JPH06319974A - ビチューメン／ポリマータイプのビチューメン結合剤の陽イオン性エマルジョンの製造に使用し得る陽イオン性乳化剤系 - Google Patents
ビチューメン／ポリマータイプのビチューメン結合剤の陽イオン性エマルジョンの製造に使用し得る陽イオン性乳化剤系Info
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
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- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 １種以上の陽イオン窒素化乳化剤からなる陽
イオン窒素化乳化剤と、ホスホン酸の少なくとも１種類
の水溶性金属イオン封鎖塩又はこの塩の前駆体たる酸か
らなる補助剤とを含み、前記塩が３〜９のｐＨ範囲では
塩１ｇ当り少なくとも５ｍｇのカルシウムイオンの固定
に相当する封鎖能力を金属イオンに対して示す陽イオン
乳化剤系。 【効果】 ビチューメン／ポリマータイプのビチューメ
ン結合剤の陽イオン性エマルジョンの製造に使用し得、
得られるエマルジョンは、優れた解乳化および解乳化後
に強い弾性を示す。
イオン窒素化乳化剤と、ホスホン酸の少なくとも１種類
の水溶性金属イオン封鎖塩又はこの塩の前駆体たる酸か
らなる補助剤とを含み、前記塩が３〜９のｐＨ範囲では
塩１ｇ当り少なくとも５ｍｇのカルシウムイオンの固定
に相当する封鎖能力を金属イオンに対して示す陽イオン
乳化剤系。 【効果】 ビチューメン／ポリマータイプのビチューメ
ン結合剤の陽イオン性エマルジョンの製造に使用し得、
得られるエマルジョンは、優れた解乳化および解乳化後
に強い弾性を示す。
Description
【０００１】本発明はビチューメン／ポリマータイプの
ビチューメン結合剤の陽イオンエマルジョンに係わり、
主としてこれらエマルジョンの製造に使用し得る陽イオ
ン乳化剤にも係わる。
ビチューメン結合剤の陽イオンエマルジョンに係わり、
主としてこれらエマルジョンの製造に使用し得る陽イオ
ン乳化剤にも係わる。
【０００２】ビチューメン結合剤を陽イオン系又は陰イ
オン系エマルジョンにする技術は良く知られている。こ
のエマルジョンはビチューメンの微球を連続水相中に分
散させたものからなる。この種のエマルジョンは前記小
球の周りの全体的電荷が負であるか又は正であるかによ
って陰イオン系又は陽イオン系と称される。直流の存在
下ではエマルジョンが陰イオン系であるとエマルジョン
のビチューメンのミセル（微胞）が陽極上に配置され、
エマルジョンが陽イオン系であると前記ミセルが陰極上
に配置される。
オン系エマルジョンにする技術は良く知られている。こ
のエマルジョンはビチューメンの微球を連続水相中に分
散させたものからなる。この種のエマルジョンは前記小
球の周りの全体的電荷が負であるか又は正であるかによ
って陰イオン系又は陽イオン系と称される。直流の存在
下ではエマルジョンが陰イオン系であるとエマルジョン
のビチューメンのミセル（微胞）が陽極上に配置され、
エマルジョンが陽イオン系であると前記ミセルが陰極上
に配置される。
【０００３】ビチューメン結合剤のエマルジョン化に
は、結合剤小球の凝集を阻止する帯電保護殻の形成によ
って水相中での結合小球の分散を促進させる乳化剤が使
用される。
は、結合剤小球の凝集を阻止する帯電保護殻の形成によ
って水相中での結合小球の分散を促進させる乳化剤が使
用される。
【０００４】陰イオンエマルジョンの場合は乳化剤が陰
イオン系であり、主として脂肪酸の塩基性塩からなる。
この乳化剤は通常0.05〜2 重量％の量でビチューメン結
合剤に混入される。乳化剤を含んだ結合剤は乳化機内に
導入され、そこでアルカリ性水相中に分散する。
イオン系であり、主として脂肪酸の塩基性塩からなる。
この乳化剤は通常0.05〜2 重量％の量でビチューメン結
合剤に混入される。乳化剤を含んだ結合剤は乳化機内に
導入され、そこでアルカリ性水相中に分散する。
【０００５】陽イオンエマルジョンは陽イオン乳化剤を
用いて形成する。この乳化剤は通常窒素化有機化合物、
例えば脂肪アミン、脂肪アミドアミン、脂肪イミドアゾ
リン、モノ及びジ第４脂肪アンモニウム化合物、並びに
これら物質のいずれかと酸化エチレン又は酸化プロピレ
ンとの反応生成物で構成される。これら乳化用化合物の
脂肪基は極めて多様な化学構造を有し得、これら乳化用
化合物を形成するための原料は種々の源、例えば動物の
脂肪、石油ラフィネート、植物油及び液体樹脂に由来し
得る。陽イオン乳化剤は通常水に分散させ、これに塩酸
を加える。形成される塩酸塩は可溶性である。このよう
にして得た通常 1〜5 のpHの均質水溶液を次いで乳化機
中でビチューメン結合剤と接触させるとエマルジョンが
形成される。
用いて形成する。この乳化剤は通常窒素化有機化合物、
例えば脂肪アミン、脂肪アミドアミン、脂肪イミドアゾ
リン、モノ及びジ第４脂肪アンモニウム化合物、並びに
これら物質のいずれかと酸化エチレン又は酸化プロピレ
ンとの反応生成物で構成される。これら乳化用化合物の
脂肪基は極めて多様な化学構造を有し得、これら乳化用
化合物を形成するための原料は種々の源、例えば動物の
脂肪、石油ラフィネート、植物油及び液体樹脂に由来し
得る。陽イオン乳化剤は通常水に分散させ、これに塩酸
を加える。形成される塩酸塩は可溶性である。このよう
にして得た通常 1〜5 のpHの均質水溶液を次いで乳化機
中でビチューメン結合剤と接触させるとエマルジョンが
形成される。
【０００６】このエマルジョンは陰イオン系又は陽イオ
ン系に拘らず、ビチューメン結合剤の粘度を低下させる
手段であると考えられる。エマルジョンが解乳化される
と、エマルジョンの形成に使用された乳化剤を含んだビ
チューメン結合剤が復元される。ビチューメン結合剤中
の前記乳化剤の存在は、pH範囲が 1〜6 のように狭い場
合には、鉱石面に直面した時の結合剤の粘着性に好まし
い効果を及ぼすと見なされている。
ン系に拘らず、ビチューメン結合剤の粘度を低下させる
手段であると考えられる。エマルジョンが解乳化される
と、エマルジョンの形成に使用された乳化剤を含んだビ
チューメン結合剤が復元される。ビチューメン結合剤中
の前記乳化剤の存在は、pH範囲が 1〜6 のように狭い場
合には、鉱石面に直面した時の結合剤の粘着性に好まし
い効果を及ぼすと見なされている。
【０００７】ビチューメンエマルジョンの最大の用途は
主として道路の建設又は保守操作にあり、基本的に陽イ
オンエマルジョンの形態で使用される。この分野での実
験によれば、陽イオンエマルジョンは施用がより簡単で
あり、且つ陰イオンエマルジョンの多くの欠点、例えば
水の存在下で再びエマルジョン化される可能性、保存中
に予測し得ない破壊を生じる可能性、及び骨材表面に対
する結合剤の粘着性が小さい可能性等を伴わない。
主として道路の建設又は保守操作にあり、基本的に陽イ
オンエマルジョンの形態で使用される。この分野での実
験によれば、陽イオンエマルジョンは施用がより簡単で
あり、且つ陰イオンエマルジョンの多くの欠点、例えば
水の存在下で再びエマルジョン化される可能性、保存中
に予測し得ない破壊を生じる可能性、及び骨材表面に対
する結合剤の粘着性が小さい可能性等を伴わない。
【０００８】陽イオンビチューメンエマルジョンは主と
して２種類の技術、即ち上塗り法（enduisage ）及び被
覆法（enrobage）に従って使用される。
して２種類の技術、即ち上塗り法（enduisage ）及び被
覆法（enrobage）に従って使用される。
【０００９】上塗り法は、粗度を再生し且つ表面を防水
すべくビチューメンエマルジョンを用いて道路面に小砂
利層を付着させることからなる。この技術は道路の最上
層を新たに形成する場合に使用される。
すべくビチューメンエマルジョンを用いて道路面に小砂
利層を付着させることからなる。この技術は道路の最上
層を新たに形成する場合に使用される。
【００１０】被覆法ではビチューメンエマルジョンを用
いて、道路構造の全てのレベルで合体される厚さ 0.4cm
〜20cm以上の層を形成する。
いて、道路構造の全てのレベルで合体される厚さ 0.4cm
〜20cm以上の層を形成する。
【００１１】実際には道路の保守及び建設の予算が全体
的に縮小されているため、ビチューメンエマルジョンの
使用は特に道路表面の保守に限定されている。しかしな
がら表面被覆のモザイクには極めて大きな機械的応力が
加えられるため、従来のエマルジョン化可能道路用ビチ
ューメンは重い荷重と大きな交通量とに起因する接線方
向応力に耐えるに十分な特性を示さない。
的に縮小されているため、ビチューメンエマルジョンの
使用は特に道路表面の保守に限定されている。しかしな
がら表面被覆のモザイクには極めて大きな機械的応力が
加えられるため、従来のエマルジョン化可能道路用ビチ
ューメンは重い荷重と大きな交通量とに起因する接線方
向応力に耐えるに十分な特性を示さない。
【００１２】そのため、ビチューメンのみからなるビチ
ューメン結合剤に代えて、ビチューメン／ポリマータイ
プのビチューメン結合剤の使用が増加している。これら
ビチューメン／ポリマー結合剤はビチューメンにポリマ
ーを添加し且つ場合によってはこのポリマーにより硫黄
の如き反応体又は改質剤及び／又は補助剤の存在下又は
非存在下で改質したものから得られる。
ューメン結合剤に代えて、ビチューメン／ポリマータイ
プのビチューメン結合剤の使用が増加している。これら
ビチューメン／ポリマー結合剤はビチューメンにポリマ
ーを添加し且つ場合によってはこのポリマーにより硫黄
の如き反応体又は改質剤及び／又は補助剤の存在下又は
非存在下で改質したものから得られる。
【００１３】ビチューメン／ポリマータイプのビチュー
メン結合剤の具体例としては主に下記のものが挙げられ
る。
メン結合剤の具体例としては主に下記のものが挙げられ
る。
【００１４】−オレフィンポリマーにより、又は脂肪酸
と高級アルコールとの混合物により改質されたビチュー
メン［1976年 9月17日付仏国特許第76 27936号（公開番
号第2364 960 号）］； −前記の如く改質したビチューメンにエラストマーを移
植したもの［1976年 9月17日付仏国特許第76 27937号
（公開番号第2 364 961 号）］； −ノルボルネン（norbornene）により改質したビチュー
メン［1976年10月 8日付仏国特許第76 30316号（公開番
号第2 367 102 号）］； −シーケンス（sequences ）コポリマーと共硫化性エラ
ストマーとの受容構造体として機能するジハロゲノポリ
ブタジエンにより改質したビチューメン［1978年3月 3
日付仏国特許第78 06160号（公開番号第2 418 812
号）］； −スチレン／ブタジエンブロックコポリマー又はスチレ
ン／イソプレンブロックコポリマーにより改質したビチ
ューメン［1976年12月28日付仏国特許第76 39233号（公
開番号第2 376 188 号）］； −スチレン／カルボキシル化ジエンブロックコポリマー
により改質したビチューメン［仏国特許第76 39233号の
1978年11月 9日付追加特許第78 31689号（公開番号第76
39233号）］； −ポリエチレン蝋により改質したビチューメン［1977年
10月 5日付仏国特許第7729953号（公開番号第2 405 288
号）］； −エラストマーアクリルポリマーにより改質したビチュ
ーメン［1978年 4月25日付仏国特許第78 12135号（公開
番号第2 424 301 号）］； −ポリビニルアルコール、ポリアミド、ポリエステル、
ポリウレタンのようなタイプのポリマーにより改質した
ビチューメン； −オレフィン同士のコポリマー、特にエチレン／プロピ
レンコポリマーもしくはエチレン／プロピレン／ジエン
コポリマーにより、又はオレフィンとビニルモノマーと
のコポリマー、特にエチレン／酢酸ビニルコポリマー、
エチレン／アクリル酸エステルコポリマー、エチレン／
塩化ビニルコポリマーにより改質したビチューメン； −ハロゲン化ポリマータイプ、特にポリ−テトラフルオ
ロエチレンの如きフッ素含有ポリマーもしくはフッ素及
び塩素含有ポリマー、又はポリシロキサンの如きシリコ
ンポリマータイプの特殊なポリマーにより改質したビチ
ューメン； −ポリマー、特にスチレン／ジエン共役ブロックコポリ
マーと、硫黄もしくは多硫化物又は他の反応体、特にビ
ニルモノマーと、石油留分及び／又はコールタールオイ
ルとを含む母溶液にビチューメンを接触させることによ
って得られるビチューメン組成物［1978年 6月21日付仏
国特許第78 18534号（公開番号第2 429 241 号）；及び
1982年 6月10日付仏国特許第82 10095号（公開番号第2
528 439 号）；1979年 5月 2日付仏国特許第79 10987号
（公開番号第2 455 623 号）及び1982年 9月30日付仏国
特許第82 16433号（公開番号第 2 533 935号）］； −前述のポリマーのうち少なくとも２種のポリマーを混
合した混合物により改質したビチューメン及びこのよう
な改質ビチューメンの混合物。
と高級アルコールとの混合物により改質されたビチュー
メン［1976年 9月17日付仏国特許第76 27936号（公開番
号第2364 960 号）］； −前記の如く改質したビチューメンにエラストマーを移
植したもの［1976年 9月17日付仏国特許第76 27937号
（公開番号第2 364 961 号）］； −ノルボルネン（norbornene）により改質したビチュー
メン［1976年10月 8日付仏国特許第76 30316号（公開番
号第2 367 102 号）］； −シーケンス（sequences ）コポリマーと共硫化性エラ
ストマーとの受容構造体として機能するジハロゲノポリ
ブタジエンにより改質したビチューメン［1978年3月 3
日付仏国特許第78 06160号（公開番号第2 418 812
号）］； −スチレン／ブタジエンブロックコポリマー又はスチレ
ン／イソプレンブロックコポリマーにより改質したビチ
ューメン［1976年12月28日付仏国特許第76 39233号（公
開番号第2 376 188 号）］； −スチレン／カルボキシル化ジエンブロックコポリマー
により改質したビチューメン［仏国特許第76 39233号の
1978年11月 9日付追加特許第78 31689号（公開番号第76
39233号）］； −ポリエチレン蝋により改質したビチューメン［1977年
10月 5日付仏国特許第7729953号（公開番号第2 405 288
号）］； −エラストマーアクリルポリマーにより改質したビチュ
ーメン［1978年 4月25日付仏国特許第78 12135号（公開
番号第2 424 301 号）］； −ポリビニルアルコール、ポリアミド、ポリエステル、
ポリウレタンのようなタイプのポリマーにより改質した
ビチューメン； −オレフィン同士のコポリマー、特にエチレン／プロピ
レンコポリマーもしくはエチレン／プロピレン／ジエン
コポリマーにより、又はオレフィンとビニルモノマーと
のコポリマー、特にエチレン／酢酸ビニルコポリマー、
エチレン／アクリル酸エステルコポリマー、エチレン／
塩化ビニルコポリマーにより改質したビチューメン； −ハロゲン化ポリマータイプ、特にポリ−テトラフルオ
ロエチレンの如きフッ素含有ポリマーもしくはフッ素及
び塩素含有ポリマー、又はポリシロキサンの如きシリコ
ンポリマータイプの特殊なポリマーにより改質したビチ
ューメン； −ポリマー、特にスチレン／ジエン共役ブロックコポリ
マーと、硫黄もしくは多硫化物又は他の反応体、特にビ
ニルモノマーと、石油留分及び／又はコールタールオイ
ルとを含む母溶液にビチューメンを接触させることによ
って得られるビチューメン組成物［1978年 6月21日付仏
国特許第78 18534号（公開番号第2 429 241 号）；及び
1982年 6月10日付仏国特許第82 10095号（公開番号第2
528 439 号）；1979年 5月 2日付仏国特許第79 10987号
（公開番号第2 455 623 号）及び1982年 9月30日付仏国
特許第82 16433号（公開番号第 2 533 935号）］； −前述のポリマーのうち少なくとも２種のポリマーを混
合した混合物により改質したビチューメン及びこのよう
な改質ビチューメンの混合物。
【００１５】しかしながら、ポリマーの導入によって改
質したこれら種々のビチューメンのエマルジョン化はそ
のままでは実施できない。何故ならビチューメンの特性
が向上すると媒質の粘度が規則的に増加し、そのためポ
リマーにより改質した結合剤のエマルジョンを従来の工
業用装置を用いて製造することができなくなるからであ
る。この場合には従って１種以上の流体化用溶媒を使用
しなければならない。この流体化用溶媒の主な役割は媒
質の粘度を下げて、 100℃〜150 ℃で80/100〜180/220
の浸透度を示すビチューメンの操作粘度に等しいレベ
ル、即ち 1〜10ポアズにすることにある。この１種以上
の溶媒としては特に部分的に揮発性でありながら、可塑
性とポリマー及びビチューメン間に相溶性を与える性質
を持つ重い留分を保持するようなものを選択する。
質したこれら種々のビチューメンのエマルジョン化はそ
のままでは実施できない。何故ならビチューメンの特性
が向上すると媒質の粘度が規則的に増加し、そのためポ
リマーにより改質した結合剤のエマルジョンを従来の工
業用装置を用いて製造することができなくなるからであ
る。この場合には従って１種以上の流体化用溶媒を使用
しなければならない。この流体化用溶媒の主な役割は媒
質の粘度を下げて、 100℃〜150 ℃で80/100〜180/220
の浸透度を示すビチューメンの操作粘度に等しいレベ
ル、即ち 1〜10ポアズにすることにある。この１種以上
の溶媒としては特に部分的に揮発性でありながら、可塑
性とポリマー及びビチューメン間に相溶性を与える性質
を持つ重い留分を保持するようなものを選択する。
【００１６】本出願人は、石油に由来する油又はコール
タールの蒸溜処理によって得られる油により流体化即ち
流動化したビチューメン／ポリマータイプの結合剤から
前述の如き従来の陽イオン乳化剤の存在下で解乳化速度
の速いエマルジョンを形成しようとすると、エマルジョ
ンの解乳化状態が悪く且つ不安定であることを発見し
た。更に、この解乳化はビチューメンの小球の部分的凝
集となって現われ、早期には、或いは数日経過した後で
もエマルジョンのミセルの全体的合着には決して至らな
いことが判明した。この現象は選択した乳化剤の種類及
び当該乳化剤の濃度に関係なく生じる。この欠点は残留
ビチューメン結合剤の機械的特性を出発無水ビチューメ
ン／ポリマー結合剤と比べて著しく劣化させる。従って
このような欠点があると、交通量の極めて多い道路の表
面に薄い被覆を形成する場合のビチューメン／ポリマー
結合剤エマルジョンの使用が制限される。本出願人はま
た、この現象が２重の相互作用、即ち、前述の如き従来
の乳化剤の場合に当該乳化剤の化学的性質とは係わりな
く生じる溶媒と乳化剤との間の相互作用、並びに溶媒と
水に含まれる塩即ちアルカリ土類塩及び金属塩との間の
相互作用にのみ依存することを立証した。ビチューメン
の種類及び由来、ビチューメンに導入されるポリマーの
種類、架橋用試薬又は安定剤の存在は前記現象には何の
影響も及ぼさない。
タールの蒸溜処理によって得られる油により流体化即ち
流動化したビチューメン／ポリマータイプの結合剤から
前述の如き従来の陽イオン乳化剤の存在下で解乳化速度
の速いエマルジョンを形成しようとすると、エマルジョ
ンの解乳化状態が悪く且つ不安定であることを発見し
た。更に、この解乳化はビチューメンの小球の部分的凝
集となって現われ、早期には、或いは数日経過した後で
もエマルジョンのミセルの全体的合着には決して至らな
いことが判明した。この現象は選択した乳化剤の種類及
び当該乳化剤の濃度に関係なく生じる。この欠点は残留
ビチューメン結合剤の機械的特性を出発無水ビチューメ
ン／ポリマー結合剤と比べて著しく劣化させる。従って
このような欠点があると、交通量の極めて多い道路の表
面に薄い被覆を形成する場合のビチューメン／ポリマー
結合剤エマルジョンの使用が制限される。本出願人はま
た、この現象が２重の相互作用、即ち、前述の如き従来
の乳化剤の場合に当該乳化剤の化学的性質とは係わりな
く生じる溶媒と乳化剤との間の相互作用、並びに溶媒と
水に含まれる塩即ちアルカリ土類塩及び金属塩との間の
相互作用にのみ依存することを立証した。ビチューメン
の種類及び由来、ビチューメンに導入されるポリマーの
種類、架橋用試薬又は安定剤の存在は前記現象には何の
影響も及ぼさない。
【００１７】溶媒と乳化剤との相互作用及び溶媒と水中
に含まれる塩との相互作用の有害な影響は、少なくとも
１種類の陽イオン窒素化乳化剤と、ホスホン酸の少なく
とも１種類の水溶性金属イオン封鎖塩からなる補助剤と
を混合することによって得られる特殊な乳化剤系をビチ
ューメン／ポリマー結合剤陽イオンエマルジョンに使用
することによって除去し得ることが判明した。
に含まれる塩との相互作用の有害な影響は、少なくとも
１種類の陽イオン窒素化乳化剤と、ホスホン酸の少なく
とも１種類の水溶性金属イオン封鎖塩からなる補助剤と
を混合することによって得られる特殊な乳化剤系をビチ
ューメン／ポリマー結合剤陽イオンエマルジョンに使用
することによって除去し得ることが判明した。
【００１８】従って本発明は、陽イオン窒素化乳化剤と
酸とを含む水相中にビチューメン／ポリマー結合剤から
なる有機相を分散させたもので構成されるビチューメン
／ポリマータイプのビチューメン結合剤の陽イオンエマ
ルジョンであって、前記酸が前記水相のpHを 3〜9 の値
にするような量で存在し、これらエマルジョンの水相が
ホスホン酸の少なくとも１種類の水溶性金属イオン封鎖
塩からなる補助剤をも含み、金属イオンに対する前記塩
の金属イオン封鎖能力が 3〜9 のpHでは塩 1ｇ当り少な
くとも 5mgのカルシウムイオンを固定する能力に等しい
ことを特徴とするエマルジョンに係わる。
酸とを含む水相中にビチューメン／ポリマー結合剤から
なる有機相を分散させたもので構成されるビチューメン
／ポリマータイプのビチューメン結合剤の陽イオンエマ
ルジョンであって、前記酸が前記水相のpHを 3〜9 の値
にするような量で存在し、これらエマルジョンの水相が
ホスホン酸の少なくとも１種類の水溶性金属イオン封鎖
塩からなる補助剤をも含み、金属イオンに対する前記塩
の金属イオン封鎖能力が 3〜9 のpHでは塩 1ｇ当り少な
くとも 5mgのカルシウムイオンを固定する能力に等しい
ことを特徴とするエマルジョンに係わる。
【００１９】前記１種類以上の水溶性金属イオン封鎖ホ
スホン酸塩は式（Ｉ）
スホン酸塩は式（Ｉ）
【００２０】
【化１１】
【００２１】で示されるジホスホン酸塩類の中から選択
するのが好ましい。
するのが好ましい。
【００２２】式中Ｒ1 はＣ1 〜Ｃ10のヒドロカルビル基
特にアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基を表
わし、このＲ1 基は好ましくはＣ1 〜Ｃ6 であり、記号
Ｍは互いに等しいか又は異なり、各々が水素原子又はＭ
1 基のいずれかであり、但し少なくとも１つの残基Ｍは
Ｍ1 基であり、このＭ1 基はアルカリ金属原子、−Ｎ+
Ｈ3 −ＮＨ2 基又は式
特にアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基を表
わし、このＲ1 基は好ましくはＣ1 〜Ｃ6 であり、記号
Ｍは互いに等しいか又は異なり、各々が水素原子又はＭ
1 基のいずれかであり、但し少なくとも１つの残基Ｍは
Ｍ1 基であり、このＭ1 基はアルカリ金属原子、−Ｎ+
Ｈ3 −ＮＨ2 基又は式
【００２３】
【化１２】
【００２４】［式中記号Ｒ2 〜Ｒ4 は互いに等しいか又
は異なり、各々が水素原子又は有機基、特にＣ1 〜
Ｃ8 、好ましくはＣ1 〜Ｃ6 の一価のヒドロカルビル基
を表わし、場合によっては１つ以上の官能基、特にＯＨ
基を含み、基Ｒ2 〜Ｒ4 の中の或るものはそれに結合し
た窒素原子と共に複素環を構成すべく連結され得る］で
示される基を表わす。前記塩は乳化剤ではない。
は異なり、各々が水素原子又は有機基、特にＣ1 〜
Ｃ8 、好ましくはＣ1 〜Ｃ6 の一価のヒドロカルビル基
を表わし、場合によっては１つ以上の官能基、特にＯＨ
基を含み、基Ｒ2 〜Ｒ4 の中の或るものはそれに結合し
た窒素原子と共に複素環を構成すべく連結され得る］で
示される基を表わす。前記塩は乳化剤ではない。
【００２５】残基Ｍ1 が表わし得るアルカリ金属は、TH
E CHEMICAL RUBBER CO. 発行 HANDBOOK OF CHEMISTRY A
ND PHYSICS ，第46版に掲載されているような元素周期
分類表のＩＡ族の金属から選択される。このアルカリ金
属は好ましくはナトリウム又はカリウムからなる。
E CHEMICAL RUBBER CO. 発行 HANDBOOK OF CHEMISTRY A
ND PHYSICS ，第46版に掲載されているような元素周期
分類表のＩＡ族の金属から選択される。このアルカリ金
属は好ましくはナトリウム又はカリウムからなる。
【００２６】前記記号Ｒ2 〜Ｒ4 が表わし得る任意に官
能基で置換したヒドロカルビル基は特に、Ｃ1 〜Ｃ8 、
好ましくはＣ1 〜Ｃ6 のアルキル基もしくはヒドロキシ
アルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、ペンチル、ヘキシル、ヒドロキシメチル、ヒドロキ
シエチル、ヒドロキシプロピル、又はＣ4 〜Ｃ8 のシク
ロアルキル基、特にシクロペンチルもしくはシクロヘキ
シル、又はＣ6 〜Ｃ8 の芳香族基、例えばフェニルもし
くはトリルである。
能基で置換したヒドロカルビル基は特に、Ｃ1 〜Ｃ8 、
好ましくはＣ1 〜Ｃ6 のアルキル基もしくはヒドロキシ
アルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、ペンチル、ヘキシル、ヒドロキシメチル、ヒドロキ
シエチル、ヒドロキシプロピル、又はＣ4 〜Ｃ8 のシク
ロアルキル基、特にシクロペンチルもしくはシクロヘキ
シル、又はＣ6 〜Ｃ8 の芳香族基、例えばフェニルもし
くはトリルである。
【００２７】基Ｒ2 〜Ｒ4 の中の或るものが対応窒素原
子と共に複素環を構成すべく結合する場合、この複素環
は特に主としてピリジンタイプの芳香族、又は主として
ピペリジンタイプの脂環である。
子と共に複素環を構成すべく結合する場合、この複素環
は特に主としてピリジンタイプの芳香族、又は主として
ピペリジンタイプの脂環である。
【００２８】式（Ｉ）の化合物は主として、式（II）
【００２９】
【化１３】
【００３０】の 1,1−ヒドロキシヒドロカルビルジホス
ホン酸と、前述の元素周期分類表のＩＡ族のアルカリ金
属の水酸化物、無水又は水和アンモニウム、ヒドラジ
ン、及び式
ホン酸と、前述の元素周期分類表のＩＡ族のアルカリ金
属の水酸化物、無水又は水和アンモニウム、ヒドラジ
ン、及び式
【００３１】
【化１４】
【００３２】のアミン［これら式中Ｒ1 〜Ｒ4 は前述の
意味を表わす］の中から選択された化合物との反応の結
果得られる塩である。
意味を表わす］の中から選択された化合物との反応の結
果得られる塩である。
【００３３】エマルジョンの水相中の水溶性ホスホン酸
塩濃度はエマルジョンの形成に使用される水の硬度及び
／又はこの水の合計金属イオン含量に応じて十分に広い
範囲で変化させ得る。この濃度は有利にはエマルジョン
の 0.005重量％〜0.5 重量％、好ましくは0.01重量％〜
0.3 重量％にするとよい。
塩濃度はエマルジョンの形成に使用される水の硬度及び
／又はこの水の合計金属イオン含量に応じて十分に広い
範囲で変化させ得る。この濃度は有利にはエマルジョン
の 0.005重量％〜0.5 重量％、好ましくは0.01重量％〜
0.3 重量％にするとよい。
【００３４】エマルジョン中に存在する陽イオン窒素化
乳化剤は１種類以上の公知の陽イオン窒素化乳化剤から
なり得る。これらの乳化剤は特に脂肪モノアミン、ポリ
アミン、アミドアミン、アミドポリアミン、これらアミ
ン及びアミドアミンの塩もしくは酸化物、並びに前記化
合物と酸化エチレン及び／又は酸化プロピレンとの反応
生成物であってよい。
乳化剤は１種類以上の公知の陽イオン窒素化乳化剤から
なり得る。これらの乳化剤は特に脂肪モノアミン、ポリ
アミン、アミドアミン、アミドポリアミン、これらアミ
ン及びアミドアミンの塩もしくは酸化物、並びに前記化
合物と酸化エチレン及び／又は酸化プロピレンとの反応
生成物であってよい。
【００３５】本発明で使用し得る乳化剤を含む種々の陽
イオン窒素化乳化剤の一般的存在形態はKIRK-OTHMER の
マニュエル ENCYCLOPEDIA OF CHEMICAL TECHNOLOGY、第
3 版、Vol. 22, 377〜384 ページに記載されている。
イオン窒素化乳化剤の一般的存在形態はKIRK-OTHMER の
マニュエル ENCYCLOPEDIA OF CHEMICAL TECHNOLOGY、第
3 版、Vol. 22, 377〜384 ページに記載されている。
【００３６】本発明の有利な実施法の１つでは陽イオン
窒素化乳化剤が、モノアミン、ジアミン、アミドアミ
ン、これらアミン又はアミドアミンの酸化物、このよう
な化合物と酸化エチレン及び／又は酸化プロピレンとの
反応生成物並びに第４アンモニウムの如き陽イオン窒素
化乳化剤から選択された１種以上の乳化剤Ａと、少なく
とも１つの官能基がアミン基であるようにアミン基及び
アミド基の中から選択された少なくとも３つの官能基を
分子中に有する陽イオン窒素化乳化剤の中から選択され
た１種以上の乳化剤Ｂとを組合わせたものからなる。乳
化剤Ａの合計重量対乳化剤Ａ及びＢの合計重量の比は特
に5%〜95% である。この実施法に従えばエマルジョンが
自由且つ急速に解乳化され、そのためビチューメン／ポ
リマー結合剤が初期特性を迅速に回復し得る。
窒素化乳化剤が、モノアミン、ジアミン、アミドアミ
ン、これらアミン又はアミドアミンの酸化物、このよう
な化合物と酸化エチレン及び／又は酸化プロピレンとの
反応生成物並びに第４アンモニウムの如き陽イオン窒素
化乳化剤から選択された１種以上の乳化剤Ａと、少なく
とも１つの官能基がアミン基であるようにアミン基及び
アミド基の中から選択された少なくとも３つの官能基を
分子中に有する陽イオン窒素化乳化剤の中から選択され
た１種以上の乳化剤Ｂとを組合わせたものからなる。乳
化剤Ａの合計重量対乳化剤Ａ及びＢの合計重量の比は特
に5%〜95% である。この実施法に従えばエマルジョンが
自由且つ急速に解乳化され、そのためビチューメン／ポ
リマー結合剤が初期特性を迅速に回復し得る。
【００３７】本発明で使用し得る陽イオン窒素化乳化剤
は主に、下記の化合物から選択した１種類以上の陽イオ
ン窒素化乳化剤で構成され得る。
は主に、下記の化合物から選択した１種類以上の陽イオ
ン窒素化乳化剤で構成され得る。
【００３８】−式（III ）Ｒ6 −ＮＨ2 ［式中Ｒ6 は脂
肪炭化水素基、特にＣ8 〜Ｃ22のアルキル基又はアルケ
ニル基、例えばラウリル、ステアリル、オレイルを表わ
す］で示される脂肪モノアミン；及び −式（IV）
肪炭化水素基、特にＣ8 〜Ｃ22のアルキル基又はアルケ
ニル基、例えばラウリル、ステアリル、オレイルを表わ
す］で示される脂肪モノアミン；及び −式（IV）
【００３９】
【化１５】 Ｒ−Ｘ（Ｃn Ｈ2n）−ＮＨ2 （IV） ［式中Ｘは次式
【００４０】
【化１６】
【００４１】で示される二価残基を表わし、Ｒはヒドロ
カルビル基、特に最高22個の炭素原子を有し好ましくは
Ｃ8 〜Ｃ22のアルキル又はアルケニルであり、m 及びn
は互いに等しいか又は異なり 1〜8 、好ましくは 1〜6
の整数であり、p は 0〜6 、好ましくは 0〜3 の整数値
をとる数字であり、r は 0又は 1に等しく、q は 2〜1
0、好ましくは 2〜4 の整数である］で示されるポリア
ミン及びアミドポリアミン。
カルビル基、特に最高22個の炭素原子を有し好ましくは
Ｃ8 〜Ｃ22のアルキル又はアルケニルであり、m 及びn
は互いに等しいか又は異なり 1〜8 、好ましくは 1〜6
の整数であり、p は 0〜6 、好ましくは 0〜3 の整数値
をとる数字であり、r は 0又は 1に等しく、q は 2〜1
0、好ましくは 2〜4 の整数である］で示されるポリア
ミン及びアミドポリアミン。
【００４２】陽イオン窒素化乳化剤が前述の如く１種類
以上の陽イオン窒素化乳化剤Ａを１種類以上の陽イオン
窒素化乳化剤Ｂと組合わせて含む実施態様では、乳化剤
Ａを特に −式（III ）のモノアミン、 −式（Ｖ）
以上の陽イオン窒素化乳化剤Ａを１種類以上の陽イオン
窒素化乳化剤Ｂと組合わせて含む実施態様では、乳化剤
Ａを特に −式（III ）のモノアミン、 −式（Ｖ）
【００４３】
【化１７】 Ｒ−（ＣＯ）r −ＮＨ−（Ｃn Ｈ2n）−ＮＨ2 （Ｖ） のジアミン及びアミドアミン、 −式（VI）
【００４４】
【化１８】
【００４５】のアミン、 −式（VII ）
【００４６】
【化１９】
【００４７】の第４アンモニウム化合物、の中から選択
し、乳化剤Ｂを特に式（VIII）
し、乳化剤Ｂを特に式（VIII）
【００４８】
【化２０】
【００４９】のポリアミン又はアミドポリアミンの中か
ら選択し得る。前記式中s は 1〜6 好ましくは 1〜3 の
整数を表わし、Ｒ7 は互に等しいか又は異なり、任意に
１つ以上の官能基で置換したＣ6 〜Ｃ22のヒドロカルビ
ル基、特にＣ8 〜Ｃ22のアルキル基もしくはアルケニル
基を表わすか又はベンジル基を表わし、Ｒ8 は互に等し
いか又は異なり、Ｃ1 〜Ｃ6 の任意にヒドロキシル化し
たアルキル基、特にメチル、エチル、プロピル、ヒドロ
キシエチル、ヒドロキシプロピルを表わし、Ｙ-は無機
酸の陰イオン特に塩化物陰イオン、又は有機酸の陰イオ
ン特に酢酸塩もしくはギ酸塩の陰イオンを表わし、h は
(4-j) に等しい数であり、j は 1,2又は 3の値をとる数
であり、Ｒ,r,m,n及びq は前述の意味を表わす。
ら選択し得る。前記式中s は 1〜6 好ましくは 1〜3 の
整数を表わし、Ｒ7 は互に等しいか又は異なり、任意に
１つ以上の官能基で置換したＣ6 〜Ｃ22のヒドロカルビ
ル基、特にＣ8 〜Ｃ22のアルキル基もしくはアルケニル
基を表わすか又はベンジル基を表わし、Ｒ8 は互に等し
いか又は異なり、Ｃ1 〜Ｃ6 の任意にヒドロキシル化し
たアルキル基、特にメチル、エチル、プロピル、ヒドロ
キシエチル、ヒドロキシプロピルを表わし、Ｙ-は無機
酸の陰イオン特に塩化物陰イオン、又は有機酸の陰イオ
ン特に酢酸塩もしくはギ酸塩の陰イオンを表わし、h は
(4-j) に等しい数であり、j は 1,2又は 3の値をとる数
であり、Ｒ,r,m,n及びq は前述の意味を表わす。
【００５０】乳化剤Ａとして使用し得る好ましい陽イオ
ン窒素化乳化剤には下記の式で示されるものがある。
ン窒素化乳化剤には下記の式で示されるものがある。
【００５１】
【化２１】
【００５２】これらの式中、Ｒ9 はＣ12〜Ｃ22のアルキ
ル基又はアルケニル基、とくにステアリル及び／又はオ
レイルを表わし、Ｒ10はＣ1 〜Ｃ3 のアルキル基又はヒ
ドロキシアルキル基を表わし、Ｙ- は塩化物もしくは酢
酸塩の陰イオンであり、ｌは(3-g）に等しい数であり、
ｇは値 1,2又は 3をとる数であり、ｒ，ｊ及びｈは前述
の如き数字である。
ル基又はアルケニル基、とくにステアリル及び／又はオ
レイルを表わし、Ｒ10はＣ1 〜Ｃ3 のアルキル基又はヒ
ドロキシアルキル基を表わし、Ｙ- は塩化物もしくは酢
酸塩の陰イオンであり、ｌは(3-g）に等しい数であり、
ｇは値 1,2又は 3をとる数であり、ｒ，ｊ及びｈは前述
の如き数字である。
【００５３】乳化剤Ｂとして使用し得る他の好ましい陽
イオン窒素化乳化剤には式（XIII）及び式（XIV ）で示
されるものがある。
イオン窒素化乳化剤には式（XIII）及び式（XIV ）で示
されるものがある。
【００５４】
【化２２】
【００５５】これらの式中ｆは値 2,3,4又は5 をとる数
を表わし、Ｒ9 は前述の意味を表わす。
を表わし、Ｒ9 は前述の意味を表わす。
【００５６】エマルジョン中の陽イオン窒素化乳化剤の
合計含量はかなり広範囲で変化させ得る。解乳化速度が
速く且つ十分な安定性を有するエマルジョンを得るため
には前記量を有利にはエマルジョンの合計重量の0.03％
〜3 ％、好ましくは0.06％〜2 ％にし得る。
合計含量はかなり広範囲で変化させ得る。解乳化速度が
速く且つ十分な安定性を有するエマルジョンを得るため
には前記量を有利にはエマルジョンの合計重量の0.03％
〜3 ％、好ましくは0.06％〜2 ％にし得る。
【００５７】エマルジョンのpHを 3〜9 の値に調整する
ために使用する酸は酸性度の異なる種々の無機酸の中か
ら、又は任意にヒドロキシル化した飽和又は不飽和モノ
又はポリカルボン酸の中から選択し得る。これらの酸は
1981年11月27日付仏国特許第81 22275号（公開番号第 2
517 317号）に規定されている。好ましい酸は塩酸、硝
酸、リン酸、酢酸、シュウ酸、クエン酸及びギ酸であ
る。
ために使用する酸は酸性度の異なる種々の無機酸の中か
ら、又は任意にヒドロキシル化した飽和又は不飽和モノ
又はポリカルボン酸の中から選択し得る。これらの酸は
1981年11月27日付仏国特許第81 22275号（公開番号第 2
517 317号）に規定されている。好ましい酸は塩酸、硝
酸、リン酸、酢酸、シュウ酸、クエン酸及びギ酸であ
る。
【００５８】陽イオンエマルジョン化されるビチューメ
ン／ポリマー結合剤は、１種以上のポリマーを加え且つ
場合によってはこのポリマーにより硫黄の如き反応体も
しくは多硫化物の如き硫黄遊離剤、結合剤又は加硫剤の
存在下又は非存在下で改質したビチューメンから得られ
る任意の生成物であってよい。前記ビチューメンには必
要であれば融剤、例えば石油留分、コールタールオイ
ル、又はこれら生成物の混合物も添加し得る。
ン／ポリマー結合剤は、１種以上のポリマーを加え且つ
場合によってはこのポリマーにより硫黄の如き反応体も
しくは多硫化物の如き硫黄遊離剤、結合剤又は加硫剤の
存在下又は非存在下で改質したビチューメンから得られ
る任意の生成物であってよい。前記ビチューメンには必
要であれば融剤、例えば石油留分、コールタールオイ
ル、又はこれら生成物の混合物も添加し得る。
【００５９】好ましいビチューメン／ポリマー結合剤は
非限定的具体例として先に挙げた種々のビチューメン／
ポリマー結合剤の中から選択し得る。
非限定的具体例として先に挙げた種々のビチューメン／
ポリマー結合剤の中から選択し得る。
【００６０】本発明のエマルジョンは更に、１種以上の
水溶性有機化合物からなる増粘剤も含み得る。前記化合
物は 3〜9 のpH範囲では、陽イオン窒素化乳化剤を含む
水相の粘度のみを変えずにエマルジョンの粘度を増加さ
せることができるような化合物である。
水溶性有機化合物からなる増粘剤も含み得る。前記化合
物は 3〜9 のpH範囲では、陽イオン窒素化乳化剤を含む
水相の粘度のみを変えずにエマルジョンの粘度を増加さ
せることができるような化合物である。
【００６１】増粘剤として使用し得る化合物としては特
にグア−ゴム、アラビアゴム、ガッティ(ghatti)ゴム、
カラヤゴム、トラガカントゴム、ローカストビーンゴム
タイプの水溶性天然ゴム、又は分子量の小さい水溶性ポ
リウレタン、特にジイソシアン酸トルイレン、 4,4′−
ジ−イソシアン酸ジフェニルメタン、 1,5−ジ−イソシ
アン酸ナフチレン、 1,6−ジ−イソシアン酸ヘキサメチ
レン、 3,3′−トリデン− 4,4′−イソシアン酸塩及び
m−フェニレンジスルホニルジ−イソシアン酸塩の如き
ポリイソシアン酸塩とポリエステルポリオールもしくは
ポリエーテルポリオールのタイプのポリオールとの反応
の結果得られる 20000より小さい分子量のポリウレタン
が挙げられる。ポリエステルポリオールとしてはポリカ
ルボン酸、例えばアジピン酸、フタル酸又はマレイン酸
とポリオール又はポリオール混合物、例えばエチレング
リコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコー
ル、ブタンジオール、グリセロール、トリメチロールプ
ロパン、ヘキサメチレントリオール及びペンタエリトリ
トールとの反応生成物が挙げられ、一方適切なポリエー
テルポリオールはエチレングリコール、プロピレングリ
コール、グリセロール、トリメチロール−プロパン、ペ
ンタエリトリトール、メチルグリコシド、ソルビトール
及びサッカロースのタイプのポリオールと、酸化エチレ
ン、酸化プロピレン、エポキシスチレンタイプのエポキ
シドとの反応生成物の中から選択し得る。
にグア−ゴム、アラビアゴム、ガッティ(ghatti)ゴム、
カラヤゴム、トラガカントゴム、ローカストビーンゴム
タイプの水溶性天然ゴム、又は分子量の小さい水溶性ポ
リウレタン、特にジイソシアン酸トルイレン、 4,4′−
ジ−イソシアン酸ジフェニルメタン、 1,5−ジ−イソシ
アン酸ナフチレン、 1,6−ジ−イソシアン酸ヘキサメチ
レン、 3,3′−トリデン− 4,4′−イソシアン酸塩及び
m−フェニレンジスルホニルジ−イソシアン酸塩の如き
ポリイソシアン酸塩とポリエステルポリオールもしくは
ポリエーテルポリオールのタイプのポリオールとの反応
の結果得られる 20000より小さい分子量のポリウレタン
が挙げられる。ポリエステルポリオールとしてはポリカ
ルボン酸、例えばアジピン酸、フタル酸又はマレイン酸
とポリオール又はポリオール混合物、例えばエチレング
リコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコー
ル、ブタンジオール、グリセロール、トリメチロールプ
ロパン、ヘキサメチレントリオール及びペンタエリトリ
トールとの反応生成物が挙げられ、一方適切なポリエー
テルポリオールはエチレングリコール、プロピレングリ
コール、グリセロール、トリメチロール−プロパン、ペ
ンタエリトリトール、メチルグリコシド、ソルビトール
及びサッカロースのタイプのポリオールと、酸化エチレ
ン、酸化プロピレン、エポキシスチレンタイプのエポキ
シドとの反応生成物の中から選択し得る。
【００６２】エマルジョン中の増粘剤の重量は有利に
は、陽イオン窒素化乳化剤とホスホン酸系補助剤と増粘
剤とで構成される全体の合計重量の5%〜30% を占め得
る。
は、陽イオン窒素化乳化剤とホスホン酸系補助剤と増粘
剤とで構成される全体の合計重量の5%〜30% を占め得
る。
【００６３】本発明の陽イオンエマルジョンはエマルジ
ョン形成ゾーン、特に乳化機タイプの装置を用いて、所
望のpHを得るに十分な量の酸により塩化した乳化剤と、
水溶性金属イオン封鎖ホスホン酸化合物と、場合によっ
ては増粘剤とをも前述の濃度を得るに適した量だけ含む
水相にビチューメン／ポリマー結合剤を均質分散させる
ことによって製造する。そのためには80℃〜180 ℃、好
ましくは 120℃〜160℃の温度の溶融体形状のビチュー
メン／ポリマー結合剤と、前述の成分とを含み15℃〜80
℃、好ましくは20℃〜60℃の温度を有する水相とを別個
に且つ同時にエマルジョン形成ゾーン内に導入し、エマ
ルジョンの形成に十分な時間の間全体をこのゾーン内に
保持する。
ョン形成ゾーン、特に乳化機タイプの装置を用いて、所
望のpHを得るに十分な量の酸により塩化した乳化剤と、
水溶性金属イオン封鎖ホスホン酸化合物と、場合によっ
ては増粘剤とをも前述の濃度を得るに適した量だけ含む
水相にビチューメン／ポリマー結合剤を均質分散させる
ことによって製造する。そのためには80℃〜180 ℃、好
ましくは 120℃〜160℃の温度の溶融体形状のビチュー
メン／ポリマー結合剤と、前述の成分とを含み15℃〜80
℃、好ましくは20℃〜60℃の温度を有する水相とを別個
に且つ同時にエマルジョン形成ゾーン内に導入し、エマ
ルジョンの形成に十分な時間の間全体をこのゾーン内に
保持する。
【００６４】エマルジョン形成ゾーン内でビチューメン
／ポリマー結合剤と混合される水相は、乳化剤と金属イ
オン封鎖ホスホン酸化合物と酸と必要であれば増粘剤と
を、予め30〜75℃の温度に加熱しておいたエマルジョン
製造に必要な量の水に混入することによって製造する。
水に加える乳化剤、金属イオン封鎖ホスホン酸化合物及
び任意的増粘剤の量は、形成されたエマルジョンにおけ
るこれら成分の濃度が前述の範囲内にあるように選択す
る。前記酸は必要であれば陽イオン乳化剤を可溶塩に転
換し且つ当該エマルジョンのpHを選択した値に調整する
のに十分な量で使用する。水に加えるこれらの成分、即
ち陽イオン窒素化乳化剤、金属イオン封鎖ホスホン酸化
合物、酸及び任意的増粘剤は、任意の順序で添加してよ
い。特に金属イオン封鎖ホスホン酸化合物は酸による乳
化剤の塩化の前又は後で水に加え得る。金属イオン封鎖
ホスホン酸化合物はまた、対応前駆体ホスホン酸と前述
のごとき塩化用残基Ｍ1 を供給し得る塩基とからその場
で水中に形成することもできる。
／ポリマー結合剤と混合される水相は、乳化剤と金属イ
オン封鎖ホスホン酸化合物と酸と必要であれば増粘剤と
を、予め30〜75℃の温度に加熱しておいたエマルジョン
製造に必要な量の水に混入することによって製造する。
水に加える乳化剤、金属イオン封鎖ホスホン酸化合物及
び任意的増粘剤の量は、形成されたエマルジョンにおけ
るこれら成分の濃度が前述の範囲内にあるように選択す
る。前記酸は必要であれば陽イオン乳化剤を可溶塩に転
換し且つ当該エマルジョンのpHを選択した値に調整する
のに十分な量で使用する。水に加えるこれらの成分、即
ち陽イオン窒素化乳化剤、金属イオン封鎖ホスホン酸化
合物、酸及び任意的増粘剤は、任意の順序で添加してよ
い。特に金属イオン封鎖ホスホン酸化合物は酸による乳
化剤の塩化の前又は後で水に加え得る。金属イオン封鎖
ホスホン酸化合物はまた、対応前駆体ホスホン酸と前述
のごとき塩化用残基Ｍ1 を供給し得る塩基とからその場
で水中に形成することもできる。
【００６５】好ましい実施態様の１つでは、少なくとも
乳化剤と金属イオン封鎖ホスホン酸化合物又はそのホス
ホン酸前駆体とを、陽イオン乳化剤系と称する混合物の
形態に予め調整しておいてこれを水中に導入し、次いで
酸と場合によっては増粘剤とを加える。
乳化剤と金属イオン封鎖ホスホン酸化合物又はそのホス
ホン酸前駆体とを、陽イオン乳化剤系と称する混合物の
形態に予め調整しておいてこれを水中に導入し、次いで
酸と場合によっては増粘剤とを加える。
【００６６】前記陽イオン乳化剤系は従って１種以上の
陽イオン窒素化乳化剤と少なくとも１種類の前記水溶性
金属イオン封鎖ホスホン酸化合物又はそのホスホン酸前
駆体からなる補助剤とで構成され、前記補助剤は特に式
（Ｉ）の化合物又は式（II）で示されるホスホン酸前駆
体の中から選択された少なくとも１種類のホスホン酸化
合物で構成される。
陽イオン窒素化乳化剤と少なくとも１種類の前記水溶性
金属イオン封鎖ホスホン酸化合物又はそのホスホン酸前
駆体からなる補助剤とで構成され、前記補助剤は特に式
（Ｉ）の化合物又は式（II）で示されるホスホン酸前駆
体の中から選択された少なくとも１種類のホスホン酸化
合物で構成される。
【００６７】このような乳化剤系では陽イオン窒素化乳
化剤の重量は特に乳化剤及び補助剤の合計重量の10〜99
％、好ましくは25〜90％を占める。
化剤の重量は特に乳化剤及び補助剤の合計重量の10〜99
％、好ましくは25〜90％を占める。
【００６８】この陽イオン乳化剤系中に存在する陽イオ
ン窒素化乳化剤は主として、式(III) の脂肪モノアミン
と式（IV）のポリアミン及びアミドポリアミンとの中か
ら選択した１種以上の陽イオン窒素化乳化剤で構成され
得る。
ン窒素化乳化剤は主として、式(III) の脂肪モノアミン
と式（IV）のポリアミン及びアミドポリアミンとの中か
ら選択した１種以上の陽イオン窒素化乳化剤で構成され
得る。
【００６９】好ましい実施態様の１つでは、前記陽イオ
ン乳化剤系の陽イオン窒素化乳化剤は前述の如き１種以
上の陽イオン窒素化乳化剤Ａと１種以上の陽イオン窒素
化乳化剤Ｂとの組合せからなる。１種以上の乳化剤Ａの
合計重量対乳化剤Ａ及びＢの合計重量の比は特に 5〜95
％である。
ン乳化剤系の陽イオン窒素化乳化剤は前述の如き１種以
上の陽イオン窒素化乳化剤Ａと１種以上の陽イオン窒素
化乳化剤Ｂとの組合せからなる。１種以上の乳化剤Ａの
合計重量対乳化剤Ａ及びＢの合計重量の比は特に 5〜95
％である。
【００７０】特に乳化剤Ａは式（III ），（Ｖ），（V
I）及び（VII ）で示される前述の化合物、特定的には
式（IX），（Ｘ），（XI）及び（XII ）で示される乳化
剤Ａの中から選択し得、乳化剤Ｂは式（VIII）で示され
る前述の化合物、特定的には式（XIII）及び（XIV ）で
示される乳化剤Ｂの中から選択し得る。
I）及び（VII ）で示される前述の化合物、特定的には
式（IX），（Ｘ），（XI）及び（XII ）で示される乳化
剤Ａの中から選択し得、乳化剤Ｂは式（VIII）で示され
る前述の化合物、特定的には式（XIII）及び（XIV ）で
示される乳化剤Ｂの中から選択し得る。
【００７１】該陽イオン乳化剤系は更に１種以上の水溶
性有機化合物からなる増粘剤も含み得る。前記水溶性有
機化合物は前述のもの、特に水溶性天然ゴム又は分子量
の小さい水溶性ポリウレタン、特にポリイソシアン酸塩
とポリエステルポリオールもしくはポリエーテルポリオ
ールタイプのポリオールとの反応の結果生じるポリウレ
タンの中から選択する。
性有機化合物からなる増粘剤も含み得る。前記水溶性有
機化合物は前述のもの、特に水溶性天然ゴム又は分子量
の小さい水溶性ポリウレタン、特にポリイソシアン酸塩
とポリエステルポリオールもしくはポリエーテルポリオ
ールタイプのポリオールとの反応の結果生じるポリウレ
タンの中から選択する。
【００７２】該陽イオン乳化剤系中の増粘剤の重量は、
乳化剤とホスホン酸系補助剤と増粘剤とを含む混合物の
合計重量の 5〜30％にすると有利である。
乳化剤とホスホン酸系補助剤と増粘剤とを含む混合物の
合計重量の 5〜30％にすると有利である。
【００７３】エマルジョンを製造する場合は、陽イオン
窒素化乳化剤とホスホン酸系補助剤と酸と任意的増粘剤
とを含む水相並びにビチューメン／ポリマー結合剤を、
結果として得られる陽イオンエマルジョンが有利には30
〜85重量％、好ましくは50〜80重量％のビチューメン／
ポリマー結合剤を含むことになるような割合でエマルジ
ョン形成ゾーン内に導入する。
窒素化乳化剤とホスホン酸系補助剤と酸と任意的増粘剤
とを含む水相並びにビチューメン／ポリマー結合剤を、
結果として得られる陽イオンエマルジョンが有利には30
〜85重量％、好ましくは50〜80重量％のビチューメン／
ポリマー結合剤を含むことになるような割合でエマルジ
ョン形成ゾーン内に導入する。
【００７４】本発明のビチューメン／ポリマー結合剤陽
イオンエマルジョンの特徴は骨材との接触による迅速且
つ不可逆的解乳化にあり、その結果ビチューメン／ポリ
マー結合剤は初期特性を即座に且つ完全に回復する。
イオンエマルジョンの特徴は骨材との接触による迅速且
つ不可逆的解乳化にあり、その結果ビチューメン／ポリ
マー結合剤は初期特性を即座に且つ完全に回復する。
【００７５】本発明のエマルジョンは特に、道路関係の
技術、土木工学もしくは建物における密封、又は種々の
工業的用途で使用するのに適している。
技術、土木工学もしくは建物における密封、又は種々の
工業的用途で使用するのに適している。
【００７６】
【実施例】以下、非限定的実施例及び比較例を挙げて本
発明をより詳細に説明する。
発明をより詳細に説明する。
【００７７】これらの実施例及び比較例では先行技術に
よって製造されるビチューメン結合剤の陽イオンエマル
ジョン（比較試料）と本発明の陽イオンエマルジョンと
について述べる。下記の数値は製造したエマルジョン試
料の特徴を表わすのに使用される。
よって製造されるビチューメン結合剤の陽イオンエマル
ジョン（比較試料）と本発明の陽イオンエマルジョンと
について述べる。下記の数値は製造したエマルジョン試
料の特徴を表わすのに使用される。
【００７８】−ビチューメン結合剤の小球分布の平均直
径、即ちレーザーによる粒径分布分析によって得られる
ビチューメン結合剤の小球の蓄積重量粒径分布曲線の50
％値に対応する直径の値； −ケイ酸質微粉を用いた場合の解乳化指数（略号Ｉ
Ｒ）。これは仏国NF T 66 017 規格に従って規定され、
砂／ビチューメン結合剤凝塊の形成によってエマルジョ
ン 100ｇの解乳化を生起せしめる粒度40〜150 μｍのケ
イ砂の最小量をグラムで表わしたものである（約80の解
乳化指数は所望の状態たるエマルジョンの急速解乳化に
相当する）。
径、即ちレーザーによる粒径分布分析によって得られる
ビチューメン結合剤の小球の蓄積重量粒径分布曲線の50
％値に対応する直径の値； −ケイ酸質微粉を用いた場合の解乳化指数（略号Ｉ
Ｒ）。これは仏国NF T 66 017 規格に従って規定され、
砂／ビチューメン結合剤凝塊の形成によってエマルジョ
ン 100ｇの解乳化を生起せしめる粒度40〜150 μｍのケ
イ砂の最小量をグラムで表わしたものである（約80の解
乳化指数は所望の状態たるエマルジョンの急速解乳化に
相当する）。
【００７９】−直径10〜14mmの微小閃緑岩の小砂利を用
いた場合のビチューメン被覆体プレート(plagues denro
bes bitumineux) 上でのエマルジョンの解乳化時間（ビ
チューメン被覆体からなる表面の上にエマルジョンを配
置し次いでこのエマルジョンを小砂利で被覆し、エマル
ジョンを小砂利で被覆した時点からエマルジョンが解乳
化されるまでの時間を計測する。解乳化はサポートへの
小砂利の固定によって表わされる）。
いた場合のビチューメン被覆体プレート(plagues denro
bes bitumineux) 上でのエマルジョンの解乳化時間（ビ
チューメン被覆体からなる表面の上にエマルジョンを配
置し次いでこのエマルジョンを小砂利で被覆し、エマル
ジョンを小砂利で被覆した時点からエマルジョンが解乳
化されるまでの時間を計測する。解乳化はサポートへの
小砂利の固定によって表わされる）。
【００８０】その他下記の特徴も解乳化指数評価テスト
時に調べた。
時に調べた。
【００８１】−分断されたビチューメン結合剤で被覆さ
れたケイ酸微粉の凝塊の形成後に塩析した液体の量及び
この液体中の水の含量（液体の量が少なく、その水含量
が多いことが急速且つ自由な解乳化を意味する）；並び
に −ビチューメン結合剤で被覆されたケイ酸質微粉の凝塊
の形成直後の凝集力／弾性。これは仏国 NF T 46 002規
格に従い引張りテストによって調べる。
れたケイ酸微粉の凝塊の形成後に塩析した液体の量及び
この液体中の水の含量（液体の量が少なく、その水含量
が多いことが急速且つ自由な解乳化を意味する）；並び
に −ビチューメン結合剤で被覆されたケイ酸質微粉の凝塊
の形成直後の凝集力／弾性。これは仏国 NF T 46 002規
格に従い引張りテストによって調べる。
【００８２】前記液体即ちエマルジョンの解乳化時に塩
析される水／エマルジョン相の組成は非解乳化エマルジ
ョンの量を客観的に示す。このデータはエマルジョン解
乳化の遅延現象又は停止現象に関係する。液体の量が少
なく、その水含量が多い場合はエマルジョンの解乳化が
急速且つ自由に行なわれることを意味し、液体の量がよ
り多く且つその水含量がより少ない場合はエマルジョン
解乳化が緩慢であることを意味する。後者は回避すべき
現象である。
析される水／エマルジョン相の組成は非解乳化エマルジ
ョンの量を客観的に示す。このデータはエマルジョン解
乳化の遅延現象又は停止現象に関係する。液体の量が少
なく、その水含量が多い場合はエマルジョンの解乳化が
急速且つ自由に行なわれることを意味し、液体の量がよ
り多く且つその水含量がより少ない場合はエマルジョン
解乳化が緩慢であることを意味する。後者は回避すべき
現象である。
【００８３】ビチューメン結合剤で被覆されたケイ酸質
微粉の凝塊の形成直後の凝集力又は弾性も分断ビチュー
メン結合剤の小球群の合着状態を示し且つビチューメン
結合剤の初期粘可塑性又はエラストマ性回復力を示す特
徴の１つである。
微粉の凝塊の形成直後の凝集力又は弾性も分断ビチュー
メン結合剤の小球群の合着状態を示し且つビチューメン
結合剤の初期粘可塑性又はエラストマ性回復力を示す特
徴の１つである。
【００８４】以下の実施例及び比較例に記載のエマルジ
ョンは場合に応じて、22°に等しい硬度成分に相当する
全体的硬度を持つ都市用水か、又は硬度成分24°に相当
する全体的硬度を持ち且つ 1ｌ当り15mgの鉄イオンを含
む工業用水のいずれかを使用して製造した。
ョンは場合に応じて、22°に等しい硬度成分に相当する
全体的硬度を持つ都市用水か、又は硬度成分24°に相当
する全体的硬度を持ち且つ 1ｌ当り15mgの鉄イオンを含
む工業用水のいずれかを使用して製造した。
【００８５】下記の比較例及び比較例では量及びパーセ
ントの値は指示のない限り重量％値である。
ントの値は指示のない限り重量％値である。
【００８６】比較例 １ この比較例は比較試料に係わるものであり、浸透度180/
220 の普通のビチューメンからなるビチューメン結合剤
を70％含む陽イオンエマルジョンを下記の操作法で製造
した。
220 の普通のビチューメンからなるビチューメン結合剤
を70％含む陽イオンエマルジョンを下記の操作法で製造
した。
【００８７】先ず、獣脂 1,3−プロピレンジアミン（陽
イオン窒素化乳化剤）を0.16％で工業用水中に分散させ
次いでこの分散液に20Be度(d＝1.16) の塩酸を0.14％加
えることにより、乳化剤の塩酸塩水溶液からなる水相を
形成した。
イオン窒素化乳化剤）を0.16％で工業用水中に分散させ
次いでこの分散液に20Be度(d＝1.16) の塩酸を0.14％加
えることにより、乳化剤の塩酸塩水溶液からなる水相を
形成した。
【００８８】その後、45℃に加熱した前記水相 300部と
145℃に加熱したビチューメン 700部とを同時且つ別個
に乳化機内に導入してエマルジョンを製造した。
145℃に加熱したビチューメン 700部とを同時且つ別個
に乳化機内に導入してエマルジョンを製造した。
【００８９】下記の特徴を有する1000部の比較陽イオン
エマルジョンが得られた。
エマルジョンが得られた。
【００９０】 ・ｐＨ ： 3.5 ・ビチューメン小球の平均直径（μｍ） ： 3-5 ・解乳化指数 ： 70 ・１時間後に塩析した液体の量（エマルジョンに対する％） ： 6 ・塩析液中の水の量（％） ： 95 ・凝塊の凝集力 ： 良 ・被覆体プレート上でのエマルジョンの解乳化時間（分） ： 約30 塩析液は量が少なく本質的に水である。被覆体プレート
上での解乳化時間は解乳化指数70の場合で約30分であ
る。このようにして製造された陽イオンエマルジョンは
解乳化現象に関しては十分に良いと見なされる性質を示
す。
上での解乳化時間は解乳化指数70の場合で約30分であ
る。このようにして製造された陽イオンエマルジョンは
解乳化現象に関しては十分に良いと見なされる性質を示
す。
【００９１】比較例 ２ この比較例は第２の比較試料に関するものであり、浸透
度80/100の道路用ビチューメンと母溶液との高温反応生
成物からなるビチューメン／ポリマータイプのビチュー
メン結合剤を70％含む３種類の陽イオンエマルジョン
（試料Ｉ，II及びIII ）を製造した。前記母溶液は硫黄
と、スチレン25％、ブタジエン75％のスチレン／ブタジ
エンシーケンスコポリマーとを、重蒸溜物の触媒クラッ
キング後に精油所で得られる「Light Cycle oil 」と称
する石油留分中に溶解した溶液で構成した。前記留分の
蒸溜温度範囲は約 180℃〜360 ℃である。
度80/100の道路用ビチューメンと母溶液との高温反応生
成物からなるビチューメン／ポリマータイプのビチュー
メン結合剤を70％含む３種類の陽イオンエマルジョン
（試料Ｉ，II及びIII ）を製造した。前記母溶液は硫黄
と、スチレン25％、ブタジエン75％のスチレン／ブタジ
エンシーケンスコポリマーとを、重蒸溜物の触媒クラッ
キング後に精油所で得られる「Light Cycle oil 」と称
する石油留分中に溶解した溶液で構成した。前記留分の
蒸溜温度範囲は約 180℃〜360 ℃である。
【００９２】ビチューメン／ポリマー結合剤の製造には
下記の操作をおこなった。前記シーケンスコポリマー20
部を前記石油留分80部に80℃〜100 ℃の温度で溶解し
た。ポリマーが完全に溶解した後で該溶液に 0.6部の硫
黄を加えた。このようにして調製した溶液15部を85部の
道路用ビチューメンと混合し、この混合物を約1.5 時間
170 ℃〜180 ℃の温度に加熱した。その結果下記の主要
特性を持つビチューメン／ポリマー結合剤が得られた。
下記の操作をおこなった。前記シーケンスコポリマー20
部を前記石油留分80部に80℃〜100 ℃の温度で溶解し
た。ポリマーが完全に溶解した後で該溶液に 0.6部の硫
黄を加えた。このようにして調製した溶液15部を85部の
道路用ビチューメンと混合し、この混合物を約1.5 時間
170 ℃〜180 ℃の温度に加熱した。その結果下記の主要
特性を持つビチューメン／ポリマー結合剤が得られた。
【００９３】 ・160 ℃での粘度 ： 89 mPa.s ・オリフィス10mm、温度50℃での疑似粘度(NF T 66005) ： 115秒 ・温度−10℃、速度 500mm／分での引張りテスト −限界応力（σｓ） ： 5.7×105 Pa −破壊応力（σｒ） ： 1.07×105 Pa −限界伸び（εs ） ： 20％ −破壊伸び（εr ） ： ＞900% このビチューメン／ポリマー結合剤のエマルジョン化は
下記の操作法に従って行なった。
下記の操作法に従って行なった。
【００９４】先ず、獣脂 1,3−プロピレンジアミン（陽
イオン窒素化乳化剤）を工業用水中に分散させ次いで20
Be度の塩酸を該分散液中に適量加えることにより、乳化
剤の塩酸塩の水溶液からなる水相を形成した。
イオン窒素化乳化剤）を工業用水中に分散させ次いで20
Be度の塩酸を該分散液中に適量加えることにより、乳化
剤の塩酸塩の水溶液からなる水相を形成した。
【００９５】使用した乳化剤及び塩酸の量は水相に対す
るパーセンテージで表わして、試料Ｉの場合が0.15％及
び0.14％、試料IIの場合が0.25％及び0.21％、試料III
の場合が0.08％及び0.06％であった。
るパーセンテージで表わして、試料Ｉの場合が0.15％及
び0.14％、試料IIの場合が0.25％及び0.21％、試料III
の場合が0.08％及び0.06％であった。
【００９６】その後、45℃に加熱した前記水相 300部と
145℃に加熱した前記ビチューメン／ポリマー結合剤 7
00部とを同時且つ別個に乳化機内に導入してエマルジョ
ンを製造した。
145℃に加熱した前記ビチューメン／ポリマー結合剤 7
00部とを同時且つ別個に乳化機内に導入してエマルジョ
ンを製造した。
【００９７】各試料毎に得られた1000部の比較陽イオン
エマルジョンは下記の特徴を有する。
エマルジョンは下記の特徴を有する。
【００９８】 ・試料 ： Ｉ II III ・ｐＨ ： 3.5 4 4.2 ・結合剤小球の平均直径（μｍ） ： 3-5 3-5 3-6 ・解乳化指数 ： 50 80 40 ・１時間後に塩析した液体の量 (エマルジョンに対する%)： 35 21 45 ・塩析液中の水の量（％） ： 32 60 32 ・凝塊の凝集力 ： 無 無 無 ・被覆体プレート上でのエマルジョンの解乳化時間 (分) ：>180 >180 >180 これら３つの試料ではビチューメン／ポリマー結合剤が
全部エマルジョン化され、形成された陽イオンエマルジ
ョンは保存時に十分な安定性を示す。
全部エマルジョン化され、形成された陽イオンエマルジ
ョンは保存時に十分な安定性を示す。
【００９９】これに対し、これら３種類のエマルジョン
は解乳化指数の値が急速〜超急速解乳化を予想させるに
も拘らず、この指数の測定テストにおける塩析液は量が
多く且つ非解乳化エマルジョンを大量に含んでいる。加
えて、エマルジョンの解乳化後に形成される砂とビチュ
ーメン／ポリマー結合剤との混合物の凝塊は凝集力を全
く示さず、また被覆体プレート上でのエマルジョンの解
乳化時間はいずれの場合も長い。
は解乳化指数の値が急速〜超急速解乳化を予想させるに
も拘らず、この指数の測定テストにおける塩析液は量が
多く且つ非解乳化エマルジョンを大量に含んでいる。加
えて、エマルジョンの解乳化後に形成される砂とビチュ
ーメン／ポリマー結合剤との混合物の凝塊は凝集力を全
く示さず、また被覆体プレート上でのエマルジョンの解
乳化時間はいずれの場合も長い。
【０１００】実施例 １〜３ これらの実施例では比較例２で説明したものと同じビチ
ューメン／ポリマータイプのビチューメン結合剤を70％
含む本発明の陽イオンエマルジョンを製造した。
ューメン／ポリマータイプのビチューメン結合剤を70％
含む本発明の陽イオンエマルジョンを製造した。
【０１０１】ビチューメン／ポリマー結合剤のエマルジ
ョン化は下記の操作法を用いて行なった。
ョン化は下記の操作法を用いて行なった。
【０１０２】先ず、乳化剤を工業用水（実施例１）又は
都市用水（実施例２及び３）中に分散させ、次いで20°
Ｂｅ度の塩酸0.13％と、1,1-ヒドロキシプロパンジホス
ホン酸のテトラカリウム塩の40％水溶液 0.2％とを前記
分散液に順次加えて、乳化剤の塩酸塩の水溶液からなる
水相を形成した。前記塩酸及び水溶液の量はこの水相に
対する％として計算した。
都市用水（実施例２及び３）中に分散させ、次いで20°
Ｂｅ度の塩酸0.13％と、1,1-ヒドロキシプロパンジホス
ホン酸のテトラカリウム塩の40％水溶液 0.2％とを前記
分散液に順次加えて、乳化剤の塩酸塩の水溶液からなる
水相を形成した。前記塩酸及び水溶液の量はこの水相に
対する％として計算した。
【０１０３】使用した乳化剤は獣脂1,3-プロピレンジア
ミン（Ａタイプの乳化剤）とLILAMULS EM30 の名称で市
販されている獣脂ポリプロピレンポリアミン（Ｂタイプ
の乳化剤）とを、夫々前記水相に対するパーセンテージ
で表わして実施例１及び２では 0.015％及び 0.135％、
実施例３では0.16％及び0.02％の量で混合した混合物か
らなる。得られた水相はいずれも透明であった。
ミン（Ａタイプの乳化剤）とLILAMULS EM30 の名称で市
販されている獣脂ポリプロピレンポリアミン（Ｂタイプ
の乳化剤）とを、夫々前記水相に対するパーセンテージ
で表わして実施例１及び２では 0.015％及び 0.135％、
実施例３では0.16％及び0.02％の量で混合した混合物か
らなる。得られた水相はいずれも透明であった。
【０１０４】その後、前述の如く製造し且つ45℃に加熱
した水相 300部と 145℃に加熱した前記ビチューメン／
ポリマー結合剤 700部とを同時且つ別個に乳化機内に導
入してエマルジョンを形成した。
した水相 300部と 145℃に加熱した前記ビチューメン／
ポリマー結合剤 700部とを同時且つ別個に乳化機内に導
入してエマルジョンを形成した。
【０１０５】各実施例で得た1000部の陽イオンエマルジ
ョンは下記の特性を示す。
ョンは下記の特性を示す。
【０１０６】 ・実 施 例 ： １ ２ ３ ・ｐＨ ： 5 5.2 5.3 ・結合剤小球の平均直径（μｍ） ： 4-7 3-6 3-7 ・解乳化指数 ： 60 60 65 ・１時間後に塩析した液体の量 (エマルジョンに対する%)： 7 7 9 ・塩析液中の水の量（％） ： 95 95 97 ・凝塊の凝集力 ：強い 強い 強い 弾性 弾性 弾性 ・被覆体プレート上でのエマルジョンの解乳化時間（分）：30-60 30-60 30-60 これら３つの実施例ではビチューメン／ポリマー結合剤
が全部エマルジョン化され、製造されたエマルジョンは
十分な保存時安定性を示す。
が全部エマルジョン化され、製造されたエマルジョンは
十分な保存時安定性を示す。
【０１０７】これらエマルジョンは解乳化指数が小さ
く、また普通のビチューメンのエマルジョンと類似の性
質、即ち塩析液相量が少なく且つ非解乳化エマルジョン
も少ないという性質が見られる。
く、また普通のビチューメンのエマルジョンと類似の性
質、即ち塩析液相量が少なく且つ非解乳化エマルジョン
も少ないという性質が見られる。
【０１０８】更に、解乳化指数測定テスト時に得られる
砂とビチューメン／ポリマー結合剤との凝塊は強い凝集
力／弾性を示し、引張りテストによる特性測定にかける
ことができる。
砂とビチューメン／ポリマー結合剤との凝塊は強い凝集
力／弾性を示し、引張りテストによる特性測定にかける
ことができる。
【０１０９】解乳化指数測定テスト時に実施例１のエマ
ルジョンの解乳化の結果として得られた凝塊の引張り特
性を下に示す。引張りテストはNFT46002規格に従い、温
度 0℃、引張り速度 500mm／分で操作して行なった。
ルジョンの解乳化の結果として得られた凝塊の引張り特
性を下に示す。引張りテストはNFT46002規格に従い、温
度 0℃、引張り速度 500mm／分で操作して行なった。
【０１１０】−限 界 応 力： 2.55 ×105 Pa −破 壊 応 力： 0.68 ×105 Pa −限 界 伸 び： 15％ −破 壊 伸 び： 570％実施例 ４ 比較例２と同様に、但し石油留分「Light Cycle Oil 」
の代りに蒸溜温度範囲約 200〜400 ℃のアントラセンコ
ールタールオイルを同量用いて形成したビチューメン／
ポリマータイプのビチューメン結合剤の陽イオンエマル
ジョンを製造した。
の代りに蒸溜温度範囲約 200〜400 ℃のアントラセンコ
ールタールオイルを同量用いて形成したビチューメン／
ポリマータイプのビチューメン結合剤の陽イオンエマル
ジョンを製造した。
【０１１１】エマルジョンの形成は下記の操作によって
行なった。
行なった。
【０１１２】先ず、ステアリン酸プロピレンアミドアミ
ン（Ａタイプの乳化剤）とEMULSAMINE L 60 の名称で市
販されているアルキルアミドポリアミン（Ｂタイプの乳
化剤）とからなる陽イオン窒素化乳化剤混合物を工業用
水中に分散させて乳化剤分散水を形成した。前記乳化剤
は該分散水に対して夫々0.02％及び0.15％の量で使用し
た。次いでこの分散水に、該分散水に対するパーセンテ
ージで表わして 0.2％の 1,1−ヒドロキシプロパンジホ
スホン酸テトラカリウム塩40％水溶液と、0.25％の96％
酢酸溶液（密度＝1.06）とを順次加えた。透明な水相が
得られた。
ン（Ａタイプの乳化剤）とEMULSAMINE L 60 の名称で市
販されているアルキルアミドポリアミン（Ｂタイプの乳
化剤）とからなる陽イオン窒素化乳化剤混合物を工業用
水中に分散させて乳化剤分散水を形成した。前記乳化剤
は該分散水に対して夫々0.02％及び0.15％の量で使用し
た。次いでこの分散水に、該分散水に対するパーセンテ
ージで表わして 0.2％の 1,1−ヒドロキシプロパンジホ
スホン酸テトラカリウム塩40％水溶液と、0.25％の96％
酢酸溶液（密度＝1.06）とを順次加えた。透明な水相が
得られた。
【０１１３】前述の如く形成し且つ45℃に加熱した水相
300部と 145℃に加熱した前記ビチューメン／ポリマー
結合剤 700部とを同時且つ別個に乳化機内に導入した。
300部と 145℃に加熱した前記ビチューメン／ポリマー
結合剤 700部とを同時且つ別個に乳化機内に導入した。
【０１１４】下記の特徴を有する1000部の陽イオンエマ
ルジョンが得られた。
ルジョンが得られた。
【０１１５】 ・ｐＨ ： 5.6 ・結合剤小球の平均直径（μｍ） ： 3-6 ・解乳化指数 ： 60 ・１時間後に塩析した液体の量（エマルジョンに対する％）： 6 ・塩析液中の水の量（％） ： 98 ・凝塊の凝集力 ： 強い弾性 ・被覆体プレート上でのエマルジョンの解乳化時間（分） ： 30-60 結合剤は全部エマルジョン化され、形成されたエマルジ
ョンは保存時に十分な安定性を示す。
ョンは保存時に十分な安定性を示す。
【０１１６】このエマルジョンは解乳化指数が小さく、
解乳化に伴って非解乳化エマルジョンを少ししか含まな
い少量の液体が塩析される。また、解乳化指数測定テス
ト時に得られる砂とビチューメン／ポリマー結合剤との
凝塊は強い凝集力／弾性を示す。
解乳化に伴って非解乳化エマルジョンを少ししか含まな
い少量の液体が塩析される。また、解乳化指数測定テス
ト時に得られる砂とビチューメン／ポリマー結合剤との
凝塊は強い凝集力／弾性を示す。
【０１１７】実施例 ５ 浸透度80/100の道路用ビチューメンと酢酸ビニルを45％
含むエチレン／酢酸ビニルコポリマーとの混合によって
得たビチューメン／ポリマータイプのビチューメン結合
剤の陽イオンエマルジョンを製造した。
含むエチレン／酢酸ビニルコポリマーとの混合によって
得たビチューメン／ポリマータイプのビチューメン結合
剤の陽イオンエマルジョンを製造した。
【０１１８】結合剤は前記コポリマー50部を 180℃に加
熱した 950部のビチューメン中に約２時間攪拌しながら
分散させ、次いで得られた均質溶液を蒸溜温度範囲約 2
00〜300 ℃のアントラセンコールタールオイル10％の添
加により流動化することによって製造した。
熱した 950部のビチューメン中に約２時間攪拌しながら
分散させ、次いで得られた均質溶液を蒸溜温度範囲約 2
00〜300 ℃のアントラセンコールタールオイル10％の添
加により流動化することによって製造した。
【０１１９】得られた結合剤の主要特性は下記の通りで
ある。
ある。
【０１２０】 ・１６０℃での粘度 ： 97 mPa.s ・オリフィス10mm、温度50℃での疑似粘度 (NF T 66 005) ： 128 秒 ・温度−10℃、速度 500mm／分での引張りテスト − 限 界 応 力 ： 12.3×105 Pa − 破 壊 応 力 ： 6.3×105 Pa − 限 界 伸 び ： 15％ − 破 壊 伸 び ： 320 ％ 結合剤のエマルジョン化は実施例４の操作法に従って行
なった。
なった。
【０１２１】下記の特徴を有する1000部のビチューメン
／ポリマー結合剤陽イオンエマルジョンが得られた。
／ポリマー結合剤陽イオンエマルジョンが得られた。
【０１２２】 ・ｐＨ ： 5.5 ・結合剤小球の平均直径（μｍ） ： 3-6 ・解乳化指数 ： 58 ・１時間後に塩析した液体の量（エマルジョンに対する％）： 6 ・塩析液中の水の量（％） ： 99 ・凝塊の凝集力 ：強い凝集力 ・被覆体プレート上でのエマルジョンの解乳化時間（分） ： 30-60 エマルジョン形成時に結合剤の全部がエマルジョン化さ
れ、形成されたエマルジョンは保存時に十分な安定性を
示す。
れ、形成されたエマルジョンは保存時に十分な安定性を
示す。
【０１２３】このエマルジョンは解乳化指数が小さく、
エマルジョンの解乳化に伴って非解乳化エマルジョンを
極めて少ししか含まない少量の液体が塩析される。ま
た、解乳化指数測定テスト時に得られる砂とビチューメ
ン／ポリマー結合剤との凝塊は強い凝集力を示す。
エマルジョンの解乳化に伴って非解乳化エマルジョンを
極めて少ししか含まない少量の液体が塩析される。ま
た、解乳化指数測定テスト時に得られる砂とビチューメ
ン／ポリマー結合剤との凝塊は強い凝集力を示す。
【０１２４】実施例 ６ 浸透度80/100の道路用ビチューメンとPHILIPS PETROLEU
M 社からSOLPRENE 411の名称で市販されているスチレン
／ブタジエン／スチレン星形トリシーケンス（triseque
nce etoile）コポリマーとの混合によって得たビチュー
メン／ポリマータイプのビチューメン結合剤の陽イオン
エマルジョンを２種類製造した。
M 社からSOLPRENE 411の名称で市販されているスチレン
／ブタジエン／スチレン星形トリシーケンス（triseque
nce etoile）コポリマーとの混合によって得たビチュー
メン／ポリマータイプのビチューメン結合剤の陽イオン
エマルジョンを２種類製造した。
【０１２５】結合剤は前記コポリマー 3部を 180℃に加
熱したビチューメン 100部中に約２時間攪拌しながら分
散させ、次いで得られた均質溶液を蒸溜温度範囲 180℃
〜360 ℃の「Light Cycle Oil 」タイプの石油留分12％
の添加により流動化させることによって製造した。
熱したビチューメン 100部中に約２時間攪拌しながら分
散させ、次いで得られた均質溶液を蒸溜温度範囲 180℃
〜360 ℃の「Light Cycle Oil 」タイプの石油留分12％
の添加により流動化させることによって製造した。
【０１２６】得られた結合剤の主要特性は下記の通りで
ある。
ある。
【０１２７】 ・１６０℃での粘度 ： 102 mPa.s ・オリフィス10mm、温度50℃での疑似粘度 (NF T 66 005) ： 132 秒 ・温度−10℃、速度 500mm／分での引張りテスト − 限 界 応 力 ： 7.1×105 Pa − 破 壊 応 力 ： 0.05×105 Pa − 限 界 伸 び ： 20％ − 破 壊 伸 び ： 800 ％ ビチューメン／ポリマー結合剤のエマルジョン化は実施
例４の如き本発明の操作法（試料6.Ｉ）又は比較に係わ
る比較例２の操作法（試料6.II）に従って行なった。
例４の如き本発明の操作法（試料6.Ｉ）又は比較に係わ
る比較例２の操作法（試料6.II）に従って行なった。
【０１２８】各試料毎に下記の特徴を有する1000部のビ
チューメン／ポリマー結合剤陽イオンエマルジョンが得
られた。
チューメン／ポリマー結合剤陽イオンエマルジョンが得
られた。
【０１２９】 ・試 料 ： 6.Ｉ 6.II ・ｐＨ ： 5.4 3.7 ・結合剤小球の平均直径（μｍ） ： 4-7 3-6 ・解乳化指数 ： 60 63 ・１時間後に塩析した液体の量（エマルジョンに対する％）： 7 33 ・塩析液中の水の量（％） ： 95 32 ・凝塊の凝集力 ：強い弾性 無 ・被覆体プレート上でのエマルジョンの解乳化時間（分）： 30-60 >180 いずれの試料でも結合剤はエマルジョン形成時に全部エ
マルジョン化され、形成されたエマルジョンは十分な保
存時安定性を示す。
マルジョン化され、形成されたエマルジョンは十分な保
存時安定性を示す。
【０１３０】本発明の試料6.Ｉのエマルジョンは解乳化
指数が小さく、解乳化に伴って非解乳化エマルジョンを
極めて少ししか含まない少量の液体が塩析される。ま
た、解乳化指数測定テスト時に得られる砂とビチューメ
ン／ポリマー結合剤との凝塊は強い弾性を示す。
指数が小さく、解乳化に伴って非解乳化エマルジョンを
極めて少ししか含まない少量の液体が塩析される。ま
た、解乳化指数測定テスト時に得られる砂とビチューメ
ン／ポリマー結合剤との凝塊は強い弾性を示す。
【０１３１】温度 0℃引張り速度 500mm／分で操作しな
がらNF T 46002規格に従う引張りテストによって得た前
記凝塊の引張り特性は下記の通りである。
がらNF T 46002規格に従う引張りテストによって得た前
記凝塊の引張り特性は下記の通りである。
【０１３２】− 限 界 応 力 ： 3.05×105 Pa − 破 壊 応 力 ： 0.38×105 Pa − 限 界 伸 び ： 15％ − 破 壊 伸 び ： 180 ％ 試料6.IIの比較エマルジョンは解乳化指数が試料6.Ｉの
エマルジョンと類似の値を有するが、解乳化に伴って非
乳化エマルジョンを多く含む大量の液体が塩析される。
加えて、解乳化指数測定テスト時に得られる砂とビチュ
ーメン／ポリマー結合剤との凝塊は凝集力を全く示さな
い。また、被覆体プレート上でのエマルジョンの解乳化
時間も試料6.Ｉの本発明のエマルジョンに関して測定し
た時間より著しく長い。
エマルジョンと類似の値を有するが、解乳化に伴って非
乳化エマルジョンを多く含む大量の液体が塩析される。
加えて、解乳化指数測定テスト時に得られる砂とビチュ
ーメン／ポリマー結合剤との凝塊は凝集力を全く示さな
い。また、被覆体プレート上でのエマルジョンの解乳化
時間も試料6.Ｉの本発明のエマルジョンに関して測定し
た時間より著しく長い。
【０１３３】実施例 ７ 180℃に加熱した浸透度80/100の道路用ビチューメン80
部と加硫母溶液20部とを混合してビチューメン／ポリマ
ータイプのビチューメン結合剤を製造した。前記母溶液
は1979年 5月 2日付仏国特許第79 10987号（公開番号第
2 455 623 号）に記載の如く炭化水素含有溶媒とスチレ
ン及びブタジエンのシーケンスコポリマーと硫黄とを用
いて形成した。
部と加硫母溶液20部とを混合してビチューメン／ポリマ
ータイプのビチューメン結合剤を製造した。前記母溶液
は1979年 5月 2日付仏国特許第79 10987号（公開番号第
2 455 623 号）に記載の如く炭化水素含有溶媒とスチレ
ン及びブタジエンのシーケンスコポリマーと硫黄とを用
いて形成した。
【０１３４】得られたビチューメン／ポリマー結合剤は
下記の特徴を示した。
下記の特徴を示した。
【０１３５】 ・ 160℃での粘度 ： 60 mPa.s ・オリフィス10mm、温度50℃での疑似粘度 (NF T 66 005)： 78 秒 ・温度 0℃、引張り速度 500mm／分での引張りテスト − 限 界 応 力 ： 2.55×１０５ Ｐａ − 破 壊 応 力 ： ０．１４×105 Pa − 限 界 伸 び ： 15％ − 破 壊 伸 び ： >900 ％ このようにして製造したビチューメン／ポリマー結合剤
から、実施例４の操作法（試料7.Ｉ）又は比較に係わる
比較例２の操作法（試料7.II）を用いて２種類の陽イオ
ンエマルジョンを形成した。
から、実施例４の操作法（試料7.Ｉ）又は比較に係わる
比較例２の操作法（試料7.II）を用いて２種類の陽イオ
ンエマルジョンを形成した。
【０１３６】各試料毎に下記の特徴を有するビチューメ
ン／ポリマータイプビチューメン結合剤陽イオンエマル
ジョンが1000部得られた。
ン／ポリマータイプビチューメン結合剤陽イオンエマル
ジョンが1000部得られた。
【０１３７】 ・試 料 ： 7.Ｉ 7.II ・ｐＨ ： 5.5 3.8 ・結合剤小球の平均直径（μｍ） ： 3-6 3-6 ・解乳化指数 ： 57 58 ・１時間後に塩析した液体の量 (エマルジョンに対する%)： 6 37 ・塩析液中の水の量（％） ： 97 32 ・凝塊の凝集力 ：十分な凝集力 無 ・被覆体プレート上でのエマルジョンの解乳化時間（分）： 30-60 >180 いずれの試料でも結合剤はエマルジョン形成時に全部エ
マルジョン化され、形成されたエマルジョンは十分な保
存時安定性を示す。
マルジョン化され、形成されたエマルジョンは十分な保
存時安定性を示す。
【０１３８】試料7.Ｉの本発明のエマルジョンは解乳化
指数が小さく、解乳化に伴って非解乳化エマルジョンを
極めて少ししか含まない少量の液体が塩析される。ま
た、解乳化指数測定テスト時に得られる砂とビチューメ
ン／ポリマー結合剤との凝塊は十分な凝集力を示す。
指数が小さく、解乳化に伴って非解乳化エマルジョンを
極めて少ししか含まない少量の液体が塩析される。ま
た、解乳化指数測定テスト時に得られる砂とビチューメ
ン／ポリマー結合剤との凝塊は十分な凝集力を示す。
【０１３９】温度10℃、引張り速度 500mm／分で操作し
ながらNF T 46002規格に従う引張りテストによって得た
前記凝塊の引張り特性は下記の通りである。
ながらNF T 46002規格に従う引張りテストによって得た
前記凝塊の引張り特性は下記の通りである。
【０１４０】− 限 界 応 力 ： 3.3×105 Pa − 破 壊 応 力 ： 0.27×105 Pa − 限 界 伸 び ： 10％ − 破 壊 伸 び ： 230 ％ 試料7.IIの比較エマルジョンは、解乳化指数は試料7.Ｉ
のエマルジョンに地肩する値を有するが、解乳化に伴っ
てかなりの量の非解乳化エマルジョンを含む大量の液体
が塩析される。更に、解乳化指数測定テスト時に得られ
る砂とビチューメン／ポリマー結合剤との凝塊は凝集力
を全く示さない。また、被覆体プレート上でのエマルジ
ョンの解乳化時間は試料7.Ｉの本発明のエマルジョンに
関して測定した時間を大幅に上回る。
のエマルジョンに地肩する値を有するが、解乳化に伴っ
てかなりの量の非解乳化エマルジョンを含む大量の液体
が塩析される。更に、解乳化指数測定テスト時に得られ
る砂とビチューメン／ポリマー結合剤との凝塊は凝集力
を全く示さない。また、被覆体プレート上でのエマルジ
ョンの解乳化時間は試料7.Ｉの本発明のエマルジョンに
関して測定した時間を大幅に上回る。
【０１４１】実施例 ８ 比較例２の方法で製造したビチューメン／ポリマー結合
剤から、実施例３の操作法に従い、但し乳化剤としては
ＣＥＣＡ社からNORANIUM S 75 の名称で市販されている
獣脂ジメチルベンジルアンモニウム塩化物と獣脂ポリプ
ロピレンポリアミン(LILAMULS EM 30)とを水相に対して
夫々0.17％及び 0.1％の量で混合したものを使用し、且
つ塩酸の量は水相の 0.1％だけ用いるようにして、前記
結合剤を70％含む本発明の陽イオンエマルジョンを製造
した。
剤から、実施例３の操作法に従い、但し乳化剤としては
ＣＥＣＡ社からNORANIUM S 75 の名称で市販されている
獣脂ジメチルベンジルアンモニウム塩化物と獣脂ポリプ
ロピレンポリアミン(LILAMULS EM 30)とを水相に対して
夫々0.17％及び 0.1％の量で混合したものを使用し、且
つ塩酸の量は水相の 0.1％だけ用いるようにして、前記
結合剤を70％含む本発明の陽イオンエマルジョンを製造
した。
【０１４２】下記の特徴を有する1000部の陽イオンエマ
ルジョンが得られた。
ルジョンが得られた。
【０１４３】 ・ｐＨ ： 5.6 ・結合剤小球の平均直径（μｍ） ： 3-6 ・解乳化指数 ： 50 ・１時間後に塩析した液体の量（エマルジョンに対する％）： 10 ・塩析液中の水の量（％） ： 97 ・凝塊の凝集力 ： 強い弾性 ・被覆体プレート上でのエマルジョンの解乳化時間（分） ： ３０−６０ ビチューメン／ポリマー結合剤の全部がエマルジョン化
され、形成されたエマルジョンは十分な保存時安定性を
示す。
され、形成されたエマルジョンは十分な保存時安定性を
示す。
【０１４４】このエマルジョンは解乳化指数が小さく、
普通のビチューメンのエマルジョンと同様の性質、即ち
塩析液の量が少なく且つ非解乳化エマルジョンが少ない
という性質が見られる。
普通のビチューメンのエマルジョンと同様の性質、即ち
塩析液の量が少なく且つ非解乳化エマルジョンが少ない
という性質が見られる。
【０１４５】更に、解乳化指数測定テスト時に得られる
砂とビチューメン／ポリマー結合剤との凝塊は引張り特
性テストにかけることができるような強い凝集力−弾性
を示す。
砂とビチューメン／ポリマー結合剤との凝塊は引張り特
性テストにかけることができるような強い凝集力−弾性
を示す。
【０１４６】実施例 ９ 比較例２の方法で得たビチューメン／ポリマー結合剤か
ら下記の操作法に従って、前記結合剤を７０％含む本発
明の陽イオンエマルジョンを製造した。
ら下記の操作法に従って、前記結合剤を７０％含む本発
明の陽イオンエマルジョンを製造した。
【０１４７】先ず、獣脂塩化物ジメチルベンジルアンモ
ニウム(NORAMIUM S 75) 45部と、獣脂ポリプロピレンポ
リアミン（LILAMULS EM 30）25部と、 1,1−ヒドロキシ
プロパン−ジホスホン酸テトラカリウム塩40％水溶液25
部と、アラビアゴムからなる増粘剤の30％水溶液67部と
の混合物を形成した。
ニウム(NORAMIUM S 75) 45部と、獣脂ポリプロピレンポ
リアミン（LILAMULS EM 30）25部と、 1,1−ヒドロキシ
プロパン−ジホスホン酸テトラカリウム塩40％水溶液25
部と、アラビアゴムからなる増粘剤の30％水溶液67部と
の混合物を形成した。
【０１４８】このようにして得た混合物 0.4部を都市用
水 100部に混入し、次いでこの分散液20Be度の塩酸を
0.1部加えることにより水相を調製した。
水 100部に混入し、次いでこの分散液20Be度の塩酸を
0.1部加えることにより水相を調製した。
【０１４９】その後前述の如く製造し且つ45℃に加熱し
た水相33部と 145℃に加熱した前記ビチューメン／ポリ
マー結合剤 700部とを同時且つ別個に乳化機内に導入し
てエマルジョンを形成した。
た水相33部と 145℃に加熱した前記ビチューメン／ポリ
マー結合剤 700部とを同時且つ別個に乳化機内に導入し
てエマルジョンを形成した。
【０１５０】得られた陽イオンエマルジョンは実施例８
で得たエマルジョンと類似の特徴を有していたが、粘度
はより高く 110センチストークを越えていた。
で得たエマルジョンと類似の特徴を有していたが、粘度
はより高く 110センチストークを越えていた。
【０１５１】ビチューメン／ポリマー結合剤は全部エマ
ルジョン化された。形成されたエマルジョンは十分な保
存時安定性を示す。
ルジョン化された。形成されたエマルジョンは十分な保
存時安定性を示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 13/00 Ａ 6345−4Ｇ Ｃ０８Ｌ 95/00 ＬＳＮ
Claims (16)
- 【請求項１】 １種以上の陽イオン窒素化乳化剤からな
る陽イオン窒素化乳化剤と、ホスホン酸の少なくとも１
種類の水溶性金属イオン封鎖塩又はこの塩の前駆体たる
酸からなる補助剤とを含み、前記塩が 3〜9 のpH範囲で
は塩 1ｇ当り少なくとも 5mgのカルシウムイオンの固定
に相当する封鎖能力を金属イオンに対して示すことを特
徴とする陽イオン乳化剤系。 - 【請求項２】 補助剤を構成する前記１種類以上のホス
ホン酸塩が式 【化１】 [[式中Ｒ1 はＣ1 〜Ｃ10特にＣ1 〜Ｃ6 のヒドロカルビ
ル基を表わし、記号は互いに等しいか又は異なり、各々
が水素原子又はＭ1 基を表わし、但し少なくとも１つの
Ｍ残基はＭ1 基であり、このＭ1 基はアルカリ金属原
子、特にナトリウムもしくはカリウム、基−Ｎ+ Ｈ3 −
ＮＨ2 又は式 【化２】 ［式Ｒ2 〜Ｒ4 は互いに等しいか又は異なり、各々が水
素原子又は有機基、特にＣ1 〜Ｃ8 好ましくはＣ1 〜Ｃ
6 の一価のヒドロカルビル基を表わし、場合によっては
１つ以上の官能基、特にＯＨ基を有し、Ｒ2 〜Ｒ4 の或
るものがこれと結合する窒素原子と共に複素環を構成す
べく連結され得る］で示される基を表わす]]で示される
ジホスホン酸塩の中から選択されることを特徴とする請
求項１に記載の乳化剤系。 - 【請求項３】 前記補助剤を規定する式のＲ1 基がアル
キル基、アリール基又はシクロアルキル基である請求項
２に記載の乳化剤系。 - 【請求項４】 アンモニウム基を定義する式における記
号Ｒ2 〜Ｒ4 が表わし得る任意に官能基で置換したヒド
ロカルビル基がＣ1 〜Ｃ8 好ましくはＣ1 〜Ｃ6 のアル
キル基もしくはヒドロキシアルキル基、Ｃ4 〜Ｃ8 のシ
クロアルキル基又はＣ6 〜Ｃ8 の芳香族基であり、Ｒ2
〜Ｒ4 の或るものがこれに結合した窒素原子と共に芳香
族複素環特にピリジン複素環、又は脂環式複素環特にピ
ペリジン複素環を構成し得ることを特徴とする請求項２
又は３に記載の乳化剤系。 - 【請求項５】 陽イオン窒素化乳化剤の重量が乳化剤と
ホスホン酸系補助剤との合計重量の10〜99％、好ましく
は25〜90％であることを特徴とする請求項１から４のい
ずれかに記載の乳化剤系。 - 【請求項６】 陽イオン窒素化乳化剤が脂肪モノアミ
ン、ポリアミン、アミドアミン、アミドポリアミン、こ
れらアミン及びアミドアミンの塩もしくは酸化物、並び
にこれら化合物と酸化エチレン及び／又は酸化プロピレ
ンとの反応生成物のタイプの１種以上の陽イオン窒素化
乳化剤からなることを特徴とする請求項１から５のいず
れかに記載の乳化剤系。 - 【請求項７】 陽イオン窒素化乳化剤が式Ｒ6 −ＮＨ2
［式中Ｒ6 は脂肪炭化水素基特にＣ8 〜Ｃ22のアルキル
基又はアルケニル基を表わす］で示される脂肪モノアミ
ンと、式 【化３】Ｒ−Ｘ−（Ｃn Ｈ2n）−ＮＨ2 [[式中Ｘは次式 【化４】 ［式中Ｒはヒドロカルビル基、特に炭素原子を最高22個
有し好ましくはＣ8 〜Ｃ22のアルキル基又はアルケニル
基であり、m 及びn は互いに等しいか又は異なり、 1〜
8 好ましくは 1〜6 の整数であり、p は 0〜6 好ましく
は 0〜3 の整数値をとる数字であり、r は 0又は 1に等
しく、q は 2〜10好ましくは 2〜4 の整数である］で示
される二価残基を表わす]]で示されるポリアミン及びア
ミドポリアミンとの中から選択された１種以上の陽イオ
ン窒素化乳化剤からなることを特徴とする請求項１から
６のいずれかに記載の乳化剤系。 - 【請求項８】 陽イオン窒素化乳化剤がモノアミン、ジ
アミン、アミドアミン、これらアミン又はアミドアミン
の酸化物、これら化合物と酸化エチレン及び／又は酸化
プロピレンとの反応生成物並びに第４アンモニウム塩の
タイプの陽イオン窒素化乳化剤の中から選択した１種以
上の乳化剤Ａと、分子中に少なくとも３つの官能基を有
し、これら官能基がその中の少なくとも１つがアミン基
であるようにアミン基及びアミド基の中から選択される
ような陽イオン窒素化乳化剤の中から選択された１種以
上の乳化剤Ｂとを組合せたもので構成されることを特徴
とする請求項１から５のいずれかに記載の乳化剤系。 - 【請求項９】 １種以上の乳化剤Ａの合計重量対乳化剤
Ａ及びＢの合計重量の比が5%〜95% である請求項８に記
載の乳化剤系。 - 【請求項１０】 乳化剤Ａが −式Ｒ6 −ＮＨ2 のモノアミン、 −式 【化５】Ｒ−（ＣＯ）r −ＮＨ−（Ｃn Ｈ2n）−ＮＨ2 のジアミン及びアミドアミン、 −式 【化６】 のアミン、 −式 【化７】（Ｒ7 ）j Ｎ+ （Ｒ8 ）h Ｙ- の第４アンモニウム化合物の中から選択され、乳化剤Ｂ
が式 【化８】 で示されるポリアミン及びアミドポリアミン［前記諸式
中Ｒはヒドロカルビル基、特に炭素原子を最高22個有し
好ましくはＣ8 〜Ｃ22のアルキル基又はアルケニル基を
表わし、m 及びn は互いに等しいか又は異なり、 1〜8
好ましくは 1〜6 の整数であり、r は 0又は 1に等し
く、q は2〜10好ましくは 2〜4 の整数を表わし、s は
1〜6 好ましくは 1〜3 の整数を表わし、Ｒ7 は互いに
等しいか又は異なり、任意に１種以上の官能基で置換し
たＣ6 〜Ｃ22のヒドロカルビル基、特にＣ8 〜Ｃ22のア
ルキル基もしくはアルケニル基又はベンジル基を表わ
し、Ｒ8 は互いに等しいか又は異なり、Ｃ1 〜Ｃ6 のア
ルキル基又はヒドロキシアルキル基を表わし、Ｙ- は無
機酸の陰イオン特に塩化物陰イオン、又は有機酸の陰イ
オン特に酢酸塩もしくはギ酸塩の陰イオンを表わし、h
は(4-j) に等しい数字であり、j は 1,2又は 3の値をと
る数字を表わす］の中から選択されることを特徴とする
請求項８又は９に記載の乳化剤系。 - 【請求項１１】 乳化剤Ａが式 【化９】 ［これら式中Ｒ9 はＣ12〜Ｃ22のアルキル基又はアルケ
ニル基、特にステアリル及び／又はオレイルを表わし、
Ｒ10はＣ1 〜Ｃ3 のアルキル基又はヒドロキシアルキル
基を表わし、Ｙ1 - は塩化物陰イオン又は酢酸塩陰イオ
ンであり、ｌは(3-g) に等しい数字であり、g は 1,2又
は 3の値をとる数字であり、r は 0又は 1に等しく、h
は(4-j) に等しい数字であり、j は 1,2又は 3の値をと
る数字を表わす］で示される化合物の中から選択される
ことを特徴とする請求項８又は９に記載の乳化剤系。 - 【請求項１２】 乳化剤Ｂが式 【化１０】 ［これら式中f は値 2,3,4又は 5をとる数字を表わし、
Ｒ9 はアルキル基又はアルケニル基、特にステアリル及
び／又はオレイルを表わす］で示される化合物の中から
選択されることを特徴する請求項８から１１のいずれか
に記載の乳化剤系。 - 【請求項１３】 3〜9 のpH範囲ではビチューメン／ポ
リマー結合剤陽イオンエマルジョンの水相の粘度のみを
変化させずに前記エマルジョンの粘度を増加させること
ができるような１種以上の水溶性有機化合物からなる増
粘剤をも含むことを特徴とする請求項１から１２のいず
れかに記載の乳化剤系。 - 【請求項１４】 増粘剤が水溶性天然ゴムであることを
特徴とする請求項１３に記載の乳化剤系。 - 【請求項１５】 増粘剤が分子量の小さい水溶性ポリウ
レタン、特にポリイソシアン酸塩とポリエステルポリオ
ール又はポリエーテルポリオールとの反応によって生じ
る分子量 20000未満のポリウレタンであることを特徴と
する請求項１３に記載の乳化剤系。 - 【請求項１６】 増粘剤の重量が陽イオン窒素化乳化剤
とホスホン酸系補助剤と増粘剤とで構成される全体の合
計重量の 5〜30％であることを特徴とする請求項１３か
ら１５のいずれかに記載の乳化剤系。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8502211 | 1985-02-15 | ||
| FR8502211A FR2577545B1 (fr) | 1985-02-15 | 1985-02-15 | Emulsions cationiques de liants bitumineux du type bitume/polymere et systeme emulsifiant cationique utilisable notamment pour l'obtention de ces emulsions |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50104386A Division JPH0639572B2 (ja) | 1985-02-15 | 1986-02-12 | ビチューメン／ポリマータイプのビチューメン結合剤の陽イオン性エマルジョン |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06319974A true JPH06319974A (ja) | 1994-11-22 |
| JPH0829244B2 JPH0829244B2 (ja) | 1996-03-27 |
Family
ID=9316321
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50104386A Expired - Lifetime JPH0639572B2 (ja) | 1985-02-15 | 1986-02-12 | ビチューメン／ポリマータイプのビチューメン結合剤の陽イオン性エマルジョン |
| JP5289585A Expired - Lifetime JPH0829244B2 (ja) | 1985-02-15 | 1993-11-18 | ビチューメン／ポリマータイプのビチューメン結合剤の陽イオン性エマルジョンの製造に使用し得る陽イオン性乳化剤系 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50104386A Expired - Lifetime JPH0639572B2 (ja) | 1985-02-15 | 1986-02-12 | ビチューメン／ポリマータイプのビチューメン結合剤の陽イオン性エマルジョン |
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|---|---|
| US (3) | US4772648A (ja) |
| EP (1) | EP0225883B1 (ja) |
| JP (2) | JPH0639572B2 (ja) |
| AU (1) | AU586228B2 (ja) |
| BR (1) | BR8605558A (ja) |
| CA (1) | CA1272532A (ja) |
| DE (1) | DE3671640D1 (ja) |
| DK (1) | DK170474B1 (ja) |
| ES (1) | ES8706097A1 (ja) |
| FR (1) | FR2577545B1 (ja) |
| WO (1) | WO1986004915A1 (ja) |
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