JPH06305869A

JPH06305869A - 緩効性窒素肥料の製造法

Info

Publication number: JPH06305869A
Application number: JP5102605A
Authority: JP
Inventors: Shuichi Horiuchi; 修一堀内; Fujio Kato; 不二雄加藤; Takayoshi Kaizuka; 隆喜貝塚; Takeshi Watanabe; 豪渡辺; Kiyokata Chimasa; 清方千正
Original assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority date: 1993-04-28
Filing date: 1993-04-28
Publication date: 1994-11-01

Abstract

(57)【要約】【構成】尿素・ホルムアルデヒド縮合物からなる緩効性
窒素肥料を製造するに際し、尿素とホルムアルデヒド水
溶液とを、尿素／ホルムアルデヒドのモル比が１〜10の
範囲で、かつアルカリ性物質によりｐＨ７〜10としてメ
チロール化反応を開始させた液をＡ液、酸性物質又はそ
の水溶液からなる液とホルムアルデヒド水溶液とを混合
した溶液をＢ液としたときに、Ａ，Ｂの両液をラインミ
キサーにより混合し、尿素／ホルムアルデヒドのモル比
を１〜３、かつｐＨを 3.5〜4.5 の範囲内とし、メチレ
ン化反応を開始させることを特徴とする。【効果】本方法による製造方法では、短時間に反応液の
全体にむらなくメチレン化反応を進ませることが可能と
なる。しかも得られる生成物は緩効性にも富んでおり、
農業的に極めて適した肥料となる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、尿素・ホルムアルデヒ
ド縮合物からなる緩効性窒素肥料の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】緩効性窒素肥料は、尿素・ホルムアルデ
ヒド縮合物を有効成分とするものであり、これは通常次
のような方法で製造される。すなわち、尿素とホルムア
ルデヒド水溶液との溶液に水酸化ナトリウム等のアルカ
リ性物質を添加し、ｐＨ７〜10としてメチロール化反応
を行なわせ、次いで、得られたメチロール尿素溶液に硫
酸等の酸性物質を加え、ｐＨを４以下としてメチレン化
反応を行なわせた後、固化・乾燥させ、粉砕する工程を
経て製造される。通常、上記に於けるメチロール化反応
は、尿素／ホルムアルデヒドのモル比（以下、Ｕ／Ｆと
記す）が１〜３の範囲であり、また、反応温度は40〜80
℃、反応時間は30〜60分で実施されている。メチレン化
反応は、前記した通り、メチロール化反応を終了した溶
液に酸性物質を添加することにより開始されるので、反
応温度はメチロール化反応時と略同程度で行なわれる。
そして酸性物質を添加した後は、メチロール尿素が縮合
してメチレン尿素となり、通常、30分以下で固化する。

【０００３】このようにして得られる尿素・ホルムアル
デヒド縮合物は、下記一般式（１）（化１）で表される
メチレン尿素と未反応の尿素とからなるものである。

【化１】Ｈ（ＮＨＣＯＮＨＣＨ₂）_n−ＮＨＣＯＮＨ₂ （１）上記メチレン化反応は遂時競合反応であるので、得られ
る尿素・ホルムアルデヒド縮合物であるメチレン尿素
は、その製法の如何にかかわらず、上記一般式（１）
（化１）に於いてｎの数が種々の値をもったものの混合
物である。そして上記に於いて、Ｕ／Ｆを小さくして反
応させた場合は、ｎの数の大きいものの割合が増加した
ものが得られ、逆にＵ／Ｆを大きくして反応させた場合
には、ｎの数の大きいものは減少するが、未反応尿素や
ｎの数の小さいものの割合が増加したものが得られる。
ここで、後記する如く、窒素肥料としての緩効性を示す
メチレン尿素は、ｎの数が２ないし３であるものが好ま
しいことは良く知られている。

【０００４】また、尿素・ホルムアルデヒド縮合物を有
効成分とする緩効性窒素肥料中の窒素分の水に対する溶
解性の難易を示す尺度として、該窒素分は水溶性窒素
（以下、ＷＮと記す）、水不溶性窒素（以下、ＷＩＮと
記す）、熱水溶解性窒素（以下、ＨＷＮと記す）、熱水
不溶性窒素（以下、ＨＷＩＮと記す）に区分される。上
記区分はＡ．Ｏ．Ａ．Ｃ（Methods of Analysis of the
Official Agricultural Chemists ）に記載されている
ものであるが、上記分析法によれば、ＷＮ（25±２℃の
水に可溶性の窒素）は、未反応の尿素及び上記一般式
（１）（化１）に於けるｎ＝１のメチレン尿素中に含ま
れる窒素がほぼこれに該当し、ＷＩＮ（25±２℃の水に
不溶性の窒素）は、ｎ≧２のメチレン尿素中に含まれる
窒素がほぼこれに該当し、ＨＷＮ（ 100℃、ｐＨ 7.5の
緩衝液に可溶性の窒素）は、ｎ≦３のメチレン尿素中に
含まれる窒素がほぼこれに該当し、また、ＨＷＩＮ（上
記の緩衝液に不溶性の窒素）は、ｎ≧４のメチレン尿素
中に含まれる窒素がほぼこれに該当する。なお、上記尿
素・ホルムアルデヒド縮合物を有効成分とする緩効性窒
素肥料中の全窒素をＴＮ、尿素態窒素をＵＮと以下略記
する。

【０００５】而して、上記に於けるＷＮは、一般式
（１）（化１）に於けるｎの数が１のメチレン尿素態窒
素とＵＮであるので、土壌中では短時間で無機化してし
まい、緩効性というよりもむしろ速効性に近いものであ
る。逆に、ＨＷＩＮはｎの数が大きいものであり、縮合
が進み過ぎていて土壌中では無機化速度が非常に遅く、
実質的には肥料効果のないものである。これに対し、ｎ
の数が２ないし３であるメチレン尿素（ＷＩＮからＨＷ
ＩＮを除いたもの。以下、ＷＩＮ−ＨＷＩＮと記す）
は、土壌中では徐々に無機化するので、長期間にわたり
肥料効果を現す。すなわち、このＷＩＮ−ＨＷＩＮが緩
効性窒素肥料としての有効成分をなすものである。

【０００６】また、窒素肥料の緩効性の大小を表す指標
として、通常、下記式（式１）で表される窒素の活性係
数（Activity-Index、以下、ＡＩと記す）が用いられ
る。

【式１】ＡＩ（％）＝（（ＷＩＮ−ＨＷＩＮ）／ＷＩＮ）× 100 そして、好ましい緩効性窒素肥料としては、このＡＩが
大きく、ＵＮ及びＨＷＩＮの含有量が少く、かつＷＩＮ
−ＨＷＩＮの多いものである。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】メチレン化反応は、前
記した通り、メチロール化反応を終了した溶液に対し、
酸性物質を添加し、反応を開始させる方法で行なわれて
いる。しかしながら、メチロール尿素水溶液の量に対す
る酸性物質の量は微量であり、しかもメチレン化反応は
比較的短時間に進んでしまうために、従来の製造方法で
は、反応液の全体に渡り、むらなくメチレン化反応を進
ませることが非常に困難であった。すなわち、得られる
生成物は、その組成が不均一となりやすいという問題点
があり、未反応尿素又は一般式（１）（化１）に於ける
ｎの数４以上のものを充分少なくして得るという点で
は、未だ満足できるものではなかった。本発明では、こ
のような問題点に対し、ＵＮ及びＨＷＩＮの含有量が少
なく、かつＡＩ及びＷＩＮ−ＨＷＩＮの値の大きい緩効
性窒素肥料を、短時間に効率良く得る方法を提供するこ
とが目的である。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するために、まず、メチレン化反応前に於ける
尿素とホルムアルデヒドとのメチロール化反応に必要と
する時間を検討した。すなわち、従来の製造方法ではメ
チロール化反応に30〜60分もの時間をかけ、その後、メ
チレン化反応を開始させているが、一般に使用されてい
る攪拌機付きの反応槽を用いて、前記した好ましい緩効
性窒素肥料を得ようとする場合、メチロール化反応に必
要とする時間は、どの程度であれば充分であるのかを実
験により調査した。その結果、メチロール化反応に際し
ては、反応開始後、尿素が溶解した状態であれば最早充
分であり、また、それ以上の時間をかけても、得られる
製品の品質にはほとんど変化が現れないという知見を得
た。このメチロール化反応に要する時間について、実験
した内容を実験例１及びその結果を表１に示す。

【０００９】更に本発明者らは、緩効性窒素肥料を製造
するに際し、製品中のＵＮ及びＨＷＩＮの含有量を少な
く、かつできるだけ均一なものとするには、一般的な攪
拌機付きの反応槽を用いてメチレン化反応を開始させる
方法よりも、ラインミキサー内で、メチロール化反応に
ある液と酸性物質とを混合させ、メチレン化反応を開始
させる方法が特に有効であり、しかも短時間に効率良く
緩効性窒素肥料が得られることを究明し、本発明を完成
した。

【００１０】すなわち、本発明は、尿素・ホルムアルデ
ヒド縮合物からなる緩効性窒素肥料を製造するに際し、
尿素とホルムアルデヒド水溶液とを、Ｕ／Ｆが１〜10の
範囲で、かつアルカリ性物質によりｐＨ７〜10としてメ
チロール化反応を開始させた液をＡ液、酸性物質又はそ
の水溶液からなる液とホルムアルデヒド水溶液とを混合
した溶液をＢ液としたときに、Ａ，Ｂの両液をラインミ
キサーにより混合し、Ｕ／Ｆを１〜３、かつｐＨを 3.5
〜4.5 の範囲内とし、メチレン化反応を開始させること
を特徴とする緩効性窒素肥料の製造方法である。

【００１１】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
使用される尿素は、粒状及び／又は粉状のものが好まし
く用いられるが、高濃度の水溶液又はスラリーでも可能
である。また、ホルムアルデヒドは、例えば、市販のホ
ルマリン等が使用でき、その濃度は特に限定するもので
はないが、後工程の乾燥処理等を考慮すれば、37重量％
程度以上のものが好ましい。

【００１２】本発明に於けるラインミキサーとは、複数
の流体を連続的に混合及び／又は乳化させる場合に好ま
しく使用される連続攪拌装置であり、例えば、スタティ
ックミキサー（（株）ノリタケカンパニーリミテド
製）、パイプラインミキサー（みづほ工業（株）製）、
モーションレスミクサー、T.K.ホモジェッター（以上、
特殊機化工業（株）製）等が挙げられる。

【００１３】これらのうち、本発明では、可動部がなく
しかも管路抵抗の小さいスタティックミキサーを用いる
ことが好ましい。ここで、スタティックミキサーとは、
例えば、特公平１-31928号公報に記載されているもので
あり、配管状をしたハウジングの内部に右ねじりバッフ
ル板と左ねじりバッフル板をある角度をもたせて交互に
配置したものである。すなわち、スタティックミキサー
に導入された複数の流体は、バッフル板によりそれらが
分割されるとともに、らせん運動及び回転運動を受けな
がら激しく攪拌され、次のバッフル板で更にそれらが分
割された後、今度は逆方向にらせん運動及び回転運動を
受け、これを繰り返されることにより効率良く混合・攪
拌操作がなされるようにしたものである。

【００１４】本発明では、上記に例として挙げたスタテ
ィックミキサー等のラインミキサーを使用し、該ミキサ
ー内でメチロール化反応中にあるＡ液と、酸性物質又は
その水溶液とホルムアルデヒド水溶液との混合溶液であ
るＢ液との２液を混合し、メチレン化反応を開始させる
方法である。上記に於けるＡ液は、尿素とホルムアルデ
ヒド水溶液とをＵ／Ｆが１〜10の範囲内で、かつアルカ
リ性物質によりｐＨ７〜10としてメチロール化反応を開
始させた液を用い、また、Ｂ液としては、酸性物質又は
その水溶液からなる液とホルムアルデヒド水溶液とを混
合した溶液を用いる。そしてＡ，Ｂの両液を、ラインミ
キサーの出口に於けるＵ／Ｆが１〜３、かつｐＨが3.5
〜4.5 の範囲となるように、該ミキサーに供給する方法
である。

【００１５】しかし、本発明では、上記に於けるＡ液の
Ｕ／Ｆを当初より１〜３の範囲として、かつアルカリ性
物質によりｐＨ７〜10とした溶液を用いても、充分本発
明の目的を達成することが可能である。この場合には、
Ｂ液は酸性物質又はその水溶液であれば良い。そしてこ
れらＡ，Ｂの両液を、ラインミキサー出口に於けるｐＨ
が3.5 〜4.5 の範囲となるように該ミキサーに供給する
方法でも可能である。

【００１６】本発明に於けるメチロール化反応を開始さ
せるアルカリ性物質としては、一般的なアルカリであれ
ば特に限定はなく、例えば、アルカリ金属水酸化物、ア
ルカリ土類金属水酸化物又はアミン類が使用可能であ
る。また、メチレン化反応を開始させる酸性物質につい
ても一般的な酸であれば特に限定はなく、例えば、硫
酸、塩酸、硝酸、リン酸等の鉱酸、クエン酸、リンゴ
酸、フタル酸、酪酸、酒石酸、プロピオン酸、酢酸等の
有機酸を使用することができる。

【００１７】本発明に於けるＡ液としては、尿素とホル
ムアルデヒドとの混合溶液のＵ／Ｆが１〜10の範囲にあ
り、かつアルカリ性物質を添加してメチロール化反応を
開始させた液を用いることが好ましく、これをＵ／Ｆを
１未満として行なった場合には、得られる生成物中、Ｈ
ＷＩＮを多く含む製品となりやすくなる。また、10を越
えては、その溶液の温度にもよるが、一般に尿素が析出
しやすく、反応に供さない尿素が生成物中に残りやすく
なって、ＵＮを多く含む製品となるので好ましくない。

【００１８】更に、上記に於けるメチロール化反応を開
始させるに際し、アルカリ性物質の添加は、溶液のｐＨ
を７〜10、好ましくは 7.4〜８とする範囲である。ｐＨ
を７未満として行なった場合には、Ａ液中でメチレン化
反応を開始してしまい、ラインミキサー内で液が固結し
やすくなるとともに、得られる製品もＵＮ及びＷＮの多
いものとなる。また、10を越えると、メチレン化反応を
させるに際して酸性物質が多量に必要となるので好まし
くない。

【００１９】更に、ラインミキサーによる混合後は、Ｕ
／Ｆを１〜３、かつｐＨを 3.5〜4.5 の範囲内とするこ
とが好ましい。混合後のＵ／Ｆが３を越えていては、得
られる生成物がＵＮ、ＷＮを多く含む尿素・ホルムアル
デヒド縮合物となりやすい。また、混合後のｐＨが 3.5
未満では、ＨＷＩＮの多く含むものとなり、更に、 4.5
を越えてはＵＮ、ＷＮを多く含む生成物となりやすくな
る。

【００２０】本発明に於けるラインミキサーでの混合前
の両液の温度は、Ａ液が40〜70℃、好ましくは40〜65℃
の範囲である。40℃未満では尿素が析出する場合があ
り、また、得られる生成物はＵＮ、ＷＮの多く含んだ生
成物となりやすく、更に、70℃を越えていてはＨＷＩＮ
を多く含む生成物となりやすくなる。他方の液であるＢ
液については特に限定はなく、常温でも充分可能であ
る。

【００２１】本発明では、上記したＡ，Ｂの両液をライ
ンミキサーを使用して混合し、メチレン化反応を開始さ
せるが、ラインミキサーへの液の供給方法は、両液の流
量を調節して、その混合後のｐＨが3.5 〜4.5 、かつＵ
／Ｆが１〜３の範囲となるように、各々一定流量で供給
することが好ましい。これには、例えば、ダイヤフラム
式ポンプ等の定量ポンプを用いることにより、一定流量
でラインミキサーに供給することが可能となる。

【００２２】ラインミキサーにより混合及びメチレン化
反応を開始させられた液は、通常、一般的な攪拌機を備
えた攪拌槽で受け、液が固化するまで攪拌した後、粗砕
し、水分３重量％以下となるまで乾燥して緩効性窒素肥
料の製品を得ることができる。また、工業的に好ましい
方法としては、ラインミキサーからの液を、例えば、特
公平４-74310号公報に記載されているような無端回転ベ
ルト上に供給し、この上で固化させた後、粗砕及び乾燥
工程を経ることにより、連続的に緩効性窒素肥料を得る
ことも可能となる。

【００２３】

【実施例】以下、実験例及び実施例により本発明を更に
詳細に説明する。以下に於いて「％」は重量基準であ
り、また、窒素の種類は、前記したＡ．Ｏ．Ａ．Ｃに記
載されている方法で行ない、その値とした。

【００２４】実験例１好ましい緩効性窒素肥料を得る上に於いて、通常の攪拌
装置及び加熱設備を備えた反応槽を用い、メチロール化
反応の際に必要とする時間はどの程度以上あれば良いの
かを下記の実験により調べた。まず、37％ホルムアルデ
ヒド水溶液1194ｇに80％トリエタノールアミンを添加し
てｐＨを 7.5とし、Ｕ／Ｆが 1.5となるように尿素を13
26ｇ加え、60℃に加熱して溶解させた。この液を60℃に
保ったまま、尿素完溶直後及びそれより１、５、15、3
0、45、60、75、90、 120分後に液を各々 200ｇづつ採
取し、速やかに20％硫酸水溶液 0.6ｇを添加し、攪拌し
て10分間メチレン化反応をさせた。得られた生成物を80
℃で５時間乾燥した後、各々の窒素分の成分分析を行な
った。それらの分析結果を表１に示す。

【００２５】

【表１】表１よりメチロール化反応をさせるに必要とする時間
は、尿素完溶直後であれば充分であり、また、それ以上
に時間をかけていても得られる製品の品質にはほとんど
変化が現れないということがわかる。

【００２６】実施例１まず、ホルムアルデヒド１モルに対して尿素２モルを加
え、アルカリ性物質によりｐＨを 7.5とした水溶液を、
塩酸を加えてｐＨ3.7 とするためには、該水溶液の塩化
水素の濃度が0.0324モル／Lit となるように塩酸を加え
れば良いことを確かめた。次に、37％ホルムアルデヒド
水溶液1688ｇに25％水酸化ナトリウム水溶液を添加して
ｐＨを 7.5とした溶液に、尿素を3752ｇを加え、60℃に
加熱して溶解させた液をＡ液とした。また、Ｂ液として
は、37％ホルムアルデヒド水溶液 847ｇに35％塩酸水溶
液17.51 ｇを加えて攪拌し、調整した。上記で調整した
２液各々をダイヤフラム式ポンプを用い、スタティック
ミキサー、T4-21R-2PT型（商品名；（株）ノリタケカン
パニーリミテド製）にＡ液を 32640ｇ／ｈ、Ｂ液を5187
ｇ／ｈの流量で供給した。因みに、該ミキサー出口に於
けるｐＨは3.7 であった。該ミキサーを通り、混合され
た液を攪拌機を備えた攪拌槽で受け、10分間攪拌を行な
った後、固化したものを恒温乾燥機を用いて80℃で３時
間乾燥し、製品を得た。その製品の窒素分析値を表２に
示す。

【００２７】実施例２まず、ホルムアルデヒド１モルに対して尿素２モルを加
え、アルカリ性物質によりｐＨを 7.5とした水溶液を、
硫酸を加えてｐＨ3.7 とするためには、該水溶液の硫酸
の濃度が0.0162モル／Lit となるように硫酸を加えれば
良いことを確かめた。次に、37％ホルムアルデヒド水溶
液1688ｇに80％トリエタノールアミン水溶液を添加して
ｐＨを 7.5とした溶液に、尿素を3752ｇを加え、60℃に
加熱して溶解させた液をＡ液とした。また、Ｂ液として
は、37％ホルムアルデヒド水溶液 847ｇに98％硫酸水溶
液8.42ｇを加えて攪拌し、調整した。上記で調整した２
液各々をダイヤフラム式ポンプを用い、実施例１に同じ
スタティックミキサーにＡ液を 32640ｇ／ｈ、Ｂ液を51
33ｇ／ｈの流量で供給した。因みに、該ミキサー出口に
於けるｐＨは3.7 であった。該ミキサーを通った液を実
施例１と同様に攪拌・乾燥した後、得られた製品の窒素
分析を行なった。結果を表２に示す。

【００２８】実施例３ 37％ホルムアルデヒド水溶液2535ｇに80％トリエタノー
ルアミン水溶液を添加してｐＨを 7.5とした溶液に、尿
素を3752ｇを加え、60℃に加熱して溶解した液をＡ液と
した。また、Ｂ液は、常温の10％硫酸水溶液として調整
した。次に、これら２液を実施例１に同じスタティック
ミキサーに、Ａ液を 37722ｇ／ｈの流量で通し、また、
該ミキサーの出口のｐＨが 4.0〜4.5 の範囲となるよう
にＢ液も、ともにダイヤフラム式ポンプを使用して供給
した。因みに、Ｂ液の流量は、 495ｇ／ｈであった。該
ミキサーを通った液を実施例１と同様に攪拌・乾燥した
後、得られた製品の窒素分析を行なった。結果を表２に
示す。

【００２９】比較例１攪拌機・加熱器を備えた反応槽に37％ホルムアルデヒド
水溶液2535ｇを仕込み、80％トリエタノールアミン水溶
液を添加してｐＨを 7.5とした。この溶液を60℃に加熱
してから尿素3752ｇを加え、溶解させた後、30分間メチ
ロール化反応を行なわせた。次に、98％硫酸水溶液を8.
42ｇ添加し、溶液のｐＨを3.7 としてメチレン化反応を
開始させた。反応開始より10分後の混合液を固化した
後、実施例１と同様に乾燥し、製品を得た。得られた製
品の窒素分析を表２に示す。

【００３０】実施例４まず、ホルムアルデヒド１モルに対して尿素 1.5モルを
加え、アルカリ性物質によりｐＨを 7.5とした水溶液
を、硫酸を加えてｐＨ3.9 とするためには、該水溶液の
硫酸の濃度が0.0074モル／Lit となるように硫酸を加え
れば良いことを確かめた。次に、37％ホルムアルデヒド
水溶液2253ｇに80％トリエタノールアミン水溶液を添加
してｐＨを 7.5とした溶液に、尿素を3752ｇを加え、60
℃に加熱して溶解させた液をＡ液とした。また、Ｂ液と
しては、37％ホルムアルデヒド水溶液 1126gに98％硫酸
水溶液4.34ｇを加えて攪拌し、調整した。上記で調整し
た２液各々をダイヤフラム式ポンプを用い、実施例１に
同じスタティックミキサーにＡ液を 36030ｇ／ｈ、Ｂ液
を6782ｇ／ｈの流量で供給した。因みに、該ミキサー出
口に於けるｐＨは3.9 であった。該ミキサーを通った液
を実施例１と同様に攪拌・乾燥した後、得られた製品の
窒素分析を行なった。結果を表２に示す。

【００３１】比較例２攪拌機・加熱器を備えた反応槽に37％ホルムアルデヒド
水溶液1194ｇを仕込み、80％トリエタノールアミン水溶
液を添加してｐＨを 7.5とした。この溶液を60℃に加熱
してから尿素1326ｇを加え、溶解させた後、30分間メチ
ロール化反応を行なわせた。次に、20％硫酸水溶液を添
加して溶液のｐＨを 3.9とし、10分間メチレン化反応を
させた。得られたものを実施例１と同様に乾燥した後、
生成物の窒素分析を行なった。その結果を表２に示す。

【００３２】

【表２】

【００３３】

【発明の効果】本発明による緩効性窒素肥料の製造方法
では、短時間に反応液の全体にむらなくメチレン化反応
を進ませることが可能であり、また、得られる製品は、
ＵＮ、ＨＷＩＮの値が比較的低く、かつＡＩ、ＷＩＮ−
ＨＷＩＮの値が高い。すなわち、Ｕ／Ｆが２としてなる
ように行なった本発明の製造方法による実施例１〜３で
は、その全てが、ＵＮ 7.2％以下、ＨＷＩＮ 0.8％以下
であり、また、ＷＩＮ−ＨＷＩＮが 8.1％以上、ＡＩで
は実に92％を達成することができる。

【００３４】これに対し、従来の製造方法により、同モ
ル比としてなるように行なった比較例１では、ＵＮが12
％以上、ＨＷＩＮが 1.5％と高く、また、ＷＩＮ−ＨＷ
ＩＮは約７％、ＡＩでは82％でしかない。また、Ｕ／Ｆ
が 1.5となるようにして行なった実施例４では、従来の
製造方法として行なった比較例２と比べ、全て、ＵＮ及
びＨＷＩＮは低い値であり、更に、ＷＩＮ−ＨＷＩＮ及
びＡＩが高い値となる。従って、本発明による緩効性窒
素肥料の製造方法では、緩効性に富む極めて農業的に適
した肥料を短時間に効率良く得ることが可能である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者渡辺豪千葉県茂原市東郷1900番地三井東圧肥料株式会社千葉工場内 (72)発明者千正清方福岡県大牟田市新開町２番地三井東圧肥料株式会社大牟田工場内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】尿素・ホルムアルデヒド縮合物からなる
緩効性窒素肥料を製造するに際し、尿素とホルムアルデ
ヒド水溶液とを、尿素／ホルムアルデヒドのモル比が１
〜10の範囲で、かつアルカリ性物質によりｐＨ７〜10と
してメチロール化反応を開始させた液をＡ液、酸性物質
又はその水溶液からなる液とホルムアルデヒド水溶液と
を混合した溶液をＢ液としたときに、Ａ，Ｂの両液をラ
インミキサーにより混合し、尿素／ホルムアルデヒドの
モル比を１〜３、かつｐＨを 3.5〜4.5 の範囲内とし、
メチレン化反応を開始させることを特徴とする緩効性窒
素肥料の製造方法。
【請求項２】Ａ液が、尿素／ホルムアルデヒドのモル
比を１〜３の範囲で、かつアルカリ性物質によりｐＨ７
〜10としてメチロール化反応を開始させた液であり、Ｂ
液が、酸性物質又はその水溶液である請求項１記載の方
法。