JPH06322183A - ニトリルゴム類の加硫性組成物 - Google Patents
ニトリルゴム類の加硫性組成物Info
- Publication number
- JPH06322183A JPH06322183A JP6066644A JP6664494A JPH06322183A JP H06322183 A JPH06322183 A JP H06322183A JP 6066644 A JP6066644 A JP 6066644A JP 6664494 A JP6664494 A JP 6664494A JP H06322183 A JPH06322183 A JP H06322183A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- composition
- plasticizer
- group
- weight
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/109—Esters; Ether-esters of carbonic acid, e.g. R-O-C(=O)-O-R
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/02—Copolymers with acrylonitrile
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 可塑剤、加硫剤及び通常の添加剤類を含むニ
トリルゴム類の加硫性組成物を提供する。 【構成】 式（Ｉ）： 又は式（II）： で定義できる有機炭酸エステル類から選ばれた組成物で
なる。
トリルゴム類の加硫性組成物を提供する。 【構成】 式（Ｉ）： 又は式（II）： で定義できる有機炭酸エステル類から選ばれた組成物で
なる。
Description
【０００１】本発明は、可塑剤として有機炭酸エステル
を含有しているニトリルゴム類の加硫性組成物に関す
る。
を含有しているニトリルゴム類の加硫性組成物に関す
る。
【０００２】ニトリルゴム類（NBRゴム類）は、１,３−
ブタジエンとアクリロニトリルとの共重合生成物であ
り、一般には15〜50重量％の範囲のアクリロニトリル含
量を有している。公知技術によれば、これらのゴム類
は、可塑剤、架橋剤、通常の増量剤及び添加剤と共に成
形され、加硫処理されて最終製品となるが、その特徴は
広くNBRゴムの組成に依存している。特に、加硫製品で
は、液体の燃料及び溶媒に対する抵抗値、摩耗に対する
抵抗及び通気性等はアクリロニトリル含量が増えるにつ
れて増加している。他方、アクリロニトリル含量が減る
につれて、低温及びレジリエンス特性は好転している。
当然のことながら、これらの加硫製品は、高い性能を要
する技術分野、例えば自動車産業やガスケット、配管及
びオイルシール等の製造分野で使用されている。NBRゴ
ム類、その製造、成形及び加硫について再検討するに
は、Kirk−Othmer，Eencyclopedia of Chemical Techno
logy（1982年版）の巻８，頁184以降及び巻20，頁365以
降を参照することができる。
ブタジエンとアクリロニトリルとの共重合生成物であ
り、一般には15〜50重量％の範囲のアクリロニトリル含
量を有している。公知技術によれば、これらのゴム類
は、可塑剤、架橋剤、通常の増量剤及び添加剤と共に成
形され、加硫処理されて最終製品となるが、その特徴は
広くNBRゴムの組成に依存している。特に、加硫製品で
は、液体の燃料及び溶媒に対する抵抗値、摩耗に対する
抵抗及び通気性等はアクリロニトリル含量が増えるにつ
れて増加している。他方、アクリロニトリル含量が減る
につれて、低温及びレジリエンス特性は好転している。
当然のことながら、これらの加硫製品は、高い性能を要
する技術分野、例えば自動車産業やガスケット、配管及
びオイルシール等の製造分野で使用されている。NBRゴ
ム類、その製造、成形及び加硫について再検討するに
は、Kirk−Othmer，Eencyclopedia of Chemical Techno
logy（1982年版）の巻８，頁184以降及び巻20，頁365以
降を参照することができる。
【０００３】NBRゴム類の加硫性組成物に使用される可
塑剤の働きは、根本的には、低温成形の性能を増大さ
せ、種々の変換と成形技術に関する加工性を改善し、可
塑剤を添加することによってより大量の増量剤の混入が
可能とするように成形コストを低減せしめ、そして加硫
製品の溶媒に対する抵抗を加減すること等である。
塑剤の働きは、根本的には、低温成形の性能を増大さ
せ、種々の変換と成形技術に関する加工性を改善し、可
塑剤を添加することによってより大量の増量剤の混入が
可能とするように成形コストを低減せしめ、そして加硫
製品の溶媒に対する抵抗を加減すること等である。
【０００４】この目的に適した一般に使用可能な一群の
可塑剤は、フタル酸のジアルキルエステル類の可塑剤で
ある。特別な特性を必要とする時は、比較的より高価な
脂肪族可塑剤類、例えばアジピン酸、セバシン酸（例え
ばジ−２−エチル−ヘキシルセバセート、DOS）及びア
ゼライン酸のジアルキルエステル類を使用するか、ある
いは油類や溶媒類の作用に対して殊に抵抗性があり不浸
透性のある加硫製品を必要とする時は特に、上記酸類、
特にアジピン酸の高分子エステル類を使用している。
可塑剤は、フタル酸のジアルキルエステル類の可塑剤で
ある。特別な特性を必要とする時は、比較的より高価な
脂肪族可塑剤類、例えばアジピン酸、セバシン酸（例え
ばジ−２−エチル−ヘキシルセバセート、DOS）及びア
ゼライン酸のジアルキルエステル類を使用するか、ある
いは油類や溶媒類の作用に対して殊に抵抗性があり不浸
透性のある加硫製品を必要とする時は特に、上記酸類、
特にアジピン酸の高分子エステル類を使用している。
【０００５】上述の可塑剤類の欠点は、コストが高いこ
とであり、必然的に当該分野においてはより経済的な可
塑剤に対する必要性が感じられる。
とであり、必然的に当該分野においてはより経済的な可
塑剤に対する必要性が感じられる。
【０００６】本発明によれば、以下で定義する特殊な有
機炭酸エステル類は、公知技術の脂肪族ジアルキルエス
テル類の性能と少なくとも同じ性能でNBRゴム類用の可
塑剤として働くことが今では見出されている。これらの
可塑化用有機炭酸エステル類は、広く入手可能で、かつ
経済的な原料から簡単なエステル交換反応によって得ら
れる。この方法では、上述の低コストに対する要望を十
分に満たす事ができる。
機炭酸エステル類は、公知技術の脂肪族ジアルキルエス
テル類の性能と少なくとも同じ性能でNBRゴム類用の可
塑剤として働くことが今では見出されている。これらの
可塑化用有機炭酸エステル類は、広く入手可能で、かつ
経済的な原料から簡単なエステル交換反応によって得ら
れる。この方法では、上述の低コストに対する要望を十
分に満たす事ができる。
【０００７】従って、本発明は、可塑剤、加硫剤及び通
常の添加剤類を含むニトリルゴムの加硫性組成物におい
て、前記可塑剤が （Ａ）式（Ｉ）： ［式中、各Ｒは、炭素原子１〜20個を含む線状又は分枝
状アルキレン基、 オキシジアルキレン基：−R′−O−R″−、 スルホジアルキレン基：−R′−S−R″−、 オキソジアルキレン基： カルボキシジアルキレン基： シクロアルキレン基：−R′−A−R″− （式中、Ａは炭素原子５又は６個を含むシクロアルキレ
ンであり、Ｒ′及びＲ″はそれぞれ独立して炭素原子１
〜10個を含む線状又は分枝状アルキレン基である）から
独立して選ばれ；Ｘは水素又はヒドロキシルであり；そ
してｎは１〜50の数である］で定義できる有機炭酸エス
テル可塑剤類から選ばれる可塑剤、又は （Ｂ）式（II）： ［式中、Ｒ1はＸ＝水素である上記式（Ｉ）中のＲ−Ｘ
の意味であり、Ｒ2は水素、炭素原子１〜20個を含む線
状又は分枝状アルキル基、又は基： である］で定義できる有機炭酸エステル可塑剤類から選
ばれる可塑剤であることを特徴とする組成物に関するも
のである。
常の添加剤類を含むニトリルゴムの加硫性組成物におい
て、前記可塑剤が （Ａ）式（Ｉ）： ［式中、各Ｒは、炭素原子１〜20個を含む線状又は分枝
状アルキレン基、 オキシジアルキレン基：−R′−O−R″−、 スルホジアルキレン基：−R′−S−R″−、 オキソジアルキレン基： カルボキシジアルキレン基： シクロアルキレン基：−R′−A−R″− （式中、Ａは炭素原子５又は６個を含むシクロアルキレ
ンであり、Ｒ′及びＲ″はそれぞれ独立して炭素原子１
〜10個を含む線状又は分枝状アルキレン基である）から
独立して選ばれ；Ｘは水素又はヒドロキシルであり；そ
してｎは１〜50の数である］で定義できる有機炭酸エス
テル可塑剤類から選ばれる可塑剤、又は （Ｂ）式（II）： ［式中、Ｒ1はＸ＝水素である上記式（Ｉ）中のＲ−Ｘ
の意味であり、Ｒ2は水素、炭素原子１〜20個を含む線
状又は分枝状アルキル基、又は基： である］で定義できる有機炭酸エステル可塑剤類から選
ばれる可塑剤であることを特徴とする組成物に関するも
のである。
【０００８】好ましい実施例では、式（Ｉ）において、
各Ｒは、炭素原子４〜10個を有する線状又は分枝状アル
キレン基；カルボキシジアルキレン基； （式中、Ｒ′及びＲ″は炭素原子４〜６個を含む線状ア
ルキレン基を独立して表す）を独立して表し；Ｘは水素
又はヒドロキシルであり；そしてｎは１〜20である。
各Ｒは、炭素原子４〜10個を有する線状又は分枝状アル
キレン基；カルボキシジアルキレン基； （式中、Ｒ′及びＲ″は炭素原子４〜６個を含む線状ア
ルキレン基を独立して表す）を独立して表し；Ｘは水素
又はヒドロキシルであり；そしてｎは１〜20である。
【０００９】また、好ましい実施例では、式（II）にお
いて、Ｒ1は炭素原子３〜10個を含む線状又は分枝状ア
ルキル基であり；Ｒ2は水素、炭素原子１〜４個を含む
アルキル基又は基： である。
いて、Ｒ1は炭素原子３〜10個を含む線状又は分枝状ア
ルキル基であり；Ｒ2は水素、炭素原子１〜４個を含む
アルキル基又は基： である。
【００１０】有機炭酸エステル（Ｉ）の特定の例は、 −１,４−ブタンジオールのビス(エチルヘキシルカーボ
ネート）； −１,６−ヘキサンジオールのビス(エチルヘキシルカー
ボネート）； −３−メチル−１,５−ペンタンジオールのビス(エチル
ヘキシルカーボネート）； −実験の部で定義したように、Enichem Synthesis社の
商標名Ravecarb 107として公知の有機炭酸エステル； −実験の部で定義したように、Enichem Synthesis社の
商標名Ravecarb 111として公知の有機炭酸エステル等で
ある。
ネート）； −１,６−ヘキサンジオールのビス(エチルヘキシルカー
ボネート）； −３−メチル−１,５−ペンタンジオールのビス(エチル
ヘキシルカーボネート）； −実験の部で定義したように、Enichem Synthesis社の
商標名Ravecarb 107として公知の有機炭酸エステル； −実験の部で定義したように、Enichem Synthesis社の
商標名Ravecarb 111として公知の有機炭酸エステル等で
ある。
【００１１】有機炭酸エステル（II）の特定の例は、 −ペンタエリトリトールのテトラキス(ブチルカーボネ
ート）と、 −トリメチロール−プロパンのトリス(２−エチルヘキ
シルカーボネート）である。
ート）と、 −トリメチロール−プロパンのトリス(２−エチルヘキ
シルカーボネート）である。
【００１２】本発明の有機炭酸エステル（Ｉ）及び（I
I）は、室温粘度が約20〜約50,000cstの強粘液であっ
て、数平均分子量は一般に300〜5,000の範囲で、好まし
くは400〜3,000であり、スリップ点は−10℃以下であ
る。
I）は、室温粘度が約20〜約50,000cstの強粘液であっ
て、数平均分子量は一般に300〜5,000の範囲で、好まし
くは400〜3,000であり、スリップ点は−10℃以下であ
る。
【００１３】本発明の目的に有用な有機炭酸エステル類
は、アルキルカーボネート類とジオール類又はポリオー
ル類から出発して、エステル交換触媒の存在下にエステ
ル交換条件の下で操作することによって製造することが
できる。適当なアルキルカーボネート類の例は、ジメチ
ルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジアリルカー
ボネート、ジブチルカーボネート及びジ−２−エチルヘ
キシルカーボネートである。また、適当なジオール類及
びポリオール類の例は、１,４−ブタンジオール、１,５
−ペンタンジオール、１,６−ヘキサンジオール、３−
メチル−１,５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、１,４−シクロヘキサンジメタノール、トリメ
チロールプロパン及びペンタエリトリトールである。そ
して、適当な触媒の例は、水酸化ナトリウム、ナトリウ
ムメチレート、トリアルキルアルミネート類、テトラア
ルキルチタネート類、有機酸のジアルキルスタンナン
類、及びスズの塩類、酸化物類及びアルコキシド類等で
ある。エステル交換反応においては、アルキルカーボネ
ートとジオール又はポリオール間のモル比は約１：１か
ら約15：１を用いることができ、反応は高温度で、例え
ば約160〜210℃の温度で行われる。反応の終りには、こ
れらの有機炭酸エステル（Ｉ）又は（II）は従来公知の
方法を用いて反応混合物から回収される。
は、アルキルカーボネート類とジオール類又はポリオー
ル類から出発して、エステル交換触媒の存在下にエステ
ル交換条件の下で操作することによって製造することが
できる。適当なアルキルカーボネート類の例は、ジメチ
ルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジアリルカー
ボネート、ジブチルカーボネート及びジ−２−エチルヘ
キシルカーボネートである。また、適当なジオール類及
びポリオール類の例は、１,４−ブタンジオール、１,５
−ペンタンジオール、１,６−ヘキサンジオール、３−
メチル−１,５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、１,４−シクロヘキサンジメタノール、トリメ
チロールプロパン及びペンタエリトリトールである。そ
して、適当な触媒の例は、水酸化ナトリウム、ナトリウ
ムメチレート、トリアルキルアルミネート類、テトラア
ルキルチタネート類、有機酸のジアルキルスタンナン
類、及びスズの塩類、酸化物類及びアルコキシド類等で
ある。エステル交換反応においては、アルキルカーボネ
ートとジオール又はポリオール間のモル比は約１：１か
ら約15：１を用いることができ、反応は高温度で、例え
ば約160〜210℃の温度で行われる。反応の終りには、こ
れらの有機炭酸エステル（Ｉ）又は（II）は従来公知の
方法を用いて反応混合物から回収される。
【００１４】潤滑剤組成物に用いられる有機モノ及びポ
リカーボネート類の製法は、特許文献に広く記載されて
いる、例えば米国特許第2,758,975号及びベルギー国特
許第764,900号に、また欧州特許出願公告番号第421,298
号及び第426,153号に記載されている。他方、重合体材
料用の可塑剤として有機炭酸エステル類の使用に関して
は殆ど記載がない。特に、英国特許第750,505号は、イ
ソプチレン−イソプレン型のゴム類に、またスチレン−
ブタジエン型のゴム類（SBRゴム）においてＣ13オキソ
カーボネート類を可塑剤として使用することを開示して
いる。米国特許第3,269,971号は、ポリカーボネート類
用の可塑剤としてＣ8〜Ｃ20アルキルを含むジアルキル
カーボネート類を使用することを開示している。最後
に、米国特許第4,403,056号は、ポリ塩化ビニル用の可
塑剤としてアルキルフェニルカーボネート類を使用する
ことを開示している。しかしながら、ジアルキルカーボ
ネート類又は式： （式中、Ｒ3及びＲ4はアルキル又はアリール基を表す）
で定義できるカーボネート類は、ニトリルゴム類との融
和性が良くはないので本発明のための可塑剤として適当
ではないことに気付くべきである。
リカーボネート類の製法は、特許文献に広く記載されて
いる、例えば米国特許第2,758,975号及びベルギー国特
許第764,900号に、また欧州特許出願公告番号第421,298
号及び第426,153号に記載されている。他方、重合体材
料用の可塑剤として有機炭酸エステル類の使用に関して
は殆ど記載がない。特に、英国特許第750,505号は、イ
ソプチレン−イソプレン型のゴム類に、またスチレン−
ブタジエン型のゴム類（SBRゴム）においてＣ13オキソ
カーボネート類を可塑剤として使用することを開示して
いる。米国特許第3,269,971号は、ポリカーボネート類
用の可塑剤としてＣ8〜Ｃ20アルキルを含むジアルキル
カーボネート類を使用することを開示している。最後
に、米国特許第4,403,056号は、ポリ塩化ビニル用の可
塑剤としてアルキルフェニルカーボネート類を使用する
ことを開示している。しかしながら、ジアルキルカーボ
ネート類又は式： （式中、Ｒ3及びＲ4はアルキル又はアリール基を表す）
で定義できるカーボネート類は、ニトリルゴム類との融
和性が良くはないので本発明のための可塑剤として適当
ではないことに気付くべきである。
【００１５】従って、本発明の加硫性組成物は、 −１,３−ブタジエンとアクリロニトリルとの共重合か
ら製造され、アクリロニトリル含量が15〜50重量％の範
囲にあるNBRゴム（同NBRゴムは、恐らくはポリ塩化ビニ
ル等の他の重合体類又はエチレン／プロピレン／ジエン
エラストマーと混合してもよい）と、 −NBRゴムの各100重量部につき約４〜50重量部の量の、
上で定義した有機炭酸エステル可塑剤（Ｉ）又は（II）
と、 −典型的にはNBRゴムの各100重量部につき約0.1又は約
３重量部の量で使用される硫黄又は硫黄供与体化合物類
あるいは有機過酸化物からなる加硫剤と、 −典型的にはNBRゴムの各100重量部につき約１〜約５重
量部の量で使用される、例えば酸化亜鉛やステアリン酸
の加硫活性化剤と、それに −典型的にはNBRゴムの各100重量部につき約0.2〜約５
重量部の量で使用される、例えばチアゾール類、スルフ
ェンアミド類、チオ尿素類、グアニジン類、ジチオカル
バメート類、ジスルフィドチウラム類やアルデヒドアミ
ン縮合物類の加硫促進剤を含んでいる。
ら製造され、アクリロニトリル含量が15〜50重量％の範
囲にあるNBRゴム（同NBRゴムは、恐らくはポリ塩化ビニ
ル等の他の重合体類又はエチレン／プロピレン／ジエン
エラストマーと混合してもよい）と、 −NBRゴムの各100重量部につき約４〜50重量部の量の、
上で定義した有機炭酸エステル可塑剤（Ｉ）又は（II）
と、 −典型的にはNBRゴムの各100重量部につき約0.1又は約
３重量部の量で使用される硫黄又は硫黄供与体化合物類
あるいは有機過酸化物からなる加硫剤と、 −典型的にはNBRゴムの各100重量部につき約１〜約５重
量部の量で使用される、例えば酸化亜鉛やステアリン酸
の加硫活性化剤と、それに −典型的にはNBRゴムの各100重量部につき約0.2〜約５
重量部の量で使用される、例えばチアゾール類、スルフ
ェンアミド類、チオ尿素類、グアニジン類、ジチオカル
バメート類、ジスルフィドチウラム類やアルデヒドアミ
ン縮合物類の加硫促進剤を含んでいる。
【００１６】本加硫性組成物は、更に、 −典型的にはNBRゴムの各100重量部につき約２重量部の
量で使用される、例えば芳香族アミン類、立体障害フェ
ノール類、亜リン酸エステル類や立体障害アミン類等の
酸化防止剤類及び老化抑制剤類と、 −典型的にはNBRゴムの各100重量部につき約100重量部
以下の量で使用される、例えばカーボン黒、カオリン、
タルク、シリカ、ケイ酸塩や雲母等の補強用増量剤と、
それに −例えば、ペプタイザー、潤滑剤、顔料及び染料等の各
種成分も含むこともできる。
量で使用される、例えば芳香族アミン類、立体障害フェ
ノール類、亜リン酸エステル類や立体障害アミン類等の
酸化防止剤類及び老化抑制剤類と、 −典型的にはNBRゴムの各100重量部につき約100重量部
以下の量で使用される、例えばカーボン黒、カオリン、
タルク、シリカ、ケイ酸塩や雲母等の補強用増量剤と、
それに −例えば、ペプタイザー、潤滑剤、顔料及び染料等の各
種成分も含むこともできる。
【００１７】これらの組成物は、従来技術を用いて加硫
することができる、即ち適当な機器、例えばバンバリー
ミキサーで、一般に室温から約180℃までの温度下で各
成分を混合し、そして温度約150℃の圧縮成形による
か、或いは温度約200℃の射出成形によって加硫するこ
とができる。
することができる、即ち適当な機器、例えばバンバリー
ミキサーで、一般に室温から約180℃までの温度下で各
成分を混合し、そして温度約150℃の圧縮成形による
か、或いは温度約200℃の射出成形によって加硫するこ
とができる。
【００１８】以下の実施例は、本発明をよく説明してい
る。
る。
【実施例１】１,４−ブタンジオールのビス(２−エチルヘキシルカー
ボネート）の製造 20枚の穴明きプレートを有する蒸留カラムを備え、冷却
器、分離分割器及び捕集器を有し、更に電磁撹拌器を備
え真空ポンプに連結した３リットルフラスコに、次の生
成物を仕込んだ。 −１,４−ブタンジオール 58.5ｇ（0.65モル） −２−エチルヘキシルカーボネート 1,859ｇ（6.5モル） −メタノール30％溶液中のナトリウムメチラート 0.5
ｇ 残留圧12〜９トールで、底部温度が165〜210℃、頭部温
度が77〜72℃で、還流比1.5で操作して、エステル交換
を約1.5時間で完了し、頭部で２−エチルヘキサノール
168を捕集した。
ボネート）の製造 20枚の穴明きプレートを有する蒸留カラムを備え、冷却
器、分離分割器及び捕集器を有し、更に電磁撹拌器を備
え真空ポンプに連結した３リットルフラスコに、次の生
成物を仕込んだ。 −１,４−ブタンジオール 58.5ｇ（0.65モル） −２−エチルヘキシルカーボネート 1,859ｇ（6.5モル） −メタノール30％溶液中のナトリウムメチラート 0.5
ｇ 残留圧12〜９トールで、底部温度が165〜210℃、頭部温
度が77〜72℃で、還流比1.5で操作して、エステル交換
を約1.5時間で完了し、頭部で２−エチルヘキサノール
168を捕集した。
【００１９】固形の底部生成物（1,750ｇ）を炭酸ガス
で処理して触媒を完全に炭酸塩化した後、ジカライトで
濾過した。濾液は、下記の操作条件の下にLEYBOLD KOLI
微細フィルム蒸留器で二度蒸留した。 −加熱油の温度： 180℃ −残留圧 ： １トール −撹拌速度 ： 400回転／分 −仕込み量 ： 12ml／分 １,４−ブタンジオールのビス(エチルヘキシルカーボネ
ート） から成る蒸留残渣188ｇが得られたが、これはガス・液
体クロマトグラフィーで測定したところ、１,４−ブタ
ンジオールのビス(エチルヘキシルカーボネート）（上
記式でｎ＝１のものに相当する）約80重量％と、高級オ
リゴマー類（上記式でｎ＞１のものに相当する）約15重
量％と、ジエチルヘキシルカーボネート約５重量％を含
んでいた。
で処理して触媒を完全に炭酸塩化した後、ジカライトで
濾過した。濾液は、下記の操作条件の下にLEYBOLD KOLI
微細フィルム蒸留器で二度蒸留した。 −加熱油の温度： 180℃ −残留圧 ： １トール −撹拌速度 ： 400回転／分 −仕込み量 ： 12ml／分 １,４−ブタンジオールのビス(エチルヘキシルカーボネ
ート） から成る蒸留残渣188ｇが得られたが、これはガス・液
体クロマトグラフィーで測定したところ、１,４−ブタ
ンジオールのビス(エチルヘキシルカーボネート）（上
記式でｎ＝１のものに相当する）約80重量％と、高級オ
リゴマー類（上記式でｎ＞１のものに相当する）約15重
量％と、ジエチルヘキシルカーボネート約５重量％を含
んでいた。
【００２０】同生成物は下記の特性を有していた。 −粘度（40℃）： 20.14 cst −粘度（100℃)： 4.04 cst −粘度指数 ： 97 −スリップ点 ： ＜−50℃
【００２１】
【実施例２】１,６−ヘキサンジオールのビス(２−エチルヘキシルカ
ーボネート)の製造 １,６−ヘキサンジオール59ｇ（0.5モル）と、２−エチル
ヘキシルカーボネート1,718ｇ（６モル）と、メタノール3
0％溶液中ナトリウムメチラート0.5ｇをフラスコに仕込
み、実施例１と同じ手法を実施した。
ーボネート)の製造 １,６−ヘキサンジオール59ｇ（0.5モル）と、２−エチル
ヘキシルカーボネート1,718ｇ（６モル）と、メタノール3
0％溶液中ナトリウムメチラート0.5ｇをフラスコに仕込
み、実施例１と同じ手法を実施した。
【００２２】下記のエステル交換条件を適用した。 −残留圧 ： 10トール −底部温度： 190℃ −頭部温度： 70℃ −還流比 ： １ −反応時間： １時間 ２−エチルヘキサノール130ｇを捕集した。
【００２３】固形の底部生成物は炭酸ガスで処理した
後、実施例１のように濾過し蒸留した。
後、実施例１のように濾過し蒸留した。
【００２４】１,６−ヘキサンジオールのビス(エチルヘ
キシルカーボネート） を163ｇ得られたが、これはガス・液体クロマトグラフ
ィーで測定したところ、１,６−ヘキサンジオールのビ
ス(エチルヘキシルカーボネート)(上記式でｎ＝１のも
のに相当する）約86重量％と、高級オリゴマー類（上記
式でｎ＞１のものに相当する）約10重量％と、ジエチル
ヘキシルカーボネート約４重量％を含んでいた。
キシルカーボネート） を163ｇ得られたが、これはガス・液体クロマトグラフ
ィーで測定したところ、１,６−ヘキサンジオールのビ
ス(エチルヘキシルカーボネート)(上記式でｎ＝１のも
のに相当する）約86重量％と、高級オリゴマー類（上記
式でｎ＞１のものに相当する）約10重量％と、ジエチル
ヘキシルカーボネート約４重量％を含んでいた。
【００２５】同生成物は、下記の特性を有していた。 −粘度（40℃）： 24.5 cst −粘度（100℃)： 4.7 cst −粘度指数 ： 110 −スリップ点 ： ＜−33℃
【００２６】
【実施例３】トリメチロールプロパンのトリス(２−エチルヘキシル
カーボネート）の製造 トリメチロールプロパン50ｇ（0.37モル）と、２−エチル
ヘキシルカーボネート1,602ｇ（5.6モル）と、メタノール
30％溶液中ナトリウムメチラート0.5ｇをフラスコに仕
込み、実施例１と同じ手法を実施した。
カーボネート）の製造 トリメチロールプロパン50ｇ（0.37モル）と、２−エチル
ヘキシルカーボネート1,602ｇ（5.6モル）と、メタノール
30％溶液中ナトリウムメチラート0.5ｇをフラスコに仕
込み、実施例１と同じ手法を実施した。
【００２７】下記のエステル交換条件を適用した。 −残留圧 ： 10〜20トール −底部温度： 172〜186℃ −頭部温度： 90〜70℃ −還流比 ： １ −反応時間： 1.5時間 ２−エチルヘキサノール144ｇを捕集した。
【００２８】固形の底部生成物は炭酸ガスで処理した
後、濾過し下記の条件下でフィルム蒸留器で二度蒸留し
た。 −加熱油の温度： 200℃ −残留圧 ： 0.7トール −撹拌速度 ： 400回転／分 −仕込み量 ： 10ml／分 かくして、トリメチロールプロパンのトリス(２−エチ
ルヘキシルカーボネート） が、適定量86重量％で得られたが、残りのパーセントは
ガス・液体クロマトグラフィーで測定したところ、基本
的にはオリゴマー生成物であった。
後、濾過し下記の条件下でフィルム蒸留器で二度蒸留し
た。 −加熱油の温度： 200℃ −残留圧 ： 0.7トール −撹拌速度 ： 400回転／分 −仕込み量 ： 10ml／分 かくして、トリメチロールプロパンのトリス(２−エチ
ルヘキシルカーボネート） が、適定量86重量％で得られたが、残りのパーセントは
ガス・液体クロマトグラフィーで測定したところ、基本
的にはオリゴマー生成物であった。
【００２９】得られた生成物は、下記の特性を有してい
た。 −粘度（40℃）： 163.5 cst −粘度（100℃)： 13.3 cst −粘度指数 ： 97 −スリップ点 ： −30℃
た。 −粘度（40℃）： 163.5 cst −粘度（100℃)： 13.3 cst −粘度指数 ： 97 −スリップ点 ： −30℃
【００３０】
【実施例４〜12】下記の表１に示したように、ニトリル
ゴムと可塑剤を含む組成物を調製した。
ゴムと可塑剤を含む組成物を調製した。
【表１】 組 成 物 ４ ５ ６ ７ ８ ９ 10 11 12 ヨーロプレン 100 100 100 100 100 100 100 100 100 ZnO ３ ３ ３ ３ ３ ３ ３ ３ ３ ステアリン酸 １ １ １ １ １ １ １ １ １ カーボン黒 50 50 50 50 50 50 50 50 50 可塑剤 DOS 10 -- -- -- -- -- -- -- -- 可塑剤 Ａ -- 10 -- -- -- -- -- -- -- 可塑剤 Ｂ -- -- 10 -- -- -- -- -- -- 可塑剤 Ｃ -- -- -- 10 -- -- -- -- -- 可塑剤 Ｄ -- -- -- -- 10 -- -- -- -- 可塑剤 Ｅ -- -- -- -- -- 10 -- -- -- 可塑剤 Ｆ -- -- -- -- -- -- 10 -- -- 可塑剤 Ｇ -- -- -- -- -- -- -- 10 -- SR 1000 -- -- -- -- -- -- -- -- 10 TMTD 2.8 2.8 2.8 2.8 2.8 2.8 2.8 2.8 2.8 硫黄 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 この表の中で、 −ヨーロプレンとは、Enichem Elastomeri社の市販製品
Europrene N3345であり、アクリロニトリル含量が33重
量％のNBRゴムでムーニー粘度が45±５を有するもので
あり； −カーボン黒は、PCBI（Pittsburg Carbon Black Itali
a）社の市販製品CORAX N330であり； −可塑剤DOSは、公知技術のジオクチルセバセート可塑
剤であり（従って、実施例４は比較例である）； −可塑剤Ａは、実施例１で得た１,４−ブタンジオール
のビス(エチルヘキシルカーボネート）可塑剤であり； −可塑剤Ｂは、実施例２で得た１,６−ヘキサンジオー
ルのビス(エチルヘキシルカーボネート）可塑剤であ
り： −可塑剤Ｃは、式 （式中、(CH2)mは１,５−ペンチレンと１,６−ヘキシレ
ンとの両者間の比が42／58である混合物を示す）で定義
できるEnichem Synthesis社の市販可塑剤Ravecarb 107
であり、数平均分子量が1,850で、ヒドロキシル数が64.
4（mg KOH／mg）で、粘度（25℃）が45,000 cst及びガ
ラス転移温度（Tg）が−52℃のものであり； −可塑剤Ｄは、式 （式中、Ｒは基： を表す）で定義できるEnichem Synthesis社の市販可塑
剤Ravecarb 111であり、数平均分子量が2,000、ヒドロ
キシル数が56.1（mg KOH／mg）で、粘度（25℃）が12,0
00 cst及びガラス転移温度（Tg）が−64℃のものであ
り； −可塑剤Ｅは、トリメチロールプロパンのトリス(２−
エチルヘキシルカーボネート）可塑剤であり； −可塑剤Ｆは、ペンタエリトリトールのテトラキス(ブ
チルカーボネート）可塑剤であり； −可塑剤Ｇは、３−メチル−１,５−ペンタンジオール
のビス(２−エチルヘキシルカーボネート）可塑剤であ
り； −SR1000は、Enichem Synthesis社の市販のＣ12〜Ｃ15
アルキル基を含むジアルキルカーボネートであり（従っ
て、実施例12は比較例である）； −TMTDは、Enichem Synthesis社の市販製品MERAMID TMT
D（テトラメチルチウラムジスルフィド）である。
Europrene N3345であり、アクリロニトリル含量が33重
量％のNBRゴムでムーニー粘度が45±５を有するもので
あり； −カーボン黒は、PCBI（Pittsburg Carbon Black Itali
a）社の市販製品CORAX N330であり； −可塑剤DOSは、公知技術のジオクチルセバセート可塑
剤であり（従って、実施例４は比較例である）； −可塑剤Ａは、実施例１で得た１,４−ブタンジオール
のビス(エチルヘキシルカーボネート）可塑剤であり； −可塑剤Ｂは、実施例２で得た１,６−ヘキサンジオー
ルのビス(エチルヘキシルカーボネート）可塑剤であ
り： −可塑剤Ｃは、式 （式中、(CH2)mは１,５−ペンチレンと１,６−ヘキシレ
ンとの両者間の比が42／58である混合物を示す）で定義
できるEnichem Synthesis社の市販可塑剤Ravecarb 107
であり、数平均分子量が1,850で、ヒドロキシル数が64.
4（mg KOH／mg）で、粘度（25℃）が45,000 cst及びガ
ラス転移温度（Tg）が−52℃のものであり； −可塑剤Ｄは、式 （式中、Ｒは基： を表す）で定義できるEnichem Synthesis社の市販可塑
剤Ravecarb 111であり、数平均分子量が2,000、ヒドロ
キシル数が56.1（mg KOH／mg）で、粘度（25℃）が12,0
00 cst及びガラス転移温度（Tg）が−64℃のものであ
り； −可塑剤Ｅは、トリメチロールプロパンのトリス(２−
エチルヘキシルカーボネート）可塑剤であり； −可塑剤Ｆは、ペンタエリトリトールのテトラキス(ブ
チルカーボネート）可塑剤であり； −可塑剤Ｇは、３−メチル−１,５−ペンタンジオール
のビス(２−エチルヘキシルカーボネート）可塑剤であ
り； −SR1000は、Enichem Synthesis社の市販のＣ12〜Ｃ15
アルキル基を含むジアルキルカーボネートであり（従っ
て、実施例12は比較例である）； −TMTDは、Enichem Synthesis社の市販製品MERAMID TMT
D（テトラメチルチウラムジスルフィド）である。
【００３１】下記表２は、ASTM D1646に従って測定した
組成物４〜12のムーニー粘度値を示す。
組成物４〜12のムーニー粘度値を示す。
【表２】 組 成 物 ４ ５ ６ ７ ８ ９ 10 11 12 ML COMP. 42 43 45 51 53 46 47 45 44
【００３２】下記表３は、ASTM D1646に従って測定した
組成物４〜12の121℃における反応性値を示す。この表
の中で、MVは最小“トルク”値であり、Ｔ５及びＴ35は
それぞれMVに関し５及び35ポイント“トルク”が増加し
た時間を示している。
組成物４〜12の121℃における反応性値を示す。この表
の中で、MVは最小“トルク”値であり、Ｔ５及びＴ35は
それぞれMVに関し５及び35ポイント“トルク”が増加し
た時間を示している。
【表３】 スコーチML 121℃ 組 成 物 ４ ５ ６ ７ ８ ９ 10 11 12 MV 1b.インチ 29.5 29 31.5 34 35 31.4 32.5 30.5 30 T5 分 16.2 17.9 17.0 17.4 17.7 17.5 17.1 18.6 18.75 T35 分 26.3 29.8 28.0 28.3 29.2 29.3 28 32 31.5
【００３３】下記表４は、ASTM D2084に従って測定した
組成物の加硫レオメトリー値を示すが、この表の中でML
は最小レオメトリー“トルク”値、MHは最大レオメトリ
ー“トルク”値であり、T90はMH−ML差の90％に相当す
る時間を示している。
組成物の加硫レオメトリー値を示すが、この表の中でML
は最小レオメトリー“トルク”値、MHは最大レオメトリ
ー“トルク”値であり、T90はMH−ML差の90％に相当す
る時間を示している。
【表４】 モンサント社O．D．R．レオメトリース 100S（160℃、60′、±１℃） 組 成 物 ４ ５ ６ ７ ８ ９ 10 11 12 ML 1b.インチ 3.4 4.1 3.9 4.9 5.1 4.2 4.3 4.3 4.8 MH lb.インチ 24.8 26.6 26.1 32.1 31.1 23.5 28.8 27.3 19.8 Ts1 分 2.4 2.5 2.5 2.4 2.4 2.5 2.45 2.6 2.5 T50 分 6.8 7.0 7.7 7.2 6.8 6.3 6.8 7.5 7.2 T90 分 13.5 13.9 16.1 14.1 13.7 12 13.9 15.5 14.0
【００３４】下記表５は、加硫組成物の弾性−機械的特
性を示すが、この表の中でM100及びM300は伸長100％及
び300％下のモジュラスであり、C.R.は破壊荷重で、A.
R.は伸展性（ASTM D412による）であり、更にDUR．ShA
はASTM D2240による硬さを示している。
性を示すが、この表の中でM100及びM300は伸長100％及
び300％下のモジュラスであり、C.R.は破壊荷重で、A.
R.は伸展性（ASTM D412による）であり、更にDUR．ShA
はASTM D2240による硬さを示している。
【表５】 加硫（160℃で16分間） 組 成 物 ４ ５ ６ ７ ８ ９ 10 11 12 M100 Mpa 1.9 1.9 1.9 1.8 1.7 ２ 2.1 2.1 1.7 M300 Mpa 8.1 7.4 8.7 7.8 7.8 7.3 8.3 8.4 7.4 C.R. Mpa 20.1 18.7 21.1 22.3 22.1 18.1 18.3 19.2 17.8 A.R. ％ 565 585 580 645 645 530 550 560 550 DUR.ShA 61 60 61 61 60 61 61 60 59
【００３５】下記表６は、ASTM D395／Bに従って測定し
た加硫組成物の圧縮変形値を示す。
た加硫組成物の圧縮変形値を示す。
【表６】 圧縮永久ひずみ 組 成 物 ４ ５ ６ ７ ８ ９ 10 11 12 70h, 120℃ ％ 38.5 44 34 34 36 42 39 44 42.5
【００３６】下記表７は、TR−10及びTR−70として、伸
長し凍結した試験試料のそれぞれ10％及び70％の収縮温
度を示す（ASTM D1329による）。
長し凍結した試験試料のそれぞれ10％及び70％の収縮温
度を示す（ASTM D1329による）。
【表７】 組 成 物 ４ ５ ６ ７ ８ ９ 10 11 12 TR-10 ℃ -31.5 -31.5 -28.5 -27.5 -26.5 -27 -28 -31 -26.5 TR-70 ℃ -17.5 -16.5 -15.5 -14 -13.5 -13 -15 -17 -13.5
【００３７】下記表８、９及び10は、ASTM D573に従っ
て測定した空気中の老化値を示し、表11及び12はASTM D
471による流体中の老化値を示す。
て測定した空気中の老化値を示し、表11及び12はASTM D
471による流体中の老化値を示す。
【表８】 空気中での老化（100℃で24時間） 組 成 物 ４ ５ ６ ７ ８ ９ 10 11 12 dCR ％ -6 -9 ９ ５ ０ -5 ２ 10 ２ dAR ％ -24 -28 -19 -22 -22 -20 -24 -15 -26 dShA P.ts ４ ５ ５ ４ ４ ２ ４ ３ ５ dP ％ -1.1 -1.2 -1.1 -1.1 -1 -1 -1.6 -1 -1.3
【００３８】
【表９】 空気中での老化（100℃で70時間） 組 成 物 ４ ５ ６ ７ ８ ９ 10 11 12 dCR ％ -1 20 ３ ０ ０ 20 22 ８ ９ dAR ％ -33 -30 -32 -38 -39 -22 -24 -31 -37 dShA P.ts ７ ７ ７ ６ ７ ３ ６ ６ ９ dP ％ -1.6 -1.7 -1.4 -1.5 -1.4 -1.5 -2.5 -1.3 -1.9
【００３９】
【表１０】 空気中での老化（100℃で168時間） 組 成 物 ４ ５ ６ ７ ８ ９ 10 11 12 dCR ％ ６ ３ ６ -10 ２ 20 17 ８ -20 dAR ％ -41 -50 -38 -51 -47 -33 -38 -39 -59 dShA P.ts 12 12 10 10 10 ６ 10 10 14 dP ％ -2.1 -2.2 -1.7 -1.8 -1.5 -2.1 -2.6 -1.5 -2.1
【００４０】
【表１１】 ASTM N.３油中での老化（125℃で70時間） 組 成 物 ４ ５ ６ ７ ８ ９ 10 11 12 dCR ％ -5 -19 ０ -13 -12 -4 -5 -11 -11 dAR ％ -25 -40 -25 -32 -32 -31 -31 -31 -32 dShA P.ts -4 -3 -5 -8 -7 -4 -4 -3 -4 dv ％ 8.5 8.5 9.5 16 16 10.5 10 8.5 9.5
【００４１】
【表１２】 燃料Ｃ中での老化（R．T．で70時間） 組 成 物 ４ ５ ６ ７ ８ ９ 10 11 12 dCR ％ -70 -66 -71 -74 -74 -68 -69 -65 N.D. dAR ％ -59 -55 -60 -64 -64 -55 -60 -50 N.D. dShA P.ts -23 -25 -23 -23 -22 -24 -22 -23 N.D. dv ％ 53 51 55 62 63.5 62 54.5 52.5 N.D.
【００４２】実施例５〜11を実施例４と比較することに
よって、本発明の有機炭酸エステル類はニトリルゴム基
混合物において可塑剤として良好な挙動を示したことが
わかる。尚、混合物の組成によっては、本発明の有機炭
酸エステルのうちの幾つかのものは、検討した条件の中
でも改善された性能を有している。特に、実施例５及び
11は参考に用いた実施例４（可塑剤DOS）にまったく近
いものであり、また実施例11においては、加硫混合物は
対低温抵抗が等しいものの耐熱度が著しく高いことを示
している。更に、実施例６、７及び９は、それぞれの有
機炭酸エステルが加硫混合物に対してより良い耐熱度を
与えたことを示しているが、実施例７及び９は、対応の
有機炭酸エステル可塑剤が参考の製品（DOS）に対して
可塑剤に接触する攻撃性の流体（ASTM No．３の油及び
燃料Ｃ）の作用によって加硫混合物から抽出される傾向
はあまり無いことを示している。また、実施例５〜11を
実施例12と比較すれば、ジアルキルカーボネート類自身
は加硫時のレオメトリー特性、機械的性質及び空気に対
する老化等が制限されているために、ニトリルゴム類用
の可塑剤として特に適切ではないことを知ることができ
る。実施例12の場合にも、ジアルキルカーボネートがエ
ラストマー物質に対してにじみ出たり、不融和性である
ことの徴候が存在している。従って、有機炭酸エステル
（Ｉ）及び（II）の構造は、本発明によるそれらの用途
のために限界があるのである。
よって、本発明の有機炭酸エステル類はニトリルゴム基
混合物において可塑剤として良好な挙動を示したことが
わかる。尚、混合物の組成によっては、本発明の有機炭
酸エステルのうちの幾つかのものは、検討した条件の中
でも改善された性能を有している。特に、実施例５及び
11は参考に用いた実施例４（可塑剤DOS）にまったく近
いものであり、また実施例11においては、加硫混合物は
対低温抵抗が等しいものの耐熱度が著しく高いことを示
している。更に、実施例６、７及び９は、それぞれの有
機炭酸エステルが加硫混合物に対してより良い耐熱度を
与えたことを示しているが、実施例７及び９は、対応の
有機炭酸エステル可塑剤が参考の製品（DOS）に対して
可塑剤に接触する攻撃性の流体（ASTM No．３の油及び
燃料Ｃ）の作用によって加硫混合物から抽出される傾向
はあまり無いことを示している。また、実施例５〜11を
実施例12と比較すれば、ジアルキルカーボネート類自身
は加硫時のレオメトリー特性、機械的性質及び空気に対
する老化等が制限されているために、ニトリルゴム類用
の可塑剤として特に適切ではないことを知ることができ
る。実施例12の場合にも、ジアルキルカーボネートがエ
ラストマー物質に対してにじみ出たり、不融和性である
ことの徴候が存在している。従って、有機炭酸エステル
（Ｉ）及び（II）の構造は、本発明によるそれらの用途
のために限界があるのである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ルーチョ・スペルタ イタリー国カザルプステルレンゴ市ビア・ デーラ・モラッザ28／ビ
Claims (8)
- 【請求項１】可塑剤、加硫剤及び通常の添加剤類を含む
ニトリルゴム類の加硫性組成物において、前記可塑剤
が、 （Ａ）式（Ｉ）： ［式中、各Ｒは、炭素原子１〜20個を含む線状又は分枝
状アルキレン基、 オキシジアルキレン基：−R′−O−R″−、 スルホジアルキレン基：−R′−S−R″−、 オキソジアルキレン基： カルボキシジアルキレン基： シクロアルキレン基：−R′−A−R″− （式中、Ａは炭素原子５又は６個を含むシクロアルキレ
ンであり、Ｒ′及びＲ″はそれぞれ独立して炭素原子１
〜10個を含む線状又は分枝状アルキレン基である）から
独立して選ばれ；Ｘは水素又はヒドロキシルであり；そ
してｎは１〜50の数である］で定義できる有機炭酸エス
テル可塑剤類から選ばれる可塑剤、又は （Ｂ）式（II）： ［式中、Ｒ1はＸ＝水素である上記式（Ｉ）中のＲ−Ｘ
の意味であり、Ｒ2は水素、炭素原子１〜20個を含む線
状又は分枝状アルキル基、又は基： である］で定義できる有機炭酸エステル可塑剤類から選
ばれる可塑剤であることを特徴とする加硫性組成物。 - 【請求項２】請求項１記載の組成物において、前記式
（Ｉ）中、各Ｒは、炭素原子４〜10個を有する線状又は
分枝状アルキレン基；カルボキシジアルキレン基； （式中、Ｒ′及びＲ″は炭素原子４〜６個を含む線状ア
ルキレン基を独立して表す）を独立して表し；Ｘは水素
又はヒドロキシルであり；そしてｎは１〜20であること
を特徴とする組成物。 - 【請求項３】請求項１記載の組成物において、前記式
（II）中、Ｒ1は炭素原子３〜10個を含む線状又は分枝
状アルキル基であり；Ｒ2は水素、炭素原子１〜４個を
含むアルキル基又は基： であることを特徴とする組成物。 - 【請求項４】請求項１〜３記載の組成物において、前記
有機炭酸エステル（Ｉ）及び（II）は、室温粘度が約20
〜50,000cstで、数平均分子量が一般に300〜5,000の範
囲で、好ましくは400〜3,000であり、スリップ点が−10
℃以下の強粘液であることを特徴とする組成物。 - 【請求項５】請求項１〜４記載の組成物において、該組
成物は前記有機炭酸エステル（Ｉ）又は（II）をNBRゴ
ムの各100重量部につき約４〜約50重量部の量で含むこ
とを特徴とする組成物。 - 【請求項６】請求項１記載の組成物において、該組成物
は加硫剤として硫黄又は硫黄の供与体化合物類、あるい
は有機過酸化物をNBRゴムの各100重量部につき約0.1〜
約３重量部の量で含むことを特徴とする組成物。 - 【請求項７】請求項１記載の組成物において、該組成物
は、更に、加硫促進剤、特にチアゾール類、スルフェン
アミド類、チオ尿素類、グアニジン類、ジチオカルバメ
ート類、ジスルフィドチウラム類及びアルデヒドアミン
縮合物類；酸化防止剤及び老化抑制剤、特に芳香族アミ
ン類、立体障害フェノール類、亜リン酸エステル類及び
立体障害アミン類；補強用増量剤、特にカーボン黒、カ
オリン、タルク、シリカ、ケイ酸塩及び雲母；それにペ
プタイザー；潤滑剤；顔料及び染料等を含むことを特徴
とする組成物。 - 【請求項８】ニトリル樹脂類の加硫製品を製造する方法
において、請求項１〜７記載の組成物を加硫せしめるこ
とを特徴とする方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT93A000458 | 1993-03-10 | ||
| ITMI930458A IT1272002B (it) | 1993-03-10 | 1993-03-10 | Composizioni vulcnizzabili di gomme nitriliche. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06322183A true JPH06322183A (ja) | 1994-11-22 |
| JP3412056B2 JP3412056B2 (ja) | 2003-06-03 |
Family
ID=11365309
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP06664494A Expired - Fee Related JP3412056B2 (ja) | 1993-03-10 | 1994-03-10 | ニトリルゴム類の加硫性組成物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5580916A (ja) |
| EP (1) | EP0616007B1 (ja) |
| JP (1) | JP3412056B2 (ja) |
| AT (1) | ATE169047T1 (ja) |
| DE (1) | DE69411972T2 (ja) |
| IT (1) | IT1272002B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2022078429A (ja) * | 2020-11-13 | 2022-05-25 | 内山工業株式会社 | ゴム組成物の製造方法 |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1270956B (it) * | 1993-07-29 | 1997-05-26 | Euron Spa | Composizione lubrificante a bassa fumosita' per motori a due tempi |
| US6066697A (en) * | 1998-08-25 | 2000-05-23 | The University Of Akron | Thermoplastic compositions containing elastomers and fluorine containing thermoplastics |
| US7524984B2 (en) * | 2002-07-31 | 2009-04-28 | The Procter & Gamble Company | Phase change solvents |
| US20040024110A1 (en) * | 2002-07-31 | 2004-02-05 | The Procter & Gamble Company | Phase change solvents for thermoplastic polymers |
| US7563838B2 (en) * | 2002-07-31 | 2009-07-21 | The Procter & Gamble Company | Phase change solvents for thermoplastic polymers |
| US7468411B2 (en) * | 2002-07-31 | 2008-12-23 | The Procter & Gamble Company | Thermoplastic elastomer compositions containing a phase change solvent and selected processing oils |
| WO2009145242A1 (ja) | 2008-05-29 | 2009-12-03 | 宇部興産株式会社 | 水性ポリウレタン樹脂分散体、その製造方法、及びそれを含有する塗料組成物 |
| JP5553020B2 (ja) * | 2008-07-16 | 2014-07-16 | 宇部興産株式会社 | 水性ポリウレタン樹脂分散体及びその製造方法 |
| CN102333805B (zh) | 2009-02-26 | 2014-01-01 | 宇部兴产株式会社 | 水性聚氨酯树脂分散体及其制造方法 |
| JP5716661B2 (ja) | 2009-02-26 | 2015-05-13 | 宇部興産株式会社 | 水性ポリウレタン樹脂分散体及びその製造方法 |
| WO2011021500A1 (ja) | 2009-08-20 | 2011-02-24 | 宇部興産株式会社 | 水性ポリウレタン樹脂分散体及びその製造方法 |
| WO2013062649A1 (en) | 2011-10-24 | 2013-05-02 | Bridgestone Americas Tire Operations, Llc | Silica-filled rubber composition and method for making the same |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2758975A (en) * | 1952-07-02 | 1956-08-14 | Exxon Research Engineering Co | Synthetic lubricants |
| US4131731A (en) * | 1976-11-08 | 1978-12-26 | Beatrice Foods Company | Process for preparing polycarbonates |
| US4146522A (en) * | 1977-02-04 | 1979-03-27 | Armstrong Cork Company | Smoke suppressant composition |
| US4599370A (en) * | 1984-12-06 | 1986-07-08 | Plastic Specialties And Technologies, Inc. | Powdered elastomer dry blends and process for injection molding |
| IT1244723B (it) * | 1991-02-11 | 1994-08-08 | Enichem Sintesi | Polioxazolidine a struttura contenente gruppi carbonato procedimento per la loro preparazione e loro impiego |
-
1993
- 1993-03-10 IT ITMI930458A patent/IT1272002B/it active IP Right Grant
-
1994
- 1994-03-05 AT AT94200565T patent/ATE169047T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-03-05 DE DE69411972T patent/DE69411972T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-03-05 EP EP94200565A patent/EP0616007B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-03-09 US US08/209,108 patent/US5580916A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-03-10 JP JP06664494A patent/JP3412056B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2022078429A (ja) * | 2020-11-13 | 2022-05-25 | 内山工業株式会社 | ゴム組成物の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE169047T1 (de) | 1998-08-15 |
| IT1272002B (it) | 1997-06-10 |
| ITMI930458A1 (it) | 1994-09-10 |
| EP0616007A1 (en) | 1994-09-21 |
| JP3412056B2 (ja) | 2003-06-03 |
| EP0616007B1 (en) | 1998-07-29 |
| DE69411972D1 (de) | 1998-09-03 |
| DE69411972T2 (de) | 1999-03-25 |
| ITMI930458A0 (it) | 1993-03-10 |
| US5580916A (en) | 1996-12-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3412056B2 (ja) | ニトリルゴム類の加硫性組成物 | |
| CN1263792C (zh) | 包含多官能有机硅烷作为偶联剂的橡胶组合物 | |
| JP2752070B2 (ja) | 硬化性密封剤組成物 | |
| US20070282047A1 (en) | Room temperature-curable organopolysiloxane composition | |
| US12098279B2 (en) | Method for manufacturing room-temperature-curable organopolysiloxane composition, room-temperature-curable organopolysiloxane composition, and article | |
| JP7574861B2 (ja) | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物及び物品並びに加水分解性オルガノシラン化合物及びその製造方法 | |
| JP2003519271A (ja) | エステル官能を有する（白色フィラー／エラストマー）カップリング剤を含むタイヤ用ゴム組成物 | |
| WO2019077942A1 (ja) | 室温硬化性組成物、シーリング材及び物品 | |
| WO2019124502A1 (ja) | ゴム組成物、及び空気入りタイヤ | |
| CN104011057B (zh) | 封端的巯基硅烷偶联剂 | |
| JP4386958B2 (ja) | 硫黄含有共役ジオレフィン系共重合体ゴム及びそれを含むゴム組成物 | |
| EP4108707A1 (en) | Organopolysiloxane, rubber composition, and tire | |
| US11795299B2 (en) | Plasticizer composition and resin composition including the same | |
| US4259460A (en) | Rubbery compositions | |
| US4376846A (en) | Rubbery polymer blends with anilino phenyl units | |
| US20240101762A1 (en) | Two-component type room temperature fast-curing organopolysiloxane composition and article | |
| US20030045619A1 (en) | Rubber mixtures containing 1,4-butenediol (polyether) | |
| EP2382272B1 (de) | Alkoxyvernetzende kautschukmischungen mit niob- oder tantal-kondensationskatalysatoren | |
| EP1584648A1 (en) | Organopolysiloxane composition for bonding to magnesium alloy | |
| US5877269A (en) | Organic ester plasticizers | |
| CA1043047A (en) | Vulcanizable acrylate rubber compositions | |
| KR100812512B1 (ko) | 지우개용 염화비닐계 수지 조성물 | |
| CA1236846A (en) | Antiagers and polymers containing them | |
| EP2291347A2 (en) | Manufacture and use of alkyl p-toluates | |
| JPH0352955A (ja) | 室温硬化性シリコーンゴム組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20030129 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090328 Year of fee payment: 6 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |