO:Ce)を含み、この蛍光体はLaを置換するC
    e濃度がLaPO:Ce0.050.4の範囲にある特許
    請求の範囲第1項記載の高分子材料の人工促進暴露試験
    用の紫外線蛍光ランプ。
  4. 【請求項4】蛍光体がセリウム付活燐酸ランタン(La
    PO:Ce)を含み、この蛍光体はLaを置換するC
    e濃度がLaPO:Ce0.10.3の範囲にある特許請
    求の範囲第3項記載の高分子材料の人工促進暴露試験用
    の紫外線蛍光ランプ。
  5. 【請求項5】蛍光体が、放射波長295〜310nmの
    間に於て波長が5nm長くなるに従ってバルブを透過し
    た放射エネルギーが5〜17倍増加し、かつ305〜3
    25nmの間に放射エネルギー極大を有するものに加え
    て、340〜360nmに極大波長を有する蛍光体と、
    360〜380nmに極大波長を有する蛍光体とが混合
    されている特許請求の範囲第1項記載の高分子材料の人
    工促進暴露試験用の紫外線蛍光ランプ。
  6. 【請求項6】蛍光体がLaPO:Ceに加えて、Ba
    Si:Pb及びSrB:Eu2+を含有して
    なる特許請求の範囲第5項記載の高分子材料の人工促進
    暴露試験用の紫外線蛍光体ランプ。
  7. 【請求項7】蛍光体に含まれるSrB:Eu
    2+は、Srを置換するEu濃度が、SrB:Eu
    2+ 0.0050.02である特許請求の範囲第6項記載の高分
    子材料の人工促進暴露試験用の紫外線蛍光体ランプ。
  8. 【請求項8】蛍光体に含まれるSrB:Eu
    2+は、Srを置換するEu濃度がSrB:Eu2+
    0.010.02である特許請求の範囲第7項記載の高分子材
    料の人工促進暴露試験用の紫外線蛍光体ランプ。
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