JPH06310136A - 水素吸蔵電極の製造方法 - Google Patents
水素吸蔵電極の製造方法Info
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-
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 この発明は、水素吸蔵合金上に坦時した有機
金属錯体を水素ガスあるいは不活性ガス雰囲気下熱分解
し、水素吸蔵合金表面に金属層や新しい合金相を生成さ
せた合金を負極活物質として水素吸蔵負極を製造する方
法に関するものである。 【構成】 有機金属錯体の熱分解により生成する表面金
属層や新たな表面合金相を有する水素吸蔵合金を負極活
物質とし導電性結着剤あるいは結着剤、および導電剤と
混合し、導電性支持体に圧着して水素吸蔵負極を製造す
る。
金属錯体を水素ガスあるいは不活性ガス雰囲気下熱分解
し、水素吸蔵合金表面に金属層や新しい合金相を生成さ
せた合金を負極活物質として水素吸蔵負極を製造する方
法に関するものである。 【構成】 有機金属錯体の熱分解により生成する表面金
属層や新たな表面合金相を有する水素吸蔵合金を負極活
物質とし導電性結着剤あるいは結着剤、および導電剤と
混合し、導電性支持体に圧着して水素吸蔵負極を製造す
る。
Description
【発明の詳細な説明】
【産業上の利用分野】本発明は、金属酸化物を正極活物
質とし、水素を負極活物質とするアルカリ蓄電池におい
て、負極として使用する水素吸蔵電極に関する 【０００３】 【従来の技術および問題点】金属酸化物を正極活物質と
し、水素を負極活物質とする電池としては、酸化ニッケ
ルを正極とし、水素吸蔵合金を負極とするアルカリ蓄電
池が知られている。このように負極として水素吸蔵合金
を使用すれば、充電時に発生する水素をこの水素吸蔵合
金に保持させ、放電時に必要な水素をこれから取り出し
て供給することができる。負極に使用できる水素吸蔵合
金としては、ＣａＮｉ５，ＬａＮｉ５，Ｎｉ２２Ｔｉ，
ＬａＮｉ４Ｃｕ，ＬａＮｉ４Ｃｒ，ＬａＮｉ４Ａｌ，Ｍ
ｍＮｉ４Ｍｎ（Ｍｍはミッシュメタル）などが挙げられ
る。しかしこれらの合金は、単独ではアルカリ性電解液
中で安定性を欠き、水素吸蔵、放出の繰り返しにより合
金粒子の崩壊、脱落がおき、サイクル数が増すと放電容
量が低下する。この問題を解決するため次のような方法
が提案されているがそれぞれ種々の欠点を有している。
即ち、水素吸蔵合金粉末に５−２０Ｗｔ％のＮｉ粉末を
混合し、これをＮｉ製発泡メタルに充填し、アルゴン気
流中で焼結する方法（特公昭５８−４６８２７）やフッ
素樹脂等を１０Ｗｔ％程度添加し加熱処理する方法（特
公昭５８−４６８８０）では加熱により水素吸蔵特性が
変化する。また、熱処理を行わずフッ素樹脂等のバイン
ダーによって水素吸蔵合金を固定化する方法（特公昭５
８−１６８１５７）では、８０Ｗｔ％程度のフッ素樹脂
を必要とし、フッ素樹脂が絶縁体であるため電極の抵抗
が高くなりかつ電極中での電流が不均一となる。このた
め電池としての充放電特性が悪くなり、更に水素ガスが
発生しやすくなる。水素吸蔵合金粉末表面を還元剤を用
いる自己触媒型の湿式無電解めっき法により被覆する、
いわゆるマイクロカプセル化法（特公昭５９−４６１６
１や特公昭６１−６４０６９）では、電極の劣化は抑制
できるが工程数がまし、コストが高くなる。また、水素
吸蔵合金の表面に組成の異なる合金相を生成させる方法
も報告されている（Ｊ．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ，１３８，１８７７（１９９１））が粒径の制御が困
難であり、粉砕した後負極活物質として使用する場合は
合金の一部分のみしか二相構造の合金とはなりえない。
また急冷して第２相を生成させるため第１相とわずかに
組成の異なる合金相しか生成させることができないとい
う大きな制約がある。 【０００４】 【問題点を解決するための手段】無電解メッキ法による
水素吸蔵合金のマイクロカプセル化では適用可能な金属
は極めて限定されており、銅やニッケルによる被覆が可
能にすぎない。本発明は水素吸蔵合金（ＭｍＮｉ３．５
Ｃｏ０．８Ｍｎ０．４Ａｌ０．３（Ｍｍはミッシュメタ
ル）など）上に担時した金属アセチルアセトン錯体や有
機金属錯体を１００−５００℃で水素ガスや窒素あるい
はアルゴン等の不活性ガス通気下で熱分解することによ
り種々の金属や金属合金で水素吸蔵合金を被覆可能であ
る。メタノール、アセトン、アセトニトリル、酢酸エチ
ルなどの低沸点の極性溶媒に溶解あるいは分散した金属
アセチルアセトン錯体や有機金属錯体溶液に水素吸蔵合
金を浸漬し、室温あるいは加熱下で水素ガスや不活性ガ
スを通気することにより溶媒を除去し、水素吸蔵合金上
に金属アセチルアセトン錯体を担時することも可能であ
る。また直接これらの溶液を加温して金属および合金な
どに被覆することもできる。図１に水素吸蔵合金（Ｍｍ
Ｎｉ３．５Ｃｏ０．８Ｍｎ０．４Ａｌ０．３）とＣｏア
セチルアセトン錯体（Ｃｏとして６．６ｍｇ）担時水素
吸蔵合金（ＭｍＮｉ３．５Ｃｏ０．８Ｍｎ０．４Ａｌ
０．３：３００ｍｇ）を水素通気下（１０−２００ｍｌ
／ｍｉｎ．）２００℃に１０分間保持して製造したＣｏ
被覆水素吸蔵合金のＸＲＤ図を示す。図中●印は金属コ
バルトの回折線と一致する。一方○印で示した新しいピ
ークは水素吸蔵合金のピークよりわずかに低角側に出現
し水素蔵合金表面に生成した合金によるものである。●
印のピークも金属コバルトの回折でなくこの合金による
回折である可能性が大きい。このように本方法では金属
のみならず合金なども析出して電池性能の向上が期待さ
れる。本発明による水素吸蔵合金の被覆方法はＡｌ，Ｂ
ａ，Ｃｄ，Ｃｏ，Ｃｕ，Ｃｒ，Ｆｅ，Ｌａ，Ｍｎ，Ｍ
ｏ，Ｎｉ，Ｔｉ，Ｖ，Ｚｒ，Ｚｎなど広範な種類の有機
金属錯体に適用可能である。また複数の金属による水素
吸蔵合金の同時被覆や連続被覆も可能な優れた被覆方法
である。また被覆法はあらゆる水素吸蔵合金適応可能な
ばかりでなく触媒調製や薄膜作製にも利用可能である。
更に本発明では水素吸蔵合金上に坦時した金属アセチル
アセトン錯体の熱分解を水素ガスや窒素ガスなどの脱酸
素雰囲気下で行うため被覆操作中、水素吸蔵合金の酸化
も防止できる特色も併せて有する。本発明は水素吸蔵合
金の微粉化を抑制するマイクロカプセル化とは異なり、
合金表面上に新しい合金相を生成させるため被覆相は機
械的強度を必要とせず被覆金属量は少なくて良い。逆に
被覆量が増すと合金化しない金属相が生成し放電容量が
低下する。本発明による金属被覆水素吸蔵合金を活物質
とする電極の導電性支持体にはフッ素樹脂とカーボン材
料からなる導電性バインダーや発泡ニッケルが使用でき
る。また、水素吸蔵合金、フッ素樹脂、カーボン材料の
３者を混合して水素吸蔵電極を製造してもよい。 【０００５】 【発明の効果】水素吸蔵合金（ＭｍＮｉ３．５Ｃｏ
０．８Ｍｎ０．４Ａｌ０．３：１００ｍｇ）あるいはそ
のＣｏ被覆水素吸蔵合金（１００ｍｇ）と導電性バイン
ダー（２０ｍｇ）をニッケル集電体に圧着し水素吸蔵負
極を製造した。４ｍＡで６時間充電し、８ｍＡで−０．
６５Ｖ（ｖｓ・Ｈｇ／ＨｇＯ／８Ｍ ＫＯＨ）までの放
電を繰り返した場合の放電容量とサイクル数の関係を図
２に示す。図から明らかなようにＣｏ被覆水素吸蔵合金
を活物質とする電極が未処理水素吸蔵合金を用いた電極
よりも優れたサイクル特性を示す。未処理水素吸蔵合金
の場合４０サイクルをすぎると放電容量が２００ｍＡＨ
／ｇ以下となるがＣｏ被覆電極では２倍以上の９０サイ
クルまで２００ｍＡＨ／ｇの高い放電容量を維持する。
初期サイクルの放電容量は一定値を示すが、この範囲は
未処理合金が１０サイクルであるのに対しＣｏ被覆合金
電極は４０サイクルまで増加する。表１に未処理合金と
数種の金属被覆合金を活物質とする負極の電池特性を示
した。４種の金属とも被覆によりサイクル特性が大幅に
改善される、金属を被覆することはサイクル特性改善に
非常に有効な手段である。初期放電容量はＺｎ被覆電極
で未処理より１０ｍＡＨ／ｇ大きい２４０ｍＡＨ／ｇと
なり、Ｍｎ被覆電極は２２０ｍＡＨ／ｇと若干容量が低
い。 【０００６】 【実施例】 【実施例１】Ｃｕアセチルアセトン錯体５−５０ｍｇを
メタノール０．５ｍｌに溶解させる（一部分溶解）。１
００ｍｇの水素吸蔵合金（ＭｍＮｉ３．５Ｃｏ０．７Ａ
ｌ０．８）をメタノール溶液に浸漬後、水素あるいは窒
素ガス（約３０ｍｌ／ｍｉｎ）でメタノールを除去す
る。この後ガラス反応管中で２５０℃に１０分間保持
し、アセチルアセトン錯体を熱分解した。赤褐色の金属
光沢を有する銅が水素吸蔵合金表面およびガラス反応管
壁に析出する。熱分解に使用した原料銅錯体含まれる銅
のうち水素吸蔵合金上に析出する銅の割合を表２に示し
た。銅は試料を硝酸に溶解した後、原子吸光光度を用い
て定量した。水素吸蔵合金に対し、１０ｗｔ％以下のＣ
ｕアセチルアセトン錯体を水素ガス下で熱分解すると５
０％以上の効率銅が水素吸蔵合金上へ析出する。 【実施例２】メタノール０．５ｍｌにＣｏ（ＩＩ）アセ
チルアセトン錯体３０ｍｇを加える。一部未溶解の錯体
が残る。アセトニトリルを用いると錯体を完全に溶かす
ことができる。水素吸蔵合金（ＭｌＮｉ３．５Ｃｏ
０．８Ｍｎ０．４Ａｌ０．３）３００ｍｇ（３８μｍ以
下）をメタノール溶液に浸漬し、水素ガスを通気してメ
タノールを除去する。熱分解湿度は２００℃、時間は１
０分間とした。水素吸蔵合金の酸化を防止するため水素
ガスを通気しながら室温まで冷却した。得られたＣｏ被
覆水素吸蔵合金１００ｍｇと導電性バインダー（２０ｍ
ｇ）を乳鉢中で混合し、フィルム状に成形する。この成
形体を集電体のニッケル網の両側に４ｔｏｎ／ｃｍ２で
圧着する。実験は図３に示す三極式セルで行った。 正
極には市販ニッカド電池の酸化ニッケルを用い、電解液
は０．１Ｍ ＬｉＯＨを含む８Ｍ ＫＯＨを用いた。参
照電極にはＨｇ／Ｈｇｏ／８Ｍ ＫＯＨを用いた。Ｃｏ
被覆水素吸蔵合金負極は前述したように優れたサイクル
特性を示した。 【実施例３】メタノール０．５ｍｌにＭｎ（ＩＩ）アセ
チルアセトン錯体３０ｍｇを溶解させる。水素吸蔵合金
（ＭｍＮｉ３．５Ｃｏ０．８Ｍｎ０．４Ａｌ０．３）３
００ｍｇ（３８μｍ以下）をメタノール溶液に浸漬し、
水素ガスを通気してメタノールを除去する。熱分解温度
は２００℃、時間は１０分間とした。水素吸蔵合金の酸
化を防止するため水素ガスを通気しながら室温まで冷却
した。この操作をもう一度繰り返した。このＭｎ被覆水
素吸蔵合金のサイクル特性は表１にまとめて示した。Ｍ
ｎ被覆にり水素吸蔵合金のサイクル特性が改善されてい
る。 【実施例４】メタノール０．５ｍｌにＺｎ（ＩＩ）アセ
チルアセトン錯体３０ｍｇを加える。 一部未溶解の錯
体が残る。水素吸蔵合金（ＭｍＮｉａ３．５Ｃｏ０．８
Ｍｎ０．４Ａｌ０．３）３００ｍｇ（３８μｍ以下）を
メタノール溶液に浸漬し、水素ガスを通気してメタノー
ルを除去する。熱分解温度は２００℃、時間は１０分間
とした。水素吸蔵合金の酸化を防止するため水素ガスを
通気しながら室温まで冷却した。この操作をもう一度繰
り返した。このＺｎ被覆水素吸蔵合金のサイクル特性は
表１にまとめて示した。Ｚｎ被覆により水素吸蔵合金の
サイクル特性が改善されている。 【実施例５】メタノール０．５ｍｌにニッケロセン錯体
３０ｍｇを加える。水素吸蔵合金（ＭｍＮｉ３．５Ｃｏ
０．８Ｍｎ０．４Ａｌ０．３）３００ｍｇ（３８μｍ以
下）をメタノール溶液に浸漬し、水素ガスを通気してメ
タノールを除去する。熱分解温度は４００℃、時間は２
０分間とした。このＮｉ被覆水素吸蔵合金のサイクル特
性は他の金属被覆水素吸蔵合金とともに表１にまとめて
示した。Ｎｉ被覆により水素吸蔵合金のサイクル特性が
改善されている。
質とし、水素を負極活物質とするアルカリ蓄電池におい
て、負極として使用する水素吸蔵電極に関する 【０００３】 【従来の技術および問題点】金属酸化物を正極活物質と
し、水素を負極活物質とする電池としては、酸化ニッケ
ルを正極とし、水素吸蔵合金を負極とするアルカリ蓄電
池が知られている。このように負極として水素吸蔵合金
を使用すれば、充電時に発生する水素をこの水素吸蔵合
金に保持させ、放電時に必要な水素をこれから取り出し
て供給することができる。負極に使用できる水素吸蔵合
金としては、ＣａＮｉ５，ＬａＮｉ５，Ｎｉ２２Ｔｉ，
ＬａＮｉ４Ｃｕ，ＬａＮｉ４Ｃｒ，ＬａＮｉ４Ａｌ，Ｍ
ｍＮｉ４Ｍｎ（Ｍｍはミッシュメタル）などが挙げられ
る。しかしこれらの合金は、単独ではアルカリ性電解液
中で安定性を欠き、水素吸蔵、放出の繰り返しにより合
金粒子の崩壊、脱落がおき、サイクル数が増すと放電容
量が低下する。この問題を解決するため次のような方法
が提案されているがそれぞれ種々の欠点を有している。
即ち、水素吸蔵合金粉末に５−２０Ｗｔ％のＮｉ粉末を
混合し、これをＮｉ製発泡メタルに充填し、アルゴン気
流中で焼結する方法（特公昭５８−４６８２７）やフッ
素樹脂等を１０Ｗｔ％程度添加し加熱処理する方法（特
公昭５８−４６８８０）では加熱により水素吸蔵特性が
変化する。また、熱処理を行わずフッ素樹脂等のバイン
ダーによって水素吸蔵合金を固定化する方法（特公昭５
８−１６８１５７）では、８０Ｗｔ％程度のフッ素樹脂
を必要とし、フッ素樹脂が絶縁体であるため電極の抵抗
が高くなりかつ電極中での電流が不均一となる。このた
め電池としての充放電特性が悪くなり、更に水素ガスが
発生しやすくなる。水素吸蔵合金粉末表面を還元剤を用
いる自己触媒型の湿式無電解めっき法により被覆する、
いわゆるマイクロカプセル化法（特公昭５９−４６１６
１や特公昭６１−６４０６９）では、電極の劣化は抑制
できるが工程数がまし、コストが高くなる。また、水素
吸蔵合金の表面に組成の異なる合金相を生成させる方法
も報告されている（Ｊ．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ，１３８，１８７７（１９９１））が粒径の制御が困
難であり、粉砕した後負極活物質として使用する場合は
合金の一部分のみしか二相構造の合金とはなりえない。
また急冷して第２相を生成させるため第１相とわずかに
組成の異なる合金相しか生成させることができないとい
う大きな制約がある。 【０００４】 【問題点を解決するための手段】無電解メッキ法による
水素吸蔵合金のマイクロカプセル化では適用可能な金属
は極めて限定されており、銅やニッケルによる被覆が可
能にすぎない。本発明は水素吸蔵合金（ＭｍＮｉ３．５
Ｃｏ０．８Ｍｎ０．４Ａｌ０．３（Ｍｍはミッシュメタ
ル）など）上に担時した金属アセチルアセトン錯体や有
機金属錯体を１００−５００℃で水素ガスや窒素あるい
はアルゴン等の不活性ガス通気下で熱分解することによ
り種々の金属や金属合金で水素吸蔵合金を被覆可能であ
る。メタノール、アセトン、アセトニトリル、酢酸エチ
ルなどの低沸点の極性溶媒に溶解あるいは分散した金属
アセチルアセトン錯体や有機金属錯体溶液に水素吸蔵合
金を浸漬し、室温あるいは加熱下で水素ガスや不活性ガ
スを通気することにより溶媒を除去し、水素吸蔵合金上
に金属アセチルアセトン錯体を担時することも可能であ
る。また直接これらの溶液を加温して金属および合金な
どに被覆することもできる。図１に水素吸蔵合金（Ｍｍ
Ｎｉ３．５Ｃｏ０．８Ｍｎ０．４Ａｌ０．３）とＣｏア
セチルアセトン錯体（Ｃｏとして６．６ｍｇ）担時水素
吸蔵合金（ＭｍＮｉ３．５Ｃｏ０．８Ｍｎ０．４Ａｌ
０．３：３００ｍｇ）を水素通気下（１０−２００ｍｌ
／ｍｉｎ．）２００℃に１０分間保持して製造したＣｏ
被覆水素吸蔵合金のＸＲＤ図を示す。図中●印は金属コ
バルトの回折線と一致する。一方○印で示した新しいピ
ークは水素吸蔵合金のピークよりわずかに低角側に出現
し水素蔵合金表面に生成した合金によるものである。●
印のピークも金属コバルトの回折でなくこの合金による
回折である可能性が大きい。このように本方法では金属
のみならず合金なども析出して電池性能の向上が期待さ
れる。本発明による水素吸蔵合金の被覆方法はＡｌ，Ｂ
ａ，Ｃｄ，Ｃｏ，Ｃｕ，Ｃｒ，Ｆｅ，Ｌａ，Ｍｎ，Ｍ
ｏ，Ｎｉ，Ｔｉ，Ｖ，Ｚｒ，Ｚｎなど広範な種類の有機
金属錯体に適用可能である。また複数の金属による水素
吸蔵合金の同時被覆や連続被覆も可能な優れた被覆方法
である。また被覆法はあらゆる水素吸蔵合金適応可能な
ばかりでなく触媒調製や薄膜作製にも利用可能である。
更に本発明では水素吸蔵合金上に坦時した金属アセチル
アセトン錯体の熱分解を水素ガスや窒素ガスなどの脱酸
素雰囲気下で行うため被覆操作中、水素吸蔵合金の酸化
も防止できる特色も併せて有する。本発明は水素吸蔵合
金の微粉化を抑制するマイクロカプセル化とは異なり、
合金表面上に新しい合金相を生成させるため被覆相は機
械的強度を必要とせず被覆金属量は少なくて良い。逆に
被覆量が増すと合金化しない金属相が生成し放電容量が
低下する。本発明による金属被覆水素吸蔵合金を活物質
とする電極の導電性支持体にはフッ素樹脂とカーボン材
料からなる導電性バインダーや発泡ニッケルが使用でき
る。また、水素吸蔵合金、フッ素樹脂、カーボン材料の
３者を混合して水素吸蔵電極を製造してもよい。 【０００５】 【発明の効果】水素吸蔵合金（ＭｍＮｉ３．５Ｃｏ
０．８Ｍｎ０．４Ａｌ０．３：１００ｍｇ）あるいはそ
のＣｏ被覆水素吸蔵合金（１００ｍｇ）と導電性バイン
ダー（２０ｍｇ）をニッケル集電体に圧着し水素吸蔵負
極を製造した。４ｍＡで６時間充電し、８ｍＡで−０．
６５Ｖ（ｖｓ・Ｈｇ／ＨｇＯ／８Ｍ ＫＯＨ）までの放
電を繰り返した場合の放電容量とサイクル数の関係を図
２に示す。図から明らかなようにＣｏ被覆水素吸蔵合金
を活物質とする電極が未処理水素吸蔵合金を用いた電極
よりも優れたサイクル特性を示す。未処理水素吸蔵合金
の場合４０サイクルをすぎると放電容量が２００ｍＡＨ
／ｇ以下となるがＣｏ被覆電極では２倍以上の９０サイ
クルまで２００ｍＡＨ／ｇの高い放電容量を維持する。
初期サイクルの放電容量は一定値を示すが、この範囲は
未処理合金が１０サイクルであるのに対しＣｏ被覆合金
電極は４０サイクルまで増加する。表１に未処理合金と
数種の金属被覆合金を活物質とする負極の電池特性を示
した。４種の金属とも被覆によりサイクル特性が大幅に
改善される、金属を被覆することはサイクル特性改善に
非常に有効な手段である。初期放電容量はＺｎ被覆電極
で未処理より１０ｍＡＨ／ｇ大きい２４０ｍＡＨ／ｇと
なり、Ｍｎ被覆電極は２２０ｍＡＨ／ｇと若干容量が低
い。 【０００６】 【実施例】 【実施例１】Ｃｕアセチルアセトン錯体５−５０ｍｇを
メタノール０．５ｍｌに溶解させる（一部分溶解）。１
００ｍｇの水素吸蔵合金（ＭｍＮｉ３．５Ｃｏ０．７Ａ
ｌ０．８）をメタノール溶液に浸漬後、水素あるいは窒
素ガス（約３０ｍｌ／ｍｉｎ）でメタノールを除去す
る。この後ガラス反応管中で２５０℃に１０分間保持
し、アセチルアセトン錯体を熱分解した。赤褐色の金属
光沢を有する銅が水素吸蔵合金表面およびガラス反応管
壁に析出する。熱分解に使用した原料銅錯体含まれる銅
のうち水素吸蔵合金上に析出する銅の割合を表２に示し
た。銅は試料を硝酸に溶解した後、原子吸光光度を用い
て定量した。水素吸蔵合金に対し、１０ｗｔ％以下のＣ
ｕアセチルアセトン錯体を水素ガス下で熱分解すると５
０％以上の効率銅が水素吸蔵合金上へ析出する。 【実施例２】メタノール０．５ｍｌにＣｏ（ＩＩ）アセ
チルアセトン錯体３０ｍｇを加える。一部未溶解の錯体
が残る。アセトニトリルを用いると錯体を完全に溶かす
ことができる。水素吸蔵合金（ＭｌＮｉ３．５Ｃｏ
０．８Ｍｎ０．４Ａｌ０．３）３００ｍｇ（３８μｍ以
下）をメタノール溶液に浸漬し、水素ガスを通気してメ
タノールを除去する。熱分解湿度は２００℃、時間は１
０分間とした。水素吸蔵合金の酸化を防止するため水素
ガスを通気しながら室温まで冷却した。得られたＣｏ被
覆水素吸蔵合金１００ｍｇと導電性バインダー（２０ｍ
ｇ）を乳鉢中で混合し、フィルム状に成形する。この成
形体を集電体のニッケル網の両側に４ｔｏｎ／ｃｍ２で
圧着する。実験は図３に示す三極式セルで行った。 正
極には市販ニッカド電池の酸化ニッケルを用い、電解液
は０．１Ｍ ＬｉＯＨを含む８Ｍ ＫＯＨを用いた。参
照電極にはＨｇ／Ｈｇｏ／８Ｍ ＫＯＨを用いた。Ｃｏ
被覆水素吸蔵合金負極は前述したように優れたサイクル
特性を示した。 【実施例３】メタノール０．５ｍｌにＭｎ（ＩＩ）アセ
チルアセトン錯体３０ｍｇを溶解させる。水素吸蔵合金
（ＭｍＮｉ３．５Ｃｏ０．８Ｍｎ０．４Ａｌ０．３）３
００ｍｇ（３８μｍ以下）をメタノール溶液に浸漬し、
水素ガスを通気してメタノールを除去する。熱分解温度
は２００℃、時間は１０分間とした。水素吸蔵合金の酸
化を防止するため水素ガスを通気しながら室温まで冷却
した。この操作をもう一度繰り返した。このＭｎ被覆水
素吸蔵合金のサイクル特性は表１にまとめて示した。Ｍ
ｎ被覆にり水素吸蔵合金のサイクル特性が改善されてい
る。 【実施例４】メタノール０．５ｍｌにＺｎ（ＩＩ）アセ
チルアセトン錯体３０ｍｇを加える。 一部未溶解の錯
体が残る。水素吸蔵合金（ＭｍＮｉａ３．５Ｃｏ０．８
Ｍｎ０．４Ａｌ０．３）３００ｍｇ（３８μｍ以下）を
メタノール溶液に浸漬し、水素ガスを通気してメタノー
ルを除去する。熱分解温度は２００℃、時間は１０分間
とした。水素吸蔵合金の酸化を防止するため水素ガスを
通気しながら室温まで冷却した。この操作をもう一度繰
り返した。このＺｎ被覆水素吸蔵合金のサイクル特性は
表１にまとめて示した。Ｚｎ被覆により水素吸蔵合金の
サイクル特性が改善されている。 【実施例５】メタノール０．５ｍｌにニッケロセン錯体
３０ｍｇを加える。水素吸蔵合金（ＭｍＮｉ３．５Ｃｏ
０．８Ｍｎ０．４Ａｌ０．３）３００ｍｇ（３８μｍ以
下）をメタノール溶液に浸漬し、水素ガスを通気してメ
タノールを除去する。熱分解温度は４００℃、時間は２
０分間とした。このＮｉ被覆水素吸蔵合金のサイクル特
性は他の金属被覆水素吸蔵合金とともに表１にまとめて
示した。Ｎｉ被覆により水素吸蔵合金のサイクル特性が
改善されている。
【図面の簡単な説明】
【図１】水素吸蔵合金（ＭｍＮｉ３．５Ｃｏ０．８Ｍｎ
０．４Ａｌ０．３）とＣｏ被覆水素吸蔵合金のＸＲＤ図 【図２】水素吸蔵合金（ＭｍＮｉ３．５Ｃｏ０．８Ｍｎ
０．４Ａｌ０．３）とＣｏ被覆水素吸蔵合金の放電容量
とサイクル数の関係 【図３】電池テスト用セルの概略図 【符号の説明】 １．Ｃｏ被覆水素吸蔵合金 ２．水素吸蔵合金 ３．Ｃｏ被覆水素吸蔵合金 ４．水素吸蔵合金 ５．水素吸蔵負極 ６．酸化ニソケル正極 ７．参照電極（Ｈｇ／ＨｇＯ／８Ｍ ＫＯＨ）
０．４Ａｌ０．３）とＣｏ被覆水素吸蔵合金のＸＲＤ図 【図２】水素吸蔵合金（ＭｍＮｉ３．５Ｃｏ０．８Ｍｎ
０．４Ａｌ０．３）とＣｏ被覆水素吸蔵合金の放電容量
とサイクル数の関係 【図３】電池テスト用セルの概略図 【符号の説明】 １．Ｃｏ被覆水素吸蔵合金 ２．水素吸蔵合金 ３．Ｃｏ被覆水素吸蔵合金 ４．水素吸蔵合金 ５．水素吸蔵負極 ６．酸化ニソケル正極 ７．参照電極（Ｈｇ／ＨｇＯ／８Ｍ ＫＯＨ）
Claims (1)
- 【０００１】 【特許請求の範囲】 １．有機金属錯体の熱分解生成物による水素吸蔵合金の
被覆方法 ２．上記金属被覆水素吸蔵合金を用いて製造する水素吸
蔵電極 【０００２】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5132322A JPH06310136A (ja) | 1993-04-24 | 1993-04-24 | 水素吸蔵電極の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5132322A JPH06310136A (ja) | 1993-04-24 | 1993-04-24 | 水素吸蔵電極の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06310136A true JPH06310136A (ja) | 1994-11-04 |
Family
ID=15078610
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5132322A Pending JPH06310136A (ja) | 1993-04-24 | 1993-04-24 | 水素吸蔵電極の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06310136A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4905032A (en) * | 1987-11-06 | 1990-02-27 | Minolta Camera Kabushiki Kaisha | Automatic focus detecting device |
| US5865874A (en) * | 1997-06-27 | 1999-02-02 | Duracell Inc. | Hydrogen storage alloy |
-
1993
- 1993-04-24 JP JP5132322A patent/JPH06310136A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4905032A (en) * | 1987-11-06 | 1990-02-27 | Minolta Camera Kabushiki Kaisha | Automatic focus detecting device |
| US5865874A (en) * | 1997-06-27 | 1999-02-02 | Duracell Inc. | Hydrogen storage alloy |
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