JPH06320875A - 多色画像形成可能な穿孔転写型記録材料及び記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 高解像度の多色画像を記録することが出来、
かつプロセスが比較的簡単なカラー画像記録材料及び記
録方法を提供する。 【構成】 支持体上に色材層と色材バリヤー層の層構成
を、この順に複数回積層させた記録材料の最上層側から
順に色材バリヤー層を高エネルギー光によって画像状に
穿孔した後、受像材料と重ね合わせ、加熱及び／又は加
圧によって色材層の色材を穿孔部分のみ受像層に転写さ
せることを特徴とする穿孔転写型記録方法。及び、支持
体上に色材層と色材バリヤー層の層構成を、この順に複
数回積層させた穿孔転写型記録材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は高解像度で多色画像が得
られる穿孔転写画像記録材料、及びそれを用いる穿孔転
写記録方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、熱転写記録方法としては、熱溶融
性色材層又は熱昇華性色素を含有する色材層を基材上に
設けた熱転写記録材料と受像材料とを対向させ、サーマ
ルヘッド、通電ヘッド等の電気信号により制御される熱
源をインクシート（記録材料）側から圧着して、画像を
転写記録する方法がある。熱転写記録は無騒音、メンテ
ナンスフリー、低コスト、カラー化が容易、デジタル記
録が可能などの特徴を有しており各種プリンタ、レコー
ダ、ファクシミリ、コンピュータ端末等、多くの分野で
利用されている。

【０００３】一方、近年、医療、印刷分野等では、解像
度が高く、高速記録が可能で、画像処理の可能な所謂デ
ジタル記録のできる記録方法が求められている。しか
し、従来のサーマルヘッド、通電ヘッドを熱源として使
用する熱転写記録方法では、ヘッド発熱素子の寿命の点
から発熱素子を高密度化することが難しく、高解像度の
画像を得ることは困難であった。

【０００４】これを解決するためにレーザーを熱源とす
る熱転写記録が特開昭49-15437号、同49-17743号、同57
-87399号、同59-143659号等に提案されている。レーザ
ーを熱源に用いる熱転写記録は、レーザースポットを絞
ることによって解像度を高めることができる。しかし、
レーザーで記録する場合、微小なスポットを走査して記
録を行うことが一般的であり、高速でスポットを記録体
に対して走査しないと、記録時間は早めることができ
ず、記録速度を向上させることは、一般的に一括露光や
ラインサーマルヘッドを用いた場合に比べ不利である。
又、一般的に光によって与えられる熱量は、サーマルヘ
ッドなどの発熱素子によって与えられる熱量に比べ小さ
いため、この点においてもレーザー等の光を利用した光
熱変換型ヒートモード記録は、記録速度を向上させる上
では不利な状況にある。

【０００５】一方、特開昭63-35383号、同63-35387号に
は、支持体上に昇華性インク層と熱可塑性樹脂を主成分
とする保護層を有し、この保護層をレーザー光によって
融解することで保護層を穿孔した後、この保護層と受像
紙を密着させ、レーザーもしくはサーマルヘッドによる
加熱を、昇華性インク層を有する支持体側から与えるこ
とによって、画像情報を受像層に熱転写する技術が記載
されている。本技術によれば、レーザー出力をできるだ
け小さくし、熱可塑性樹脂を主成分とする保護層を融解
し、融解した熱可塑性樹脂の表面張力によって融解部分
が周辺部へ引っ張られて穴が開くことがポイントとされ
ている。

【０００６】又、特開平4-201486号には、色素バリヤー
層（前述の保護層に相当）に金属蒸着膜を使用する技術
に関する開示がある。

【０００７】これらの技術においては、前述のレーザー
光の熱で色材を転写する方式に比べ、色材の転写自体は
別の手段で行う分、転写に要する熱量は制限されない。
しかし、上記特許には、特に照射する露光の強度につい
ての明確な認識は示されておらず、又、光を吸収する層
が、インク層か保護層かについての明確な認識も示され
ていない。

【０００８】一方、米国特許5,156,938号、同5,171,650
号には、別な技術として、極めて高いパワー密度のレー
ザー光をインク層又は支持体とインク層の間の層に照射
することによって爆発を生じさせ、この力によってイン
ク層を受像体へ吹き飛ばして転写させる技術についての
記載がある。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
み為されたものであり、高解像度の画像を記録すること
が出来、かつプロセスが比較的簡単な多色画像記録方法
及び記録材料を提供することを目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、高いパワ
ー密度の露光を色材バリヤー層に照射することにより、
色材バリヤー層を爆発させることで穿孔し、この微小孔
から加熱又は加圧によって色材を受像層に転写できる技
術を見い出した。又、層構成を多層構成とすることで、
多色を記録できる有効な方法を見い出し、本発明を完成
するに至った。即ち、本発明の上記目的は下記構成によ
って達成される。

【００１１】(１)支持体上に色材層と色材バリヤー層の
層構成を、この順に複数回積層させた記録材料の最上層
側から順に色材バリヤー層を高エネルギー光によって画
像状に穿孔した後、受像材料と重ね合わせ、加熱及び／
又は加圧によって色材層の色材を穿孔部分のみ受像層に
転写させる穿孔転写型記録方法。

【００１２】(２)支持体上に色材層と色材バリヤー層の
層構成を、この順に複数回積層させた穿孔転写型記録材
料。

【００１３】(３)色材層が互いに異なった色の層である
(１)記載の穿孔転写型記録材料。

【００１４】(４)色材層がイエロー、マゼンタ、シアン
の３色又はイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４
色の層である(１)記載の穿孔転写型記録材料。

【００１５】まず、本発明の穿孔転写記録方法（画像の
形成）について説明する。

【００１６】画像形成のプロセスは、まず、図１に示す
ように、支持体上に作成された色材バリヤー層の最上層
に高強度露光を行い、色材バリヤー層最上層を穿孔する
ことから始められる。

【００１７】以下に、便宜上、下記６層構成の穿孔転写
型記録材料（以下、「記録材料」ともいう）を用い、フ
ルカラー画像を作成する場合のプロセスを説明するが、
本発明の態様はこれに限定されない。

【００１８】支持体／シアン色材層／色材バリヤー層／
マゼンタ色材層／色材バリヤー層／イエロー色材層／色
材バリヤー層。

【００１９】まず、フルカラー画像において、シアン、
マゼンタ、イエローの何れの色を必要とする部分につい
ても高強度露光（例えば100mW、830nmの発光波長の半導
体レーザー光を半値幅で６μmまで絞って使用）を行
い、色材バリヤー層最上層を穿光する。便宜上、この露
光パターンをシアン＋マゼンタ＋イエローの画像露光と
記す。次にシアン＋マゼンタの露光、更にシアンの露光
を行うことにより、各露光毎に上から順にバリヤー層が
穿孔され、必要とされる色の色材層が露出することとな
る。この際、飛散した色材層、色材バリヤー層の粒子、
粉体が光学系を汚す場合があるため、光学系と記録材料
の間には清掃あるいは着脱の容易な透明保護物を用意す
ることが好ましい。

【００２０】こうして画像記録のなされた記録材料の色
材層面は、受像材料の受像面と対面して重ね合わされ、
例えばラミネーターのような加熱・加圧装置の間を通過
させることにより、受像層上に必要とされるフルカラー
画像を得ることができる。

【００２１】高強度露光を行う光源としては、キセノン
光、ハロゲン光、半導体レーザー、He-Neレーザー、Ar
レーザー、YAGレーザー、炭酸ガスレーザー等が挙げら
れる。取扱いの面から半導体レーザーが好ましいが、こ
れに制約されない。

【００２２】露光のパワー密度としては、焦点面におい
て100,000Ｗ／cm²以上が好ましく、更に好ましくは200,
000Ｗ／cm²以上である。これ以下のパワー密度では、色
材バリヤー層の厚み、吸光度などにもよるが、色材バリ
ヤー層を有効に爆発・穿孔できない場合がある。露光速
度は１ｍ／秒以上が好ましく、２ｍ／秒以上が更に好ま
しい。

【００２３】高強度露光により形成される孔は、網点状
であってもよいし、連続した孔であってもよい。

【００２４】記録材料と受像材料を重ね合わせて全面加
熱する際の熱エネルギーの与え方としては、受像材料側
から行うことも、記録材料側から行うことも、あるいは
双方から行うこともできる。この加熱により、色材層の
熱拡散性色素は色材バリヤー層の存在しない部分のみ色
材層から受像材料の受像層へと拡散移行し、画像を形成
する。加熱温度は特に制約されないが、通常60〜200℃
の範囲が好ましく、80〜150℃がより好ましい。又、加
熱と共に加圧することも好ましく、0.5kg／cm²以上の圧
力を掛けることが好ましい。

【００２５】又、本発明では、色材層に圧力転写性イン
ク層を用いることにより、圧力のみでインクを受像シー
トに転写することもできる。又、色材層に溶融熱転写イ
ンクを用いることにより、色材として溶融インクを転写
することもできる。

【００２６】受像材料に一旦転写された画像は、更に受
像層ごと別の基材に転写することもできる。

【００２７】本発明の記録材料は色材層の上に色材バリ
ヤー層が形成されているので、保存性に優れている。

【００２８】又、本発明の穿孔転写記録方法は、上記色
材バリヤー層の穿孔にレーザー光が使用できるので高解
像度記録が可能である。又、熱エネルギーを制御して画
像の濃淡の階調を表現したり、色素の受像材料への拡散
を促進して、画像の連続階調の表現をより確実にするこ
ともできる。ドットジェネレーターを用いれば、網点の
大小に応じた熱エネルギーを与えることもできる。

【００２９】本発明の記録材料は、基本的に支持体７上
に色材層６（４，２）と色材バリヤー層５（３，１）と
を、この順に複数回積層してなる。（図１参照） 支持体としては、寸法安定性が良く、画像記録の際、レ
ーザー等の熱源に耐えるものならば特に制限がなく、例
えばコンデンサー紙、グラシン紙のような薄葉紙；ポリ
エチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリカーボネー
ト、ポリスルホン、ポリビニルアルコール、セロファ
ン、ポリスチレンのような耐熱性プラスチックフィルム
を用いることができる。

【００３０】支持体の厚さは、通常２〜200μmの範囲が
好ましく、更に好ましくは25〜100μmである。

【００３１】色材層には必須成分として色材の他にバイ
ンダーが含有されており、更に必要に応じて添加剤等の
任意成分も含まれている。

【００３２】本発明において、受像層に転写される色材
は熱拡散性色素であることが好ましいが、これに限らず
その他の色素、顔料でもよく、これらが転写する場合に
はバインダー成分ごと転写する、いわゆる熱溶融型の形
態を採ってもよい。

【００３３】熱拡散性色素については、熱拡散性又は昇
華性である限り特に制限はない。熱拡散性シアン色素と
しては、特開昭59-78895号、同59-227948号、同60-2496
6号、 同60-53563号、同60-130735号、同60-131292号、同61-1
9936号、同61-22993号、同61-31292号、同61-31467号、
同61-35994号、同61-49893号、同61-148269号、同62-19
1191号、同63-91287号、同63-91288号、同63-290793号
等に記載のナフトキノン系、アントラキノン系、アゾメ
チン系色素等が挙げられる。

【００３４】熱拡散性マゼンタ色素としては、特開昭59
-78896号、同60-30392号、同60-30394号、同60-253595
号、同61-262190号、同63-5992号、同63-205288号、同6
4-159号、同64-63194号等に記載のアントラキノン系、
アゾ系、アゾメチン系色素等が挙げられる。

【００３５】熱拡散性イエロー色素としては、特開昭59
-78896号、同60-27594号、同60-31560号、同60-53565
号、同61-12394号、同63-122594号等に記載のメチン
系、アゾ系、キノフタロン系、アントライソチアゾール
系色素等が挙げられる。

【００３６】ブラック層には、イエロー、マゼンタ、シ
アン色素の混合又はブラック色素を用いることができ
る。

【００３７】又、熱拡散性色素としては、開鎖型又は閉
鎖型の活性メチレン基を有する化合物と、p-フェニレン
ジアミン誘導体の酸化体又はp-アミノフェノール誘導体
の酸化体とのカップリング反応により得られるアゾメチ
ン色素、及びフェノール誘導体、ナフトール誘導体と、
p-フェニレンジアミン誘導体の酸化体又はp-アミノフェ
ノール誘導体の酸化体とのカップリング反応により得ら
れるインドアニリン色素も好適に使用することができ
る。又、本発明に用いられる色素は、必ずしも穿孔転写
型記録材料の色材層中で最終的に必要とする色を有して
いる必要はなく、受像材料に転写された後に変色又は発
色して所望の色となるものでもよい。

【００３８】これら熱拡散性色素の使用量は、１m²当た
り通常0.1〜20ｇ、好ましくは0.2〜５ｇである。又、色
材層における熱拡散性色素の含有率は、通常５〜70重量
％の範囲内であり、好ましくは30〜70重量％である。

【００３９】色材層に用いるバインダーとしては、感熱
転写記録分野で公知の樹脂類を用いることができる。以
下に述べるポリビニルアセタール系樹脂及びセルロース
系樹脂が好ましいが、これに限定されない。

【００４０】ポリビニルアセタール系樹脂としては、ア
セタール化の程度、アセチル基、残留水酸基などの含有
率によって種々の化合物があり、代表例としてポリビニ
ルアセトアセタール、ポリビニルブチラール等を挙げる
ことができる。

【００４１】セルロース系樹脂としては、例えばニトロ
セルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキ
シプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロ
ース、酪酸セルロースなどが挙げられるが、中でもニト
ロセルロースが特に好ましい。

【００４２】上記以外の感熱転写記録分野で公知の樹脂
として、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリカーボネ
ート、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、
ポリビニルエーテル、ポリビニルピロリドン、ポリスチ
レン、ポリスチレン共重合体、アイオノマー樹脂などを
挙げることができる。

【００４３】これらバインダーの中から１種又は２種以
上を適宜選択して用いることができる。バインダーは、
色材層全体に対し通常30〜70重量％を配合することが好
ましい。又、バインダーと熱拡散性色素の色材層におけ
る重量比は１：10〜10：１の範囲が好ましく、２：８〜
８：２が特に好ましい。

【００４４】色材層の厚みは、熱エネルギーの印加によ
り色素の移動が可能なように調整されていればよく、通
常0.2〜10μmの範囲内であり、好ましくは0.4〜５μmで
ある。

【００４５】本発明において色材層に添加される添加剤
としては、変性シリコーン樹脂を初め、弗素樹脂、界面
活性剤、ワックス類、高級脂肪酸、高級脂肪族アルコー
ル、高級脂肪族エーテル、金属微粉末、シリカゲル、カ
ーボンブラック、有機充填剤、無機充填剤、バインダー
成分と反応可能な硬化剤（例えばイソシアナート類やア
クリル酸、エポキシ類等の放射線活性化合物）などを挙
げることができる。更に、転写を促進するため、例えば
特開昭59-106997号に記載の高級脂肪酸エステル等の熱
溶融性物質を用いることができる。 添加剤の添加量は、添加剤の種類や添加目的により一律
に決められないが、添加剤全体として通常、バインダー
に対して50重量％以下が好ましい。

【００４６】上記変性シリコーン樹脂の具体例として
は、ポリエステル変性シリコーン樹脂、アクリル変性シ
リコーン樹脂、ウレタン変性シリコーン樹脂、セルロー
ス変性シリコーン樹脂、アルキッド変性シリコーン樹
脂、エポキシ変性シリコーン樹脂などが挙げられ、これ
らを１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせ
て用いてもよい。

【００４７】変性シリコーン樹脂の色材層に対する配合
量は、通常0.01〜10重量％、好ましくは0.01〜2.0重量
％である。

【００４８】色材層は、前記熱拡散性色素、バインダー
及び必要に応じて加えられる添加剤を溶媒に溶解又は分
散して塗工液を調製し、支持体上に塗布・乾燥して形成
することができる。

【００４９】なお、バインダーは１種又は２種以上を溶
媒に溶解して用いるだけでなく、ラテックス分散して用
いることもできる。

【００５０】溶媒としては、水、アルコール類（例えば
エタノール、プロパノール、ブタノール）、セロソルブ
類、エステル類（例えば酢酸エチル、酢酸ブチル）、芳
香族類（例えばトルエン、キシレン、クロロベンゼ
ン）、ケトン類（例えばアセトン、メチルエチルケト
ン）、エーテル類（例えばテトラヒドロフラン、ジオキ
サン）、塩素系溶媒（例えばクロロホルム、トリクロロ
エチレン）等が挙げられる。溶媒は１種単独で用いても
よいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００５１】塗工には通常知られたグラビアロールによ
る面順次塗分け塗布、押出し塗布、ワイヤーバー塗布、
ロール塗布、スライドホッパー塗布などを用いることが
できる。

【００５２】色材バリヤー層は、少なくとも色材層の色
材（熱拡散性色素）を加熱又は加圧下でも通さない性質
と、高強度の露光を吸収する性質を有する必要がある。
このためには、色材バリヤー層が(1)水溶性樹脂、(2)イ
オン結合を有する樹脂、又は(3)Tg（ガラス転移点）が8
0℃以上、好ましくは100℃以上、更に好ましくは120℃
以上の樹脂を主成分として含有することが好ましい。

【００５３】水溶性樹脂としては、ゼラチン、ポリビニ
ルアルコール、水溶性ポリビニルホルマール、水溶性ポ
リビニルアセタール、水溶性ポリビニルブチラール、ポ
リビニルピロリドン、水溶性ポリエステル、水溶性ナイ
ロン、ポリアクリル酸、水溶性ポリウレタン、メチルセ
ルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどが挙げら
れる。又、これらの樹脂を構成するモノマー成分の共重
合体も用いることができる。

【００５４】イオン結合を有する樹脂としては、アイオ
ノマー樹脂などの他、スルホ基で置換されたスチレン、
アクリル酸、メタクリル酸、無水フタル酸などを共重合
成分として含む樹脂に、カウンターイオンとしてNa⁺，K
⁺，Ca²⁺，Zn²⁺，NH₄ ⁺などが付加されたものが挙げられ
る。又、ゼラチン、カゼイン等も好ましく用いられる。

【００５５】Tgが80℃以上の樹脂としては、ポリ塩化ビ
ニル、ポリスチレン、ポリアリールメタクリレート、ポ
リベンジルメタクリレート、ポリカーボネート、ナイロ
ン、ポリフェニレンオキシド、ゼラチン、ポリパラバン
酸などが挙げられる。中でもポリメチルメタクリレー
ト、ポリベンジルメタクリレート、ポリカーボネート、
ナイロン、ポリエステル、ポリパラバン酸などが挙げら
れる。又、スチレン、塩化ビニル、メチルメタクリレー
ト、アリールメタクリレート、アクリロニトリル、エチ
レンオキシド、ベンジルメタクリレート、シクロヘキシ
ルメタクリレート等のモノマー成分の共重合体でTgが80
℃以上の樹脂も好ましく用いられる。更に、熱硬化性樹
脂でガラス転移点を持たない樹脂もTgが80℃以上の樹脂
に含まれ、本発明の色材バリヤー層の樹脂成分として好
ましい。

【００５６】樹脂成分の色材バリヤー層に対する割合は
30〜99重量％が好ましい。又、樹脂成分の内、上記の本
発明の樹脂成分が占める割合は50重量％以上が好まし
く、より好ましくは70重量％以上、最も好ましくは90重
量％以上である。

【００５７】色材バリヤー層は、又、高強度の露光を吸
収するための光吸収性物質を含有していることが好まし
い。この光吸収性物質は、高強度露光の波長が紫外光か
ら500nm以下の可視光領域である場合、上記の樹脂成分
そのものであってもよい。

【００５８】高強度露光の波長が可視光領域の場合に
は、その露光波長を吸収する各種顔料、染料を色材バリ
ヤー層に含有することができる。又、波長が赤色〜近赤
外領域の場合、特願平4-334584号，第７頁に記載の色素
類、カーボンブラック等を用いることができる。例え
ば、機能材料1990年６月号64〜68頁に記載される近赤外
吸収色素や、色材61巻（1988）218〜223頁に記載の光記
録用機能色素などから、シアニン系、スクアリリウム
系、クロコニウム系、アズレニウム系、フタロシアニン
系、ナフタロシアニン系、アントラキノン系、ジチオー
ル金属錯塩系、インドアニリン金属錯体系、分子間ＣＴ
錯体系、遷移金属キレート系、アルミニウムジインモニ
ウム系色素を選んで用いることができる。（具体的には
ＩＲ−６〜８） 色材バリヤー層に水溶性樹脂を用いる場合には光吸収性
物質も水溶性であることが好ましく、特にスルホ基等の
水溶性置換基を有するトリカルボシアニン系色素が好ま
しい。（具体的にはＩＲ−１〜５） 好ましい光吸収性物質の代表的具体例を以下に示す。

【００５９】

【化１】

【００６０】

【化２】

【００６１】光吸収性物質は、必要に応じて添加されれ
ばよいが、露光の波長が赤外域の場合には、前述の近赤
外吸収色素を１〜50重量％含有することが好ましい。近
赤外吸収色素は色材バリヤー層のバリヤー機能を低下さ
せない場合には更に多量を添加することができる。本発
明の画像記録においては、露光系の取扱い性の観点から
半導体レーザーを用いるのが好ましいが、この場合の発
光波長は赤外領域にあるのが通常であり、これに対応し
て色材バリヤー層は赤外域に吸収を持つことが好まし
い。

【００６２】色材バリヤー層には、この他に塗布性を改
善するための添加剤として、例えば界面活性剤等、帯電
防止剤のための導電性化合物、ブロッキング防止のため
の離型剤、マット剤などを必要に応じて含有することが
できる。

【００６３】色材バリヤー層の膜厚はバリヤー機能を低
下させない限り、できるだけ薄いことが好ましく、具体
的には0.1〜2.0μmの範囲であり、好ましくは0.1〜1.0
μmである。ただし、露光の強度が充分高い場合には、
より厚い膜厚でも穿孔することが可能なので、この範囲
に限定されない。

【００６４】色材バリヤー層の画像形成に用いる露光の
波長（例えば半導体レーザーでは780,810,830nmなど）
での透過濃度は、0.3〜3.0、好ましくは0.5〜2.0が望ま
しい。

【００６５】色材バリヤー層は、必要に応じて機能を分
離させた複数の層で形成されてもよい。分離される機能
としては、例えば色材バリヤー性、導電性、光吸収性、
ブロッキング耐性などが挙げられ、これらの機能を複数
層で異ならせて持たせることができる。

【００６６】本発明の穿孔転写型記録材料は次のように
して作成される。

【００６７】まず、前述の支持体上へ前述の色材層を塗
布し、更に色材バリヤー層を塗布する。この上に、更に
色材層、色材バリヤー層を交互に塗布していくことによ
り、本発明の記録材料を得ることができる。

【００６８】色材バリヤー層に関しては、基本的に同一
組成のものを複数回塗布することができるが、色材層の
色材を、それぞれ異なるものとすることにより、複数の
色を記録可能な記録材料を作成することができる。又、
色材バリヤー層に関しても、特に最上層に位置するもの
には、各種添加剤を添加することにより、ブロッキング
防止、滑り性、導電性の付与などを行い、内側に配され
るものと異なった機能を保持させることもできる。

【００６９】色材層の厚み、組成等に関しては、露光に
よる画像記録に合わせて変化させることができる。例え
ば支持体に最も近い色材層は露光によって穿孔される必
要がないため、膜厚は厚くてもよい。具体的には１〜10
μmとすることができる。又、色材層に黒色層を用いる
場合、黒色を得るための色材量は多くなる傾向があるた
め層の厚みを厚くする必要が生じることがあり、前述と
の関連で支持体に最も近い色材層を黒色層とすることが
好ましい場合がある。

【００７０】又、中間部に配される色材層は、露光に際
して図１に示すように、その下に位置する色材バリヤー
層の爆発によって同時に飛散する必要があり、膜厚は薄
いことが好ましい。具体的には0.2〜２μm、より好まし
くは0.2〜１μmである。

【００７１】色材層及び色材バリヤー層に用いられるバ
インダーは前述のものが選定できる。例えば同時に多層
を重層塗布する場合には、水溶性又は水分散型のバイン
ダーを用いることが好ましい。各層の塗布液を水系のも
のとすることで重層塗布が行え、生産性の大幅な改善と
なる。

【００７２】色材バリヤー層の支持体から最も離れた層
は、露光の際にその層のみが穿孔されればよいため比較
的厚くても構わない。膜厚は特に限定されないが、充分
な色材バリヤー性を得ることとも併せ0.5〜2.0μmとす
ることができる。一方、中間部に位置する色材バリヤー
層は、露光の際にその上に位置する色材層も同時に飛散
させなくてはならないため、層自身は薄く、かつ画像形
成に用いる露光波長（例えば780nm、830nm）を有効に吸
収することが好ましい。このためには、例えば色材バリ
ヤー層の膜厚を0.1〜0.5μmとし、色材バリヤー層の画
像形成に用いる露光波長を吸収する色材の含有量を30〜
50重量％とすることができる。

【００７３】複数の色材層を用いる場合、色材層の中で
最も支持体から離れた層に用いられる色材は、例えばイ
エローのように、万一色材バリヤー層を透過してしまっ
た場合でも、受像材料に転写後、目立たない色とするこ
とが好ましい。

【００７４】本発明の記録材料の層構成としては、この
他に最下層の色材層と支持体の間に中間層（例えば接着
性向上、クッション性付与のため）を設けたり、支持体
の裏面にバックコート層（滑り性、帯電防止性、ブロッ
キング防止性などの付与のため）を設けてもよい。

【００７５】更に記録材料には、パーフォレーションを
形成したり、検知マークなどを設け、使用時の便宜を図
ることもできる。

【００７６】次に本発明の記録材料と共に用いられる受
像材料について述べる。

【００７７】受像材料は支持体と受像層とで構成される
が、自己支持性の受像層そのもので受像材料を形成する
こともできる。又、受像材料に関しては、以下に述べる
以外にも、一般的に用いられる昇華転写用の受像シート
は全て用いることができる。

【００７８】支持体としては、例えば紙、コート紙、合
成紙（ポリプロピレン、ポリスチレン又は、それらを紙
又はプラスチックフィルムに貼り合わせた複合材料）、
白色又は透明のポリエチレンテレフタレートフィルム、
白色又は透明のポリ塩化ビニル、ポリオレフィン被覆紙
などが挙げられる。支持体の厚みは、通常20〜300μmで
あり、好ましくは30〜200μmである。

【００７９】受像層は、受像層用バインダーと各種添加
剤とで形成される。この受像層用バインダーとしては、
ポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビニルと他のモノマー（例え
ばアルキルビニルエーテル、酢酸ビニル等）との共重合
体樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル酸エステル、ポリ
ビニルピロリドン、ポリカーボネート、三酢酸セルロー
ス、スチレンアクリレート樹脂、ビニルトルエンアクリ
レート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、尿素
樹脂、ポリカプロラクトン樹脂、スチレン-無水マレイ
ン酸樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂などを挙げること
ができる。

【００８０】上記樹脂は新たに合成して使用してもよい
が、市販品を使用することもできる。いずれにしても、
物性面から見て受像層用バインダーとしては、Tgが−20
〜150℃の範囲にある樹脂が好ましく、特に30〜120℃の
樹脂が好ましい。又、平均重量分子量で2,000〜100,000
の範囲にある樹脂が好ましい。

【００８１】受像層の形成に際しては、上記の各種樹脂
は反応活性点を利用して（反応活性点がない場合には付
与する）、放射線、熱、湿気、触媒等により架橋又は硬
化させてもよく、この場合、エポキシ、アクリルの如き
放射線活性モノマーやイソシアナートの如き架橋剤を用
いることができる。

【００８２】受像層には、剥離剤、酸化防止剤、紫外線
吸収剤、光安定剤、フィラー（充填剤）、顔料を添加す
ることができる。又、増感剤として可塑剤、熱溶剤など
を添加してもよい。

【００８３】剥離剤は、記録材料と受像材料との剥離性
を向上させることができるもので、例えばシリコーンオ
イル（シリコーン樹脂と称されるものも含む）；ポリエ
チレンワックス、アキドワツクス、テフロンパウダー等
の固型ワックス類；弗素系や燐酸エステル系の界面活性
剤などが挙げられ、中でもシリコーンオイルが好まし
い。

【００８４】単純添加型シリコーンオイルの添加量は、
種類に応じて様々に変化することがあるので一律に決め
られないが、一般的には受像層用バインダーに対して0.
5〜50重量％であり、好ましくは１〜20重量％である。

【００８５】反応硬化型シリコーンオイルとしては、ア
ミノ変性シリコーンオイルとエポキシ変性シリコーンオ
イルとを反応硬化させたものがある。又、触媒硬化型あ
るいは光硬化型シリコーンオイルとしては、KS-705F-P
S,KS-705F-PS-1，KS-770-PL-3（何れも触媒硬化型シリ
コーンオイル：信越化学工業製）、KS-720,KS-774-PL-3
（光硬化型シリコーンオイル：信越化学工業製）等が挙
げられる。

【００８６】これら光硬化型シリコーンオイルの添加量
は、受像層用バインダーの0.5〜30重量％が好ましい。

【００８７】なお、受像層の表面の一部に、上記剥離剤
を適当な溶媒に溶解又は分散させて塗布・乾燥させて剥
離層を設けることもできる。

【００８８】酸化防止剤としては、特開昭59-182785
号、同60-130735号、特開平1-127387号等に記載の化合
物、及び写真その他の画像記録材料における画像耐久性
を改善するものとして公知の化合物を挙げることができ
る。

【００８９】紫外線吸収剤及び光安定剤としては、特開
昭59-158287号、同59-196292号、同61-283595号、同62-
229594号、同63-74686号、同63-145089号、同63-122596
号、特開平1-204788号等に記載の化合物、及び写真その
他の画像記録材料における画像耐久性を改善するものと
して公知の化合物を挙げることができる。

【００９０】フィラーとしては無機微粒子や有機微粒子
を挙げることができ、無機微粒子としてシリカゲル、炭
酸カルシウム、酸化チタン、酸性白土、活性白土、アル
ミナ等が挙げられ、有機微粒子として弗素樹脂粒子、グ
アナミン樹脂粒子、アクリル樹脂粒子、シリコン樹脂粒
子などの樹脂粒子が挙げられる。

【００９１】これらの無機・有機微粒子は比重により異
なるが、0.1〜70重量％の添加が好ましい。

【００９２】顔料としては、例えばチタンホワイト、炭
酸カルシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、シリカ、タル
ク、クレー、カオリン、活性白土、酸性白土などを挙げ
ることができる。

【００９３】可塑剤としては、フタル酸エステル類、ト
リメリット酸エステル類、ピロメリット酸エステル類、
アジピン酸エステル類、その他オレイン酸エステル類、
琥珀酸エステル類、マレイン酸エステル類、セバチン酸
エステル類、枸櫞酸エステル類、エポキシ化大豆油、エ
ポキシ化亜麻仁油、エポキシステアリン酸、正燐酸エス
テル類、亜燐酸エステル類、グリコールエステル類など
が挙げられる。

【００９４】又、受像層は、色材層から転写される色材
と反応して変色もしくは発色又は固定化させるための添
加剤を含有してもよい。

【００９５】添加剤全体の添加量は、通常、受像層用バ
インダーに対して0.1〜50重量％の範囲である。

【００９６】受像層は、前記受像層の形成成分を溶媒に
分散又は溶解して塗工液を調製し、支持体の表面に塗布
・乾燥する塗工法や、受像層の形成成分を有する混合物
を溶融押し出し支持体表面にラミネートするラミネート
法などにより形成することができる。

【００９７】塗工法に用いる溶媒としては、テトラヒド
ロフラン、メチルエチルケトン、トルエン、キシレン、
クロロホルム、ジオキサン、アセトン、シクロヘキサ
ン、酢酸ブチル等を挙げることができる。

【００９８】ラミネート法を採用する時は、支持体が合
成樹脂である場合、共押出法を採用することもできる。

【００９９】受像層は支持体の表面全体に亘って形成さ
れてもよいし、表面の一部に形成されてもよい。

【０１００】受像層の厚みは、一般に１〜50μmで、好
ましくは２〜10μm程度である。一方、自己支持性であ
る受像層そのものが受像材料を形成する場合には、受像
層の厚みは通常60〜200μm、好ましくは90〜150μm程度
である。

【０１０１】受像材料の表面には、融着防止、画像保存
性改良等の目的でオーバーコート層が積層されてもよ
い。オーバーコート層は、グラビア塗布、ワイヤーバー
塗布、ロール塗布、その他公知の塗布方式あるいはラミ
ネート法などにより形成することができる。この層の厚
みは、通常0.05〜３μmである。

【０１０２】受像材料が支持体と受像層とから成る場合
には、ノイズを少なくし、画像情報に対応した画像を再
現性良く転写記録するために、支持体と受像層の間にク
ッション層を設けることができる。

【０１０３】クッション層を構成する材質としては、一
般にTgが20℃以下の素材が好ましく、例えばＳＢＲ、Ｅ
ＶＡ、ＳＩＳ、ＳＥＢＳ、ポリブタジエン等が挙げられ
る。又、低弾性率を有する材料、ゴム弾性を有する材料
あるいは加熱により容易に軟化し密着性が向上する熱可
塑性材料を使用することもでき、具体的に天然ゴム、ア
クリレートゴム、ブチルゴム、ニトリルゴム、ブタジエ
ンゴム、イソプレンゴム、スチレン-ブタジエンゴム、
クロロプレンゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム、ア
クリルゴム、弗素ゴム、ネオプレンゴム、クロロスルホ
ン化ポリエチレン、エピクロルヒドリン、ＥＰＤＭ（エ
チレン・プロピレン・ジエンゴム）、ウレタンエラスト
マー等のエラストマー、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリブタジエン、ポリブテン、耐衝撃性ＡＢＳ樹
脂、ポリウレタン、ＡＢＳ樹脂、アセテート、セルロー
スアセテート、アミド樹脂、ポリテトラフルオロエチレ
ン、ニトロセルロース、ポリスチレン、フェノール-ホ
ルムアルデヒド樹脂、ポリエステル、耐衝撃性アクリル
樹脂、スチレン-ブタジエン共重合体、エチレン-酢酸ビ
ニル共重合体、アクリロニトリル-ブタジエン共重合
体、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニ
ル、可塑剤入り塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、
ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等の内、弾性率の
小さな樹脂が挙げられる。

【０１０４】クッション層の厚みは５〜100μmが好まし
く、より好ましくは10〜50μmである。

【０１０５】

【実施例】次に実施例に基づいて本発明をより具体的に
説明するが、本発明の実施態様はこれに限定されない。
なお、以下において「部」は「重量部」を表す。

【０１０６】実施例１ （記録材料の製造）下記組成物を混合・分散して熱拡散
性色素を含有する色材層用塗工液を調製した。

【０１０７】シアン色材層塗工液 熱拡散性色素〔日本化薬社製：カヤセットブルー714〕 4部 ポリビニルブチラール樹脂 4部 〔積水化学社製：エスレックBX-１〕 メチルエチルケトン 82部 シクロヘキサノン 10部マゼンタ色材層塗工液 熱拡散性色素〔日本化薬社製：カヤセットレッドTD-FB〕 4部 ポリビニルブチラール樹脂 4部 〔エスレックBX-１：前出〕 メチルエチルケトン 82部 シクロヘキサノン 10部イエロー色材層塗工液 熱拡散性色素〔日本化薬社製：カヤセットイエローAG〕 4部 ポリビニルブチラール樹脂 4部 〔エスレックBX-１：前出〕 メチルエチルケトン 82部 シクロヘキサノン 10部 次に、下記組成物を混合して赤外線吸収色素を含有する
色材バリヤー層塗工液を調製した。

【０１０８】色材バリヤー層組成−１ ゼラチン 3.5部 近赤外吸収色素（ＩＲ−１） 1.5部 純水 95部色材バリヤー層組成−２ ゼラチン 3.5部 近赤外吸収色素（ＩＲ−１） 1.5部 マット剤（粒径2.0μmのシリコン樹脂粒子） 0.1部 〔東芝シリコーン社製：トスパールＴ-120〕 純水 94.9部 以上のように調製した塗工液の内、まずシアン色材層塗
工液を厚さ100μmのポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）フィルム上にワイヤーバーを用いて塗布・乾燥し、
１μm厚のシアン色材層を形成した。次に、この上に色
材バリヤー層組成−１の塗工液をワイヤーバーを用いて
塗布・乾燥し、0.5μm厚の色材バリヤー層を形成した。

【０１０９】以下、同様にしてマゼンタ色材層0.8μm、
色材バリヤー層−１ 0.5μm、イエロー色材層0.8μm、
色材バリヤー層−２ 0.7μmを順に形成して記録材料を
作成した。

【０１１０】（受像材料の製造）下記組成のクッション
層用塗工液と受像層用塗工液を調製した。

【０１１１】クッション層塗工液 エバフレックスEV-47X 〔三井デュポンケミカル社製：エチレン・酢酸ビニル樹脂〕 30部 トルエン 70部受像層塗工液 塩化ビニル-ビニルイソブチルエーテル共重合体 9部 〔ＢＡＳＦ社製：ラロフレックスMP25〕 ポリエステル変性シリコン樹脂 1部 〔信越シリコーン社製：Ｘ-24-8300〕 メチルエチルケトン 40部 シクロヘキサノン 10部 まずシリコン樹脂下引済みの25μm厚のＰＥＴベース上
に、ワイヤーバー塗布により2.0μm厚の受像層を形成し
た。

【０１１２】次に、チタンホワイトの練り込まれた厚さ
100μmのホワイトＰＥＴベース上に、クッション層塗工
液をブレードコーターにより乾燥膜厚30μmに塗布し、
その直後に先に作成した受像層の塗布されたシートと貼
り合わせ、受像層側の25μm厚のＰＥＴベースを引き剥
がすことにより、100μm厚の支持体上に30μmのクッシ
ョン層と２μmの受像層を有する受像材料を得た。

【０１１３】（画像の形成） 《色材バリヤー層の穿孔》前記記録材料の最上層の色材
バリヤー層に半導体レーザーLTO90MD／MF（シャープ社
製：波長830nm，最大光出力100mW）のレーザ光を集光し
て約６μm径のビームとし、走査速度２ｍ／秒で照射す
ることにより最上層の色材バリヤー層を穿孔した（光学
効率は60％であった）。点状に穿孔された部分のドット
径は８μmであった。

【０１１４】この最初の露光のパターンは、最終的に必
要とされるイエロー、マゼンタ及びシアンの全画像の和
のパターンで行われた。

【０１１５】次に、同様にしてマゼンタとシアンの和の
画像パターンで露光を行った。この際、露光条件として
は走査速度のみ1.8ｍ／秒に変化させた。

【０１１６】更に、同様にしてシアンの画像パターンで
露光を行った。走査速度は1.8ｍ／秒とした。

【０１１７】《色材の転写》上記のように色材バリヤー
層が穿孔された記録材料と受像材料を、色材バリヤー層
と受像層が接するように重ね合わせ、120℃で２kg／cm²
の加熱・加圧が行える熱ロールを通し、穿孔部分のみ色
材（拡散性色素）を受像層に転写させた。転写画像はイ
エロー、マゼンタ及びシアンで形成されたフルカラー画
像であった。画像パターン中、イエローのみ、マゼンタ
のみ、シアンのみがベタとして転写された部分の反射濃
度（ベタ濃度）を測定したところ、それぞれ青、緑、赤
濃度で2.5、2.3、2.4であった。

【０１１８】又、穿孔されなかった部分の反射濃度（白
地濃度）は0.08であり、熱ロールを通す前の受像材料の
反射濃度と変わりなかった。

【０１１９】実施例２ 実施例１と同様であるが、再下層に下記組成のブラック
色材層を設けた記録材料を作成した。ブラック色材層塗工液 熱拡散性色素〔カヤセットブルー714：前出〕 4部 熱拡散性色素〔三井東圧染料社製：MSマゼンタ〕 4部 熱拡散性色素〔三井東圧染料社製：MSイエロー〕 4部 ポリビニルアセタール〔積水化学工業社製：KS-52〕 10部 メチルエチルケトン 200部 シクロヘキサノン 78部 上記ブラック色材層塗工液を、100μm厚のＰＥＴフィル
ム上にワイヤーバーを用いて２μm厚のブラック色材層
を塗工した。次いで実施例１と全く同様にシアン、マゼ
ンタ、イエロー色材層と各色材バリヤー層を設けた。

【０１２０】（画像の形成）上記記録材料を、実施例１
と同様にイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの和の
画像信号、 マゼンタ、シアン、ブラックの和の画像信
号、シアン、ブラックの和の画像信号、ブラックの画像
信号で４回露光を行い、加熱・加圧して受像層に色材を
転写させてフルカラー画像を得た。

【０１２１】ベタ転写部のブラック反射濃度は橙濃度で
2.1であった。

【０１２２】

【発明の効果】本発明の穿孔転写型記録材料及び記録方
法によれば、比較的簡単なプロセスにより高解像度の多
色画像を記録することが出来る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の穿孔転写型記録材料を用いる記録方法
の時系列的な工程模式図。

【符号の説明】

１，３，５ 色材バリヤー層 ２，４，６ 各色の色材層（例えばイエロー、マゼン
タ、シアン） ７ 記録材料支持体 ８ 受像層 ９ クッション層 10 受像材料支持体

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に色材層と色材バリヤー層の層
   構成を、この順に複数回積層させた記録材料の最上層側
   から順に色材バリヤー層を高エネルギー光によって画像
   状に穿孔した後、受像材料と重ね合わせ、加熱及び／又
   は加圧によって色材層の色材を穿孔部分のみ受像層に転
   写させることを特徴とする穿孔転写型記録方法。
2. 【請求項２】 支持体上に色材層と色材バリヤー層の層
   構成を、この順に複数回積層させたことを特徴とする穿
   孔転写型記録材料。
3. 【請求項３】 色材層が互いに異なった色の層であるこ
   とを特徴とする請求項１記載の穿孔転写型記録材料。
4. 【請求項４】 色材層がイエロー、マゼンタ、シアンの
   ３色又はイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色
   の層であることを特徴とする請求項１記載の穿孔転写型
   記録材料。