JPH0631269B2 - ジメチルジクロロシランの製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、メチルクロロシラン類の直接合成の不可避の
生成物類からジメチルジクロロシランを製造する方法に
関するものであり、そこでは高いメチル含有量を有する
低沸点成分類および分裂不能な高沸点残渣をメチルトリ
クロロシランと一緒に特に価値ある化合物であるジメチ
ルジクロロシランに転化させることからなっている。

直接合成によるジメチルジクロロシランの製造（ミュラ
ー−ロコフ法）においては、相当な量の不可避の生成物
類が希望する生成物の他に生じる。該直接方法は特許文
献中に、例えば米国特許明細書第２，３８０，９９５号
および第２，４８８，４８７号中に、記されている。

量に関して最も多く生成する副生物はメチルトリクロロ
シランであり、それはシリコーン類の製造用に経済的に
使用できないような量で生じる。メチルトリクロロシラ
ンは最近大量に高温シリカの製造用に使用されている
が、系に加えられた価値あるメチル基が燃焼してＣＯ_２
および水を生成するためこの方法は不満足な一時的解決
でしかない。

メチルトリクロロシランの他に、他の副生物類もジメチ
ルジクロロシランの直接合成において生成する： ａ）４０℃以下の沸点を有する不可避の低沸点生成物
類、例えばテトラメチルシラン（ＴＭＳ）、ジメチルモ
ノクロロシランおよび２−メチルブテ−２−エン。

ｂ）モノシラン類より高い沸点、すなわち７０℃〜約１
８０℃の沸点、を有する化合物類；これらの化合物類は
以下では「残渣」または「高沸点留分」と称されてい
る。この残渣は分子中にＳｉＳｉ、ＳｉＯＳｉおよびＳ
ｉＣＨ_２Ｓｉ結合を含有している化合物類の複雑な混合
物である。典型的な残渣は米国特許明細書第２，５９
９，４３５号および第２，６８１，３５５号中に記され
ている。

これらの不可避の生成物類の処理用の多数の方法が示唆
されている（例えばドイツ公開明細書第２，９５０，４
０２号：Ｒ．カラス（Ｃａｌａｓ）他、ジャーナル・オ
ブ・オルガノメタリック・ケミストリー（Ｊｏｒｍａｌ
ｏｆ Ｏ ｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃ Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ）、２２５、１１７（１９８２）参照）。

ある種の環境下では、直接方法で有用な生成物類の中に
通常含まれる化合物類であるトリメチルモノクロロシラ
ンおよびメチルジクロロシランも経済的に利用できない
ような量で生じる。

米国特許明細書第２，７８６，８６１号に従うと、アル
キルクロロシラン類は例えば塩化アルミニウムの如き触
媒の存在下で転化され、そしてこの転化を促進させる化
合物、すなわちヒドロゲノシラン（ｈｙｄｒｏｇｅｎｏ
ｓｉｌａｎｅ）、を使用するならこの転化は有利な方法
で比較的低温において行なわれうるということが見出さ
れている。この方法の重大な欠点は、触媒として非常に
大量の、すなわち転化しようとするシラン混合物に関し
て少なくとも１０％の、塩化アルミニウムが必要である
ことである。

テトラメチルシランからヘキサクロロジシランもしくは
１，１，２，２−テトラクロロ−１，２−ジメチルジシ
ランまたは高い塩素含有量を有するジシラン類の混合物
類へのメチル基の移動は例えばドイツ公開明細書第３，
２０８，８２９号中に記されている。この場合に使用さ
れる触媒は有機塩化アルミニウムであるが、それは反応
混合物中に同時に供給される塩化水素気体により公知の
触媒であるＡｌＣｌ_３に転化される。

ドイツ公開明細書第３，３１４，７３４号は、ジメチル
ジクロロシランおよび高い塩素含有量を有しそして分裂
反応を受けるジシラン類を製造する目的の、高いメチル
含有量を有しそして分裂反応を受けないジシラン類とメ
チルトリクロロシランとの反応を記している。この方法
の宣言している目的は分裂反応を受けないジシラン類を
分裂可能なジシラン類へ転化することであるため、副反
応を避けるために反応は約１７５℃までの温度および３
気圧までの圧力に制限される。可能な副反応は原則的に
は当技術の専門家がよく知っている。ポリシラン類のフ
リー−ラジカル反応は例えばドイツ公告明細書第２，６
１８，２４６号中に記されており、そしてそのようなフ
リー−ラジカル反応中での例えば塩化アルミニウムの如
きルイス酸の可能な分配は例えばドイツ公開明細書第
３，１３６，７８６号中に記されている。ドイツ公開明
細書第３，３１４，７３４号中に有利であると記されて
いる反応条件下では、記されている副反応は生じない。
しかしながら、反応条件を１７５℃／３気圧に選択する
と、相当量の塩化アルミニウムが触媒として必要であ
る。公表されているある実施例では、促進剤として加え
られたヒドロゲノシランを考慮にいれないで、触媒の量
は使用したシラン混合物に関して約２０％である。

触媒は処理するには相当な労力が必要であり、従ってこ
の工程は不経済なものである。さらに、均質な触媒を用
いる連続的工程は、反応混合物中の塩化アルミニウムの
低い溶解度のために、そのような大量の触媒用にはほと
んど不可能である。従って、ドイツ公開明細書第３，３
１４，７３４号中に記されている方法は連続的処理反応
器中でのジメチルジクロロシランの製造方法としてはほ
とんど適していない。

従って、本発明の目的はメチルクロロシランの直接合成
における廃生成物類の量を減じるための方法を提供する
ことであり、これらの廃生成物類はこれまで本質的に廃
棄されていた。

さらに、本発明の目的はメチルクロロシランの直接合成
における不可避の生成物類からジメチルジクロロシラン
を製造する方法を見出すことである。

さらに、本発明の目的は例えばテトラメチルシラン（Ｔ
ＭＳ）およびジメチルクロロシランの如き低沸点残渣中
および高沸点の分裂不能残渣中に結合された形で存在し
ている従来廃棄されていたメチル基を有意義に利用する
ことである。

本発明の他の目的は、メチルジクロロシラン化合物を必
要なら価値ある化合物類に転化することである。

最後に、メチルクロロシランの直接合成における不可避
の生成物類からジメチルジクロロシランへの製造方法
を、それが連続的な工程により実施できるような方法に
設定しようとしている。

従って本発明は、メチルクロロシラン類の直接合成の不
可避の低沸点および高沸点副生物類からジメチルジクロ
ロシランを製造する方法において、メチルトリクロロシ
ランを触媒の存在下で約２５０℃〜４００℃の間の温度
においてそして１００バールまでの圧力下で高いメチル
基含有量を有する低沸点成分類および高沸点の分裂不能
成分類と同時に反応させることを特徴とする方法に関す
るものである。

本発明に従う方法によると、ロコフ合成で生成した「廃
生成物類」は触媒の存在下での相互同士の反応により価
値ある化合物であるジメチルジクロロシランに高収率で
転化される。

４０℃より低い沸点を有しそして高いメチル含有量を有
するロコフ−ミュラー法から得られた各留分を本発明に
従う方法で使用できる。原則として、これらの留分類は
テトラメチルシラン、ジメチルモノクロロシラン、２−
メチルブテ−１−エンおよび２−メチルブテ−２−エン
を主成分類として含有している。塩化メチル、塩化エチ
ル、２−メチルブタン、ＳｉＨＣｌ_３、ＳｉＣｌ_４およ
び他の化合物類も副生物として生成する。組成は大きく
変わることがあり、そしてそれはメチルクロロシラン類
の直接合成の工程に依存している。二種の化合物ＴＭＳ
およびジメチルモノクロロシランが高いメチル含有量を
有するとみなされており、そしてそれらはメチル基をメ
チルトリクロロシランに、必要ならＳｉＣｌ_４にも、移
動させることができる。本発明に従う条件が保たれてい
るときには、ＴＭＳは２個のメチル基を供与し、従って
それは例えば下記の反応式により価値ある化合物である
ジメチルジクロロシランに転化される： （ＣＨ_３）_４Ｓｉ＋２ＣＨ_３ＳｉＣｌ_３→ ３（ＣＨ_３）_２ＳｉＣｌ_２ ジメチルモノクロロシランもメチル基をメチルトリクロ
ロシランに移動させることができる。

米国特許明細書第２，７８６，８６１号およびドイツ公
開明細書第３，３１４，７３４号は、シラン類中でのＣ
Ｈ_３−Ｃｌ交換を包含している方法では実際の触媒の他
にヒドロゲノシランの添加が反応用に必要であると記載
している。本発明に従う方法では、ヒドロゲノシラン類
が高いメチル含有量を有する使用される低沸点留分中に
充分量ですでに存在しているため特別な添加は必要でな
い。この反応を促進させるそのようなヒドロゲノシラン
化合物の例はジメチルモノクロロシランであり、それは
低沸点留分中に存在している。しかしながら、上で低沸
点留分の一成分として記されているＳｉＨＣｌ_３化合物
も希望する活性方向を有している。本発明に従うと、メ
チルジクロロシラン化合物を高いメチル含有量を有する
低沸点留分の他に反応混合物に加えることもできる。メ
チルジクロロシランも希望する反応を促進させる化合物
とみなすべきである。

これも低沸点留分中に存在している炭化水素化合物類は
本発明に従う反応を妨害せず、そして本発明に従う方法
により得られた粗製生成物を処理した後にそれらを他の
目的（例えば燃焼）用に使用することができる。

メチルクロロシラン類の直接合成で得られる高沸点残渣
を公知の分裂反応によりモノシラン類および分裂不能留
分に分離した後に、高いメチル含有量を有する分裂不能
なジシラン留分が得られる。

直接方法では、ジメチルジクロロシランを製造するため
に塩化メチルを珪素または合金または珪素および金属の
混合物と高温において反応させる。約７０℃までの沸点
を有する単量体メチルシラン類およびメチルクロロシラ
ン類を反応生成物から除去した後に、残渣である高沸点
留分が残留する。この残渣中に価値ある留分類が残留し
ていることが見出されており、そしてこの残渣中に存在
しているシランを利用するために種々の方法が用いられ
てきている。

米国特許明細書第２，７０９，１７６号および第２，８
４２，５８０号は、残渣中に存在しているポリシラン類
の分裂方法を記している。高いハロゲン含有量を有する
ポリシラン類は容易に分裂可能であるが、高いアルキル
含有量を有するポリシラン類はある種の条件下でしか分
裂できない。すなわち、例えばヘキサメチルジシラン、
クロロペンタメチルジシランおよび１，２−ジクロロテ
トラメチルジシランが高いアルキル含有量を有する上記
の型のジシラン類である。

一方、１，２，２−トリクロロトリメチルジシラン、
１，１，２，２−テトラクロロジメチルジシランおよび
１，１−ジクロロテトラメチルジシランは、一般的な方
法により高いアルキル含有量を有する上記のジシラン類
より容易に分裂可能なジシラン類である。上記のジシラ
ン類の全てがアルキルハロゲノシラン類の直接的製造方
法で得られる残渣中で見出される。

上記の米国特許明細書中に記されている一般的な分裂反
応の一種を実施することにより、１，２，２−トリメチ
ルトリクロロジシラン、１，１，２，２−テトラクロロ
ジメチルジシランおよび１，１−ジクロロテトラメチル
ジシランを単量体シラン類に転化し、その結果高沸点残
渣から除去する。高いアルキル含有量を有するジシラン
類、例えばヘキサメチルジシラン、クロロペンタメチル
ジシランおよび１，２−ジクロロテトラメチルジシラン
が、例えばメチルエチルジクロロシラン、メチルプロピ
ルジクロロシラン、ジシロキサン類、トリシラン類およ
びシルアルキレン類、例えば（ＣＨ_３）_２ＣｌＳｉＣＨ
_２ＳｉＣＨ_３Ｃｌ_２、の如き他の化合物類と一緒に分裂
不能留分として残留する。高いメチル含有量を有するこ
の高沸点の分裂不能留分中に存在しているメチル基が、
メチルトリクロロシランをジメチルジクロロシランに転
化させるための本発明に従う方法で使用される。

分裂不能留分が例えばヘキサメチルジシランを含有して
いるなら、これは本発明に従う条件下でメチルトリクロ
ロシランと反応して、１，１，２，２−テトラクロロジ
メチルジシランおよびジメチルジクロロシランを生成す
る。

本発明に従って実施できる上記の残渣との典型的な反応
は、例えば下記の反応式により表わすことができる。

分裂が不完全に行なわれたときに分裂不能留分中に依然
として存在しているかもしれないトリクロロトリメチル
ジシランおよびテトラクロロジメチルジシランは本発明
に従う反応を妨害しない。一方、該方法を本発明に従う
条件下で実施するなら、トリクロロトリメチルジシラン
がメチル基をメチルトリクロロシランに移動させること
さえ可能であり、その結果テトラクロロジメチルジシラ
ンに転化させることが可能となる。

本発明に従う方法を実施する際に得られる最終生成物
は、高い塩素含有量を有するジシラン並びに希望するジ
メチルジクロロシランからなっている。高い塩素含有量
を有するこのジシランは触媒である塩化アルミニウムお
よびフリー−ラジカル副反応のために生成した他の高沸
点化合物類で汚損されている可能性があり、そしてそれ
は一般的にはそれ以上単離されないが上記の不純物に関
しては比較的簡単な方法で除去できる。

メチルクロロシラン類の直接合成における個々の不可避
の生成物類の使用量は厳密なものではない。一般に、高
いメチル含有量を有する低沸点留分および高いメチル含
有量を有する分裂不能残渣の量は製造環境に合わせられ
るであろう。低沸点留分の量および分裂不能残渣の量の
両者はメチルクロロシラン類の直接合成中の工程に依存
しており、使用される二種の留分類の特定量はある範囲
内で変えることができる。各留分を単独で使用すること
もできる。一般に、これまで使用されていなかったすべ
ての利用できる不可避的に製造された留分類をメチルト
リクロロシランとの反応に関与させることとなるであろ
う。

メチルトリクロロシランの使用量は使用される不可避の
生成物留分類の量および特定の組成に依存するであろ
う。

上記の反応式を使用すると、当技術の専門家はメチルト
リクロロシランとの反応用の不可避の生成物留分中で利
用できるメチル基の特定量を計算することができ、そし
て存在しているメチル基の特定量によりジメチルジクロ
ロシランに転化させることのできるメチルトリクロロシ
ランの化学量論的量を使用することができる。

しかしながら、モル過剰量のメチルトリクロロシランを
使用することが一般的に好適である。最も好適な態様に
おいては、メチルトリクロロシランの量は１モルの利用
できるメチル基当たり約１．５〜約４モルである。

必要ならメチルトリクロロシランをＳｉＣｌ_４により完
全にまたは少なくとも部分的に置換させることもでき
る。

シラン分子のアルキル基と他のシラン分子のハロゲン原
子との交換を促進させるのに適している触媒を本発明に
従う方法で使用することができる。本発明に従う方法用
に好適な触媒類は三塩化アルミニウムまたは反応条件下
で三塩化アルミニウムに分解可能な三塩化アルミニウム
の化合物類である。しかしながら、アルキル基とシラン
類、ジシラン類およびポリシラン類のハロゲン原子との
交換を促進させるための同様な触媒も使用できる。

アルキルハロゲノシラン類の製造で得られる残渣中に存
在しておりそしてアルキルトリハロゲノシラン類と反応
する高いアルキル含有量を有するジシラン類の転化で用
いられる他の触媒類の例は、四塩化のアルミニウムナト
リウム、塩化銅（Ｉ）ホウ酸および三弗化ホウ素であ
る。

しかしながら、一般的には三塩化アルミニウムが好適で
最も経済的な触媒であり、それは本発明に従う方法によ
るジメチルジクロロシランの製造用の他の触媒類より効
果が大きい。

本発明に従う方法で使用される触媒の量は特に厳密なも
のではない。しかしながら、触媒は使用される全シラン
混合物の重量に関して約０．５〜約７重量％、好適には
約１〜４重量％の、濃度で好適に使用される。特定の好
適態様においては触媒をシラン混合物中に溶解させて均
質溶液を与え、そしてシラン混合物と一緒に連続的に操
作されている反応器中にポンプで均質添加し、そして反
応の完了時にシラン混合物と一緒に反応器から除去しな
ければならないため、シラン混合物中に溶解可能な量で
触媒を使用することが特に好適である。従ってこの特に
好適な態様においては、触媒量は約４％を越えないであ
ろう。

メチルクロロシランの直接合成における不可避の生成物
類からジメチルジクロロシランを製造するための本発明
に従う方法の他の態様では、ある種の環境下でメチルジ
クロロシランを反応混合物に加えることもできる。反応
式 ２ ＣＨ_３ＳｉＨＣｌ_２ → （ＣＨ_３）_２ＳｉＣｌ_２＋ＳｉＨ_２Ｃｌ_２ に大体従うＣＨ_３とＨとの内部交換が起こりうるため
（Ｒ．カラスら（Ｃａｌａｓ ｅｔ ａｌ）、ジャーナ
ル・オブメオルガノメタリック・ケミストリー（Ｊｏｕ
ｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃ Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ）、２０６、２７９（１９８１））、メ
チルジクロロシランは一方では本発明に従う方法におけ
る反応促進用共触媒として作用し、他方では本発明に従
う条件下で有用な生成物であるジメチルジクロロシラン
に転化される。

直接合成の他の重要な副生物はトリメチルモノクロロシ
ランであり、それはシリコーン化学において末端基を生
成しその結果重合度を調節する試薬として重要である。
必要ならこの生成物も本発明に従って転化させることが
できる。

本発明に従う方法の実施温度は変えることができるが、
反応は２５０℃より高い温度において普通実施される。
反応は好適には３００℃〜４００℃の間の温度において
実施される。

本発明に従う方法は高圧下で実施される。従って反応は
圧力容器、例えばオートクレーブまたは同様な装置、中
で実施される。好適態様においては、本発明に従う方法
は１００バールまでの圧力下で実施され、そして３０〜
６０バールの間の範囲が特に好適である。

反応時間は特に厳密なものではなく、そして当技術の専
門家は容易にそれを決めることができる。

好適態様においては、希望する有用な生成物を得るため
には高いメチル含有量を有する低沸点成分類および分裂
不能ジシラン類を触媒の存在下でメチルトリクロロシラ
ンと約０．２時間ないし約８時間にわたって接触させ
る。反応時間は普通使用する温度および圧力にある程度
依存している。特定の態様においては反応時間は０．３
〜３時間の間である。

本発明に従う方法はバッチ式に、半連続的に、または連
続的に実施することができる。好適な形では該方法は連
続的に実施される。最も好適な形では、触媒を反応混合
物中に溶解させそして反応混合物と一緒に連続的に２５
０〜４００℃に加熱されているオートクレーブ中にポン
プで均質添加する。圧力は反応温度に依存しており、そ
して約３０〜１００バール、好適には３０〜６０バー
ル、である。反応器中の反応混合物の滞在時間が０．３
〜３時間の間となるように、ポンプ速度により反応時間
が調節される。「反応器」という語には複数個のオート
クレーブからなるカスケードも包含される。反応が完了
したときに生成物混合物を大気圧にし、そしてジメチル
ジクロロシランを単離するためにそれ自体は公知の方法
で処理する。

本発明を下記の実施例を参照しながら詳細に説明する。
断わらない限り、全ての部数は重量部である。

実施例１ 装置の記載： ジメチルジクロロシランを製造するための反応は、同一
寸法およびそれぞれ５リットルの容量を有しそしてでき
るだけ短いパイプ管により一緒に連結されている２個の
オートクレーブからなるカスケード中で実施される。以
下でさらに記されている反応混合物をピストン振動板ポ
ンプを用いて連続的に供給する。ポンプ速度はカスケー
ド中の反応混合物の全滞在時間が３時間となるように調
節される。２個のオートクレーブの温度は３５０℃であ
り、そして２個のオートクレーブ間のパイプ管もこの温
度に加熱されている。反応圧力は圧力調節弁（これは例
えばケンメル（Ｋａｍｍｅｒ）ＧｍｂＨ、エッセンによ
り供給可能である）を用いて特定の一定値（この場合５
６バール）に調節されている。設定される圧力および装
置の充填度の間には関係がある。例えば、圧力を５６バ
ールの値に調節するときには、装置は約２５％充填度
（冷たい反応混合物に対して測定）である。装置をそれ
より大程度まで充填しその結果より高い生産量を得よう
とするなら、より高い圧力を受容しなければならない。
第２のオートクレーブから弁までのパイプ管は加熱され
ていないが、圧力が減じられたときに反応混合物が依然
として約１８０℃程度であるようにするためできるだけ
短く保たれている。５６バールから大気圧への圧力減少
は一段階で実施される。生成物混合物は集められ、そし
て蒸留装置に供給されて処理される。

反応混合物の記載： 使用した反応混合物は下記の成分類を含有していた： ６８．６％のメチルトリクロロシラン、 １４．７％の高沸点の分裂不能残渣、 １４．７％の高いメチル含有量を有する低沸点留分、 ２％の塩化アルミニウム。

高沸点の分裂不能残渣は特に、メチル基を供与できる下
記のジシラン類からなっている：１８％のヘキサメチル
ジシラン、１８．４％のクロロペンタメチルジシラン、
１１．７％の１，２−ジクロロテトラメチルジシランお
よび３．５％の１，１，２−トリクロロトリメチルジシ
ラン。高いメチル含有量を有する低沸点留分はメチル基
を供与できる下記の物質類を含有していた：６１．３％
のテトラメチルシランおよび１１．９％のジメチルモノ
クロロシラン。反応混合物を製造するために、触媒を高
沸点の分裂不能残渣中に７０℃において攪拌添加するこ
とにより溶解させる。このようにして得られた溶液を冷
却し、その後反応混合物の残りの成分類を加える。上記
の如く、圧力は５６ハールに調節されており、そしてポ
ンプ速度は０．８リットル／時である。集められた粗製
生成物混合物は８０％の８０℃より低い沸点を有する成
分類を含有していた。ガスクロマトグラフィはこの留分
が下記の如きものであることを示した：５８．３％のジ
メチルジクロロシラン、５．２％のトリメチルモノクロ
ロシラン、３２．８％のメチルトリクロロシラン、２．
０％のメチルジクシロロシランおよび１．７％の他の低
沸点成分類（ＳｉＨＣｌ_３、炭化水素類）。高い塩素含
有量を有しておりそして単量体シラン類を蒸留除去した
後に残留している比較的高沸点残渣（粗製生成物の２０
％）を公知の方法により加水分解し、そして黄色の不活
性固体に転化させた。

実施例２ ５５ｇのメチルトリクロロシラン、４５ｇの高いメチル
含有量を有する高沸点残渣、５ｇの高いメチル含有量を
有する低沸点留分および４ｇの塩化アルミニウムナトリ
ウムの混合物を０．５リットルの総容積を有するオート
クレーブ中で３００℃に加熱し、そしてこの温度におい
て攪拌しながら４時間保った。高いメチル含有量を有す
る高沸点および低沸点留分類の組成は実施例１のものに
相当していた。８０℃より低い沸点を有しておりそして
下記の単量体シラン類を含有している５７．６ｇの留分
が得られた：６６．４％のジメチルジクロロシラン、
６．４％のトリメチルモノクロロシランおよび２４．３
％のメチルトリクロロシラン。

実施例３ ５０ｇのメチルトリクロロシラン、４０ｇの高沸点の分
裂不能残渣、２０ｇの高いメチル含有量を有する低沸点
留分および２ｇの塩化アルミニウムの混合物を０．５リ
ットルの総容積を有するオートクレーブ中で３００℃に
加熱し、そしてこの温度に２時間保った。高沸点残渣は
高いメチル含有量を有する下記の物質類を含有してい
た：１０．５％のヘキサメチルジシラン、１４．５％の
クロロペンタメチルジシラン、１５．０％の１，２−ジ
クロロテトラメチルジシランおよび６．２％の１，１，
２−トリクロロトリメチルジシラン。低沸点留分は、高
いメチル含有量含有する成分類として、５１．８％のテ
トラメチルシランおよび２０．９％のジメチルクロロシ
ラン、２０．８％のトリメチルクロロシラン、５４．４
％のジメチルジクロロシランおよび３．６％のメチルジ
クロロシラン、並びに２．５％の他の低沸点成分類を含
有していた。

実施例４ 実施例１中に記されている連続的に操作されている装置
中で下記の組成を有する混合物を反応させた：６４．１
％のメチルトリクロロシラン、８．７％の高沸点の分裂
不能残渣、８．７％の高いメチル含有量を有する低沸点
留分、９．０％のトリメチルクロロシラン、８．７％の
メチルジクロロシランおよび０．９％の塩化アルミニウ
ム。反応温度は３７５℃であり、圧力は７８バールであ
り、そしてポンプ速度は２時間の滞在時間となるように
調節されていた。高いメチル含有量を有する高沸点残渣
はメチル基を供与することのできる下記の成分類を含有
していた：１４．９％のヘキサメチルジシラン、１２．
６％のクロロペンタメチルジシラン、１８．３％の１，
２−ジクロロテトラメチルジシランおよび１６．５％の
１，１，２−トリメチルトリクロロシラン。低沸点留分
は高いメチル含有量を有する成分類として６７．３％の
テトラメチルシランおよび１０．８％のジメチルクロロ
シランを含有していた。粗製生成物は８０℃以下の沸点
を有しそして下記の組成を有する８７．３％の留分から
なっていた：３％のトリメチルクロロシラン、５９．１
％のジメチルジクロロシラン、３１．７％のメチルトリ
クロロシラン、５％のメチルジクロロシランおよび１．
２％の他の低沸点化合物類。

明細書および実施例は本発明を説明するためのものであ
るが限定用のものではないことおよび本発明の精神およ
び範囲内の他の態様が当技術の専門家には示唆されるで
あろうことは理解されよう。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】メチルクロロシランの直接合成において自
   動的に蓄積する低沸点及び高沸点生成物からジメチルジ
   クロロシランを製造する方法であって、メチルトリクロ
   ロシランを、メチル基に富んだ低沸点留分及び高沸点の
   分裂不能な留分と、触媒の存在下に、３００℃乃至４０
   ０℃の温度及び３０バール乃至１００バールの圧力で、
   同時に反応させることを特徴とする方法。
2. 【請求項２】メチルジクロロシラン及び／又はトリメチ
   ルクロロシランも反応に加えることを特徴とする、特許
   請求の範囲第１項記載の方法。
3. 【請求項３】触媒として塩化アルミニウムを使用するこ
   とを特徴とする、特許請求の範囲第１項又は２項記載の
   方法。
4. 【請求項４】連続的に行われることを特徴とする、特許
   請求の範囲第１項乃至３項のいずれかに記載の方法。