JPH06305949A - 日焼け止め剤を含有する組成物 - Google Patents

日焼け止め剤を含有する組成物

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JPH06305949A
JPH06305949A JP6075086A JP7508694A JPH06305949A JP H06305949 A JPH06305949 A JP H06305949A JP 6075086 A JP6075086 A JP 6075086A JP 7508694 A JP7508694 A JP 7508694A JP H06305949 A JPH06305949 A JP H06305949A
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emulsion
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hydrophobic organic
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JP6075086A
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Gerd Herbert Dahms
ヘルベルト ダムズ ゲルト
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Tioxide Specialties Ltd
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Tioxide Specialties Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 人体に対して生理的損傷をもたらさない、高
日焼け防止指数を有する、ヒトの皮膚に局所塗布するの
に適した日焼け止め組成物を提供する。 【構成】 平均一次粒径が0.2マイクロメーター未満
の金属酸化物粒子の水性分散液を乳化剤及び油層と水中
油型エマルジョンが形成される条件下で混合し、そして
疎水性の有機日焼け止め剤と混合する。該エマルジョン
中の金属酸化物の量は最大で10重量%まで、また疎水
性の有機日焼け止め剤の量は最大で7重量%までであ
る。無機酸化物のエマルジョンと疎水性の有機日焼け止
め剤とを組み合わせて使用すると、それぞれの効果を加
算して予想するよりも高いSPFを示す。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はヒトの皮膚に塗布するた
めの組成物、特に無機日焼け止め剤と有機日焼け止め剤
との組み合わせを含有する組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】日焼け止め組成物を与えるべく、無機酸
化物が可視光を実質的に透過するが、UV光を反射又は
吸収するような粒径を有するそのような無機酸化物の使
用は公知である。しかし、高い日焼け防止指数(SP
F)を有する日焼け止め組成物を製造するためには、そ
のような酸化物を比較的大量に使用することが時に必要
となるが、このことは可視光の吸光度が小さいことに起
因して望ましくない可視性の変色をもたらしていまう可
能性がある。
【0003】無機酸化物と有機日焼け止め剤との組み合
わせを用いると、比較的少量の無機酸化物で高SPFを
得ることが可能であるが、有機日焼け止め剤を有効濃度
で局所塗布した後人体に生理的損傷を生じさせる可能性
があり、従って局所塗布用の組成物に許される量には安
全上の制限が課されることとなった。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】従って、UV吸収剤と
して使用される化合物の有効性を最大限に発揮する組成
物を製造することが望ましく、しかして本発明の1つの
目的は無機UV吸収剤と有機UV吸収剤との組み合わせ
の有効性を改良する組成物の製造法を提供することであ
る。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、ヒトの
皮膚に局所塗布するのに適した組成物の製造法は、平均
一次粒径が0.2マイクロメーター未満の金属酸化物粒
子の水性分散液を1種又は2種以上の乳化剤及び油層と
水中油型エマルジョンが形成される条件下で混合し、そ
して疎水性の日焼け止め剤と混合することから成り、こ
こでその組成物は金属酸化物を最大で10重量%まで、
また疎水性の有機日焼け止め剤を最大で7重量%まで含
有する。
【0006】本発明の方法に従って製造された組成物
は、SPFを金属酸化物と有機日焼け止め剤との加算効
果に基づいて計算することから予想されるよりもかなり
大きいSPFを有することが明らかになった。
【0007】本発明の方法の1つの特に好ましい態様は
英国に出願番号GB9301515.4号で出願された
出願中の出願の明細書に記載される方法に基づくもので
ある。この好ましい態様によれば、ヒトの皮膚に局所塗
布するのに適した組成物の製造法は、平均一次粒径が
0.2マイクロメーター未満の金属酸化物粒子の水性分
散液を1種又は2種以上の乳化剤及び油層と水中油型エ
マルジョンが形成される条件下で混合し、そして疎水性
の有機日焼け止め剤と混合することから成り、ここでそ
のよにして形成されたエマルジョン中に存在する乳化剤
の総量は10重量%未満であり、金属酸化物の粒子は最
大でエマルジョンの10重量%までを占め、疎水性の有
機日焼け止め剤は最大でエマルジョンの7重量%までを
占め、油層はエマルジョンの5〜30重量%を占め、そ
して水性層はエマルジョンの少なくとも60重量%を占
める。
【0008】本発明の方法で使用される金属酸化物はチ
タン、亜鉛又は鉄の酸化物から成るのが好ましく、そし
て金属酸化物が二酸化チタンであるのが最も好ましい。
【0009】本発明の方法で使用される金属酸化物の粒
子の平均一次粒径は0.2マイクロメーター未満であ
り、そしてそれら粒子が実質的に球形である場合は、こ
の粒径は直径を表すものとする。但し、本発明は球形で
ない金属酸化物の粒子も包含するものであって、このよ
うな場合は平均一次粒径は最大寸法を意味する。
【0010】粒子の平均一次粒径は、それら粒子が実質
的に球形であるとき、0.01〜0.15マイクロメー
ターが好ましく、0.01〜0.06マイクロメーター
が更に好ましい。特に有用な製品は、平均一次粒径が
0.01〜0.03マイクロメーターの範囲にある実質
的に球形の粒子を用いて製造することができる。針状の
形状を有する粒子については、一次粒子の平均最大寸法
は0.15マイクロメーター未満であるのが好ましく、
0.02〜0.10マイクロメーターが更に好ましい。
【0011】金属酸化物が二酸化チタンである場合、そ
れらの粒子は形状が針状をなし、そして8:1〜2:1
の最大寸法対最小寸法の比を有しているのが好ましい。
【0012】金属酸化物が酸化亜鉛である場合、それら
の粒子は0.005〜0.15マイクロメーターの平均
一次粒径を有しているのが好ましく、0.03〜0.0
7マイクロメーターの平均一次粒径を有しているのが更
に好ましい。
【0013】金属酸化物の粒子は実質的に純粋な金属酸
化物から成っていることができるが、無機質の塗膜又は
有機質の塗膜を有していてもよい。例えば、二酸化チタ
ンの粒子には他の元素の酸化物、例えばアルミニウム、
ジルコニウム又は珪素の酸化物を塗被することができ
る。本発明の方法において特に有用な針状形態の被覆済
み二酸化チタンは英国特許GB2 205 088号明
細書に開示されている。
【0014】金属酸化物の粒子はまた、所望によって
は、1種又は2種以上の有機物質、例えばポリオール;
アミン;アルカノールアミン;高分子有機珪素化合物;
ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、カルボキシメチ
ルセルロース及びキサンタンガムのような親水性ポリマ
ー;又は界面活性剤の塗膜を有していてもよい。
【0015】金属酸化物は、本発明の方法において、最
終エマルジョンに対して最大で10重量%までの濃度を
確実にもたらすのに十分な量で使用される。金属酸化物
が二酸化チタンである場合、二酸化チタンは1〜6重量
%の量で存在するのが好ましく、そして4〜5重量%の
量で存在するのが最も好ましい。金属酸化物が酸化亜鉛
である場合、好ましい量は3〜8重量%であり、そして
最も好ましい量は5〜7重量%である。
【0016】本発明の方法を実施するに当たっては、前
記において定義した一次粒径を有する金属酸化物の水性
分散液が使用される。分散液は、一般に、金属酸化物を
水中において粒体粉砕用媒体の存在下で、及び分散剤の
存在下で摩砕することによって製造される。
【0017】英国特許出願GB2 226 018号明
細書には、ポリカルボン酸又はその塩である分散剤を含
有する、針状の形状を有する二酸化チタンの水性分散液
が開示される。このGB2 226 018号明細書に
記載される分散液が、二酸化チタンを含有する水中油型
エマルジョンを生成させることが望まれる場合に、本発
明の方法において使用するのに特に適している。
【0018】GB2 226 018号明細書に記載さ
れる方法は、本発明の方法において使用するのに適して
いる、二酸化チタン以外の金属酸化物の水性分散液を製
造するのにも使用することができる。
【0019】GB2 226 018号明細書に従って
金属酸化物の分散液を調製するのに使用することができ
る適当な分散剤に、ポリアクリル酸、置換アクリル酸ポ
リマー、アクリル酸コポリマー、ポリアクリル酸のナト
リウム塩及び/又はアンモニウム塩、並びにアクリル酸
コポリマーのナトリウム塩及び/又はアンモニウム塩が
ある。
【0020】GB2 226 018号明細書には、二
酸化チタンを20〜60重量%含有している水性分散液
が開示されるが、この範囲の二酸化チタン濃度又は他の
金属酸化物の濃度が本発明の実施に適している。水性分
散液中の金属酸化物の濃度は分散液の重量に対して30
〜50重量%であるのが好ましい。
【0021】本発明において使用されるものである疎水
性の有機日焼け止め剤は、UV光を吸収する目的から組
成物に添加するときに有用であることが明らかにされて
いる、約20℃の水に実質的に不溶な有機化合物であ
る。このような化合物に、p−メトキシ桂皮酸エステ
ル、サリチル酸エステル、p−アミノ安息香酸エステ
ル、非スルホン化ベンゾフェノン誘導体、ジベンゾイル
メタンの誘導体及び2−シアノアクリル酸のエステルが
ある。有用な有機日焼け止め剤の特定の例を次の表に示
すが、それらはそれらのINCI名(正式には、CTF
A名)で、また若干のケースでは他の一般的な名称で識
別されている。
【0022】
【表1】INCI名 他の一般的な名称 ベンゾフェノン−1 ベンゾフェノン−2 ベンゾフェノン−3 オキシベンゾン ベンゾフェノン−6 ベンゾフェノン−8 ジオキシベンゾン ベンゾフェノン−12 オクタベンゾン イソプロピル ジベンゾイルメタン ブチルメトキシ ジベンゾイルメタン アボベンゾン エチルジヒドロキシ プロピルPABA グリセリルPABA メトキシ桂皮酸オクチル ホモサレート(Homosalate) サリチル酸ホモメ
ンチル サリチル酸オクチル オクチルトリアゾン オクトクライレン(Octocrylene ) エトクライレン(Etocrylene) メンチルアントラニレート 4−メチルベンジリデン樟脳
【0023】好ましい有機日焼け止め剤はメトキシ桂皮
酸オクチルである。
【0024】2種又は3種以上の疎水性有機日焼け止め
剤の混合物も使用することができる。
【0025】使用される疎水性有機日焼け止め剤の量は
ある程度有機日焼け止め剤の性質に依存するが、エマル
ジョンの重量基準で最大で7重量%までである。疎水性
有機日焼け止め剤の量は1〜6重量%が好ましい。疎水
性有機日焼け止め剤がメトキシ桂皮酸オクチルである場
合、好ましい量は1〜4重量%である。
【0026】本発明の方法の特に好ましい態様におい
て、調製されたエマルジョンは従来公知のエマルジョン
と比較して相対的に少量の1種又は2種以上の乳化剤を
含有している。エマルジョン中で使用される乳化剤の総
量は、通常、7重量%未満、好ましくは5重量%未満で
ある。また、使用される親水性乳化剤の量は使用される
乳化剤の総量の10重量%未満であるのが好ましく、そ
して最も好ましいケースでは親水性乳化剤は使用されな
い。
【0027】一般的に言えば、この好ましい態様におい
ては、乳化剤系の親水性−親油性バランス(HLB値)
は6未満であり、好ましくはHLB値は5未満である。
【0028】親水性乳化剤を使用する場合、適当な乳化
剤に、ソルビタン脂肪酸エステルのポリオキシエチレン
誘導体、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキ
シエチレン脂肪エーテル、燐酸エステル、脂肪アルコー
ルサルフェート、ポリグリコシドエーテル、ポリグリコ
シドエステル及びスルホスクシネートエステルのアルカ
リ金属塩がある。
【0029】本発明の方法の好ましい態様において使用
するのに適している疎水性乳化剤に、脂質系乳化剤、例
えば脂肪アルコール、脂肪酸、グリセリルエステル、ソ
ルビタンエステル、メチルグリコシドエステル及びスク
ロースエステルがある。一般的に言えば、親水性乳化剤
とは対照的に、これらの乳化剤は補充可能な原料物質か
ら製造するのが容易であり、容易に生分解可能であり、
そして有毒な副生成物を含有しない。
【0030】本発明の方法で使用される油層の成分は親
油性の、化粧品として許容できる化合物である。適当な
化合物の例に、パラフィン油、シリコーン油、トリグリ
セリドエステル、及び脂肪酸と脂肪アルコールとのエス
テルがある。
【0031】以上の金属酸化物の水性分散液、乳化剤及
び油層は水中油型エマルジョンを生成させる条件下で混
合される。
【0032】典型的な方法において、水性分散液は、必
要とされるならば、他の水混和性成分と混合されて水性
層を形成し、この層及び油層が別個に少なくとも40
℃、好ましくは少なくとも60℃、更に好ましくは少な
くとも70℃まで加熱される。これら2つの層は次に乳
化剤又は乳化剤類の存在下において激しい撹拌下で混合
される。化粧クリーム、ローション等を製造するための
使用が見いだされている混合装置がエマルジョンの製造
に適している。高剪断ミキサー/ホモジナイザーが特に
適している。
【0033】乳化剤(類)は、通常、油層を水性層と混
合する前に、その水性分散液を含有している水性層に添
加される。
【0034】疎水性の有機日焼け止め剤は油層を水性分
散液と混合する前にその油層に加えるのが好ましいが、
日焼け止め剤はまたエマルジョンを金属酸化物の水性分
散液と油層から調製した後にそのエマルジョンと混合す
ることこともできる。
【0035】エマルジョンにはその他の成分も添加する
ことができ、それらの成分は都合のよいどのような方法
ででも導入することができる。例えば、それら成分は、
それらを一緒に混合する前にエマルジョンと混合し、或
いは水性分散液又は油層に加えることができる。例とし
てであるが、商業的に許容できる化粧品を製造するに
は、普通、香料、酸化防止剤、保湿剤(moistur
iser)、増量剤及び防腐剤がエマルジョンに加えら
れる。
【0036】本発明の方法に従って製造された水中油型
エマルジョンには日焼け止め組成物、皮膚保護剤、保湿
剤及びアフターサン・ローション(after−sun
lotion)としての用途があり、またそれらエマ
ルジョンは、一般的には、UV光を吸収又は散乱するに
もかかわらず、可視光を透過すると言う性質を有してい
る。
【0037】本発明の方法に従って製造されたエマルジ
ョンについて測定されたSPFは予想される値よりもか
なり高い。例えば、二酸化チタンを重量で4%含有し、
有機日焼け止め剤を含有していないエマルジョンは11
のSPFを有していることが示された。従来の経験で
は、そのような組成物に対する重量で1%のメトキシ桂
皮酸オクチルの添加はSPFを12〜13に増加させる
だろうことが示されている。実際は、本発明の方法に従
って製造された、4重量%の二酸化チタンと1重量%の
オクチルメトキシシンナメートとの組み合わせを含有す
るエマルジョンは16のSPFを有していることが判明
したのである。
【0038】本発明を次の実施例で更に説明する。
【0039】実施例1 日焼け止め剤としての使用に適した水中油型エマルジョ
ンを次の処方に従って調製した:
【0040】
【表2】 重量% 1)ミリスチン酸イソプロピル 4.00 2)パラフィン油 6.50 3)ブドウの種の油 2.50 4)ステアリルアルコール 2.00 5)ペトロラタム 2.00 6)メトキシ桂皮酸オクチル[パーソル (Parsol)MCX なる商標名で販売] 1.00 7)ソルビタンステアレート[スパン (Span)60 なる商標名で販売] 6.00 8)リシノールアミド MEA- スルホ琥珀酸二ナトリウム [レウォダーム(Rewoderm)S1333 なる商標名で販売] 0.20 9)二酸化チタンの40重量%水中分散液 [チオベール(Tioveil )AQ なる商標名で販売] 10.00 10)グリセロール 4.00 11)アラントイン 0.20 12)D−パンテノール 0.80 13)脱イオン水 60.58 14)アルキルパラベン(paraben )類のフェノキシエタノール 中混合物[フェノニップ(Phenonip)なる商標名で販売] 0.02 15)香料 0.20
【0041】成分1〜6を混合して油層を形成し、80
℃に加熱した。
【0042】成分7〜13を混合して水性層を形成し、
80℃に加熱した。
【0043】油層を高速撹拌[ブラウン(Braun)
台所用ミキサー・タイプ4169]しながら水性層に加
えた。高速撹拌を1分間続けてその混合物を均質化し
た。得られたエマルジョンをゆっくり撹拌しながら水浴
中で25℃まで冷却した。次に、成分14及び15を穏
やかに撹拌しながら添加した。
【0044】このようにして形成された製品の試験管内
日焼け防止指数(SPF)は16.1であった[ディッ
フェイ(Diffey)及びロブソン(Robson)
の方法で測定:J.Soc.Cosmet.Che
m.、40、127−133(1989)]。
【0045】同じ組成によるが、メトキシ桂皮酸オクチ
ルを省いて調製した製品の試験管内SPFは11.2で
あった。
【0046】実施例2 メトキシ桂皮酸オクチルの量を3重量%まで増加させ、
その量を補償すべく水の量を58.58%まで下げたこ
と以外は実施例1の方法に従って水中油型エマルジョン
を調製した。
【0047】実施例1におけると同じ方法を用いると、
試験管内SPFは26.3であることが判明した。
【0048】実施例3 次の処方に従って水中油型エマルジョンを調製した:
【0049】
【表3】 A B C 重量% 重量% 重量% 1)ミリスチン酸イソプロピル 4.00 4.00 4.00 2)パラフィン油 6.50 6.50 6.50 3)ブドウの種の油 2.50 2.50 2.50 4)ステアリルアルコール 2.00 2.00 2.00 5)ペトロラタム 2.00 2.00 2.00 6)オクチルトリアゾン[ウビヌル (Uvinul)T150 なる商標名で販売] - 3.00 3.00 7)ソルビタンステアレート[モンタン (Montane )60 なる商標名で販売] 6.00 6.00 6.00 8)リシノールアミド MEA- スルホ 琥珀酸二ナトリウム(レウォダーム S1333 なる商標名で販売] 0.20 0.20 0.20 9)二酸化チタンの40重量%水中分散液 [チオベール AQ なる商標名で販売] 10.00 - 10.00 10)グリセロール 4.00 4.00 4.00 11)アラントイン 0.20 0.20 0.20 12)D−パンテノール 0.80 0.80 0.80 13)脱イオン水 61.40 68.40 58.40 14)アルキルパラベン類のフェノキシ エタノール中混合物[フェノニップ なる商標名で販売] 0.20 0.20 0.20 15)香料 0.20 0.20 0.20
【0050】成分1〜6を混合して油層を形成し、80
℃に加熱した。
【0051】成分7〜13を混合して水性層を形成し、
80℃に加熱した。
【0052】油層を高速撹拌(ブラウンミキサー・タイ
プ4169)しながら水性層に加えた。高速撹拌を1分
間続けてその混合物を均質化した。得られたエマルジョ
ンをゆっくり撹拌しながら水浴中で25℃まで冷却し
た。次に、成分14及び15を穏やかに撹拌しながら添
加した。
【0053】製品Aは活性日焼け止め剤として二酸化チ
タンのみを含有するもので、その試験管内SPFは6.
8であった。製品Bは日焼け止め剤としてオクチルトリ
アゾンのみを含有するもので、そのSPFは1.5であ
った。製品Cは両活性日焼け止め剤を含有するもので、
その試験管内SPFは14.8であった。
【0054】実施例4 次の処方に従って水中油型エマルジョンを調製した:
【0055】
【表4】 D E F 重量% 重量% 重量% 1)ミリスチン酸イソプロピル 4.00 4.00 4.00 2)パラフィン油 6.50 6.50 6.50 3)ブドウの種の油 2.50 2.50 2.50 4)ステアリルアルコール 2.00 2.00 2.00 5)ペトロラタム 2.00 2.00 2.00 6)サリチル酸オクチル[ネオ・ヘリオパン (Neo Heliopan)OS なる商標名で販売] - 3.00 3.00 7)ソルビタンステアレート[モンタン (Montane )60 なる商標名で販売] 6.00 6.00 6.00 8)リシノールアミド MEA- スルホ 琥珀酸二ナトリウム(レウォダーム S1333 なる商標名で販売] 0.20 0.20 0.20 9)二酸化チタンの40重量%水中分散液 [チオベール AQ なる商標名で販売] 10.00 - 10.00 10)グリセロール 4.00 4.00 4.00 11)アラントイン 0.20 0.20 0.20 12)D−パンテノール 0.80 0.80 0.80 13)脱イオン水 61.40 68.40 58.40 14)アルキルパラベン類のフェノキシ エタノール中混合物[フェノニップ なる商標名で販売] 0.20 0.20 0.20 15)香料 0.20 0.20 0.20
【0056】成分1〜6を混合して油層を形成し、80
℃に加熱した。
【0057】成分7〜13を混合して水性層を形成し、
80℃に加熱した。
【0058】油層を高速撹拌(ブラウンミキサー・タイ
プ4169)しながら水性層に加えた。高速撹拌を1分
間続けてその混合物を均質化した。得られたエマルジョ
ンをゆっくり撹拌しながら水浴中で25℃まで冷却し
た。次に、成分14及び15を穏やかに撹拌しながら添
加した。
【0059】製品Dは活性日焼け止め剤として二酸化チ
タンのみを含有するもので、その試験管内SPFは6.
8であった。製品Eは活性日焼け止め剤としてサリチル
酸オクチルのみを含有するもので、その試験管内SPF
は2.5であった。製品Fは両活性日焼け止め剤を含有
するもので、その試験管内SPFは10.1であった。
【0060】実施例5 次の処方に従って水中油型エマルジョンを調製した:
【0061】
【表5】 G H I 重量% 重量% 重量% 1)ミリスチン酸イソプロピル 4.00 4.00 4.00 2)パラフィン油 6.50 6.50 6.50 3)ブドウの種の油 2.50 2.50 2.50 4)ステアリルアルコール 2.00 2.00 2.00 5)ペトロラタム 2.00 2.00 2.00 6)オクチルジメチルPABA[エスカロール (Escalol )507 なる商標名で販売] - 3.00 3.00 7)ソルビタンステアレート (スパン 60 なる商標名で販売) 6.00 6.00 6.00 8)リシノールアミド MEA- スルホ 琥珀酸二ナトリウム(レウォダーム S1333 なる商標名で販売] 0.20 0.20 0.20 9)二酸化チタンの40重量%水中分散液 [チオベール AQ なる商標名で販売] 10.00 - 10.00 10)グリセロール 4.00 4.00 4.00 11)アラントイン 0.20 0.20 0.20 12)D−パンテノール 0.80 0.80 0.80 13)脱イオン水 61.40 68.40 58.40 14)アルキルパラベン類のフェノキシ エタノール中混合物[フェノニップ なる商標名で販売] 0.20 0.20 0.20 15)香料 0.20 0.20 0.20
【0062】成分1〜6を混合して油層を形成し、80
℃に加熱した。
【0063】成分7〜13を混合して水性層を形成し、
80℃に加熱した。
【0064】油層を高速撹拌(ブラウンミキサー・タイ
プ4169)しながら水性層に加えた。高速撹拌を1分
間続けてその混合物を均質化した。得られたエマルジョ
ンをゆっくり撹拌しながら水浴中で25℃まで冷却し
た。次に、成分14及び15を穏やかに撹拌しながら添
加した。
【0065】製品Gは活性日焼け止め剤として二酸化チ
タンのみを含有するもので、その試験管内SPFは6.
5であった。製品Hは活性日焼け止め剤としてオクチル
ジメチルPABAのみを含有するもので、その試験管内
SPFは4.7であった。製品Iは両活性日焼け止め剤
を含有するもので、その試験管内SPFは16.2であ
った。

Claims (22)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 平均一次粒径が0.2マイクロメーター
    未満の金属酸化物粒子の水性分散液を1種又は2種以上
    の乳化剤及び油層と水中油型エマルジョンが形成される
    条件下で混合し、そして疎水性の有機日焼け止め剤と混
    合することから成る、金属酸化物を最大で10重量%ま
    で、また疎水性の有機日焼け止め剤を最大で7重量%ま
    で含有する、ヒトの皮膚に局所塗布するのに適した組成
    物の製造法。
  2. 【請求項2】 水中油型エマルジョン中に存在する乳化
    剤の総量が10重量%未満であり、油層がエマルジョン
    の5〜30重量%を占め、そして水性層がエマルジョン
    の少なくとも60重量%を占める、請求項1に記載の方
    法。
  3. 【請求項3】 金属酸化物がチタン、亜鉛又は鉄の酸化
    物である、請求項1又は2に記載の方法。
  4. 【請求項4】 金属酸化物の粒子が実質的に球形であ
    り、かつ0.01〜0.15マイクロメーターの範囲の
    平均一次粒径を有する、請求項1〜3のいずれか1項に
    記載の方法。
  5. 【請求項5】 金属酸化物の粒子が針状であり、かつそ
    の一次粒子の平均最大寸法が0.02〜0.15マイク
    ロメーターである、請求項1〜3のいずれか1項に記載
    の方法。
  6. 【請求項6】 金属酸化物が二酸化チタンであり、そし
    てその粒子が針状で、かつ8:1〜2:1の最大寸法対
    最小寸法の比を有する、請求項1〜3又は5のいずれか
    1項に記載の方法。
  7. 【請求項7】 金属酸化物が酸化亜鉛であり、そしてそ
    の粒子が0.005〜0.15マイクロメーターの範囲
    の平均一次粒径を有する、請求項1〜5のいずれか1項
    に記載の方法。
  8. 【請求項8】 金属酸化物が二酸化チタンであり、そし
    てその粒子がアルミニウム、ジルコニウム又は珪素の酸
    化物を含んで成る無機質の塗膜を有している、請求項1
    〜6のいずれか1項に記載の方法。
  9. 【請求項9】 金属酸化物の粒子がポリオール、アミ
    ン、アルカノールアミン、高分子珪素化合物、親水性ポ
    リマー又は界面活性剤の塗膜を有している、請求項1〜
    8のいずれか1項に記載の方法。
  10. 【請求項10】 金属酸化物が二酸化チタンであり、そ
    してエマルジョンの総重量に対して1〜6重量%の量で
    存在している、請求項1〜6、8又は9のいずれか1項
    に記載の方法。
  11. 【請求項11】 金属酸化物が酸化亜鉛であり、そして
    エマルジョンの総重量に対して3〜8重量%の量で存在
    している、請求項1〜5、7又は9のいずれか1項に記
    載の方法。
  12. 【請求項12】 疎水性の有機日焼け止め剤がp−メト
    キシ桂皮酸エステル、サリチル酸エステル、p−アミノ
    安息香酸エステル、非スルホン化ベンゾフェノン誘導
    体、ジベンゾイルメタンの誘導体又は2−シアノアクリ
    ル酸のエステルである、請求項1〜11のいずれか1項
    に記載の方法。
  13. 【請求項13】 疎水性の有機日焼け止め剤がエマルジ
    ョンの総重量基準で1〜6重量%の範囲の量で存在して
    いる、請求項1〜12のいずれか1項に記載の方法。
  14. 【請求項14】 疎水性の有機日焼け止め剤がメトキシ
    桂皮酸オクチルであり、そしてエマルジョンの総重量基
    準で1〜4重量%の範囲の量で存在している、請求項1
    〜13のいずれか1項に記載の方法。
  15. 【請求項15】 エマルジョン中に存在する乳化剤の総
    量が7重量%未満である、請求項2〜14のいずれか1
    項に記載の方法。
  16. 【請求項16】 乳化剤の総重量の10%未満が親水性
    の乳化剤である、請求項2〜15のいずれか1項に記載
    の方法。
  17. 【請求項17】 存在する乳化剤系の親水性−親油性バ
    ランスが6未満である、請求項2〜16のいずれか1項
    に記載の方法。
  18. 【請求項18】 金属酸化物の水性分散液を、金属酸化
    物を水中で粒体粉砕用媒体の存在下及びポリカルボン酸
    又はその塩から成る分散剤の存在下で摩砕することによ
    って製造する、請求項1〜17のいずれか1項に記載の
    方法。
  19. 【請求項19】 金属酸化物の水性分散液が20〜60
    重量%の金属酸化物を含有している、請求項1〜18の
    いずれか1項に記載の方法。
  20. 【請求項20】 水性分散液と油層を別個に少なくとも
    40℃の温度に加熱し、続いてその分散液と油層とを1
    種又は2種以上の乳化剤の存在下において激しい撹拌下
    で混合する、請求項1〜19のいずれか1項に記載の方
    法。
  21. 【請求項21】 請求項1〜20のいずれか1項に記載
    の方法によって製造された、ヒトの皮膚に局所塗布する
    のに適した組成物。
  22. 【請求項22】 請求項1〜20のいずれか1項に記載
    の方法によって製造された組成物の日焼け止め組成物、
    皮膚保護剤、保湿剤又はアフターサン・ローションとし
    ての使用。
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