JPH0631449B2

JPH0631449B2 - 水素吸蔵放出方法および水素吸蔵放出装置

Info

Publication number: JPH0631449B2
Application number: JP61036028A
Authority: JP
Inventors: 正道秋元; 浩雄新山
Original assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date: 1986-02-20
Filing date: 1986-02-20
Publication date: 1994-04-27
Anticipated expiration: 2009-04-27
Also published as: JPS62196388A

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］この発明は、水素吸蔵放出方法および水素吸蔵放出装置
に関する。

［従来の技術およびその問題点］現在の一次エネルギーは、石油、石炭、天然ガスなどの
化石燃料が中心であるが、将来は、原子力、自然エネル
ギーなどの非化石燃料が中心になると推定される。

このため、都市ガスやガソリンに代る二次エネルギーと
して、水素が注目されている。

水素は資源として豊富である。また、クリーンであるか
ら自然環境を乱さず、しかも経済的かつ効率的なエネル
ギー変換、輸送、貯蔵が可能であり、水素を中心とする
種々のエネルギーシステムが計画されようとしている。

従来、水素の吸蔵法として、水素吸蔵合金が注目されて
いる。

水素吸蔵合金は、Ｆｅ−Ｔｉ、Ｌａ−Ｎｉなどの特殊な
金属を組合せてなる合金であり、温度と圧力との操作に
より水素の吸蔵と放出とを可能とするものであり、単位
堆積当りの水素吸蔵量が多く（ガスボンベの約３〜５
倍）、ガスボンベによる保存に比較して安全性が高いな
どの利点がある。

しかしながら、水素吸蔵合金には、以下のような問題点
がある。

(1)活性化操作（加熱および減圧下に脱ガスを行ない、
水素ガスを加圧して合金中に水素ガスを圧入する工程を
繰返し行なう。）を必要として煩雑である。

(2)合金を微粉化する工程が必要である。

(3)吸蔵放出サイクルにより合金の微粉化などの形態変
化がおこるなどにより、耐久性が未だ十分でない。

(4)価格が高くて商業ベースに乗らない。

(5)水素の吸蔵放出を促す温度変化や圧力変化が合金に
スムースに伝わらず、温度や圧力の制御が困難である。

［発明の目的］この発明は前記事情に基いてなされたものである。

すなわち、この発明の目的は、活性化操作を必要とせ
ず、水素吸蔵放出体として特殊な合金を使用せず、水素
の吸蔵放出を簡単な操作で効率的に行なうことができる
水素吸蔵放出方法および水素吸蔵放出装置を提供するこ
とである。

［前記目的を達成するための手段］前記目的を達成するための第１の発明の要旨は、還元さ
れ得るオキシ酸および／またはその塩の溶液中に電極を
設け、前記溶液と水素ガス含有の気体とをプロトンの透
過可能な気液分離膜で隔絶し、前記気液分離膜の気体接
触面に形成した電極と前記溶液中の電極とを結線するこ
とにより電池を形成して前記気体中の水素を前記溶液中
に吸蔵し、前記溶液中の電極と気液分離膜における電極
との間に電圧を印加することにより、溶液中に吸蔵した
水素を前記気液分離膜外に放出することを特徴とする水
素吸蔵放出方法であり、また、第２の発明の要旨は、還
元され得るオキシ酸および／またはその塩の溶液を収納
すると共に前記溶液中に電極を設けた容器と、前記溶液
と水素ガス含有の気体とを隔絶すると共に前記気体側の
面に電極を形成するプロトンの透過可能な気液分離膜
と、水素を吸蔵するときには前記溶液中の電極と気液分
離膜における電極とを結線し、溶液中に吸蔵した水素を
放出するときには前記両電極間に電圧を印加する配線と
を備えることを特徴とする水素吸蔵放出装置である。

この発明の方法および装置は、還元され得るオキシ酸お
よび／またはその塩の溶液を水素吸蔵体とし、この還元
され得るオキシ酸および／またはその塩の溶液と水素ガ
ス含有の気体とをプロトンの透過可能な気液分離膜で隔
絶し、前記溶液中に配置した電極と前記気液分離膜の気
体側表面に形成した電極とを接続することにより水素ガス，電極｜気液分離膜｜電極，オキシ酸および／
またはその塩よりなる電池を形成して、気液分離膜上に形成した電極
近傍で水素をプロトンに解離させ、このプロトンをして
気液分離膜を透過させ、還元され得るオキシ酸および／
またはその塩を含む溶液中にプロトンとして水素を溶液
中に吸蔵し、前記両電極間に前記電圧を印加することに
より溶液中のポリアニオンを酸化してプロトンを気液分
離膜を介して水素として外部に放出することを、その原
理とするものである。

還元され得るオキシ酸またはその塩としては、前記原理
を満足する限り特に制限がないのであるが、具体的に例
示すれば、前記オキシ酸としては、たとえば、イソポリ
酸およびヘテロポリ酸が挙げられる。

イソポリ酸としては、たとえばパラモリブデン酸、パラ
タングステン酸、メタバナジン酸などが挙げられ、イソ
ポリ酸塩としては、たとえば、一般式ｍＭ(I)_２Ｏ・ｎＭ(V)_２Ｏ_５・ｘＨ_２ＯまたはｍＭ(I)_２Ｏ・ｎＭ(VI)Ｏ_３・ｘＨ_２Ｏで示され、前記一般式中のＭ(I)は主としてアルカリ金
属、Ｍ(V)は周期表上第Ｖ族のバナジウム、ニオブ、タ
ンタル、Ｍ(VI)はVI族のクロム、モリブデン、タングス
テン、ウランなどであるものが挙げられ、たとえば、イ
ソポリモリブデン酸塩、イソポリタングステン酸塩、イ
ソポリバナジウム酸塩などが挙げられる。

前記ヘテロポリ酸としては、ポリ酸のうち、二種以上の
中心イオンを有する公知の異核縮合酸であって、還元さ
れ得るものを適宜に使用することができ、たとえば、Ｈ
_３［ＨＳｉＷ_１２Ｏ_４０］、Ｈ_３［ＰＭｏ
_１２Ｏ_４０］、Ｈ_７［Ｃｏ(II)Ｃｏ(III)Ｗ
_１２Ｏ_４２］、Ｈ_３［ＰＶ_２Ｍｏ_１０Ｏ_３９］などが代
表的なものとして挙げられる。

この発明では、イソポリ酸またはその塩よりもヘテロポ
リ酸またはその塩が好ましく、ヘテロポリ酸またはその
塩の中でも、配位元素がＭｏ，ＷおよびＶよりなる群か
ら選択される少なくとも一種であると共に配位元素数が
12であり、中心元素がＰ、Ａｓ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｓ
ｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｃｅ、Ｆｅ、Ｐｔ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎ
ｉ、Ｔｅ、Ｃｒ、Ｒｈ、Ｃｕ、Ｓｅなどであるヘテロポ
リ酸またはその塩が好ましく、さらに、このようなヘテ
ロポリ酸の中でも、特に12−モリブドリン酸、12−タン
グストリン酸、および12−タングストケイ酸が好まし
い。

前記水素吸蔵体を形成する溶液は、還元され得る前記オ
キシ酸および／またはその塩と、これらを溶解可能な溶
媒とで得ることができる。

前記溶媒としては、水、あるいはエーテル類たとえばメ
チルエーテルおよびエチルエーテルなど、アルコール類
たとえばメタノールおよびエタノールなどが挙げられ
る。これらの中でも水が好ましい。プロトン導電性が大
きく、化学的に安定であり、取扱いおよび入手が容易で
あるからである。

一般に還元され得る前記オキシ酸およびその塩は、アル
カリ性であると不安定になることがあり、安定して存在
し得るのは強酸性条件下である。

したがって、前記溶液のpHは１以下とするのが、前記オ
キシ酸および／またはその塩を安定化する上で好まし
い。

pHの調整には、硫酸、リン酸、塩酸、ｐ−トルエンスル
ホン酸などのプロトン酸を使用することができ、好まし
いのは硫酸である。

また、溶液中の前記オキシ酸および／またはその塩の濃
度は、前記オキシ酸および／またはその塩の溶解可能な
限度までであれば良い。溶解可能な高濃度で前記オキシ
酸および／またはその塩を溶解すると、吸蔵する水素量
が最高に達する。もっとも、通常に採用される濃度範囲
としては、１０^−３〜２０ｍｏ／、好ましくは１０
^−１〜２ｍｏ／である。

前記水素含有の気体としては、水素が100％の気体およ
び水素とその他のガスを含む気体を使用することができ
る。

水素と他のガスとを含む気体としては、水素ガス含有の
廃ガス、水素ガス含有の天然ガスなどが挙げられる。

前記廃ガスあるいは前記天然ガスをこの発明の方法に使
用すれば、この発明の方法は、廃ガスや天然ガスから純
水素を取り出す水素ガス精製方法、あるいは水素ガス抽
出方法となる。

次に、前記気液分離膜は、還元され得るオキシ酸および
／またはその塩と水素含有の気体とを隔絶することがで
きると共にプロトンの透過が可能な材料であれば、どの
ような材料から形成しても良く、スルホン酸基、カルボ
キシル基およびホスホン基などの陽イオン交換基を有す
るところの、フエノール−スルホン酸系の縮合系陽イオ
ン交換膜、フッ素樹脂系、メタクリル酸系、スチレン−
ジビニルベンゼン系およびビニル−ジビニルベンゼン系
などの重合系陽イオン交換膜などのイオン交換膜；酸化
アルミ、バイコールガラス、ムライト、コーディエライ
トなどのセラミック多孔板；リン酸ジルコニア、β−ア
ルミナ、リン酸水素ウラニルなどの固体電解質の多孔板
などを使用することができる。

前記各種の中でも、陽イオン交換膜が好ましく、特にス
ルホン酸基を有するフッ素樹脂系の陽イオン交換膜が好
ましい。

フッ素樹脂系の陽イオン交換膜は、商品名「ナフィオン
（Nafion）」［デュポン製］として商業的に入手するこ
とができる。

この気液分離膜の厚みとしては、前記の還元され得るオ
キシ酸および／またはその塩の溶液の圧力と水素含有の
気体の圧力とにより容易に破壊されない程度に適宜に決
定するのが望ましい。と言って余り膜厚が大きいと、プ
ロトンの移動に時間がかかるおそれを生じる。

この発明の方法においては、前記溶液中に電極を配置す
ると共に前記気液分離膜の気体側表面に電極を形成す
る。

前記両電極としては、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｏｓ、
Ｒｕ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ａｕ、水素活性化能を有する
金属の単体あるいはこれらの合金などを使用することが
できる。また、水素活性化能を持ちさえすれば、金属以
外のもの、たとえばグラファイトなどを使用しても良
い。もっとも、溶液中に漬浸、配置される電極は、強酸
性にさらされるので、耐酸性を有する電極であるのが好
ましく、このようなものとしては、たとえばＰｔ、Ａ
ｕ、グラファイトなどが挙げられる。

気液分離膜表面への電極の形成は、たとえば、真空蒸着
法、プラズマ蒸着法、スパッタリング法、イオンプレー
ティング法、電気メッキ法、無電解メッキ法、ホットス
タンピング法などにより行なうことができる。簡単で手
軽な電極の形成を考慮すると、たとえば特開昭55-38934
号公報に記載された無電解メッキ法が好ましい。

この発明の方法においては、水素を吸蔵させる場合、前
記溶液中の電極と前記気液分離膜上の電極とを結線し
て、前記気液分離膜に水素含有の気体を接触するだけ良
い。その結果、前記のような電池が形成されて、気液分
離膜表面で電極により水素ガスがプロトンに解離し、そ
のプロトンが気液分離膜中を通過し、一方、外部回路を
流れた電子は溶液中のオキシ酸および／またはその塩を
還元する。このとき、Ｈ_２→２Ｈ^＋＋２ｅに対応する電流が両電極間の電線に流れる。結果的に溶
液中に水素が吸蔵されることとなる。

一方、吸蔵水素を溶液中から放出する場合は、溶液中の
電極と気液分離膜上の電極とに直流電圧を印加すれば良
い。直流電圧を印加すると、還元されたオキシ酸および
／またはその塩が酸化され、一方、水素ガスが気液分離
膜から外部に放出されることとなる。

次にこの発明の方法を実施する装置についてオキシ酸ま
たはその塩を用いた場合を例にして説明する。

第１図に示すように、水素吸蔵放出装置１は、開口部を
有する第１容器２と、この第１容器２の開口部に、気体
導入孔３を有する第２容器４の開口部を接続し、前記第
１容器２と第２容器４との開口部それぞれが突き合う部
分にはプロトンの透過可能な気液分離膜５たとえばスル
ホン酸基を有するフッ素系陽イオン交換膜を張設し、こ
の気液分離膜５の第２容器４側の表面には電極６ａたと
えば白金電極を形成し、前記第１容器２内には電極６ｂ
たとえば白金電極を配置すると共に還元され得るオキシ
酸および／またはその塩の溶液７たとえば12−モリブド
リン酸を溶解する硫酸水溶液を収納し、気体側の電極６
ａと第１容器２内の電極６ｂとはスイッチＳＷを介して
直流電源Ｅと接続し、あるいはそのまま直結する配線を
有してなる。

この装置では、先ず、スイッチをａｂ接続としておいて
から、気体導入孔３から水素含有の気体を前記第２容器
４内に導入すると、気液分離膜５上の電極６ａ部分で水
素ガスがプロトンに解離し、このプロトンが気液分離膜
５中を通過し、一方、放出された電子は溶液７中のオキ
シ酸および／またはその塩を還元してオキシ酸および／
またはその塩とプロトンとのコンプレックスが形成され
て、第２容器４内に導入した気体中の水素ガスが溶液７
中に吸蔵される。

一方、溶液７中に水素を吸蔵した場合において、スイッ
チＳＷをａｃ接続とすると、溶液７中のコンプレックス
が酸化されてプロトンを解離し、このプロトンが気液分
離膜５を通過後、電極６ａ部分で水素ガスとなり、その
結果、溶液７中に吸蔵された水素が第２容器４内に水素
ガスとして放出されることとなる。

この場合の電気化学的反応を、12−モリブドリン酸を例
にして示すと次のようになる。

（Ｐｔ電極／陽イオン交換膜）Ｈ_２→２Ｈ^＋＋２ｅ− （溶液中のＰｔ電極）２ｅ＋［▲ＰＭｏ^６＋ _１２▼Ｏ_４０］^３−→［▲ＰＭｏ
^５＋ _２▼▲Ｍｏ^６＋ _１０▼Ｏ_４０］^５− （陽イオン交換膜／溶液界面）２Ｈ^＋＋［▲ＰＭｏ^５＋ _２▼▲Ｍｏ^６＋ _１０▼Ｏ_４０］
^５−→Ｈ_２［▲ＰＭｏ^５＋ _２▼▲Ｍｏ^６＋ _１０▼
Ｏ_４０］_３なお、第１図に示す装置は、この発明を原理的に示すも
のであって、この発明は第１図に示す装置に限定される
ものではないこと、勿論である。

［発明の効果］この発明によると、水素吸蔵合金と比較した場合に、 (1)オキシ酸および／またはその塩を溶解する溶液中の
電極と前記溶液および水素含有の気体を隔絶する気液分
離膜上に形成した電極とに直流電圧を印加したり、電極
間を直結したりするだけで水素の吸蔵，放出を行なうこ
とができるので、しかも放出の際には電圧または電流を
制御するだけで放出速度ないし放出量を制御することが
できるので、操作および制御が簡単であり、応答が速
く、また、効率的な吸蔵放出を行なうことができ、水素
吸蔵合金の場合のような温度と圧力とによる煩雑な制御
や前処理をする必要がなく、 (2)常温、常圧で水素の吸蔵、放出を行なうことができ
るので、水素吸蔵合金のように、温度および圧力の調整
をするのに必要な特別な大がかりの装置を必要とせず、 (3)還元され得るオキシ酸および／またはその塩を溶解
する溶液に電圧を印加することにより水素ガスを取出す
ことができるので、水素の吸蔵，保存を安定して行なう
ことができ、水素吸蔵合金の場合のように、容器内を水
素ガス雰囲気に保持しなければならず、水素ガスの漏洩
により吸蔵した水素が逃げてしまう不安定さがなく、 (4)水素吸蔵合金を使用する場合、この水素吸蔵合金を
収容する容器内を水素ガス雰囲気下に置かねばならず、
そうすると水素漏洩による爆発の危険、水素脆性による
容器の破損のおそれがあるに対し、溶液の雰囲気に特に
注意を払う必要がなくて取扱が簡便であり、溶液を収容
する容器の破損もない、 (5)水素吸蔵時に電気エネルギーを取り出すことができ
る、などの数々の優れた利点を有する水素吸蔵方法および水
素吸蔵装置を提供することができる。

［実施例］次にこの発明の実施例を示す。

以下の実施例においては、第２図に示す水素吸蔵放出装
置を使用した。

第２図に示すように、水素吸蔵放出装置10は次の構成を
有する。

周側面に円筒状の側方開口部11を設けた有底円筒状の容
器本体12の上方開口部を、二つ口付きのカバー13で密封
する。

前記二つ口のうち中央部に位置する口13aには、アルゴ
ン気流の導入可能な側管14を備えると共に前記容器本体
12内に配置した白金電極15に接続する白金電線16を支持
する支持部材17を装着する。

前記白金電極15は３ｃｍ×１cm、厚み0.2mmの寸法を有
する。

そして、前記側方開口部11には、水素供給部材18の開口
部19で、スルホン酸基を有するフッ素系陽イオン交換膜
20［「商品名ナフィオン117」、デュポン（株）製］を
はさみ、ボルトとナットとで側方開口部11と水素供給部
材18の開口部19とを締付ける。

この場合、前記陽イオン交換膜20の厚みは、0.0185cmで
ある。

前記陽イオン交換膜20の水素供給部材18側表面には、面
積が3.14cm²である円形の白金電極21を無電解メッキ法
により形成する。

前記水素供給部材18は、水素ガスを導入し、またこれを
排出する水素ガス導入口22と水素ガス排出口23とを有す
ると共に、前記陽イオン交換膜20に形成した白金電極21
と接続された白金電極24の端末をこの水素供給部材18外
に導出するようにこの白金電線24を支持する。

前記のように構成された水素吸蔵放出装置10は、前記容
器本体12内に、還元され得るオキシ酸および／またはそ
の塩の溶液を収納すると共に、前記支持部材17の側管14
からアルゴンガスを容器本体12内に導入し、二つ口の一
方の口13bから容器本体12外へと排出することができる
ようになっている。

水素供給部材18における水素導入口22から水素供給部材
18内の陽イオン交換膜20の方へ水素ガスを供給し、水素
ガス排出口23からこの水素供給部材18外へと排出するこ
とができるようになっている。

また、容器本体12内から引き出されている白金電線16の
一端と水素供給部材18から引き出されている白金電極24
の一端とは、図示しない直流電圧源と電流計とを直列接
続し、図示しないスィッチにより直流電圧源と電流計と
に切り換え可能となっている。

以上構成の水素吸蔵放出装置を使用して水素の吸蔵，放
出を行なった例を示す。

（実施例１） 20重量％の硫酸水溶液に12−モリブドリン酸を２×１０
^−３Ｍとなるように溶解させて得た溶液（pH＜１）120
ｍ、前記容器本体内に収容した。容器本体内を室温、
常圧に保持した。

水素供給部材の水素ガス導入口から陽イオン交換膜に水
素ガスを供給した。

起電力として31〜40mV、平均電流3.35mAの電気エネルギ
ーが発生し、約９時間で16.1ｍの水素が前記溶液内に
吸蔵された。

吸蔵効率は77.0％、発生した電力量は12−モリブドリン
酸１モルあたり4.53Ｗ時間であった。

（実施例２）前記実施例１において、水素を吸蔵した溶液に対して、
直流電圧を印加して、６電子還元ヘテロポリアニオンを
再酸化したところ、セル電圧1.36〜1.54Ｖで4.6〜4.8mA
の電流が流れ、約６時間で10.6ｍの水素を、水素供給
部材内に回収した。

回収効率は85.7％、消費した電力量は12−モリブドリン
酸１モルあたり169.0Ｗ時間であった。

（実施例３）前記実施例１における12−モリブドリン酸濃度を4.5×1
0^−３Ｍとした外は、前記実施例１と同様に実施した。

その結果、35.6ｍの水素が吸蔵された。また、吸蔵効
率は81.4％、発生した電力量は12−モリブドリン酸１モ
ルあたり6.85Ｗ時間であった。

このとき、水素の吸蔵速度は前記実施例１に比べて約1.
6倍であった。

（実施例４）前記実施例１における硫酸水溶液の濃度を40重量％とし
た外は、前記実施例１と同様に実施した。

その結果、16.0ｍの水素が吸蔵された。また、吸蔵効
率は91.1％、発生した電力量は12−モリブドリン酸１モ
ルあたり4.43Ｗ時間であった。

（実施例５）前記実施例１における12−モリブドリン酸の代りに12−
タングステン酸を使用した外は、前記実施例１と同様に
実施した。

その結果、7.48ｍの水素が吸蔵された。これは、12−
タングステン酸１モルあたり1.4モルの水素に対応す
る。

（実施例６）前記実施例１における12−モリブドリン酸の代りに12−
タングストケイ酸を使用した外は、前記実施例１と同様
に実施した。

その結果、2.54ｍの水素が吸蔵された。これは、12−
モリブドケイ酸１モルあたり0.5モルの水素に対応す
る。

（実施例７）水に12−モリブドリン酸を２×10^−１Ｍとなるように溶
解させ0.1電子還元まで行なった外は、前記実施例１と
同様に実施した。

その結果、25.9ｍの水素が吸蔵された。また吸蔵効率
は98.9％、発生した電力量は12−モリブドリン酸１モル
あたり0.219Ｗ時間であった。

このとき、水素の吸蔵速度は前記実施例１に比べて約17
倍であった。

【図面の簡単な説明】

第１図はこの発明に係る一構成例を示す原理的説明図お
よび第２図はこの発明の一実施例を示す説明図である。１……水素吸蔵放出装置、２……第１容器、４……第２
容器、５……気液分離膜、６ａ、６ｂ……電極、10……
水素吸蔵放出装置、12……容器本体、15……白金電極、
20……陽イオン交換膜、21……白金電極。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】還元され得るオキシ酸および／またはその
塩の溶液中に電極を設け、前記溶液と水素ガス含有の気
体とをプロトンの透過可能な気液分離膜で隔絶し、前記
気液分離膜の気体接触面に形成した電極と前記溶液中の
電極とを結線することにより電池を形成して前記気体中
の水素を前記溶液中に吸蔵し、前記溶液中の電極と気液
分離膜における電極との間に電圧を印加することによ
り、溶液中に吸蔵した水素を前記気液分離膜外に放出す
ることを特徴とする水素吸蔵放出方法。
【請求項２】前記オキシ酸またはその塩がヘテロポリ酸
またはその塩である前記特許請求の範囲第１項に記載の
水素吸蔵放出方法。
【請求項３】前記オキシ酸またはその塩は、その配位元
素がモリブデン、タングステンおよびバナジウムよりな
る群から選択される少なくとも一種であって、中心元素
に対する配位原子数が12である前記特許請求の範囲第２
項に記載の水素吸蔵放出方法。
【請求項４】前記オキシ酸が12−モリブドリン酸、12−
タングストリン酸および12−タングストケイ酸よりなる
群から選択される少なくとも一種である前記特許請求の
範囲第３項に記載の水素吸蔵放出方法。
【請求項５】前記溶液における溶媒が水である前記特許
請求の範囲第１項から第４項までのいずれかに記載の水
素吸蔵放出方法。
【請求項６】前記溶液が強酸性である前記特許請求の範
囲第１項から第５項までのいずれかに記載の水素吸蔵放
出方法。
【請求項７】前記溶液はそのpHが１以下である前記特許
請求の範囲第６項に記載の水素吸蔵放出方法。
【請求項８】前記気液分離膜がイオン交換膜である前記
特許請求の範囲第１項から第７項のいずれかに記載の水
素吸蔵放出方法。
【請求項９】水素ガス含有の前記気体は水素ガスそのも
のである前記特許請求の範囲第１項から第８項までのい
ずれかに記載の水素吸蔵放出方法。
【請求項１０】水素ガス含有の前記気体が水素ガスおよ
びその他のガスとの混合気体である前記特許請求の範囲
第１項から第８項までのいずれかに記載の水素吸蔵放出
方法。
【請求項１１】還元され得るオキシ酸および／またはそ
の塩の溶液を収納すると共に前記溶液中に電極を設けた
容器と、前記溶液と水素ガス含有の気体とを隔絶すると
共に前記気体側の面に電極を形成するプロトンの透過可
能な気液分離膜と、水素を吸蔵するときには前記溶液中
の電極と気液分離膜における電極とを結線し、溶液中に
吸蔵した水素を放出するときには前記両電極間に電圧を
印加する配線とを備えることを特徴とする水素吸蔵放出
装置。
【請求項１２】前記オキシ酸またはその塩がヘテロポリ
酸またはその塩である前記特許請求の範囲第11項に記載
の水素吸蔵放出装置。
【請求項１３】前記オキシ酸またはその塩は、その配位
元素がモリブデン、タングステンおよびバナジウムより
なる群から選択される少なくとも一種であって、中心元
素に対する配位原子数が12である前記特許請求の範囲第
12項に記載の水素吸蔵放出装置。
【請求項１４】前記オキシ酸が12−モリブドリン酸、12
−タングストリン酸および12−タングストケイ酸よりな
る群から選択される少なくとも一種である前記特許請求
の範囲第13項に記載の水素吸蔵放出装置。
【請求項１５】前記溶液における溶媒が水である前記特
許請求の範囲第11項から第14項までのいずれかに記載の
水素吸蔵放出装置。
【請求項１６】前記溶液が強酸性である前記特許請求の
範囲第11項から第15項までのいずれかに記載の水素吸蔵
放出装置。
【請求項１７】前記溶液はそのpHが１以下である前記特
許請求の範囲第16項に記載の水素吸蔵放出装置。
【請求項１８】前記気液分離膜がイオウ交換膜である前
記特許請求の範囲第11項から第17項のいずれかに記載の
水素吸蔵放出装置。
【請求項１９】水素ガス含有の前記気体は水素ガスその
ものである前記特許請求の範囲第11項から第18項までの
いずれかに記載の水素吸蔵放出装置。
【請求項２０】水素ガス含有の前記気体が水素ガスおよ
び他のガスとの混合気体である前記特許請求の範囲第11
項から第18項までのいずれかに記載の水素吸蔵放出装
置。