JPH06314565A - 薄形電池とその製造方法 - Google Patents
薄形電池とその製造方法Info
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- JPH06314565A JPH06314565A JP5128253A JP12825393A JPH06314565A JP H06314565 A JPH06314565 A JP H06314565A JP 5128253 A JP5128253 A JP 5128253A JP 12825393 A JP12825393 A JP 12825393A JP H06314565 A JPH06314565 A JP H06314565A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- active material
- thin battery
- electrode active
- current collector
- electrolytic solution
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
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- Sealing Battery Cases Or Jackets (AREA)
- Cell Separators (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 厚さが０．５ｍｍ以下の薄形電池の保存中及
び使用中にあって、電解液が消耗し電気化学的に活物質
が十分利用されずに残存し、電池容量及び低温下での利
用率の低下を防止することを目的とする。 【構成】 正極活物質及び／又は負極活物質内に電解液
をリザ−ブする部分を設け、且つ厚さが０．５ｍｍ以下
であることを特徴とする薄形電池とすることにより上記
目的を達成できる。
び使用中にあって、電解液が消耗し電気化学的に活物質
が十分利用されずに残存し、電池容量及び低温下での利
用率の低下を防止することを目的とする。 【構成】 正極活物質及び／又は負極活物質内に電解液
をリザ−ブする部分を設け、且つ厚さが０．５ｍｍ以下
であることを特徴とする薄形電池とすることにより上記
目的を達成できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、エレクトロニクス機
器、玩具、アクセサリ−などの分野に使われる電池とそ
の製造方法に関するものである。
器、玩具、アクセサリ−などの分野に使われる電池とそ
の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来の電池は円筒型、角型で、特に薄形
としてコイン型などがあり、電解液フリ−の状態とする
ため、電池容器内に空間部、例えば容器周縁域、中心部
又は上部空間を設け余剰の電解液を貯蔵することができ
た。しかしながら、薄形の電池例えば厚さが１ｍｍ以
下、特に０．５ｍｍ以下の薄形電池においては上記空間
を設けることができず余剰の電解液をリザ−ブできない
ため下記のような問題を有していた。電池は一般的に使
用中に電解液が電気化学的又は化学的に活物質と反応し
て消耗することが避けられないが、薄形電池においては
リザ−バ−を有しないため電解液の消耗により活物質中
の電解液が枯渇して電池容量低下をもたらす重大欠点を
有していた。
としてコイン型などがあり、電解液フリ−の状態とする
ため、電池容器内に空間部、例えば容器周縁域、中心部
又は上部空間を設け余剰の電解液を貯蔵することができ
た。しかしながら、薄形の電池例えば厚さが１ｍｍ以
下、特に０．５ｍｍ以下の薄形電池においては上記空間
を設けることができず余剰の電解液をリザ−ブできない
ため下記のような問題を有していた。電池は一般的に使
用中に電解液が電気化学的又は化学的に活物質と反応し
て消耗することが避けられないが、薄形電池においては
リザ−バ−を有しないため電解液の消耗により活物質中
の電解液が枯渇して電池容量低下をもたらす重大欠点を
有していた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記問題点に
鑑みてなされたものであって、その目的とするところは
厚さが０．５ｍｍ以下の薄形電池の保存中及び使用中に
あって、電解液が消耗し電気化学的に活物質が十分利用
されずに残存し、電池容量及び低温下での利用率の低下
を防止すると共に、容易に上記問題を解決する薄形電池
の製造方法を提供することにある。
鑑みてなされたものであって、その目的とするところは
厚さが０．５ｍｍ以下の薄形電池の保存中及び使用中に
あって、電解液が消耗し電気化学的に活物質が十分利用
されずに残存し、電池容量及び低温下での利用率の低下
を防止すると共に、容易に上記問題を解決する薄形電池
の製造方法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は上記目的を達成
するもので、正極活物質及び又は負極活物質内に電解液
をリザ−ブする部分を設けたこと、前記活物質層に切れ
目、割れ目又は凹部を設けたこと、前記活物質層内に空
洞部を設け、且つ又は該空洞部の一部が対極の活物質面
と対向する側に開口していること、前記電解液のリザ−
ブを行う切れ目、割れ目、凹部、空洞部の一部が集電体
面に達していること、前記正極活物質と負極活物質の間
のセパレ−タが高分子固体電解質であること、前記電解
液が非水溶液であること及び、正極活物質及び又は負極
活物質内に電解液をリザ−ブする部分を設けた薄形電池
において、集電体面に活物質を保持させた後、トムソン
刃、ロ−ラ−など突起を有する機械的道具にて押圧し該
活物質に切れ目、凹部を設けること、正極活物質及び又
は負極活物質内に電解液をリザ−ブする部分を設けた薄
形電池において、集電体面に活物質をスクリ−ン印刷す
る時にスクリ−ン版のメッシュに相当する凹部を設ける
こと、正極活物質及び又は負極活物質内に電解液をリザ
−ブする部分を設けた薄形電池において、集電体面に活
物質を保持した後に活物質層に割れ目を形成したこと、
前記割れ目を活物質の乾燥により形成することなどを特
徴とし、これにより上述の問題点を解決するものであ
る。
するもので、正極活物質及び又は負極活物質内に電解液
をリザ−ブする部分を設けたこと、前記活物質層に切れ
目、割れ目又は凹部を設けたこと、前記活物質層内に空
洞部を設け、且つ又は該空洞部の一部が対極の活物質面
と対向する側に開口していること、前記電解液のリザ−
ブを行う切れ目、割れ目、凹部、空洞部の一部が集電体
面に達していること、前記正極活物質と負極活物質の間
のセパレ−タが高分子固体電解質であること、前記電解
液が非水溶液であること及び、正極活物質及び又は負極
活物質内に電解液をリザ−ブする部分を設けた薄形電池
において、集電体面に活物質を保持させた後、トムソン
刃、ロ−ラ−など突起を有する機械的道具にて押圧し該
活物質に切れ目、凹部を設けること、正極活物質及び又
は負極活物質内に電解液をリザ−ブする部分を設けた薄
形電池において、集電体面に活物質をスクリ−ン印刷す
る時にスクリ−ン版のメッシュに相当する凹部を設ける
こと、正極活物質及び又は負極活物質内に電解液をリザ
−ブする部分を設けた薄形電池において、集電体面に活
物質を保持した後に活物質層に割れ目を形成したこと、
前記割れ目を活物質の乾燥により形成することなどを特
徴とし、これにより上述の問題点を解決するものであ
る。
【０００５】
【作用】本発明によれば請求項１により０．５ｍｍ以下
の厚さの薄形電池においても電解液をリザ−ブしておく
電解液リザ−バ−を設けたことにより低温下例えば−２
０℃以下での電荷移動速度を約１０倍高め、活物質利用
率を従来４０％であったものを６０％〜７０％まで向上
させることができた。さらに保存中及び使用中の電解液
の消耗を電解液リザ−バ−部内の電解液が補充し、初期
の電池容量及びエネルギ−効率を安定化させた。電池容
量については理論値約１８０ｍＡｈのものが６０℃、湿
度９０％、１００日（保存加速試験）後において約１７
０ｍＡｈ（従来では約１２０ｍＡｈとなった。）であっ
た。またエネルギ−効率においては約５００ｗｈ／ｌで
あるものが２０℃における通電試験後に約４９３ｗｈ／
ｌとなった。請求項２により電解液リザ−バ−として活
物質層に複数個の切り目、割れ目又は凹部を設け、それ
らの内部に電解液をリザ−ブすることで、活物質全体に
電解液の補充を行うことができた。請求項３により活物
質層内に空洞部を設け、電解液を貯蔵でき、また開口部
を小さくすることでセパレ−タ−と接する面に大きな凹
部を少なくでき、セパレ−タ−をスクリ−ン印刷する場
合など印刷面が平坦になり、セパレ−タ−の厚さが均一
となり両極活物質の短絡が防止できる。対極の活物質面
側に開口させることで、活物質を保持させた後に電解液
を別工程で補填できる。請求項４により集電体の折り曲
げ性を高める。請求項９及び１０により活物質を保持さ
せた後、ひび割れさせること、例えば急加熱（乾燥）す
ることで活物質層に切れ目などを容易に設けることがで
きる。また活物質の充填密度を高めることにより加熱な
しでも割れ目を設けることができる。この方法では機械
的には無理な全表面に渡って緻密な切れ目を多数設ける
ことができるため、電解液のリザ−ブ効果、すなわち活
物質のすべての部分への電解液の補充が可能となる。ま
た請求項５及び６により高分子固体電解質とすることで
切れ目、凹部を設けた活物質面に均一に形成できる上、
枯渇した電解液を容易に高分子固体電解質層が吸収でき
る。非水溶液であるため、リチウムなどを負極活物質に
利用できる。電解質が枯渇しないため、活物質が部分的
に不動態化するのを防止し、活物質の利用率の低下を防
ぐ。さらに請求項７及び８により活物質に容易に切れ
目、凹部などの電解液リザ−ブ部を設けることができ
る。さらに各電池間で同一の切れ目、凹部を設けること
ができるため、品質にバラツキのない電池が生産でき
る。また請求項７においては活物質を集電体面に保持さ
せた後に押圧することで、活物質の充填密度を高めるこ
とができる利点を有する。
の厚さの薄形電池においても電解液をリザ−ブしておく
電解液リザ−バ−を設けたことにより低温下例えば−２
０℃以下での電荷移動速度を約１０倍高め、活物質利用
率を従来４０％であったものを６０％〜７０％まで向上
させることができた。さらに保存中及び使用中の電解液
の消耗を電解液リザ−バ−部内の電解液が補充し、初期
の電池容量及びエネルギ−効率を安定化させた。電池容
量については理論値約１８０ｍＡｈのものが６０℃、湿
度９０％、１００日（保存加速試験）後において約１７
０ｍＡｈ（従来では約１２０ｍＡｈとなった。）であっ
た。またエネルギ−効率においては約５００ｗｈ／ｌで
あるものが２０℃における通電試験後に約４９３ｗｈ／
ｌとなった。請求項２により電解液リザ−バ−として活
物質層に複数個の切り目、割れ目又は凹部を設け、それ
らの内部に電解液をリザ−ブすることで、活物質全体に
電解液の補充を行うことができた。請求項３により活物
質層内に空洞部を設け、電解液を貯蔵でき、また開口部
を小さくすることでセパレ−タ−と接する面に大きな凹
部を少なくでき、セパレ−タ−をスクリ−ン印刷する場
合など印刷面が平坦になり、セパレ−タ−の厚さが均一
となり両極活物質の短絡が防止できる。対極の活物質面
側に開口させることで、活物質を保持させた後に電解液
を別工程で補填できる。請求項４により集電体の折り曲
げ性を高める。請求項９及び１０により活物質を保持さ
せた後、ひび割れさせること、例えば急加熱（乾燥）す
ることで活物質層に切れ目などを容易に設けることがで
きる。また活物質の充填密度を高めることにより加熱な
しでも割れ目を設けることができる。この方法では機械
的には無理な全表面に渡って緻密な切れ目を多数設ける
ことができるため、電解液のリザ−ブ効果、すなわち活
物質のすべての部分への電解液の補充が可能となる。ま
た請求項５及び６により高分子固体電解質とすることで
切れ目、凹部を設けた活物質面に均一に形成できる上、
枯渇した電解液を容易に高分子固体電解質層が吸収でき
る。非水溶液であるため、リチウムなどを負極活物質に
利用できる。電解質が枯渇しないため、活物質が部分的
に不動態化するのを防止し、活物質の利用率の低下を防
ぐ。さらに請求項７及び８により活物質に容易に切れ
目、凹部などの電解液リザ−ブ部を設けることができ
る。さらに各電池間で同一の切れ目、凹部を設けること
ができるため、品質にバラツキのない電池が生産でき
る。また請求項７においては活物質を集電体面に保持さ
せた後に押圧することで、活物質の充填密度を高めるこ
とができる利点を有する。
【０００６】
【実施例】以下、正極活物質に電解液リザ−バ−を設け
た場合について図面に基づき説明する。図１は約１０μ
厚さの一連の正極集電体１（ステンレスなど）にメタル
マスク印刷でパタ−ン状に正極活物質２（例えばＭｎＯ
2 合剤，ＬｉＣｏＯ3 合剤など）を厚さ約１４０μに印
刷した場合の平面図を示す。図２は図１のＡ−Ａ’部の
断面図を示す。３は切れ目で格子状に形成されたトムソ
ン刃を正極活物質２面に押圧することで形成した。図３
は負極集電体（約１０μ厚さの一連のステンレス）４の
内側面に厚さ３０μの負極活物質５（金属リチウム、他
にリチウム−アルミ合金、カ−ボンなどが利用でき
る。）を配置した後、その上に高分子固体電解質６を厚
さ約１０μになるようにスクリ−ン印刷した。高分子固
体電解質６をを効果させた後、接着材７を負極集電体４
に接着した。このようにして作製された正極と、負極を
図４に示すように組み立てた。組み立てる前に正極活物
質２面に電解液８を滴下すると共に切り目３内にも充填
した。このような一連の電池を接着材７の部分（図１に
おいては点線で示す部分に相当する。図４においては矢
印で示す部分に相当する。）で切断することで、個々の
厚さ約０．２ｍｍの電池を作製した。
た場合について図面に基づき説明する。図１は約１０μ
厚さの一連の正極集電体１（ステンレスなど）にメタル
マスク印刷でパタ−ン状に正極活物質２（例えばＭｎＯ
2 合剤，ＬｉＣｏＯ3 合剤など）を厚さ約１４０μに印
刷した場合の平面図を示す。図２は図１のＡ−Ａ’部の
断面図を示す。３は切れ目で格子状に形成されたトムソ
ン刃を正極活物質２面に押圧することで形成した。図３
は負極集電体（約１０μ厚さの一連のステンレス）４の
内側面に厚さ３０μの負極活物質５（金属リチウム、他
にリチウム−アルミ合金、カ−ボンなどが利用でき
る。）を配置した後、その上に高分子固体電解質６を厚
さ約１０μになるようにスクリ−ン印刷した。高分子固
体電解質６をを効果させた後、接着材７を負極集電体４
に接着した。このようにして作製された正極と、負極を
図４に示すように組み立てた。組み立てる前に正極活物
質２面に電解液８を滴下すると共に切り目３内にも充填
した。このような一連の電池を接着材７の部分（図１に
おいては点線で示す部分に相当する。図４においては矢
印で示す部分に相当する。）で切断することで、個々の
厚さ約０．２ｍｍの電池を作製した。
【０００７】このようにして得られた電池は作用の欄に
おいて説明したと同様に約１５０サイクルの充電及び放
電試験の結果、初期の電池容量に対して約３％の減少が
あっただけで内部抵抗はほとんど変化しなかった。
おいて説明したと同様に約１５０サイクルの充電及び放
電試験の結果、初期の電池容量に対して約３％の減少が
あっただけで内部抵抗はほとんど変化しなかった。
【０００８】負極活物質層に切り目などを設ける場合
は、リチウムの場合はトムソン刃、ダイロ−ルなどで形
成できるが、カ−ボンを用いる場合はスクリ−ン印刷な
どの版の模様を利用することで形成できる。これは正極
活物質でも同様である。また負極活物質面にセパレ−タ
−を配置した後、その上に正極活物質を配置し該正極活
物質層に切り目を入れ、電解液を補填する。その後正極
集電体を配置することで電池を作製してもよい。この場
合、正極活物質層に設けられた切り目は集電体側に裾広
がりの形状をしている。
は、リチウムの場合はトムソン刃、ダイロ−ルなどで形
成できるが、カ−ボンを用いる場合はスクリ−ン印刷な
どの版の模様を利用することで形成できる。これは正極
活物質でも同様である。また負極活物質面にセパレ−タ
−を配置した後、その上に正極活物質を配置し該正極活
物質層に切り目を入れ、電解液を補填する。その後正極
集電体を配置することで電池を作製してもよい。この場
合、正極活物質層に設けられた切り目は集電体側に裾広
がりの形状をしている。
【０００９】
【発明の効果】本発明は次に記載する効果を奏する。 （１）薄形電池において電解液のリザ−ブ部を設けるこ
とで電池特性（保存特性、充放電特性、エネルギ−効率
を高めた。 （２）活物質を印刷などの方法で集電体面に保持させた
後、乾燥などの工程が必要な場合には電解液が揮発し減
少するが、本発明のように後工程で電解液を充填するこ
とで電解液量の制御が容易となり、生産される電池の品
質管理が容易となる。 （３）多数の電池において、品質が安定する。 （４）電池の大きさ、形状に係わらず容易に電解液のリ
ザ−ブ部を設けることができる。 （５）保存後も電解液の枯渇はなかった。 なお本発明においては実施例に示すものに限定されるも
のではなく、電池材料の形状・数・構成材料の厚さ、集
電体の材質・厚さ・形状、切り目・空洞部及び凹部の形
・数・大きさ、スクリ−ン版のメッシュ数など特に限定
するものではなく、用途に応じて種種変更されるもので
ある。また集電体への活物質保持方法として他にコ−テ
ィング、転写などがあげられる。さらに正極、負極活物
質層が複数層から成り立っていてもよい。また乾燥条件
・手段（自然乾燥、強制乾燥等）は特に限定しない。
とで電池特性（保存特性、充放電特性、エネルギ−効率
を高めた。 （２）活物質を印刷などの方法で集電体面に保持させた
後、乾燥などの工程が必要な場合には電解液が揮発し減
少するが、本発明のように後工程で電解液を充填するこ
とで電解液量の制御が容易となり、生産される電池の品
質管理が容易となる。 （３）多数の電池において、品質が安定する。 （４）電池の大きさ、形状に係わらず容易に電解液のリ
ザ−ブ部を設けることができる。 （５）保存後も電解液の枯渇はなかった。 なお本発明においては実施例に示すものに限定されるも
のではなく、電池材料の形状・数・構成材料の厚さ、集
電体の材質・厚さ・形状、切り目・空洞部及び凹部の形
・数・大きさ、スクリ−ン版のメッシュ数など特に限定
するものではなく、用途に応じて種種変更されるもので
ある。また集電体への活物質保持方法として他にコ−テ
ィング、転写などがあげられる。さらに正極、負極活物
質層が複数層から成り立っていてもよい。また乾燥条件
・手段（自然乾燥、強制乾燥等）は特に限定しない。
【図１】本発明に正極集電体面に設けた切り目を有する
正極活物質を配置した場合の平面図を示す。
正極活物質を配置した場合の平面図を示す。
【図２】図１のＡ−Ａ’部の断面図を示す。
【図３】本発明の電池に用いた負極集電体の要部断面図
を示す。
を示す。
【図４】本発明による一連の薄形電池の要部拡大断面図
を示す。
を示す。
１ 正極集電体 ２ 正極活物質 ３ 切り目（凹部） ４ 負極集電体 ５ 負極活物質 ６ セパレ−タ−（高分子固体電解質） ７ 接着材 ８ 電解液
Claims (10)
- 【請求項１】 正極活物質及び／又は負極活物質内に電
解液をリザ−ブする部分を設け、且つ厚さが０．５ｍｍ
以下であることを特徴とする薄形電池。 - 【請求項２】 前記活物質層に切れ目、割れ目又は凹部
を設けたことを特徴とする請求項１記載の薄形電池。 - 【請求項３】 前記活物質層内に空洞部を設け、且つ／
又は該空洞部の一部が対極の活物質面と対向する側に開
口していることを特徴とする請求項１記載の薄形電池。 - 【請求項４】 前記電解液のリザ−ブを行う切れ目、割
れ目、凹部、空洞部の一部が集電体面に達していること
を特徴とする請求項１乃至３記載の薄形電池。 - 【請求項５】 前記正極活物質と負極活物質の間のセパ
レ−タが高分子固体電解質であることを特徴とする請求
項１乃至４記載の薄形電池。 - 【請求項６】 前記電解液が非水溶液であることを特徴
とする請求項１乃至５記載の薄形電池。 - 【請求項７】 正極活物質及び／又は負極活物質内に電
解液をリザ−ブする部分を設けた薄形電池において、集
電体面に活物質を保持させた後、突起を有する機械的道
具にて押圧し、該活物質に切れ目、凹部を設けることを
特徴とする薄形電池の製造方法。 - 【請求項８】 正極活物質及び／又は負極活物質内に電
解液をリザ−ブする部分を設けた薄形電池において、集
電体面に活物質をスクリ−ン印刷する時にスクリ−ン版
のメッシュに相当する凹部を設けることを特徴とする薄
形電池の製造方法。 - 【請求項９】 正極活物質及び／又は負極活物質内に電
解液をリザ−ブする部分を設けた薄形電池において、集
電体面に活物質を保持した後に活物質層に割れ目を形成
したことを特徴とする薄形電池の製造方法。 - 【請求項１０】 前記割れ目を活物質の乾燥により形成
することを特徴とする請求項９記載の薄形電池の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5128253A JPH06314565A (ja) | 1993-04-30 | 1993-04-30 | 薄形電池とその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5128253A JPH06314565A (ja) | 1993-04-30 | 1993-04-30 | 薄形電池とその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06314565A true JPH06314565A (ja) | 1994-11-08 |
Family
ID=14980285
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5128253A Pending JPH06314565A (ja) | 1993-04-30 | 1993-04-30 | 薄形電池とその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06314565A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999038222A1 (en) * | 1998-01-26 | 1999-07-29 | Air Products And Chemicals, Inc. | Method and device for forming a pattern on a thin metal foil |
| WO1999030376A3 (en) * | 1997-12-05 | 1999-12-09 | Mi Rae Battery Co Ltd | Battery-included pcb |
| WO2002058182A1 (en) * | 2001-01-18 | 2002-07-25 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Lithium secondary battery |
| KR100362279B1 (ko) * | 2000-04-10 | 2002-11-23 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 이온 폴리머 전지 및, 그것의 집전체 |
| JP2005285607A (ja) * | 2004-03-30 | 2005-10-13 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 非水系二次電池およびその製造方法 |
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| KR20150043055A (ko) * | 2013-10-14 | 2015-04-22 | 주식회사 엘지화학 | 플렉서블 전극조립체 |
| WO2025120881A1 (ja) * | 2023-12-08 | 2025-06-12 | 武蔵精密工業株式会社 | 蓄電セル用の電極複合体、蓄電セル、蓄電モジュール、および、蓄電セル用の電極複合体の製造方法 |
-
1993
- 1993-04-30 JP JP5128253A patent/JPH06314565A/ja active Pending
Cited By (9)
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