JPH06310115A

JPH06310115A - 非水溶媒系電池用隔膜の製造方法

Info

Publication number: JPH06310115A
Application number: JP5101346A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Sakamoto; 健坂本; Akira Harada; 章原田
Original assignee: Sumitomo Electric Industries Ltd
Current assignee: Sumitomo Electric Industries Ltd
Priority date: 1993-04-27
Filing date: 1993-04-27
Publication date: 1994-11-04

Abstract

(57)【要約】【目的】実使用温度範囲における内部抵抗が小さく、
かつ外部短絡等の異常時における安全性の高い電池用隔
膜の製造方法を提供する。【構成】回転自在なロール２の一部を樹脂分散液５中
に浸漬して、一定方向に回転させながら、ロール２の塗
工面２ａに樹脂分散液を付着する工程と、親水化処理さ
れた多孔性の樹脂からなる隔膜母体６を、回転中のロー
ル２の塗工面２ａに一定の圧力で接するように、かつ一
定速度で送り出す工程と、それによりロール２の塗工面
２ａに付着した樹脂分散液を隔膜母体６の表面６ａ上に
転移させて、隔膜母体６の表面６ａ上に一定の膜厚の樹
脂分散液層９を連続的に塗工する工程とを備える。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、非水溶媒系電池用隔膜
の製造方法に関し、特に１次電池または２次電池等の電
池の隔膜として用いた場合に、実使用温度範囲の使用に
おいては、十分低い内部抵抗を保持し、外部短絡等によ
る異常時における安全性に優れた非水溶媒系電池用隔膜
の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、アルカリマンガン電池、ニッケル
カドミウム電池、ニッケル水素電池、リチウム電池等の
１次電池、２次電池においては、高容量化、高出力化が
進みその使用範囲が急速に拡大しつつある。

【０００３】次に、リチウム電池を例にとり、リチウム
電池について詳細に説明する。図３は、従来のリチウム
電池を概略的に示す半裁断面図である。図３を参照し
て、このリチウム電池１２は、円筒型非水電解質電池と
呼ばれているリチウム電池であって、正極１３と、隔膜
１４と、負極１５と、絶縁板１６と、負極リード１７
と、正極リード１８と、ガスケット１９とを含む。正極
１３、負極１５、および、正極１３と負極１５との間に
設けられた隔膜１４は、渦巻形状に形成される。

【０００４】リチウム電池１２の正極１３の材料として
は、フッ化炭素、二酸化マンガン、ＬｉＣｏＯ₂、酸化
銅、五酸化バナジウムなどの金属酸化物；二硫化チタ
ン、二硫化モリブデン、ＣｕＳなどの金属硫化物；Ｎｂ
Ｓｅ、ＶＳｅ₂等の金属セレン化合物；ＣｕＣｌ₂など
のハロゲン化物；ポリアセチレン、ポリアニリン、ポリ
ベンゼン等のポリマーなどが使用されている。正極１３
での反応は、使用する活物質によって異なるが、たとえ
ば、フッ化炭素は、層状構造を有しており、フッ素原子
が負に帯電しているため、放電過程でリチウムが層間に
進入する（インターカレーション）。また、二酸化マン
ガンを正極活物質として使用すると、Ｌｉ ⁺イオンが二
酸化マンガンの結晶格子中へ進入し、拡散していく。

【０００５】リチウム電池１２の負極１５の材料として
は、リチウム金属、リチウム合金、あるいはＬｉ⁺イオ
ンの吸蔵またはインターカレーションを利用した炭素材
料、Ｆｅ₂Ｏ₃またはＷＯ₃などが使用されている。負
極１５での放電反応は、リチウムのＬｉ⁺イオン化によ
る反応である。

【０００６】ところで、リチウムは、水と反応するの
で、リチウム電池では、通常、有機溶媒に可溶性のＬｉ
ＣｌＯ₄、ＬｉＢＦ₄、ＬｉＰＦ₆などのリチウム塩類
を溶解させた非水電解液が使用されている。具体例とし
ては、γ−ブチロラクトンにＬｉＢＦ₄を溶解させたも
のや、プロピレンカーボネートと１，２−ジメトキシエ
タンの混合溶媒にＬｉＣｌＯ₄を溶解させたものなどが
ある。

【０００７】また、リチウム電池１２では、正極１３と
負極１５との間隔を保持するために隔膜１４が使用され
る。隔膜１４は、上述した有機電解液に溶解しないもの
でなければならない。

【０００８】ところで、上述したような電池では、異常
時に発生する安全上の問題が大きくクローズアップされ
てきている。たとえば、リチウム電池は、エレクトロニ
クス機器等に広範に使用されているが、外部短絡などに
よって、電池の温度が急激に上昇して、電池の内圧が上
がり、電解液が噴出したり、金属リチウムが融解して、
周囲の物質と激しく反応し発火したりする。このような
事故が起これば、エレクトロニクス機器の損傷のみなら
ず、建物や人体に損傷を与える場合もあり得る。

【０００９】かかる問題を解決するために、正電極と負
電極との間に設けられた隔膜に種々の工夫を加えること
が試みられている。たとえばそのような隔膜の改良とし
ては、リチウムの融点である１８０℃以下で、隔膜を絶
縁化させて、電池の内部抵抗を極めて大きくすることに
よって、短絡電流を抑え、発熱を抑制する技術が、たと
えば、特開昭６０−５２号公報、特開平３−６２４４９
号公報、特開平３−２９１８４８号公報などで提案され
ている。

【００１０】たとえば、特開昭６０−５２号公報では、
ポリプロピレン不織布にポリエチレン微粒子が予め添着
されている隔膜を有する電池が提案されている。

【００１１】特開昭６０−５２号公報に従う電池は、外
部短絡などによって電池の温度が急激に上昇した場合、
ポリエチレン微粉末が軟化・融解して、ポリプロピレン
不織布の孔を閉塞することにより、ポリプロピレン不織
布のイオン透過性を大きく低下させて、電池の内部抵抗
を極めて大きくすることにより、短絡電流を抑え、電池
の温度上昇と爆発を防止するというものである。しかし
ながら、特開昭６０−５２号公報に従う電池用隔膜は、
ポリプロピレン不織布を隔膜母体として用いているた
め、上述した有機電解液との濡れ性に乏しく、電池の実
使用温度範囲の使用においては、内部抵抗が高いため、
電池のエネルギ密度が低下するという問題があった。

【００１２】また、特開昭６０−５２号公報に従う電池
用隔膜は、ポリプロピレン不織布を隔膜母体として用い
ているため、ポリプロピレン不織布の孔径が大きく、孔
の閉塞が完全とは言えなかった。

【００１３】また、特開昭６０−５２号公報に記載され
る電池用隔膜は、以下の工程を経て製造される。

【００１４】まず、ポリプロピレン不織布を準備する。
次に、ポリプロピレン不織布を、ポリエチレンの水溶性
エマルジョン中に浸漬する。次に、ポリプロピレン不織
布を、ポリエチレンの水溶性エマルジョンより取出し乾
燥することによに、ポリプロピレン不織布に数ミクロン
程度の粒径のポリエチレン微粉末を添着する。

【００１５】特開昭６０−５２号公報に記載される電池
用隔膜の製造方法では、ポリプロピレン不織布をポリエ
チレンの水溶性エマルジョン中に浸漬している結果、ポ
リプロピレン不織布の両面および内部にポリエチレン微
粉末が添着するという問題や、ポリプロピレン不織布の
表面上に、ポリエチレン微粉末集合体膜を所望の膜厚に
均一に塗布できないという問題があった。

【００１６】このため、特開昭６０−５２号公報に従う
電池用隔膜の製造方法に従って製造される電池用隔膜
は、図３に示すような円筒型非水電解質電池の電池用隔
膜１４として用いた場合、電池用隔膜の膜厚が厚くな
り、電池の実使用温度範囲における内部抵抗が大きくな
り、電池のエネルギ密度が低下するという問題があっ
た。また、特開昭６０−５２号公報に従う電池用隔膜の
製造方法では、ポリプロピレン不織布の表面上に、ポリ
エチレン微粉末集合体膜を均一に塗布できないため、外
部短絡等の電池の異常時におけるポリプロピレン不織布
の孔の閉塞が完全とは言えないという問題があった。

【００１７】また、特開平３−６２４４９号公報では、
多孔質支持体と、多孔質支持体の少なくとも１つの表面
において、オープンエリアが設けられるよう、所定の幾
何学的配列を有する、ワックスおよび熱可塑性樹脂から
なる群より選ばれる温度ヒューズ材とを備える電池用隔
膜が提案されている。

【００１８】特開平３−６２４４９号公報に従う電池用
隔膜を用いた電池は、外部短絡などによって、電池の温
度が急激に上昇した場合、温度ヒューズ材が軟化・溶融
して、多孔質支持体の孔を閉塞することにより、多孔質
支持体のイオン透過性を大きく低下させて、電池の内部
抵抗を極めて大きくすることにより、短絡電流を抑え、
電池の温度上昇と爆発を防止するというものである。ま
た、特開平３−６２４４９号公報に従う電池用隔膜は、
多孔質支持体の表面においてオープンエリアが設けられ
ているため、電池の実使用温度範囲の使用においては、
十分低い内部抵抗を保持し、電池のエネルギ密度を向上
させることを目的としている。

【００１９】しかしながら、特開平３−６２４４９号公
報に従う電池用隔膜は、多孔質支持体の材料として、ポ
リプロピレンやポリエチレン等のポリオレフィンを用い
ているため、上述した有機電解質との濡れ性に乏しく、
電池の実使用温度範囲の使用においては、なお内部抵抗
が高いため、電池のエネルギ密度が低下するという問題
があった。

【００２０】また、特開平３−６２４４９号公報に従う
電池用隔膜は、多孔質支持体の表面において、オープン
エリアが設けられるよう、幾何学的配列を有する温度ヒ
ューズ材を設けているため、電池の異常時において、多
孔質支持体の孔の閉塞が完全とはいえないという問題が
あった。

【００２１】また、特開平３−６２４４９号公報に記載
される電池用隔膜は、以下の工程を経て製造される。

【００２２】まず、多孔質支持体を準備する。次に、幾
何学的配列を有する温度ヒューズ材料を、たとえば、ス
クリーン印刷法や輪転グラビア印刷法等の従来の印刷法
によって多孔質支持体の表面に施す。

【００２３】一般には、スクリーン印刷法は、所望の幾
何学的配列を与える開口スクリーンを被せることによっ
て行なわれる。次いで、温度ヒューズ材料のペーストま
たは溶融物が、スクリーン開口の幾何学的配列に対応し
た幾何学的配列にて支持体表面に付着されるように、ス
クリーン開口に押し通される。

【００２４】また、一般には、輪転グラビア印刷法は、
計量されていない量の温度ヒューズ材料をペーストの形
で回転可能なパターンに組み込みグラビアシリンダに供
給することによって行なわれる。次いでドクターブレー
ドにより、過剰のペーストがグラビアシリンダの表面か
ら掻き取られる。次いで、ペーストがグラビアシリンダ
の表面上のパターンと同じパターンにて支持体表面に移
行するよう、多孔質支持体をシリンダの表面と接触させ
る。

【００２５】特開平３−６２４４９号公報に記載される
スクリーン印刷法や輪転グラビア印刷法は、上記したよ
うに、多孔質支持体の表面にオープンエリアを有するよ
うな、幾何学的配列を有する膜を塗工する方法である。

【００２６】また、特開平３−２９１８４８号公報で
は、合成樹脂微細多孔膜からなる隔膜母体と、隔膜母体
の少なくとも一の表面において被覆されてなる樹脂多孔
性粉末集合体を備え、樹脂多孔性粉末集合体を構成する
樹脂は、軟化温度９５℃以上１６０℃以下であり、かつ
し樹脂多孔性粉末集合体を構成する樹脂粒子は、粒径
０．０１μｍ以上１μｍ以下の粒子を１重量％以上５０
重量％以下含有することを特徴とする電池用隔膜を有す
る電池が提案されている。

【００２７】特開平３−２９１８４８号公報に従う電池
は、外部短絡などによって電池の温度が急激に上昇した
場合、適切に選ばれた軟化温度を有し、かつ適切な粒径
および適切な量塗工された樹脂多孔性粉末集合体が軟化
・溶融して、隔膜母体の孔を閉塞することにより、多孔
質支持体のイオン透過性を大きく低下させて、電池の内
部抵抗を極めて大きくすることにより、短絡電流を抑
え、電池の温度上昇と爆発を防止するというものであ
る。

【００２８】しかしながら、特開平３−２９１８４８号
公報に従う電池用隔膜は、隔膜母体の材料として、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン、ポリテト
ラフルオロエチレン等、およびこれらの混合物あるいは
共重合化合物等を用いているため、上述した有機電解質
との濡れ性に乏しく、電池の実用使用温度範囲の使用に
おいては、内部抵抗が高いため、電池のエネルギ密度が
低下するという問題を解決するものではなかった。

【００２９】また、特開平３−２９１８４８号公報に記
載される電池用隔膜は、以下の工程を経て製造される。

【００３０】まず、合成樹脂微細多孔膜を準備する。次
に、樹脂粒子をバーコータを用いて塗工する。

【００３１】図４および図５は、一般に用いられるバー
コータ法を概略的に示す工程図である。図４は、バーコ
ータ法を概略的に示す斜視図であり、図５は、図４に示
すバーコータ法を概略的に示す斜視図のＩＶ−ＩＶ線に
従う概略的な断面図である。

【００３２】図４および図５を参照して、まず、合成樹
脂微細多孔膜からなる隔膜母体２０を準備する。隔膜母
体２０は、固定的に設けられる。次に、隔膜母体２０の
表面２０ａ上に、低粘度樹脂粒子ディスパージョン（塗
工物）２１を滴下する。次に、ワイヤーバー等のバー２
２を用いて、隔膜母体２０の表面２０ａ上に滴下した、
低粘度樹脂粒子ディスパージョン２１を隔膜母体２０の
表面２０ａ上に押し広げて塗工する。

【００３３】特開平３−２９１８４８号公報では、隔膜
母体の表面上に低粘度樹脂粒子ディスイパージョンをバ
ーコータ法を用いて塗工しているため、隔膜母体にわず
かなしわ等が存在すると、塗工物（低粘度樹脂粒子ディ
スパージョン）がしわの凹部側に流れ、隔膜母体の表面
上に、低粘度樹脂粒子ディスパージョンを均一に塗工で
きないという問題があった。特に、塗工物の粘度が、５
０００ＣＰ以下の場合は、塗工物が流れやすく、隔膜母
体の表面上に塗工物を均一の膜厚で塗工できないという
問題がある。

【００３４】このため、特開平３−２９１８４８号公報
に従う電池用隔膜の製造方法に従って製造される電池用
隔膜は、合成樹脂微細多孔膜からなる隔膜母体の表面上
に、樹脂多孔性粉末集合体を均一に塗工できないため、
外部短絡等の電池の異常時における隔膜母体の孔の閉塞
が完全とは言えないという問題があった。

【００３５】

【発明が解決しようとする課題】上述したように、従来
の非水溶媒系電池用隔膜を用いた電池は、電池の異常時
における安全性が不十分であるか、または／および、電
池の実使用温度範囲での内部抵抗が大きいものであっ
た。すなわち、上述のような従来の改良技術は、一部に
おいては、その改良の効果が認められるものの、下記の
点においては、なお十分とは言えなかった。

【００３６】第１に、多孔性の樹脂からなる隔膜母体の
表面に、樹脂粒子が集合して樹脂粒子集合体膜を被覆し
た隔膜を用いた電池は、電池の実使用温度範囲での電池
の内部抵抗が大きくなってしまうことである。

【００３７】第２に、多孔性の樹脂からなる隔膜母体の
表面上に付着された樹脂粒子は、外部短絡等による電池
の温度上昇により軟化・溶融しても、多孔性の樹脂から
なる隔膜母体の孔を閉塞する確実性が高くないことであ
る。

【００３８】本発明者らは、この出願に特に興味ある関
連技術として、特願平５−４０４４において、多孔性の
樹脂からなる隔膜母体と、隔膜母体の表面に結合された
親水基と、隔膜母体の少なくとも一方の表面に形成され
た樹脂粒子集合体等の樹脂からなる多孔性の膜とを備え
る、電池用隔膜を提案している。

【００３９】特願平５−４０４４に記載される発明で
は、隔膜母体の表面に親水基を有する結果、上述した有
機電解質との濡れ性が向上し、電池の実使用温度範囲に
おいては、十分低い内部抵抗を保持することができると
いう長所がある。

【００４０】また、本発明者らは、この出願に特に興味
ある関連技術として、特願平５−２１１３０において、
親水化処理したポリマー多孔体と、親水化処理したポリ
マー多孔体の少なくとも一方の表面に担持された親水基
を持つポリマーからなる粒子とを備える、電池用隔膜を
提案している。

【００４１】特願平５−２１１３０に記載される発明で
は、隔膜母体および樹脂粒子集合体膜のそれぞれに親水
基を結合した結果、上述した有機電解質との濡れ性がさ
らに向上し、電池の実使用温度範囲においては、十分低
い内部抵抗を保持することができるという長所がある。

【００４２】また、特願平５−２１１３０に記載される
発明では、隔膜母体の表面に形成する樹脂粒子集合体膜
の材質として、架橋構造を持つポリマーを用いた結果、
長期保存後も粒子が、上述した有機電解質に溶解するこ
とがない。

【００４３】そして、特願平５−４０４４および特願平
５−２１１３０に記載される電池用隔膜では、電池の異
常時における孔の閉塞の確実性が高いものである。

【００４４】一方、特願平５−４０４４および特願平５
−２１１３０に記載される発明では、粒子の担持量につ
いては、大量に担持すると、これらの電池用隔膜を使用
した電池の内部抵抗を高めてしまうため、担持量は２０
０ｍｇ／ｍ²以下とすることが望ましいとされる。し
かしながら、特願平５−４０４４および特願平５−２１
１３０に従う発明では、隔膜母体の表面に形成する、樹
脂粒子集合体膜等の樹脂からなる多孔性の膜を膜薄に形
成すると、電池の異常時における隔膜母体の孔の閉塞が
なお完全とはいえないという問題があった。

【００４５】また、特願平５−４０４４および特願平５
−２１１３０に従う電池用隔膜は、以下の工程を経て製
造される。

【００４６】まず、電子照射処理等により親水化した多
孔膜を準備する。次に、親水化処理された多孔膜を用い
て、樹脂粒子ディスパージョンを濾過する。次に、濾過
によって親水化処理された多孔質膜の上に担持された樹
脂粒子を乾燥させて、電池用隔膜を作製する。

【００４７】特願平５−４０４４および特願平５−２１
１３０に記載される電池用隔膜の製造方法では、濾過に
より、親水化処理された多孔質膜の表面上に、樹脂粒子
集合体膜等の樹脂からなる多孔性の膜を形成している結
果、隔膜母体の表面上に、樹脂粒子を所望の膜厚で均一
に塗布することができないという問題があった。

【００４８】このため、特願平５−４０４４および特願
平５−２１１３０に従う電池用隔膜の製造方法に従って
製造される電池用隔膜は、隔膜母体の表面上に樹脂粒子
集合体膜を均一に塗布できないため、外部短絡等の電池
の異常時における、隔膜母体の孔の閉塞がなお完全とは
言えないという問題があった。

【００４９】本発明は、以上のような問題を解決するた
めになされたものであって、正常な使用においては、高
いエネルギ効率を保持し、かつ外部短絡などによる温度
上昇という異常時には、電池としての機能を完全に失わ
せることにより安全性が一層向上した、電池用隔膜を製
造する方法を提供することを目的とする。

【００５０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述の目
的を効率よく達成するための電池用隔膜の製造方法につ
いて鋭意研究を続けてきた。その結果、上述した、従来
の電池用隔膜の製造方法は、確かにその一部においては
効果が認められるものの、以下の点においてなお十分で
ないことを見出した。

【００５１】すなわち、従来の電池用隔膜の製造方法
は、いずれも、隔膜母体の表面上に塗工した樹脂粒子集
合体膜等の樹脂からなる多孔性の膜の膜厚（塗工量）が
不均一になることである。隔膜母体の表面上に塗工され
た樹脂粒子集合体膜等の樹脂からなる多孔性の膜の塗工
量が不足したりすると、電池の異常時において、隔膜母
体の表面上に形成された樹脂粒子が溶解しても、隔膜母
体の孔の閉塞が均一に行なわれず、不十分になり、電池
の異常時の安全性を確保できないことである。

【００５２】本発明者らは、上述の目的を達成する電池
用隔膜の製造方法について、種々の塗工装置および塗工
方法をスクリーニングした結果、キスコータを用いて、
親水基を有する、および／または、架橋構造を有する熱
可塑性ポリマーディスパージョンを親水化処理した多孔
性の隔膜母体に塗工すれば、隔膜母体の表面上に、樹脂
粒子集合体膜等の樹脂からなる多孔性の膜を、所望の膜
厚に均一に塗工できることを見出し本発明を完成するに
至った。

【００５３】すなわち、本発明に従う非水溶媒系電池用
隔膜の製造方法は、塗工面を有し、回転自在なロールの
一部を樹脂分散液中に浸漬して、一定方向に回転させな
がら、ロールの塗工面に樹脂分散液を付着する工程と、
親水化処理された多孔性の樹脂からなる隔膜母体を、回
転中のロールの塗工面に一定の圧力で接するように、か
つ一定速度で送り出す工程と、それによりロールの塗工
面に付着した樹脂分散液を隔膜母体の表面上に転移させ
て、隔膜母体の表面上に一定の膜厚の樹脂分散液層を連
続的に塗工する工程とを備える。

【００５４】本発明に従う非水溶媒系電池用隔膜の製造
方法は、好ましくは、一定速度で送られてくる樹脂分散
液層が塗工された塗工された隔膜母体の樹脂分散液層の
膜厚を、一定位置に固定されるコーティングナイフを用
いて、調整する工程をさらに備える。

【００５５】本発明において、コーティングナイフと
は、特に限定されるものではないが、たとえば、ロール
ナイフ、フローティングナイフ、オーバーブランケット
ナイフ、オーバーロールナイフ等を挙げることができ
る。樹脂分散液は、粘性の低いものが多いため、コーテ
ィングナイフによっては、かえってむらを生ずる場合が
ある。このような場合は、ロールナイフのような形状の
ものが適している。

【００５６】また、本発明に従う非水溶媒系電池用隔膜
の製造方法は、好ましくは、樹脂分散液を付着する工程
は、樹脂分散液に超音波をかける工程をさらに備える。

【００５７】なお、本発明において使用される樹脂分散
液の樹脂の種類は、電池の安全保障温度によって選定さ
れる。本明細書で用いる用語「安全保障温度」とは、電
池の内部温度が、この温度を超えて上昇すると、電池の
安全性を確保することができなくなる温度をいう。この
ような「安全保障温度」は、電池を構成する電池材料お
よび／または電解液等によって定まる温度である。たと
えば、リチウム電池の場合は、リチウム（Ｌｉ）の融点
が１８０℃であるので、リチウムの融点に確実に至らな
い温度として、約１２０℃と規定される。

【００５８】

【作用】本発明に従う電池用隔膜の製造方法は、ロール
の一部を樹脂分散液に浸漬して、一定方向に回転させな
がら、ロールの塗工面に樹脂分散液を付着させている。
次に、親水化処理された多孔性の樹脂からなる隔膜母体
が、回転中のロールの塗工面に一定の圧力で接するよう
に、かつ一定速度で送り出される。

【００５９】本発明に従う電池用隔膜の製造方法では、
隔膜母体が親水化処理されている。したがって、隔膜母
体と樹脂分散液との濡れ性が向上している。また、隔膜
母体は、ロールにより引き伸ばされる結果、しわ等が生
じ難い。

【００６０】また、親水化処理された多孔性の樹脂から
なる隔膜母体に塗工される樹脂分散液の量は、樹脂分散
液の粘度、ロールと樹脂分散液の濡れ性、隔膜母体と樹
脂分散液の濡れ性、隔膜母体の送り出し速度、隔膜母体
とロールの塗工面との圧力、隔膜母体の吸収性、張力、
ロールの周速、回転方向、ロールの樹脂分散液中への浸
漬深さ等によって定まってくる。

【００６１】したがって、本発明に従う電池用隔膜の製
造方法は、隔膜母体をロールの塗工面に一定の圧力で接
するようにかつ一定速度で送り出している結果、親水化
処理された多孔性の樹脂からなる隔膜母体の表面上に塗
工する樹脂分散液の塗工量をかなり正確にコントロール
でき、その結果、隔膜母体の表面上に一定の膜厚の樹脂
分散液層を連続的に塗工することができる。

【００６２】また、一定速度で送られてくる樹脂分散液
層が塗工された隔膜母体の樹脂分散液層の膜厚を、一定
位置に固定されるナイフエッジを用いて調整することに
より、隔膜母体の表面上に形成された樹脂分散液の膜厚
をさらに均一に調整することができる。

【００６３】また、樹脂分散液を付着する工程は、樹脂
分散液に超音波をかける工程をさらに備えることによ
り、ロールの塗工面に付着される樹脂分散液の付着量を
一定に制御することができる。

【００６４】

【実施例】以下、本発明を詳細に説明するために、実施
例を示すが、本発明は、以下の実施例によっては、何ら
限定されるものではない。

【００６５】図１は、本発明に従う電池用隔膜の製造方
法に好適に用いることのできる電池用隔膜の製造装置を
概略的に示す構成図である。

【００６６】図１を参照して、この電池用隔膜の製造装
置１は、ロール２と、樹脂分散液槽３と、ナイフエッジ
４ａを有するナイフロール４とを備える。樹脂分散液槽
３内には、ポリマーディスパージョンまたはラミネート
等の樹脂分散液５が収容される。また、樹脂分散液槽３
には、超音波印加手段（図示せず）が設けられており、
樹脂分散液槽３内に収容される樹脂分散液５に超音波が
印加できるようになっている。ロール２は、一般には、
キスロール、またはアプリケーションロールと呼ばれて
いるものであって、回転自在に設けられる。そして、ロ
ール２は、ロール２の一部が、樹脂分散液槽３内に収容
される樹脂分散液５中に浸漬するように、一定位置に固
定的に設けられる。ナイフロール４は、ロール２から一
定距離離れた一定位置に固定されるように設けられる。
また、この電池用隔膜の製造装置１は、親水化処理され
た多孔性の樹脂からなる隔膜母体６を送り出す手段とし
て、複数のローラー７、８を含む。隔膜母体６の張力
は、ロール２、ローラー７、ローラー８、ナイフロール
４等により一定の張力がかかるように保持される。ま
た、隔膜母体６は、ロール２と一定の圧力で接するよう
に調整される。

【００６７】次に、この電池用隔膜の製造装置１を用い
て、本発明に従う電池用隔膜の製造工程について、以下
に説明する。

【００６８】まず、ロール２を一定方向に、一定速度で
回転させることにより、ロール２の塗工面２ａに樹脂分
散液５を付着する。この工程において、ロール２の塗工
面２ａに付着する樹脂分散液５の付着量を均一とするた
めに、超音波印加手段（図示せず）を用いて、樹脂分散
液５に超音波を印加してもよい。次に、親水化処理され
た多孔性の隔膜母体６を、ローラー７、ロール２、ロー
ラー８およびナイフロール４の間へと挿通する。この工
程において、ロール２は、一定方向に回転保持される。
隔膜母体６は、ローラー７、ローラー８等により、回転
中のロール２へ一定速度で送り出される。一定速度で送
り出された隔膜母体６は、ロール２の塗工面２ａと一定
の圧力で接する。この工程により、ロール２の塗工面２
ａに付着した樹脂分散液が、隔膜母体６の表面６ａ上に
転移する。その結果、隔膜母体６の表面６ａ上に一定の
膜厚の樹脂分散液層９が連続的に塗工される。次に、必
要に応じて、樹脂分散液層９が塗工された隔膜母体６
は、一定速度で、一定位置に固定されるナイフロール４
へ送られ、ナイフエッジ４ａにより、さらに膜厚が所望
の厚さに、かつ均一に調整される。その後、隔膜母体６
の表面６ａ上に形成された所望の膜厚に調整され、かつ
均一な膜厚を有する樹脂粒子分散液層１０を乾燥するこ
とにより、本発明に従う非水溶媒系電池用隔膜１１が製
造される。

【００６９】なお、親水化処理された多孔性の樹脂から
なる隔膜母体６は、回転中のロール２の塗工面２ａに一
定の圧力で接するように、ロール２の回転方向と逆方向
に一定速度で送り出してもよく、また、ロール２の回転
方向と順方向に一定速度で送り出してもよい。

【００７０】以下、具体的なデータに基づいて、本発明
に従う電池用隔膜の製造方法についてさらに詳細に説明
する。

【００７１】実施例１図２に示すような網目状のテトラフルオロエチレン延伸
膜（住友電気工業社製、商品名ポアフロン、平均孔径
０．２μｍ、気孔率８０％、膜厚４０μｍ、透気度１１
秒）を、ポリアクリル酸水溶液中に浸漬し、電子線処理
照射にて、該延伸膜を親水化して、これを隔膜母体とし
た。次に、図１を参照して、樹脂分散液５として、エチ
レン−アクリル酸共重合体ディスパージョン（住友精化
社製、商品名フロービーズ、平均粒径６μｍ）の１５％
希釈液（水溶液）を使用した。また、樹脂分散液槽３と
しては、超音波洗浄器（ＮＥＹ社製６２５０）を使用し
た。エチレン−アクリル酸共重合体ディスパージョンの
１５％希釈液は、超音波洗浄器（ＮＥＹ社製６２５０）
内に収容された。また、ロール２としては、直径が２イ
ンチのゴムロールを用いた。次に、図１に示すように、
ロール２を親水化処理された隔膜母体６の進む方向とは
逆方向に一定の速度（周速３０ｒｐｍ）で回転させなが
ら、ロール２の塗工面２ａ上に樹脂分散液５を付着し
た。次に、親水化処理された多孔性の樹脂からなる隔膜
母体６を、回転中のロール２の塗工面２ａに一定の圧力
（１ｋｇ／ｍ²）で接するように、かつ一定速度（０．
１ｍ／ｍｉｎ）で送り出した。以上の工程により、ロー
ル２の塗工面２ａに付着した樹脂分散液を隔膜母体６の
片面にのみ転移させて、隔膜母体の表面上に一定の膜厚
（２０μｍ）の樹脂分散液層９を連続的塗工した。次
に、隔膜母体６の片面に塗工された樹脂分散液層９を有
する隔膜母体８を一定速度（０．１ｍ／ｍｉｎ）で、か
つナイフエッジ４ａに一定の圧力で接するようにナイフ
ロール４へ送り出し、ナイフエッジ４ａを用いて、膜厚
を調整し、乾燥させた。

【００７２】隔膜母体６の片面に形成された樹脂粒子集
合体膜１０の膜厚は、乾燥後４８μｍであり、透気度
は、１２秒であった。また、電池の外部短絡等の事故時
を想定して、この電池用隔膜を１２０℃の恒温槽中で熱
処理した後の透気度を測定した。結果を表１に示す。

【００７３】なお、透気度試験は、ＪＩＳＰ８１１７−
１９８０に従って行なった。比較例１網目状のテトラフルオロエチレン延伸膜（住友電気工業
社製、商品名ポアフロン、平均孔径０．２μｍ、気孔率
８０％、膜厚４０μｍ、透気度１１秒）をポリアクリル
酸水溶液中に浸漬し、電子線処理照射にて該延伸膜を親
水化して、これを隔膜母体とした。次に、樹脂分散液と
して、エチレン−アクリル酸共重合体ディスパージョン
（住友精化社製、商品名フロービーズ、平均粒径６μ
ｍ）の１５％希釈液（水溶液）を、超音波洗浄器（ＮＥ
Ｙ社製６２５０）内に収容した。次に、このエチレン−
アクリル酸共重合体ディスパージョンに超音波を照射し
た後、固定的に設けられた親水化処理された網目状のテ
トラフルオロエチレン延伸膜上に、エチレン−アクリル
酸共重合体ディスパージョンを滴下した後、Ｎｏ．１２
のワイヤーバーを用いて、バーコートし、乾燥させた。
隔膜母体の表面上に形成された樹脂粒子集合体膜の乾燥
後の膜厚は、平均５５μｍであり、透気度は１２秒であ
った。また、電池の外部短絡等の異常時を想定して、こ
の電池用隔膜を１２０℃の恒温槽中で熱処理した後の透
気度を測定した。結果を表１に示す。

【００７４】

【表１】

【００７５】表１より明らかなように、実施例１は、熱
処理した後の透気度は∞秒であるのに対し、比較例１
は、２０００秒であった。すなわち、実施例１は、比較
例１に比べ、ポリオレフィン微粒子が、隔膜母体の孔を
閉塞する確実性に優れていることがわかる。以上の結果
より明らかなように、実施例１に従う電池用隔膜の製造
方法は、従来のバーコータを用いた電池用隔膜の製造方
法に比べ、塗工むらが少なく、かつ、エチレン−アクリ
ル酸共重合体粒子の隔膜母体の孔を閉塞する確実性が優
れている。

【００７６】実施例２実施例１のうち、未熱処理の隔膜を使用して、正極がポ
リアニリンからなり、負極がＬｉ−Ａｌ合金からなり、
電解液が１ｍｏｌ／リットル（Liter ）のＬｉＢＦ₄／
プロピレンカーボネートからなり、容量が１０００ｍＡ
ｈの電池を構成し、電圧範囲２．７Ｖ〜４．１Ｖ、電流
密度０．３ｍＡ／ｃｍ²で充電した。この電池を外部抵
抗１ｍΩとして、短絡実験を行なった。この結果、短絡
電流は、１００℃以上で抑制され、電解液が噴き出るな
どの事故は起こらなかった。

【００７７】比較例２比較例１のうち、未熱処理の隔膜を使用して、正極がポ
リアニリンからなり、負極がＬｉ−Ａｌ合金からなり、
電解液が１ｍｏｌ／リットル（Liter ）のＬｉＢＦ₄／
プロピレンカーボネートからなり、容量が１０００ｍＡ
ｈの電池を構成し、電圧範囲２．７Ｖ〜４．１Ｖ、電流
密度０．３ｍＡ／ｃｍ²で充電した。この電池を外部抵
抗１ｍΩとして、短絡実験を行なった。この結果、短絡
電流は、１００℃以上でも十分抑制されず、電解液が噴
き出た。

【００７８】実施例２および比較例２から明らかなよう
に、実施例２の隔膜を使用した電池は、短絡による発熱
に対して、隔膜母体の表面上に形成されたポリオレフィ
ン粒子が集合してなる多孔性の膜が、隔膜母体の孔を比
較例２に比べ、より完全に閉塞するために、優れた安全
性を有することがわかる。

【００７９】なお、以上の実施例に関する開示は、本発
明の単なる具体例にすぎず、本発明の技術的範囲を何ら
制限するものではない。

【００８０】本発明に従う電池用隔膜の製造方法を好適
に適用することができる電池用隔膜の製造装置として
は、種々の製造装置を挙げることができる。そのような
製造装置の代表例としては、キスコータを挙げることが
できる。キスコータとしては、特に限定されることはな
いが、１本ロール正回転キスコータ、１本ロール逆回転
キスコータ、２本ロール正回転キスコータ、２本ロール
逆回転キスコータ、親水性ロールアプリケータ等や、ビ
ートコータ等を挙げることができる。

【００８１】本発明において用いられるロールとして
は、特に限定されることはないが、直径は、２インチ以
上あることが望ましい。また、ロールの材料は、特に限
定されることはないが、ＳＵＳ、インコネル、樹脂等を
挙げることができる。また、その形状については、平滑
ロールでも、保液性を高める目的で、表面に微細な凹凸
が施されたものでも、液だれを防止する目的で溝が施さ
れたものでもよい。

【００８２】また、一定速度で送られてくる樹脂分散液
層が塗工された隔膜母体の樹脂分散液層の膜厚を、調整
する工程に好適に用いることのができる装置としては、
種々の製造装置を挙げることができる。そのような製造
装置の代表例としては、ナイフコータを挙げることがで
きる。ナイフコータとしては、特に以下の場合に限定さ
れることはないが、ナイフオーバーロールコータ、ナイ
フオーバーブランケットコータ、フローティングナイフ
コータ、逆ナイフコータ、ロールナイフコータ等を挙げ
ることができる。

【００８３】なお、本発明に従う非水溶媒系電池用隔膜
の製造方法は、用いる樹脂分散液の粘度が、５０００Ｃ
Ｐ以下の場合に、特に膜厚を所望の厚さで均一に塗工す
る際に好適に用いることができる。

【００８４】また、樹脂分散液を付着する工程におい
て、分散液に超音波をかけるのは、樹脂分散液を構成す
るポリマー微粒子の凝集を防止するためである。超音波
の周波数や強度は、特に限定されることはないが、樹脂
粒子分散液の温度が著しく上昇しない程度が好ましい。

【００８５】本発明に従う電池用隔膜の製造方法では、
親水化処理された多孔性の樹脂からなる隔膜母体を用い
ている。

【００８６】多孔性の樹脂の材質は、電解液に耐溶解性
が高く、融点が高い、ポリイミドや、テトラフロオロエ
チレン等の熱硬化性樹脂や、融点が１８０℃以上の熱可
塑性樹脂が望ましい。

【００８７】また、そのような多孔性の樹脂からなる隔
膜母体としては、特に以下の場合に限定されることはな
いが、たとえば、気孔率３０％〜９５％の一軸延伸ある
いは二軸延伸により網目状構造を有する多孔性の樹脂膜
が挙げられる。気孔率が３０％未満の場合は、隔膜の電
解液の保液性が低下し、電池の内部抵抗が大きくなり、
電池性能が低下する。他方、気孔率が９５％を超える場
合は、多孔性の樹脂からなる隔膜母体の機械的強度が低
下し、実用に適さない。

【００８８】また、そのような多孔性の樹脂からなる隔
膜母体の孔の孔径は、０．０１μｍ以上１０μｍ以下、
より好ましくは、０．０５μｍ以上１μｍ以下である。
孔径が０．０１μｍ未満の場合は、電池の実使用温度範
囲における使用において、内部抵抗が高くなり好ましく
ない。他方、孔径が１０μｍを超える場合は、活物質が
隔膜を通り抜け、短絡し、好ましくない。また、そのよ
うな多孔性の樹脂からなる隔膜母体の膜厚は、１０μｍ
以上５０μｍ以下であることが好ましい。膜厚が、１０
μｍ未満の場合は、隔膜母体の機械的強度が十分でなく
好ましくない。他方、膜厚が５０μｍを超える場合は、
実使用温度範囲における電池の内部抵抗が大きくなり好
ましくない。

【００８９】本発明において、多孔性の樹脂からなる隔
膜母体を親水化処理する方法として、特に以下の場合に
限定されることはないが、たとえば、放電処理、界面活
性剤処理または親水性ポリマーのグラフト重合法等を有
効に用いることができる。

【００９０】放電処理としては、特に以下の場合に限定
されるものではないが、たとえば、プラズマ放電処理、
コロナ放電処理、電子線照射処理、γ線照射処理等の処
理を挙げることができ、このような放電処理により、多
孔性の樹脂からなる隔膜母体の表面に、たとえば、カル
ボキシル基、アミノ基等の親水性の官能基（親水基）を
結合させることができる。

【００９１】界面活性剤処理に用いる界面活性剤として
は、特に、以下の場合に限定されることはないが、たと
えば、脂肪酸石鹸、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ア
ルキルアリルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホ
ン酸塩などのアニオン系界面活性剤、たとえば、アルキ
ルアミン塩、アミド結合アンモニウム塩、エステル結合
アンモニウム塩、エーテル結合アンモニウム塩、アルキ
ルピリジウム塩、エステル結合ピリジウム塩等のカチオ
ン系界面活性剤、たとえば、長鎖アルキルアミノ酸など
の両面活性剤、たとえば、アルキルアリルエーテル、ア
ルキルエーテル、アルキルアミン脂肪酸グリセリンエス
テル、ソルビタン脂肪酸エルステル、ソルビトール脂肪
酸エステル等のノニオン系界面活性剤等を有効に用いる
ことができる。

【００９２】親水性ポリマーのグリフト重合法として
は、特に、以下の場合に限定されることはないが、たと
えば、上述した多孔性の樹脂からなる隔膜母体を、たと
えば、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリビニル
アルコール、ポリエチレンイミン等の水溶性ポリマーに
含浸し、たとえば、過酸化ベンゾイル、ジアゾアミノベ
ンゼン、アゾクロルアミド、アゾビスイソブチルニトリ
ル、ハロゲン化合物、ホルムアルデヒド、チオ尿酸、イ
ソシナート等の架橋剤を導入する方法などを挙げること
ができる。または、上述した多孔性の樹脂からなる隔膜
母体を、たとえば、ポリアクリル酸、ポリメタクリル
酸、ポリビニルアルコール、ポリエチレンイミン等の水
溶性ポリマーに含浸し、電子線、γ線などの電離放射線
を照射する方法などを挙げることができる。

【００９３】本発明において、樹脂分散液としては、樹
脂粒子分散液、ラテックスなどを用いることができる。
樹脂粒子分散液としては、たとえば、親水基を持つ熱可
塑性ポリマーディスパージョン、架橋構造を有する熱可
塑性ポリマーディパージョン、親水基を有し、かつ、架
橋構造を有する熱可塑性ポリマーディスパージョン等を
用いることができる。

【００９４】なお、本発明において、使用される樹脂分
散液の種類は、使用樹脂の融点、粒径、電解液への耐溶
解性、電解液との濡れ性などによって定められる。その
ような樹脂粒子等の材料としては、特に以下の場合に限
定されることはないが、融点が、８０℃以上１４０℃以
下、好ましくは、８０℃以上１２０℃以下、より好まし
くは、８０℃以上１００℃以下である。融点が、１４０
℃を超える場合は、リチウム金属の融点である１８０℃
に近く、電池の安全性を十分確保できず、８０℃未満で
ある場合は、急速放電時など正常な電池の使用におい
て、融解してしまうおそれがある。また、樹脂粒子等の
材料としては、電解液への濡れ性が良好であることが望
ましく、樹脂材質が、親水基を持つことが望ましい。

【００９５】親水基を持つポリマーとしては、特に以下
の場合に限定されることはないが、ポリエチレンオキシ
ド、ポリオキシメチレン、ポリジメチルシロキサン、ポ
リアクリロニトリル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルホマ
ール、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸メチル、
ポリメタクリル酸メチル、または、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体等の共重合
体を挙げることができる。

【００９６】樹脂粒子等の材料としては、電解液への耐
溶解性に優れ、電解液に対し全く溶解しないことが望ま
しい。このため、そのような樹脂材質は、架橋構造を持
つものが好ましい。

【００９７】架橋構造を有するポリマーとしては、特に
以下の場合に限定されることはないが、架橋ポリエチレ
ン、架橋ポリエチレンオキシド、架橋ポリオキシメチレ
ン、架橋ポリジメチルシロキサン、架橋ポリアクリロニ
トリル、架橋ポリ酢酸ビニル、架橋ポリビニルホマー
ル、架橋ビニルアルコール、架橋ポリアクリル酸メチ
ル、架橋ポリメタクリル酸メチル、架橋エチレン−酢酸
ビニル共重合体、架橋エチレン−アクリル酸共重合体、
ポリオレフィンエラストマ等を挙げることができる。

【００９８】樹脂粒子分散液を用いた場合、樹脂粒子の
粒径は、親水化処理された多孔性の樹脂からなる隔膜母
体の孔の径に近似していることが好ましく、特に、以下
の場合に限定されることはないが、好ましくは０．０１
μｍ〜１０μｍである。粒径が０．０１μｍ未満の場合
は、多孔性の樹脂からなる隔膜母体の孔の中に樹脂粒子
が入ってしまい、隔膜としての通常の機能が損われ好ま
しくない。

【００９９】また、樹脂粒子の粒径が１０μｍを越える
場合は、樹脂粒子が容易に脱落するようになるため、好
ましくない。

【０１００】また、親水化処理された多孔性の樹脂から
なる隔膜母体の表面に形成される樹脂粒子集合体膜の膜
の膜厚は、特に以下の場合に限定されることはないが、
乾燥後の膜厚は、１０μｍ〜５０μｍである。樹脂粒子
集合体膜の膜厚が、１０μｍ未満の場合には、樹脂から
なる多孔性の膜が軟化・溶融したときに、多孔性の樹脂
からなる隔膜母体の孔部の覆い方が不十分であり、短絡
電流を減少させ、電池の温度上昇を抑制し、安全性を確
保することができず好ましくない。また、樹脂粒子集合
体膜の膜厚は１０μｍあれば、樹脂粒子集合体膜が軟化
・溶融したときに、多孔性の樹脂からなる隔膜母体の孔
を十分に覆うことができ、膜厚を５０μｍを超えて形成
すると、電池の実使用温度範囲における電池の内部抵抗
が増加する。

【０１０１】また、本発明において、親水化処理された
多孔性の樹脂からなる隔膜母体の表面上に形成する樹脂
集合体膜の形成量（ｍｇ／ｍ²）は、２５ｍｇ／ｍ²以
上２００ｍｇ／ｍ²以下とすることが好ましい。樹脂粒
子集合体膜の形成量が、２５ｍｇ／ｍ²未満の量である
場合は、電池の異常時において、樹脂粒子集合体膜が、
隔膜母体の孔を閉塞するのに不十分であり好ましくな
く、樹脂粒子集合体膜の形成量が２００ｍｇ／ｍ²を超
える量形成されている場合は、この隔膜を使用した電池
の実使用温度範囲での内部抵抗が高くなり好ましくな
い。

【０１０２】本発明に従う電池用隔膜が適用できる電池
としては、特に以下の場合に限定されることはないが、
その一例を示すと、アルカリマンガン電池、ニッケルカ
ドミウム電池、ニッケル水素電池、リチウム電池、リチ
ウムイオン電池、ポリマー電池などの１次および２次電
池などを挙げることができる。

【０１０３】

【発明の効果】以上説明したように、本発明に従う非水
溶媒系電池用隔膜の製造方法は、上記した構成を有する
結果、親水化処理された多孔性の樹脂からなる隔膜母体
の表面上に、樹脂分散液を均一にかつ精度よく付着させ
ることができる結果、親水化処理された多孔性の樹脂か
らなる隔膜母体の表面上に、所望の厚さの樹脂集合体膜
を均一に塗布することができる。

【０１０４】本発明に従って製造される非水溶媒系電池
用隔膜は、親水化処理された多孔性の樹脂からなる隔膜
母体が用いられている結果、隔膜と電解液の濡れ性が改
善されており、樹脂粒子集合体膜の形成量が低減されて
おり、かつ非水溶媒系電池用隔膜が熱せられたときにお
ける、樹脂集合体膜の隔膜母体の孔の閉塞性が優れてい
る。

【０１０５】したがって、本発明に従って製造された非
水溶媒系電池用隔膜を用いた電池は、実使用温度範囲に
おいては、内部抵抗が小さく、エネルギ効率に優れ、ま
た、外部短絡等の異常時における安全性が高い。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に従う非水溶媒系電池用隔膜の製造方法
に工程に用いることができる電池用隔膜の製造装置を概
略的に示す構成図である。

【図２】本実施例において用いた網目状のテトラフルオ
ロエチレン延伸膜の電子顕微鏡写真を概略的に示す模式
図である。

【図３】従来のリチウム電池を概略的に示す半裁断面図
である。

【図４】一般に用いられるバーコータ法を概略的に示す
斜視図である。

【図５】図４に示すバーコータ法を概略的に示す斜視図
のＩＶ−ＩＶ線に従う概略的な断面図である。

【符号の説明】

１電池用隔膜の製造装置２ロール２ａロールの塗工面３樹脂分散液槽４ナイフロール４ａナイフエッジ５樹脂分散液６親水化処理された多孔性の隔膜母体６ａ隔膜母体６の表面７、８ローラー９、１０樹脂分散液層１１電池用隔膜

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】塗工面を有し、回転自在なロールの一部
を樹脂分散液中に浸漬して、一定方向に回転させなが
ら、前記ロールの塗工面に樹脂分散液を付着する工程
と、親水化処理された多孔性の樹脂からなる隔膜母体を、前
記回転中のロールの塗工面に一定の圧力で接するよう
に、かつ一定速度で送り出す工程と、それにより前記ロールの塗工面に付着した樹脂分散液を
前記隔膜母体の表面上に転移させて、前記隔膜母体の表
面上に一定の膜厚の樹脂分散液層を連続的に塗工する工
程とを備える、非水溶媒系電池用隔膜の製造方法。
【請求項２】前記一定速度で送られてくる前記樹脂分
散液層が塗工された隔膜母体の前記樹脂分散液層の膜厚
を、一定位置に固定されるコーティングナイフを用い
て、調整する工程をさらに備える、請求項１に記載の非
水溶媒系電池用隔膜の製造方法。
【請求項３】前記樹脂分散液を付着する工程は、前記
樹脂分散液に超音波をかける工程をさらに備える、請求
項１または請求項２に記載の非水溶媒系電池用隔膜の製
造方法。