JPH06313075A - アイオノマー組成物及びその用途 - Google Patents
アイオノマー組成物及びその用途Info
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- JPH06313075A JPH06313075A JP4126892A JP12689292A JPH06313075A JP H06313075 A JPH06313075 A JP H06313075A JP 4126892 A JP4126892 A JP 4126892A JP 12689292 A JP12689292 A JP 12689292A JP H06313075 A JPH06313075 A JP H06313075A
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- unsaturated carboxylic
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 反撥弾性、耐衝撃性、耐カット性に優れ、し
かも柔軟性を有し、特にゴルフボール表皮材として有用
なアイオノマー組成物の提供。およびこのような特徴を
生かし、飛距離、打球感等が良好で、ボールコントロー
ルが容易なゴルフボールの表皮材料の提供。 【構成】 ２種以上の金属イオンを含むエチレン・不飽
和カルボン酸共重合体のアイオノマー１０〜９５重量部
とエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体の部分
けん化物９０〜５重量部からなるアイオノマー組成物、
および上記アイオノマー組成物からなるゴルフボール表
皮材料。
かも柔軟性を有し、特にゴルフボール表皮材として有用
なアイオノマー組成物の提供。およびこのような特徴を
生かし、飛距離、打球感等が良好で、ボールコントロー
ルが容易なゴルフボールの表皮材料の提供。 【構成】 ２種以上の金属イオンを含むエチレン・不飽
和カルボン酸共重合体のアイオノマー１０〜９５重量部
とエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体の部分
けん化物９０〜５重量部からなるアイオノマー組成物、
および上記アイオノマー組成物からなるゴルフボール表
皮材料。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、柔軟性、耐衝撃性、反
撥弾性に優れ、特にゴルフボール表皮材として有用なア
イオノマー組成物に関する。本発明はまた飛距離、打球
感等が良好で、ボールコントロールが容易なゴルフボー
ルの表皮材料に関する。
撥弾性に優れ、特にゴルフボール表皮材として有用なア
イオノマー組成物に関する。本発明はまた飛距離、打球
感等が良好で、ボールコントロールが容易なゴルフボー
ルの表皮材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】ゴルフボール表皮材として、耐カット
性、飛距離（反撥係数）が良好なところから、エチレン
・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマーが広く使用
されている。特に飛距離を重要視する場合には、２種以
上の金属イオン種を使用すると効果的であることが知ら
れており、Ｎａ／Ｚｎ、Ｎａ／Ｍｇ，Ｌｉ／Ｚｎなどの
組合せのものが実用化されてきた。この処方では飛距離
は伸びるが硬度が高いため、ボールコントロールが難か
しく、また熟練プレーヤーには打球感の点で必ずしも満
足されているわけではなかった。
性、飛距離（反撥係数）が良好なところから、エチレン
・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマーが広く使用
されている。特に飛距離を重要視する場合には、２種以
上の金属イオン種を使用すると効果的であることが知ら
れており、Ｎａ／Ｚｎ、Ｎａ／Ｍｇ，Ｌｉ／Ｚｎなどの
組合せのものが実用化されてきた。この処方では飛距離
は伸びるが硬度が高いため、ボールコントロールが難か
しく、また熟練プレーヤーには打球感の点で必ずしも満
足されているわけではなかった。
【０００３】これらの難点を改善するために硬質アイオ
ノマーにエチレン・アクリル酸エステル・不飽和カルボ
ン酸の３元共重合体の軟質アイオノマーを配合する方法
が、特開平１−３０８５７７号において提案されてお
り、一応の成果を上げている。しかしながら、このよう
な軟質アイオノマーを配合することによって反撥係数が
大幅に低下するため、２種以上の金属イオンを含むアイ
オノマーを使用するメリットを充分に生かすことはでき
なかった。
ノマーにエチレン・アクリル酸エステル・不飽和カルボ
ン酸の３元共重合体の軟質アイオノマーを配合する方法
が、特開平１−３０８５７７号において提案されてお
り、一応の成果を上げている。しかしながら、このよう
な軟質アイオノマーを配合することによって反撥係数が
大幅に低下するため、２種以上の金属イオンを含むアイ
オノマーを使用するメリットを充分に生かすことはでき
なかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明者らは、
２種以上の金属イオンを有するアイオノマーの反撥弾性
を大きく損なうことなく柔軟化する方法につき検討を行
った。その結果、特開平１−３０８５７７号における軟
質アイオノマーと化学構造が近似していると思われるエ
チレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体のけん化物
を用いるときに予想外にも目的が達成できることを見出
すに至り本発明に到達した。
２種以上の金属イオンを有するアイオノマーの反撥弾性
を大きく損なうことなく柔軟化する方法につき検討を行
った。その結果、特開平１−３０８５７７号における軟
質アイオノマーと化学構造が近似していると思われるエ
チレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体のけん化物
を用いるときに予想外にも目的が達成できることを見出
すに至り本発明に到達した。
【０００５】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明によれ
ば、２種以上の金属イオンを含むエチレン・不飽和カル
ボン酸共重合体のアイオノマー１０〜９５重量部とエチ
レン・不飽和カルボン酸エステル共重合体の部分けん化
物９０〜５重量部からなるアイオノマー組成物が提供さ
れる。本発明によればまた、該アイオノマー組成物から
なるゴルフボール表皮材料が提供される。
ば、２種以上の金属イオンを含むエチレン・不飽和カル
ボン酸共重合体のアイオノマー１０〜９５重量部とエチ
レン・不飽和カルボン酸エステル共重合体の部分けん化
物９０〜５重量部からなるアイオノマー組成物が提供さ
れる。本発明によればまた、該アイオノマー組成物から
なるゴルフボール表皮材料が提供される。
【０００６】本発明における２種以上の金属イオンを含
むエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマー
とは、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノ
マーであって２種以上の金属イオンを含む限りいかなる
ものであってもよく、例えば２種以上のアイオノマーか
ら構成されていてもよい。具体的には金属イオン種の異
なる２以上のアイオノマーを併用するのが最も一般的で
あるが、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体からアイ
オノマーを製造する際に、異種金属の化合物を同時に、
又は逐次的に反応させて得たアイオノマーを用いてもよ
い。
むエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマー
とは、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノ
マーであって２種以上の金属イオンを含む限りいかなる
ものであってもよく、例えば２種以上のアイオノマーか
ら構成されていてもよい。具体的には金属イオン種の異
なる２以上のアイオノマーを併用するのが最も一般的で
あるが、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体からアイ
オノマーを製造する際に、異種金属の化合物を同時に、
又は逐次的に反応させて得たアイオノマーを用いてもよ
い。
【０００７】アイオノマーのベースポリマーとなるエチ
レン・不飽和カルボン酸共重合体における不飽和カルボ
ン酸としては、アクリル酸又はメタクリル酸の使用が最
も好ましく、又その重合組成としてはエチレンが７０〜
９８重量％、好ましくは７５〜９５重量％、不飽和カル
ボン酸が２〜３０重量％、好ましくは５〜２５重量％の
ものが好適であるが、とくにゴルフボールカバー材料と
しては、エチレンが７５〜９０重量％、不飽和カルボン
酸が１０〜２５重量％のものを使用するのが、反撥係
数、耐カット性、硬度、耐久性、成形加工性などの諸特
性を考慮すると好ましい。
レン・不飽和カルボン酸共重合体における不飽和カルボ
ン酸としては、アクリル酸又はメタクリル酸の使用が最
も好ましく、又その重合組成としてはエチレンが７０〜
９８重量％、好ましくは７５〜９５重量％、不飽和カル
ボン酸が２〜３０重量％、好ましくは５〜２５重量％の
ものが好適であるが、とくにゴルフボールカバー材料と
しては、エチレンが７５〜９０重量％、不飽和カルボン
酸が１０〜２５重量％のものを使用するのが、反撥係
数、耐カット性、硬度、耐久性、成形加工性などの諸特
性を考慮すると好ましい。
【０００８】アイオノマーにおける金属イオンとして
は、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウムなどの
１価イオン、マグネシウム，カルシウム，バリウム，亜
鉛のような２価イオン、アルミニウムのような３価イオ
ンなどを例示することができるが、これらの中では、リ
チウム，ナトリウム，マグネシウム，亜鉛などが好適で
ある。２種以上の金属イオンとしてこれら例示のものか
ら任意に選ぶことができるが、反撥係数を考慮すると、
少なくと１種の１価イオンと少なくとも１種の２価イオ
ンを併用することが望ましい。アイオノマー中における
これら金属イオンによる中和度は任意であり、例えば１
０〜１００モル％であってもよいが、成形性、反撥係
数、耐カット性等を考慮すると２０〜８０モル％程度の
中和度であることが望ましい。またゴルフボールカバー
材料としてはショアーＤ硬度が４５〜７５程度のものを
使用するのが適当である。また成形性等、種々の物性を
考慮すると、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルト
フローレートが０．２〜１０ｇ／１０分、とくに０．５
〜５ｇ／１０分のものを使用するのが好ましい。
は、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウムなどの
１価イオン、マグネシウム，カルシウム，バリウム，亜
鉛のような２価イオン、アルミニウムのような３価イオ
ンなどを例示することができるが、これらの中では、リ
チウム，ナトリウム，マグネシウム，亜鉛などが好適で
ある。２種以上の金属イオンとしてこれら例示のものか
ら任意に選ぶことができるが、反撥係数を考慮すると、
少なくと１種の１価イオンと少なくとも１種の２価イオ
ンを併用することが望ましい。アイオノマー中における
これら金属イオンによる中和度は任意であり、例えば１
０〜１００モル％であってもよいが、成形性、反撥係
数、耐カット性等を考慮すると２０〜８０モル％程度の
中和度であることが望ましい。またゴルフボールカバー
材料としてはショアーＤ硬度が４５〜７５程度のものを
使用するのが適当である。また成形性等、種々の物性を
考慮すると、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルト
フローレートが０．２〜１０ｇ／１０分、とくに０．５
〜５ｇ／１０分のものを使用するのが好ましい。
【０００９】本発明組成物を構成するもう一方の成分と
しては、エチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体
の部分けん化物が使用される。この共重合体における不
飽和カルボン酸エステル成分としては、アクリル酸エス
テル又はメタクリル酸エステルの使用が最も好ましく、
例えば、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、
イソブチル、イソオクチル、２−エチルヘキシルなどの
エステル類を例示することができる。この部分けん化物
は前記したアイオノマーに柔軟性を付与するための成分
であるため、共重合体中における不飽和カルボン酸エス
テル含有量をあまり少量にすることは避けなければなら
ないが、一方、その量が多くなりすぎると、物性低下の
原因ともなるので、一般にエチレン５０〜８５重量％、
好ましくは６０〜８０重量％、不飽和カルボン酸エステ
ル１５〜５０重量％、好ましくは１５〜４０重量％の組
成のものを用いるのが好ましい。
しては、エチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体
の部分けん化物が使用される。この共重合体における不
飽和カルボン酸エステル成分としては、アクリル酸エス
テル又はメタクリル酸エステルの使用が最も好ましく、
例えば、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、
イソブチル、イソオクチル、２−エチルヘキシルなどの
エステル類を例示することができる。この部分けん化物
は前記したアイオノマーに柔軟性を付与するための成分
であるため、共重合体中における不飽和カルボン酸エス
テル含有量をあまり少量にすることは避けなければなら
ないが、一方、その量が多くなりすぎると、物性低下の
原因ともなるので、一般にエチレン５０〜８５重量％、
好ましくは６０〜８０重量％、不飽和カルボン酸エステ
ル１５〜５０重量％、好ましくは１５〜４０重量％の組
成のものを用いるのが好ましい。
【００１０】部分けん化物における適当なけん化度は、
原料共重合体の重合組成によっても若干異なってくる
が、通常５〜５０モル％、好ましくは１０〜３０モル％
である。またこのような部分けん化物としてはショアー
Ｄ硬度で１５〜４５、とくに２０〜４０のものが好適で
ある。部分けん化は、苛性アルカリにより公知の方法で
行えばよく、リチウム、ナトリウム、カリウムなどの部
分けん化物を使用することができる。このような部分け
ん化物は一般には溶融粘度が高く、例えば１９０℃、２
１６０ｇ荷重におけるメルトフローレートが０．０１〜
１０ｇ／１０分、とくに０．１〜５ｇ／１０分のものが
好適に使用できる。
原料共重合体の重合組成によっても若干異なってくる
が、通常５〜５０モル％、好ましくは１０〜３０モル％
である。またこのような部分けん化物としてはショアー
Ｄ硬度で１５〜４５、とくに２０〜４０のものが好適で
ある。部分けん化は、苛性アルカリにより公知の方法で
行えばよく、リチウム、ナトリウム、カリウムなどの部
分けん化物を使用することができる。このような部分け
ん化物は一般には溶融粘度が高く、例えば１９０℃、２
１６０ｇ荷重におけるメルトフローレートが０．０１〜
１０ｇ／１０分、とくに０．１〜５ｇ／１０分のものが
好適に使用できる。
【００１１】前記アイオノマーの原料となるエチレン・
不飽和カルボン酸共重合体あるいは前記部分けん化物の
原料となるエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合
体は、高圧ラジカル共重合によって製造される。
不飽和カルボン酸共重合体あるいは前記部分けん化物の
原料となるエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合
体は、高圧ラジカル共重合によって製造される。
【００１２】本発明においては、２種以上の金属イオン
を含むエチレン不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマ
ーとエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体の部
分けん化物の配合比率は使用目的によって広い範囲で変
えることができ、前者１０〜９５重量部に対し、後者９
０〜５重量部、とくに前者３０〜９０重量部に対し、後
者７０〜１０重量部の割合とすることができる。とくに
ゴルフボールカバー材料としては、反撥係数、硬度の外
に耐カット性、成形加工性などが要求されるために、例
えば前者９０〜５０重量部に対し、後者１０〜５０重量
部の如き割合とするのが最も好ましい。
を含むエチレン不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマ
ーとエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体の部
分けん化物の配合比率は使用目的によって広い範囲で変
えることができ、前者１０〜９５重量部に対し、後者９
０〜５重量部、とくに前者３０〜９０重量部に対し、後
者７０〜１０重量部の割合とすることができる。とくに
ゴルフボールカバー材料としては、反撥係数、硬度の外
に耐カット性、成形加工性などが要求されるために、例
えば前者９０〜５０重量部に対し、後者１０〜５０重量
部の如き割合とするのが最も好ましい。
【００１３】本発明は上記の如く、２種以上の金属イオ
ンを含むエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオ
ノマーとエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体
の部分けん化物からなるアイオノマー組成物とすること
により、反撥係数を大きく低下させることなく、硬度を
コントロールすることができ、ゴルフボール表皮材料に
適した物性が得られる。しかし前記部分けん化物の代り
に、特開平１−３０８５７７号で開示されているエチレ
ン・アクリル酸エステル・不飽和カルボン酸３元共重合
体のアイオノマーを使用したものでは所望の効果は得ら
れない。この両者は構造は比較的類似しているが、例え
ば、動的粘弾性においても著しく異なる挙動を示す。こ
のような相違が生ずる一因として例えば、共重合体中に
おける各単量体のランダムネスに相違があるものと推定
している。
ンを含むエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオ
ノマーとエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体
の部分けん化物からなるアイオノマー組成物とすること
により、反撥係数を大きく低下させることなく、硬度を
コントロールすることができ、ゴルフボール表皮材料に
適した物性が得られる。しかし前記部分けん化物の代り
に、特開平１−３０８５７７号で開示されているエチレ
ン・アクリル酸エステル・不飽和カルボン酸３元共重合
体のアイオノマーを使用したものでは所望の効果は得ら
れない。この両者は構造は比較的類似しているが、例え
ば、動的粘弾性においても著しく異なる挙動を示す。こ
のような相違が生ずる一因として例えば、共重合体中に
おける各単量体のランダムネスに相違があるものと推定
している。
【００１４】本発明のアイオノマー組成物には必要に応
じ種々の添加剤を配合することができる。このような添
加剤として、酸化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、顔
料、染料、離型剤、滑剤、無機充填剤などを例示するこ
とができる。顔料もしくは無機充填剤の一例としては、
酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウ
ム、タルク、硫酸亜鉛などを挙げることができる。
じ種々の添加剤を配合することができる。このような添
加剤として、酸化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、顔
料、染料、離型剤、滑剤、無機充填剤などを例示するこ
とができる。顔料もしくは無機充填剤の一例としては、
酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウ
ム、タルク、硫酸亜鉛などを挙げることができる。
【００１５】
【発明の効果】本発明によれば、反撥弾性、耐衝撃性、
耐カット性に優れた柔軟なアイオノマー組成物が提供で
きる。このような特徴を生かし、射出成形、ブロー成
形、押出成形、圧縮成形、回転成形など種々の成形方法
により各種形状の成形品とすることができる。とりわけ
ゴルフボール表皮材料として使用した場合には、飛距離
が優れ、ボールコントロールが容易でありかつ打球感の
優れたゴルフボールの製造が可能となる。
耐カット性に優れた柔軟なアイオノマー組成物が提供で
きる。このような特徴を生かし、射出成形、ブロー成
形、押出成形、圧縮成形、回転成形など種々の成形方法
により各種形状の成形品とすることができる。とりわけ
ゴルフボール表皮材料として使用した場合には、飛距離
が優れ、ボールコントロールが容易でありかつ打球感の
優れたゴルフボールの製造が可能となる。
【００１６】
【実施例】次に実施例、比較例により本発明を説明す
る。実施例、比較例における物性値は次の方法によって
測定した。 物性値測定方法 ・メルトフローレート（ＭＦＲ） ＪＩＳ−Ｋ６７６０準拠、温度１９０℃、荷重２１６０
ｇ ・硬度（ショアーＤ） ＡＳＴＭ Ｄ２２４０準拠、測定温度２３℃ ・反撥弾性率 ＪＩＳ−Ｋ−６３００準拠、測定温度２３℃ ・曲げ剛性率 ＪＩＳ−Ｋ−７１０６準拠、測定温度２３℃
る。実施例、比較例における物性値は次の方法によって
測定した。 物性値測定方法 ・メルトフローレート（ＭＦＲ） ＪＩＳ−Ｋ６７６０準拠、温度１９０℃、荷重２１６０
ｇ ・硬度（ショアーＤ） ＡＳＴＭ Ｄ２２４０準拠、測定温度２３℃ ・反撥弾性率 ＪＩＳ−Ｋ−６３００準拠、測定温度２３℃ ・曲げ剛性率 ＪＩＳ−Ｋ−７１０６準拠、測定温度２３℃
【００１７】実施例、比較例に使用したアイオノマー及
びエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体けん化
物の内容及び物性値を表１に示す。
びエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体けん化
物の内容及び物性値を表１に示す。
【００１８】
【表１】
【００１９】実施例１〜４ ２種以上の金属イオン種を含むエチレン不飽和カルボン
酸共重合体のアイオノマーとして、三井・デュポンポリ
ケミカル社製のハイミラン１６０５（エチレン・メタク
リル酸共重合体のＮａ+ アイオノマー）（樹脂Ｎｏ．
１）とハイミラン１７０６（エチレン・メタクリル酸共
重合体のＺｎ2+アイオノマー）（樹脂Ｎｏ．２）とを重
量比で１：１の割合で押出機で溶融下でブレンドし、ペ
レット状でＮａ+ ／Ｚｎ2+含有アイオノマーサンプル
（樹脂Ｎｏ．４）を得た。各成分のアイオノマー及びブ
レンドアイオノマーの物性値を表１に示す。２種の金属
イオン種ブレンドのアイオノマーは、各ブレンド成分の
アイオノマーに比べて反撥弾性率、硬度、曲げ剛性率が
いずれも大きい値を示した。
酸共重合体のアイオノマーとして、三井・デュポンポリ
ケミカル社製のハイミラン１６０５（エチレン・メタク
リル酸共重合体のＮａ+ アイオノマー）（樹脂Ｎｏ．
１）とハイミラン１７０６（エチレン・メタクリル酸共
重合体のＺｎ2+アイオノマー）（樹脂Ｎｏ．２）とを重
量比で１：１の割合で押出機で溶融下でブレンドし、ペ
レット状でＮａ+ ／Ｚｎ2+含有アイオノマーサンプル
（樹脂Ｎｏ．４）を得た。各成分のアイオノマー及びブ
レンドアイオノマーの物性値を表１に示す。２種の金属
イオン種ブレンドのアイオノマーは、各ブレンド成分の
アイオノマーに比べて反撥弾性率、硬度、曲げ剛性率が
いずれも大きい値を示した。
【００２０】次にこの（Ｎａ／Ｚｎ）イオン種を含む硬
質アイオノマー（樹脂Ｎｏ．４）と、軟質樹脂としてエ
チレン・アクリル酸エチル共重合体（アクリル酸エチル
２５ｗｔ％）の２０ｍｏｌ％、Ｎａイオンによるけん化
物（樹脂Ｎｏ．７）のペレットを単軸押出機を使用して
溶融下に、硬質アイオノマーと軟質樹脂の割合を重量比
で８０：２０（実施例１）、６０：４０（実施例２）、
４０：６０（実施例３）、２０：８０（実施例４）の割
合でブレンドした。
質アイオノマー（樹脂Ｎｏ．４）と、軟質樹脂としてエ
チレン・アクリル酸エチル共重合体（アクリル酸エチル
２５ｗｔ％）の２０ｍｏｌ％、Ｎａイオンによるけん化
物（樹脂Ｎｏ．７）のペレットを単軸押出機を使用して
溶融下に、硬質アイオノマーと軟質樹脂の割合を重量比
で８０：２０（実施例１）、６０：４０（実施例２）、
４０：６０（実施例３）、２０：８０（実施例４）の割
合でブレンドした。
【００２１】この硬質アイオノマーと軟質樹脂とのブレ
ンド物の物性値を測定したところ、軟質樹脂の比率の増
加に応じて、硬度、剛性率は低下し、一方反撥弾性も低
下するが、低下の度合いはわずかであり、ゴルフボール
表皮材として有用な性質を示した。結果を表２に示す。
ンド物の物性値を測定したところ、軟質樹脂の比率の増
加に応じて、硬度、剛性率は低下し、一方反撥弾性も低
下するが、低下の度合いはわずかであり、ゴルフボール
表皮材として有用な性質を示した。結果を表２に示す。
【００２２】比較例１〜４ 実施例１〜４で使用した（Ｎａ／Ｚｎ）イオン種を含む
硬質アイオノマー（樹脂Ｎｏ．４）に、軟質樹脂として
エチレン・アクリル酸イソブチル（２２ｗｔ％）・メタ
クリル酸（８ｗｔ％）三元共重合体のＮａアイオノマー
（中和度７０モル％）（樹脂Ｎｏ．６）を混合し、実施
例１〜４と同様にして各種ブレンド樹脂を調製した。硬
質アイオノマーと軟質樹脂との比率は重量比で８０：２
０（比較例１）、６０：４０（比較例２）、４０：６０
（比較例３）、２０：８０（比較例４）とした。
硬質アイオノマー（樹脂Ｎｏ．４）に、軟質樹脂として
エチレン・アクリル酸イソブチル（２２ｗｔ％）・メタ
クリル酸（８ｗｔ％）三元共重合体のＮａアイオノマー
（中和度７０モル％）（樹脂Ｎｏ．６）を混合し、実施
例１〜４と同様にして各種ブレンド樹脂を調製した。硬
質アイオノマーと軟質樹脂との比率は重量比で８０：２
０（比較例１）、６０：４０（比較例２）、４０：６０
（比較例３）、２０：８０（比較例４）とした。
【００２３】ブレンド樹脂の物性を測定したところ、軟
質樹脂の割合が増すにつれて、硬度、剛性率は低下した
が、硬度の低下に対して反撥弾性率の低下も大きく、低
硬度で高反撥弾性の物性は達成できなかった。結果を表
２に示す。
質樹脂の割合が増すにつれて、硬度、剛性率は低下した
が、硬度の低下に対して反撥弾性率の低下も大きく、低
硬度で高反撥弾性の物性は達成できなかった。結果を表
２に示す。
【００２４】比較例５〜８ 軟質樹脂を、比較例１〜４で用いた三元共重合体のＺｎ
アイオノマー（中和度７０ｍｏｌ％）：（樹脂Ｎｏ．
６）に代えた以外は比較例１〜４と同様にしてブレンド
を行い、ブレンド樹脂の物性を測定した。
アイオノマー（中和度７０ｍｏｌ％）：（樹脂Ｎｏ．
６）に代えた以外は比較例１〜４と同様にしてブレンド
を行い、ブレンド樹脂の物性を測定した。
【００２５】ブレンド樹脂は軟質樹脂の割合が高くなる
につれて硬度が低下したが、硬度の低下に対する反撥弾
性率の低下は更に著しく、本発明の目的とするような、
低硬度で高反撥弾性の物性は達成できなかった。結果を
表２に示す。
につれて硬度が低下したが、硬度の低下に対する反撥弾
性率の低下は更に著しく、本発明の目的とするような、
低硬度で高反撥弾性の物性は達成できなかった。結果を
表２に示す。
【００２６】更に本発明の効果をより明確に示すため
に、図１を用いて説明する。図１は実施例および比較例
で得られたブレンド樹脂の硬度と反撥弾性率の関係を示
す図である。図１において折線は本発明の組成物であ
る実施例１〜４におけるブレンド樹脂の硬度と反撥弾性
率を示し、折線およびは従来技術の組成物である比
較例１〜４および比較例５〜８におけるブレンド樹脂の
硬度と反撥弾性率を示す。軟質樹脂としてエチレン・エ
チルアクリレート共重合体けん化物を使用した実施例の
ブレンド樹脂は、高反撥弾性率を保持しながら硬度の低
下を達成できるのに対し、軟質樹脂と三元共重合体の低
剛性アイオノマーを使用した比較例のブレンド樹脂では
それが達成されない。なお折線の左端は（Ｎａ／Ｚｎ）
イオン種を含む硬質アイオノマー（樹脂Ｎｏ．４）、折
線、およびの右端は実施例、比較例において用い
た各軟質樹脂（樹脂Ｎｏ．７、５および６）単味の物性
を示す。
に、図１を用いて説明する。図１は実施例および比較例
で得られたブレンド樹脂の硬度と反撥弾性率の関係を示
す図である。図１において折線は本発明の組成物であ
る実施例１〜４におけるブレンド樹脂の硬度と反撥弾性
率を示し、折線およびは従来技術の組成物である比
較例１〜４および比較例５〜８におけるブレンド樹脂の
硬度と反撥弾性率を示す。軟質樹脂としてエチレン・エ
チルアクリレート共重合体けん化物を使用した実施例の
ブレンド樹脂は、高反撥弾性率を保持しながら硬度の低
下を達成できるのに対し、軟質樹脂と三元共重合体の低
剛性アイオノマーを使用した比較例のブレンド樹脂では
それが達成されない。なお折線の左端は（Ｎａ／Ｚｎ）
イオン種を含む硬質アイオノマー（樹脂Ｎｏ．４）、折
線、およびの右端は実施例、比較例において用い
た各軟質樹脂（樹脂Ｎｏ．７、５および６）単味の物性
を示す。
【００２７】比較例９〜１０ 実施例１〜４において使用した（Ｎａ／Ｚｎ）イオン種
を含む硬質アイオノマー（樹脂Ｎｏ．４）の代わりに、
ＮａおよびＺｎ単独金属イオン種アイオノマー（樹脂Ｎ
ｏ．３および２）を用い、それぞれ、実施例１〜４で用
いたエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体けん
化物（樹脂Ｎｏ．７）と、重量比１：１で実施例と同様
な操作でブレンドし、ブレンド物の物性を測定した。
を含む硬質アイオノマー（樹脂Ｎｏ．４）の代わりに、
ＮａおよびＺｎ単独金属イオン種アイオノマー（樹脂Ｎ
ｏ．３および２）を用い、それぞれ、実施例１〜４で用
いたエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体けん
化物（樹脂Ｎｏ．７）と、重量比１：１で実施例と同様
な操作でブレンドし、ブレンド物の物性を測定した。
【００２８】ブレンドにより、いずれも低硬度化は達成
されたが、反撥弾性率が低く、実施例１〜４の２種以上
の金属イオン種を含むアイオノマーとＥＥＡけん化物の
ブレンド物のような高反撥弾性率は得られなかった。結
果を表２に示す。
されたが、反撥弾性率が低く、実施例１〜４の２種以上
の金属イオン種を含むアイオノマーとＥＥＡけん化物の
ブレンド物のような高反撥弾性率は得られなかった。結
果を表２に示す。
【００２９】
【表２】
【図１】実施例および比較例で得られたブレンド樹脂の
硬度と反撥弾性率の関係を示す図である。
硬度と反撥弾性率の関係を示す図である。
【符号の説明】 実施例１〜４で得られたブレンド樹脂 比較例１〜４で得られたブレンド樹脂 比較例５〜８で得られたブレンド樹脂
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成４年６月２５日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】発明の詳細な説明
【補正方法】変更
【補正内容】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、柔軟性、耐衝撃性、反
撥弾性に優れ、特にゴルフボール表皮材として有用なア
イオノマー組成物に関する。本発明はまた飛距離、打球
感等が良好で、ボールコントロールが容易なゴルフボー
ルの表皮材料に関する。
撥弾性に優れ、特にゴルフボール表皮材として有用なア
イオノマー組成物に関する。本発明はまた飛距離、打球
感等が良好で、ボールコントロールが容易なゴルフボー
ルの表皮材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】ゴルフボール表皮材として、耐カット
性、飛距離（反撥係数）が良好なところから、エチレン
・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマーが広く使用
されている。特に飛距離を重要視する場合には、２種以
上の金属イオン種を使用すると効果的であることが知ら
れており、Ｎａ／Ｚｎ、Ｎａ／Ｍｇ，Ｌｉ／Ｚｎなどの
組合せのものが実用化されてきた。この処方では飛距離
は伸びるが硬度が高いため、ボールコントロールが難か
しく、また熟練プレーヤーには打球感の点で必ずしも満
足されているわけではなかった。
性、飛距離（反撥係数）が良好なところから、エチレン
・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマーが広く使用
されている。特に飛距離を重要視する場合には、２種以
上の金属イオン種を使用すると効果的であることが知ら
れており、Ｎａ／Ｚｎ、Ｎａ／Ｍｇ，Ｌｉ／Ｚｎなどの
組合せのものが実用化されてきた。この処方では飛距離
は伸びるが硬度が高いため、ボールコントロールが難か
しく、また熟練プレーヤーには打球感の点で必ずしも満
足されているわけではなかった。
【０００３】これらの難点を改善するために硬質アイオ
ノマーにエチレン・アクリル酸エステル・不飽和カルボ
ン酸の３元共重合体の軟質アイオノマーを配合する方法
が、特開平１−３０８５７７号において提案されてお
り、一応の成果を上げている。しかしながら、このよう
な軟質アイオノマーを配合することによって反撥係数が
大幅に低下するため、２種以上の金属イオンを含むアイ
オノマーを使用するメリットを充分に生かすことはでき
なかった。
ノマーにエチレン・アクリル酸エステル・不飽和カルボ
ン酸の３元共重合体の軟質アイオノマーを配合する方法
が、特開平１−３０８５７７号において提案されてお
り、一応の成果を上げている。しかしながら、このよう
な軟質アイオノマーを配合することによって反撥係数が
大幅に低下するため、２種以上の金属イオンを含むアイ
オノマーを使用するメリットを充分に生かすことはでき
なかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明者らは、
２種以上の金属イオンを有するアイオノマーの反撥弾性
を大きく損なうことなく柔軟化する方法につき検討を行
った。その結果、特開平１−３０８５７７号における軟
質アイオノマーと化学構造が近似していると思われるエ
チレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体のけん化物
を用いるときに予想外にも目的が達成できることを見出
すに至り本発明に到達した。
２種以上の金属イオンを有するアイオノマーの反撥弾性
を大きく損なうことなく柔軟化する方法につき検討を行
った。その結果、特開平１−３０８５７７号における軟
質アイオノマーと化学構造が近似していると思われるエ
チレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体のけん化物
を用いるときに予想外にも目的が達成できることを見出
すに至り本発明に到達した。
【０００５】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明によれ
ば、２種以上の金属イオンを含むエチレン・不飽和カル
ボン酸共重合体のアイオノマー１０〜９５重量部とエチ
レン・不飽和カルボン酸エステル共重合体の部分けん化
物９０〜５重量部からなるアイオノマー組成物が提供さ
れる。本発明によればまた、該アイオノマー組成物から
なるゴルフボール表皮材料が提供される。
ば、２種以上の金属イオンを含むエチレン・不飽和カル
ボン酸共重合体のアイオノマー１０〜９５重量部とエチ
レン・不飽和カルボン酸エステル共重合体の部分けん化
物９０〜５重量部からなるアイオノマー組成物が提供さ
れる。本発明によればまた、該アイオノマー組成物から
なるゴルフボール表皮材料が提供される。
【０００６】本発明における２種以上の金属イオンを含
むエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマー
とは、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノ
マーであって２種以上の金属イオンを含む限りいかなる
ものであってもよく、例えば２種以上のアイオノマーか
ら構成されていてもよい。具体的には金属イオン種の異
なる２以上のアイオノマーを併用するのが最も一般的で
あるが、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体からアイ
オノマーを製造する際に、異種金属の化合物を同時に、
又は逐次的に反応させて得たアイオノマーを用いてもよ
い。
むエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマー
とは、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノ
マーであって２種以上の金属イオンを含む限りいかなる
ものであってもよく、例えば２種以上のアイオノマーか
ら構成されていてもよい。具体的には金属イオン種の異
なる２以上のアイオノマーを併用するのが最も一般的で
あるが、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体からアイ
オノマーを製造する際に、異種金属の化合物を同時に、
又は逐次的に反応させて得たアイオノマーを用いてもよ
い。
【０００７】アイオノマーのベースポリマーとなるエチ
レン・不飽和カルボン酸共重合体における不飽和カルボ
ン酸としては、アクリル酸又はメタクリル酸の使用が最
も好ましく、又その重合組成としてはエチレンが７０〜
９８重量％、好ましくは７５〜９５重量％、不飽和カル
ボン酸が２〜３０重量％、好ましくは５〜２５重量％の
ものが好適であるが、とくにゴルフボールカバー材料と
しては、エチレンが７５〜９０重量％、不飽和カルボン
酸が１０〜２５重量％のものを使用するのが、反撥係
数、耐カット性、硬度、耐久性、成形加工性などの諸特
性を考慮すると好ましい。
レン・不飽和カルボン酸共重合体における不飽和カルボ
ン酸としては、アクリル酸又はメタクリル酸の使用が最
も好ましく、又その重合組成としてはエチレンが７０〜
９８重量％、好ましくは７５〜９５重量％、不飽和カル
ボン酸が２〜３０重量％、好ましくは５〜２５重量％の
ものが好適であるが、とくにゴルフボールカバー材料と
しては、エチレンが７５〜９０重量％、不飽和カルボン
酸が１０〜２５重量％のものを使用するのが、反撥係
数、耐カット性、硬度、耐久性、成形加工性などの諸特
性を考慮すると好ましい。
【０００８】アイオノマーにおける金属イオンとして
は、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウムなどの
１価イオン、マグネシウム，カルシウム，バリウム，亜
鉛のような２価イオン、アルミニウムのような３価イオ
ンなどを例示することができるが、これらの中では、リ
チウム，ナトリウム，マグネシウム，亜鉛などが好適で
ある。２種以上の金属イオンとしてこれら例示のものか
ら任意に選ぶことができるが、反撥係数を考慮すると、
少なくと１種の１価イオンと少なくとも１種の２価イオ
ンを併用することが望ましい。アイオノマー中における
これら金属イオンによる中和度は任意であり、例えば１
０〜１００モル％であってもよいが、成形性、反撥係
数、耐カット性等を考慮すると２０〜８０モル％程度の
中和度であることが望ましい。またゴルフボールカバー
材料としてはショアーＤ硬度が４５〜７５程度のものを
使用するのが適当である。また成形性等、種々の物性を
考慮すると、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルト
フローレートが０．２〜１０ｇ／１０分、とくに０．５
〜５ｇ／１０分のものを使用するのが好ましい。
は、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウムなどの
１価イオン、マグネシウム，カルシウム，バリウム，亜
鉛のような２価イオン、アルミニウムのような３価イオ
ンなどを例示することができるが、これらの中では、リ
チウム，ナトリウム，マグネシウム，亜鉛などが好適で
ある。２種以上の金属イオンとしてこれら例示のものか
ら任意に選ぶことができるが、反撥係数を考慮すると、
少なくと１種の１価イオンと少なくとも１種の２価イオ
ンを併用することが望ましい。アイオノマー中における
これら金属イオンによる中和度は任意であり、例えば１
０〜１００モル％であってもよいが、成形性、反撥係
数、耐カット性等を考慮すると２０〜８０モル％程度の
中和度であることが望ましい。またゴルフボールカバー
材料としてはショアーＤ硬度が４５〜７５程度のものを
使用するのが適当である。また成形性等、種々の物性を
考慮すると、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルト
フローレートが０．２〜１０ｇ／１０分、とくに０．５
〜５ｇ／１０分のものを使用するのが好ましい。
【０００９】本発明組成物を構成するもう一方の成分と
しては、エチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体
の部分けん化物が使用される。この共重合体における不
飽和カルボン酸エステル成分としては、アクリル酸エス
テル又はメタクリル酸エステルの使用が最も好ましく、
例えば、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、
イソブチル、イソオクチル、２−エチルヘキシルなどの
エステル類を例示することができる。この部分けん化物
は前記したアイオノマーに柔軟性を付与するための成分
であるため、共重合体中における不飽和カルボン酸エス
テル含有量をあまり少量にすることは避けなければなら
ないが、一方、その量が多くなりすぎると、物性低下の
原因ともなるので、一般にエチレン５０〜８５重量％、
好ましくは６０〜８０重量％、不飽和カルボン酸エステ
ル１５〜５０重量％、好ましくは１５〜４０重量％の組
成のものを用いるのが好ましい。
しては、エチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体
の部分けん化物が使用される。この共重合体における不
飽和カルボン酸エステル成分としては、アクリル酸エス
テル又はメタクリル酸エステルの使用が最も好ましく、
例えば、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、
イソブチル、イソオクチル、２−エチルヘキシルなどの
エステル類を例示することができる。この部分けん化物
は前記したアイオノマーに柔軟性を付与するための成分
であるため、共重合体中における不飽和カルボン酸エス
テル含有量をあまり少量にすることは避けなければなら
ないが、一方、その量が多くなりすぎると、物性低下の
原因ともなるので、一般にエチレン５０〜８５重量％、
好ましくは６０〜８０重量％、不飽和カルボン酸エステ
ル１５〜５０重量％、好ましくは１５〜４０重量％の組
成のものを用いるのが好ましい。
【００１０】部分けん化物における適当なけん化度は、
原料共重合体の重合組成によっても若干異なってくる
が、通常５〜５０モル％、好ましくは１０〜３０モル％
である。またこのような部分けん化物としてはショアー
Ｄ硬度で１５〜４５、とくに２０〜４０のものが好適で
ある。部分けん化は、苛性アルカリにより公知の方法で
行えばよく、リチウム、ナトリウム、カリウムなどの部
分けん化物を使用することができる。このような部分け
ん化物は一般には溶融粘度が高く、例えば１９０℃、２
１６０ｇ荷重におけるメルトフローレートが０．０１〜
１０ｇ／１０分、とくに０．１〜５ｇ／１０分のものが
好適に使用できる。
原料共重合体の重合組成によっても若干異なってくる
が、通常５〜５０モル％、好ましくは１０〜３０モル％
である。またこのような部分けん化物としてはショアー
Ｄ硬度で１５〜４５、とくに２０〜４０のものが好適で
ある。部分けん化は、苛性アルカリにより公知の方法で
行えばよく、リチウム、ナトリウム、カリウムなどの部
分けん化物を使用することができる。このような部分け
ん化物は一般には溶融粘度が高く、例えば１９０℃、２
１６０ｇ荷重におけるメルトフローレートが０．０１〜
１０ｇ／１０分、とくに０．１〜５ｇ／１０分のものが
好適に使用できる。
【００１１】前記アイオノマーの原料となるエチレン・
不飽和カルボン酸共重合体あるいは前記部分けん化物の
原料となるエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合
体は、高圧ラジカル共重合によって製造される。
不飽和カルボン酸共重合体あるいは前記部分けん化物の
原料となるエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合
体は、高圧ラジカル共重合によって製造される。
【００１２】本発明においては、２種以上の金属イオン
を含むエチレン不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマ
ーとエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体の部
分けん化物の配合比率は使用目的によって広い範囲で変
えることができ、前者１０〜９５重量部に対し、後者９
０〜５重量部、とくに前者３０〜９０重量部に対し、後
者７０〜１０重量部の割合とすることができる。とくに
ゴルフボールカバー材料としては、反撥係数、硬度の外
に耐カット性、成形加工性などが要求されるために、例
えば前者９０〜５０重量部に対し、後者１０〜５０重量
部の如き割合とするのが最も好ましい。
を含むエチレン不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマ
ーとエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体の部
分けん化物の配合比率は使用目的によって広い範囲で変
えることができ、前者１０〜９５重量部に対し、後者９
０〜５重量部、とくに前者３０〜９０重量部に対し、後
者７０〜１０重量部の割合とすることができる。とくに
ゴルフボールカバー材料としては、反撥係数、硬度の外
に耐カット性、成形加工性などが要求されるために、例
えば前者９０〜５０重量部に対し、後者１０〜５０重量
部の如き割合とするのが最も好ましい。
【００１３】本発明は上記の如く、２種以上の金属イオ
ンを含むエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオ
ノマーとエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体
の部分けん化物からなるアイオノマー組成物とすること
により、反撥係数を大きく低下させることなく、硬度を
コントロールすることができ、ゴルフボール表皮材料に
適した物性が得られる。しかし前記部分けん化物の代り
に、特開平１−３０８５７７号で開示されているエチレ
ン・アクリル酸エステル・不飽和カルボン酸３元共重合
体のアイオノマーを使用したものでは所望の効果は得ら
れない。この両者は構造は比較的類似しているが、例え
ば、動的粘弾性においても著しく異なる挙動を示す。こ
のような相違が生ずる一因として例えば、共重合体中に
おける各単量体のランダムネスに相違があるものと推定
している。
ンを含むエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオ
ノマーとエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体
の部分けん化物からなるアイオノマー組成物とすること
により、反撥係数を大きく低下させることなく、硬度を
コントロールすることができ、ゴルフボール表皮材料に
適した物性が得られる。しかし前記部分けん化物の代り
に、特開平１−３０８５７７号で開示されているエチレ
ン・アクリル酸エステル・不飽和カルボン酸３元共重合
体のアイオノマーを使用したものでは所望の効果は得ら
れない。この両者は構造は比較的類似しているが、例え
ば、動的粘弾性においても著しく異なる挙動を示す。こ
のような相違が生ずる一因として例えば、共重合体中に
おける各単量体のランダムネスに相違があるものと推定
している。
【００１４】本発明のアイオノマー組成物には必要に応
じ種々の添加剤を配合することができる。このような添
加剤として、酸化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、顔
料、染料、離型剤、滑剤、無機充填剤などを例示するこ
とができる。顔料もしくは無機充填剤の一例としては、
酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウ
ム、タルク、硫酸亜鉛などを挙げることができる。
じ種々の添加剤を配合することができる。このような添
加剤として、酸化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、顔
料、染料、離型剤、滑剤、無機充填剤などを例示するこ
とができる。顔料もしくは無機充填剤の一例としては、
酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウ
ム、タルク、硫酸亜鉛などを挙げることができる。
【００１５】
【発明の効果】本発明によれば、反撥弾性、耐衝撃性、
耐カット性に優れた柔軟なアイオノマー組成物が提供で
きる。このような特徴を生かし、射出成形、ブロー成
形、押出成形、圧縮成形、回転成形など種々の成形方法
により各種形状の成形品とすることができる。とりわけ
ゴルフボール表皮材料として使用した場合には、飛距離
が優れ、ボールコントロールが容易でありかつ打球感の
優れたゴルフボールの製造が可能となる。
耐カット性に優れた柔軟なアイオノマー組成物が提供で
きる。このような特徴を生かし、射出成形、ブロー成
形、押出成形、圧縮成形、回転成形など種々の成形方法
により各種形状の成形品とすることができる。とりわけ
ゴルフボール表皮材料として使用した場合には、飛距離
が優れ、ボールコントロールが容易でありかつ打球感の
優れたゴルフボールの製造が可能となる。
【００１６】
【実施例】次に実施例、比較例により本発明を説明す
る。実施例、比較例における物性値は次の方法によって
測定した。 物性値測定方法 ・メルトフローレート（ＭＦＲ） ＪＩＳ−Ｋ６７６０準拠、温度１９０℃、荷重２１６０
ｇ ・硬度（ショアーＤ） ＡＳＴＭ Ｄ２２４０準拠、測定温度２３℃ ・反撥弾性率 ＪＩＳ−Ｋ−６３００準拠、測定温度２３℃ ・曲げ剛性率 ＪＩＳ−Ｋ−７１０６準拠、測定温度２３℃
る。実施例、比較例における物性値は次の方法によって
測定した。 物性値測定方法 ・メルトフローレート（ＭＦＲ） ＪＩＳ−Ｋ６７６０準拠、温度１９０℃、荷重２１６０
ｇ ・硬度（ショアーＤ） ＡＳＴＭ Ｄ２２４０準拠、測定温度２３℃ ・反撥弾性率 ＪＩＳ−Ｋ−６３００準拠、測定温度２３℃ ・曲げ剛性率 ＪＩＳ−Ｋ−７１０６準拠、測定温度２３℃
【００１７】実施例、比較例に使用したアイオノマー及
びエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体けん化
物の内容及び物性値を表１に示す。
びエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体けん化
物の内容及び物性値を表１に示す。
【００１８】
【表１】
【００１９】実施例１〜４ ２種以上の金属イオン種を含むエチレン不飽和カルボン
酸共重合体のアイオノマーとして、三井・デュポンポリ
ケミカル社製のハイミラン１６０５（エチレン・メタク
リル酸共重合体のＮａ＋アイオノマー）（樹脂Ｎｏ．
１）とハイミラン１７０６（エチレン・メタクリル酸共
重合体のＺｎ２＋アイオノマー）（樹脂Ｎｏ．２）とを
重量比で１：１の割合で押出機で溶融下でブレンドし、
ペレット状でＮａ＋／Ｚｎ２＋含有アイオノマーサンプ
ル（樹脂Ｎｏ．４）を得た。各成分のアイオノマー及び
ブレンドアイオノマーの物性値を表１に示す。２種の金
属イオン種ブレンドのアイオノマーは、各ブレンド成分
のアイオノマーに比べて反撥弾性率、硬度、曲げ剛性率
がいずれも大きい値を示した。
酸共重合体のアイオノマーとして、三井・デュポンポリ
ケミカル社製のハイミラン１６０５（エチレン・メタク
リル酸共重合体のＮａ＋アイオノマー）（樹脂Ｎｏ．
１）とハイミラン１７０６（エチレン・メタクリル酸共
重合体のＺｎ２＋アイオノマー）（樹脂Ｎｏ．２）とを
重量比で１：１の割合で押出機で溶融下でブレンドし、
ペレット状でＮａ＋／Ｚｎ２＋含有アイオノマーサンプ
ル（樹脂Ｎｏ．４）を得た。各成分のアイオノマー及び
ブレンドアイオノマーの物性値を表１に示す。２種の金
属イオン種ブレンドのアイオノマーは、各ブレンド成分
のアイオノマーに比べて反撥弾性率、硬度、曲げ剛性率
がいずれも大きい値を示した。
【００２０】次にこの（Ｎａ／Ｚｎ）イオン種を含む硬
質アイオノマー（樹脂Ｎｏ．４）と、軟質樹脂としてエ
チレン・アクリル酸エチル共重合体（三井・デュポンポ
リケミカル株式会社製 エバフレックス−ＥＥＡ Ａ７
０４、アクリル酸エチル２５ｗｔ％）の２０ｍｏｌ％、
Ｎａイオンによるけん化物（樹脂Ｎｏ．７）のペレット
を単軸押出機を使用して溶融下に、硬質アイオノマーと
軟質樹脂の割合を重量比で８０：２０（実施例１）、６
０：４０（実施例２）、４０：６０（実施例３）、２
０：８０（実施例４）の割合でブレンドした。
質アイオノマー（樹脂Ｎｏ．４）と、軟質樹脂としてエ
チレン・アクリル酸エチル共重合体（三井・デュポンポ
リケミカル株式会社製 エバフレックス−ＥＥＡ Ａ７
０４、アクリル酸エチル２５ｗｔ％）の２０ｍｏｌ％、
Ｎａイオンによるけん化物（樹脂Ｎｏ．７）のペレット
を単軸押出機を使用して溶融下に、硬質アイオノマーと
軟質樹脂の割合を重量比で８０：２０（実施例１）、６
０：４０（実施例２）、４０：６０（実施例３）、２
０：８０（実施例４）の割合でブレンドした。
【００２１】この硬質アイオノマーと軟質樹脂とのブレ
ンド物の物性値を測定したところ、軟質樹脂の比率の増
加に応じて、硬度、剛性率は低下し、一方反撥弾性も低
下するが、低下の度合いはわずかであり、ゴルフボール
表皮材として有用な性質を示した。結果を表２に示す。
ンド物の物性値を測定したところ、軟質樹脂の比率の増
加に応じて、硬度、剛性率は低下し、一方反撥弾性も低
下するが、低下の度合いはわずかであり、ゴルフボール
表皮材として有用な性質を示した。結果を表２に示す。
【００２２】比較例１〜４ 実施例１〜４で使用した（Ｎａ／Ｚｎ）イオン種を含む
硬質アイオノマー（樹脂Ｎｏ．４）に、軟質樹脂として
エチレン・アクリル酸イソブチル（２２ｗｔ％）・メタ
クリル酸（８ｗｔ％）三元共重合体のＮａアイオノマー
（中和度７０モル％）（樹脂Ｎｏ．６）を混合し、実施
例１〜４と同様にして各種ブレンド樹脂を調製した。硬
質アイオノマーと軟質樹脂との比率は重量比で８０：２
０（比較例１）、６０：４０（比較例２）、４０：６０
（比較例３）、２０：８０（比較例４）とした。
硬質アイオノマー（樹脂Ｎｏ．４）に、軟質樹脂として
エチレン・アクリル酸イソブチル（２２ｗｔ％）・メタ
クリル酸（８ｗｔ％）三元共重合体のＮａアイオノマー
（中和度７０モル％）（樹脂Ｎｏ．６）を混合し、実施
例１〜４と同様にして各種ブレンド樹脂を調製した。硬
質アイオノマーと軟質樹脂との比率は重量比で８０：２
０（比較例１）、６０：４０（比較例２）、４０：６０
（比較例３）、２０：８０（比較例４）とした。
【００２３】ブレンド樹脂の物性を測定したところ、軟
質樹脂の割合が増すにつれて、硬度、剛性率は低下した
が、硬度の低下に対して反撥弾性率の低下も大きく、低
硬度で高反撥弾性の物性は達成できなかった。結果を表
２に示す。
質樹脂の割合が増すにつれて、硬度、剛性率は低下した
が、硬度の低下に対して反撥弾性率の低下も大きく、低
硬度で高反撥弾性の物性は達成できなかった。結果を表
２に示す。
【００２４】比較例５〜８ 軟質樹脂を、比較例１〜４で用いた三元共重合体のＺｎ
アイオノマー（中和度７０ｍｏｌ％）：（樹脂Ｎｏ．
６）に代えた以外は比較例１〜４と同様にしてブレンド
を行い、ブレンド樹脂の物性を測定した。
アイオノマー（中和度７０ｍｏｌ％）：（樹脂Ｎｏ．
６）に代えた以外は比較例１〜４と同様にしてブレンド
を行い、ブレンド樹脂の物性を測定した。
【００２５】ブレンド樹脂は軟質樹脂の割合が高くなる
につれて硬度が低下したが、硬度の低下に対する反撥弾
性率の低下は更に著しく、本発明の目的とするような、
低硬度で高反撥弾性の物性は達成できなかった。結果を
表２に示す。
につれて硬度が低下したが、硬度の低下に対する反撥弾
性率の低下は更に著しく、本発明の目的とするような、
低硬度で高反撥弾性の物性は達成できなかった。結果を
表２に示す。
【００２６】更に本発明の効果をより明確に示すため
に、図１を用いて説明する。図１は実施例および比較例
で得られたブレンド樹脂の硬度と反撥弾性率の関係を示
す図である。図１において折線は本発明の組成物であ
る実施例１〜４におけるブレンド樹脂の硬度と反撥弾性
率を示し、折線およびは従来技術の組成物である比
較例１〜４および比較例５〜８におけるブレンド樹脂の
硬度と反撥弾性率を示す。軟質樹脂としてエチレン・エ
チルアクリレート共重合体けん化物を使用した実施例の
ブレンド樹脂は、高反撥弾性率を保持しながら硬度の低
下を達成できるのに対し、軟質樹脂と三元共重合体の低
剛性アイオノマーを使用した比較例のブレンド樹脂では
それが達成されない。なお折線の左端は（Ｎａ／Ｚｎ）
イオン種を含む硬質アイオノマー（樹脂Ｎｏ．４）、折
線、およびの右端は実施例、比較例において用い
た各軟質樹脂（樹脂Ｎｏ．７、５および６）単味の物性
を示す。
に、図１を用いて説明する。図１は実施例および比較例
で得られたブレンド樹脂の硬度と反撥弾性率の関係を示
す図である。図１において折線は本発明の組成物であ
る実施例１〜４におけるブレンド樹脂の硬度と反撥弾性
率を示し、折線およびは従来技術の組成物である比
較例１〜４および比較例５〜８におけるブレンド樹脂の
硬度と反撥弾性率を示す。軟質樹脂としてエチレン・エ
チルアクリレート共重合体けん化物を使用した実施例の
ブレンド樹脂は、高反撥弾性率を保持しながら硬度の低
下を達成できるのに対し、軟質樹脂と三元共重合体の低
剛性アイオノマーを使用した比較例のブレンド樹脂では
それが達成されない。なお折線の左端は（Ｎａ／Ｚｎ）
イオン種を含む硬質アイオノマー（樹脂Ｎｏ．４）、折
線、およびの右端は実施例、比較例において用い
た各軟質樹脂（樹脂Ｎｏ．７、５および６）単味の物性
を示す。
【００２７】比較例９〜１０ 実施例１〜４において使用した（Ｎａ／Ｚｎ）イオン種
を含む硬質アイオノマー（樹脂Ｎｏ．４）の代わりに、
ＮａおよびＺｎ単独金属イオン種アイオノマー（樹脂Ｎ
ｏ．３および２）を用い、それぞれ、実施例１〜４で用
いたエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体けん
化物（樹脂Ｎｏ．７）と、重量比１：１で実施例と同様
な操作でブレンドし、ブレンド物の物性を測定した。
を含む硬質アイオノマー（樹脂Ｎｏ．４）の代わりに、
ＮａおよびＺｎ単独金属イオン種アイオノマー（樹脂Ｎ
ｏ．３および２）を用い、それぞれ、実施例１〜４で用
いたエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体けん
化物（樹脂Ｎｏ．７）と、重量比１：１で実施例と同様
な操作でブレンドし、ブレンド物の物性を測定した。
【００２８】ブレンドにより、いずれも低硬度化は達成
されたが、反撥弾性率が低く、実施例１〜４の２種以上
の金属イオン種を含むアイオノマーとＥＥＡけん化物の
ブレンド物のような高反撥弾性率は得られなかった。結
果を表２に示す。
されたが、反撥弾性率が低く、実施例１〜４の２種以上
の金属イオン種を含むアイオノマーとＥＥＡけん化物の
ブレンド物のような高反撥弾性率は得られなかった。結
果を表２に示す。
【００２９】
【表２】
【００３０】実施例５〜８、比較例１１〜１３ 表１に示す異種金属イオンアイオノマー２種を当量ブレ
ンドして得られた２種の金属イオン種を含むアイオノマ
ー８０部と、軟質樹脂としてＥＥＡけん化物（樹脂Ｎ
ｏ．７）２０部とを実施例１〜４と同様の方法でブレン
ドし、ブレンド物の物性を測定した。また比較のため、
軟質樹脂を配合しないものについても同様に物性を測定
した。結果を併せて表３に示す。
ンドして得られた２種の金属イオン種を含むアイオノマ
ー８０部と、軟質樹脂としてＥＥＡけん化物（樹脂Ｎ
ｏ．７）２０部とを実施例１〜４と同様の方法でブレン
ドし、ブレンド物の物性を測定した。また比較のため、
軟質樹脂を配合しないものについても同様に物性を測定
した。結果を併せて表３に示す。
【００３１】
【表３】
Claims (2)
- 【請求項１】 ２種以上の金属イオンを含むエチレン・
不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマー１０〜９５重
量部とエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体の
部分けん化物９０〜５重量部からなるアイオノマー組成
物。 - 【請求項２】 請求項１のアイオノマー組成物からなる
ゴルフボール表皮材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12689292A JP3274174B2 (ja) | 1992-04-20 | 1992-04-20 | アイオノマー組成物及びその用途 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12689292A JP3274174B2 (ja) | 1992-04-20 | 1992-04-20 | アイオノマー組成物及びその用途 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06313075A true JPH06313075A (ja) | 1994-11-08 |
| JP3274174B2 JP3274174B2 (ja) | 2002-04-15 |
Family
ID=14946449
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12689292A Expired - Fee Related JP3274174B2 (ja) | 1992-04-20 | 1992-04-20 | アイオノマー組成物及びその用途 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3274174B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06319831A (ja) * | 1993-03-17 | 1994-11-22 | Bridgestone Sports Kk | ゴルフボール |
| US5929170A (en) * | 1996-09-13 | 1999-07-27 | Kasco Corporation | Golf ball |
| US5994472A (en) * | 1995-08-25 | 1999-11-30 | Bridgestone Sports Co., Ltd. | Ionomer covered golf ball |
| US8450419B2 (en) | 2006-07-18 | 2013-05-28 | Bridgestone Sports Co., Ltd. | Golf ball material, golf ball, and method for preparing golf ball material |
| US8858365B2 (en) | 2011-12-23 | 2014-10-14 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Multi-layer golf ball construction |
| US9155936B2 (en) | 2011-12-19 | 2015-10-13 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Golf ball |
-
1992
- 1992-04-20 JP JP12689292A patent/JP3274174B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06319831A (ja) * | 1993-03-17 | 1994-11-22 | Bridgestone Sports Kk | ゴルフボール |
| US5994472A (en) * | 1995-08-25 | 1999-11-30 | Bridgestone Sports Co., Ltd. | Ionomer covered golf ball |
| US5929170A (en) * | 1996-09-13 | 1999-07-27 | Kasco Corporation | Golf ball |
| US8450419B2 (en) | 2006-07-18 | 2013-05-28 | Bridgestone Sports Co., Ltd. | Golf ball material, golf ball, and method for preparing golf ball material |
| US9155936B2 (en) | 2011-12-19 | 2015-10-13 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Golf ball |
| US8858365B2 (en) | 2011-12-23 | 2014-10-14 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Multi-layer golf ball construction |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3274174B2 (ja) | 2002-04-15 |
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