JPH06322363A - 陰極線管用蛍光体 - Google Patents

陰極線管用蛍光体

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JPH06322363A
JPH06322363A JP11042493A JP11042493A JPH06322363A JP H06322363 A JPH06322363 A JP H06322363A JP 11042493 A JP11042493 A JP 11042493A JP 11042493 A JP11042493 A JP 11042493A JP H06322363 A JPH06322363 A JP H06322363A
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JP
Japan
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phosphor
cathode ray
particles
ray tube
ultraviolet rays
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JP11042493A
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Takeshi Takahara
武 高原
Yutaka Tanaka
裕 田中
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Toshiba Corp
Original Assignee
Toshiba Corp
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 長残光で高輝度を有し、かつ紫外線照射によ
りフォギングチェックを容易に行うことができる陰極線
管用蛍光体を提供する。 【構成】 化学式:Zn3 (PO4 ) 2 :Mnで表されるマン
ガン付活リン酸亜鉛蛍光体粒子の表面に、紫外線照射に
より発光する粒子を被覆してなる赤色発光の陰極線管用
被覆蛍光体である。紫外線照射により発光する粒子とし
ては、ユーロピウム付活希土類酸化物蛍光体や有機蛍光
顔料が使用される。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、陰極線管特にディスプ
レイ用ブラウン管に好適な蛍光体に関する。
【0002】
【従来の技術】一般に、緻密な文字や図形が表示される
コンピューターのディスプレイ(端末表示装置)やワー
ドプロセッサの表示装置には、高解像度で画面のちらつ
き(フリッカー)のない陰極線管の使用が望まれる。そ
こで、これらの陰極線管の蛍光面(蛍光膜)は、残光時
間が長く、発光輝度の高い蛍光体で構成することが望ま
しい。
【0003】従来から、長残光の蛍光体としては、例え
ば青色発光蛍光体としてZnS:Ag,Gaが用いられることが
ある。また、緑色発光蛍光体としては、Zn2 SiO 4 :Mn,
As(P39蛍光体)、および最近本発明者らが提案した、公
害物質であるAsを含まないZn2 SiO 4 :Mn,In(マンガン
およびインジウム付活ケイ酸亜鉛蛍光体)等が用いられ
ており、赤色発光蛍光体としては、Zn3 (PO4 ) 2 :Mn
(マンガン付活リン酸亜鉛蛍光体)が用いられている。
【0004】しかし、陰極線管の要求仕様によっては、
これらの長残光蛍光体のみでは輝度的に不十分であるこ
とが多く、その場合には、従来からの短残光蛍光体であ
る青色蛍光体のZnS:Agや、緑色蛍光体のZnS:Cu,Al およ
びZnS:Cu,Au,Al、あるいは赤色蛍光体の Y2 O 2 S:Eu
と、上記した長残光蛍光体との混合蛍光体が用いられ
る。さらに、緑色長残光蛍光体のZn2 SiO 4 :Mn,Inが、
従来の緑色短残光蛍光体のZnS:Cu,Al あるいはZnS:Cu,A
u,Alの発光色より青味が強いため、Zn2 SiO 4 :Mn,Inに
赤色蛍光体の Y2 O 2 S:Euを混合して、緑色蛍光体成分
とすることもある。 ここで、上記 3色の蛍光体は、陰
極線管のパネル内面に、図1に示すように、ドットマト
リックス状に各色が順に隣合うように塗布して蛍光面1
が形成されている。すなわち、蛍光体を適当な感光剤を
添加したポリビニルアルコール水溶液に分散してスラリ
ー状態にしたものを、陰極線管のパネル内面に塗布した
後、シャドーマスクを用いドットパターン状に露光現像
して、ドットマトリックスの蛍光面1を形成し、これを
赤、緑、青の各蛍光体について合計 3回行うことによ
り、図1に示すドットマトリックスの蛍光面1が得られ
る。なお、ドットの中のR、G、Bの符号は、それぞれ
赤、緑、青の各色を表している。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】ところで、上述したよ
うな蛍光面の製造技術上の問題として、例えば青色のド
ットの上に後から塗布した赤色蛍光体が残ると、青色の
発光色調が悪くなり、陰極線管の歩留り低下が生じると
いう問題がある。蛍光面のこのような不良はフォギング
と称され、なるべくフォギングの生じない製造方法の追
求が、蛍光面製造上の大きな課題となっている。特に最
近では陰極線管の高解像度化が進んでおり、蛍光面にお
けるドットマトリックスのピッチがますます小さくなっ
ているため、フォギングについての仕様が厳しくなって
いる。
【0006】通常、蛍光面におけるフォギング状態のチ
ェックは、 3色それぞれの蛍光体を塗布した後に、紫外
線を蛍光面に照射して発光させ、そのドットパターンを
顕微鏡で観察することにより行っており、このような観
察の結果、フォギングのひどいものは、それ以降の工程
に流すことなく除去している。
【0007】しかしながら、長残光赤色蛍光体である上
記マンガン付活リン酸亜鉛蛍光体は、紫外線照射により
ほとんど発光しないため、フォギングチェックを行うこ
とができず、これが陰極線管製造上の大きな問題となっ
ていた。
【0008】本発明は、このような状況の下で行われた
ものであり、長残光で高輝度を有し、かつ紫外線照射に
よるフォギングチェックが容易な陰極線管用蛍光体を提
供することを目的としている。
【0009】
【課題を解決するための手段と作用】本発明者らは上記
目的を達成するために、マンガン付活リン酸亜鉛蛍光体
について種々の実験を行った結果、この蛍光体の粒子表
面に紫外線で発光する蛍光体粒子を被覆することによ
り、蛍光面への紫外線照射によりフォギング状態をチェ
ックできることを見出した。
【0010】本発明は、上記した知見に基いて成された
もので、本発明の陰極線管用蛍光体は、 化学式:Zn3 (PO4 ) 2 :Mn で表されるマンガン付活リン酸亜鉛蛍光体粒子の表面
に、紫外線照射により発光する粒子を被覆してなること
を特徴としている。
【0011】本発明で用いる紫外線照射により発光する
粒子としては、例えばユーロピウム付活希土類酸化物蛍
光体からなるものが挙げられる。本発明の蛍光体におい
て、マンガン付活リン酸亜鉛蛍光体粒子の表面に被覆さ
れる蛍光体粒子は、紫外線照射により効率よく発光する
物質でなければならない上に、マンガン付活リン酸亜鉛
蛍光体が赤色発光蛍光体であるので、赤色発光すること
が要求されるが、このような要求に対して、ユーロピウ
ム付活希土類酸化物蛍光体が最も合致する。なお、ユー
ロピウム付活希土類酸化物蛍光体における希土類元素と
しては、ランタン、イットリウム、ガドリニウム等が適
当である。
【0012】また、このようなユーロピウム付活希土類
酸化物蛍光体の被覆量は、マンガン付活リン酸亜鉛蛍光
体の重量に対して 1〜10重量% の範囲とすることが好ま
しい。この蛍光体の被覆量が 1重量% 未満では、被覆に
よる効果が現れず、また被覆量が10重量% を超えると、
得られた蛍光体のフォギングチェックは容易となるが、
残光時間が短くなり、いずれの場合も高解像度の陰極線
管用蛍光体として好ましくない。
【0013】上述したようなユーロピウム付活希土類酸
化物蛍光体は、例えば以下のようにして製造される。す
なわち、まず酸化イットリウム、酸化ガドリニウムのよ
うな希土類元素の酸化物に、酸化ユーロピウムを 2〜 5
モル% の割合で混合した粉末を、硝酸水溶液に溶解した
後、これにシュウ酸またはシュウ酸メチルを添加してシ
ュウ酸塩の形で沈殿させる。次いで、得られたシュウ酸
塩を濾過し洗浄した後、石英ルツボに充填し、1300〜15
00℃の温度で 3〜 5時間空気中で焼成することによっ
て、ユーロピウム付活希土類酸化物蛍光体粒子が得られ
る。このような蛍光体粒子をマンガン付活リン酸亜鉛蛍
光体粒子に付着させるには、水酸化亜鉛等の無機バイン
ダやアクリル樹脂エマルジョン等の有機バインダを用い
ることが適当である。
【0014】また、本発明においては、紫外線で発光す
る粒子として、以下に示すような有機蛍光顔料を用いる
こともできる。すなわち、マンガン付活リン酸亜鉛蛍光
体粒子の表面に被覆する粒子は、紫外線照射により効率
よく発光し、発光色が赤色であることが望ましい上に、
有機材料の場合にはブラウン管の蛍光面形成後の有機バ
インダ除去のベーキング工程で、完全に燃焼して除去さ
れなければならない。このような要求を満足させる有機
蛍光顔料としては、例えばシンロイヒ株式会社製の赤色
系統の蛍光顔料がある。この蛍光顔料は、数ミクロンの
メラミン樹脂粒子をロータミン系統の蛍光染料により着
色したものであり、粒子径が被覆されるマンガン付活リ
ン酸亜鉛蛍光体粒子とほぼ同じ大きさであるので、予め
ボールミル等で適当な大きさに粉砕してから使用するこ
とが望ましい。また、このように粉砕された有機蛍光顔
料粒子をマンガン付活リン酸亜鉛蛍光体粒子に付着させ
るには、水酸化亜鉛等の無機バインダやアクリル樹脂エ
マルジョン等の有機バインダを用いることが適当であ
る。
【0015】上記した有機蛍光顔料の被覆量は、マンガ
ン付活リン酸亜鉛蛍光体の重量に対して 1〜10重量% の
範囲とすることが望ましい。有機蛍光顔料の被覆量が 1
重量% 未満では、被覆したことによる効果がほとんど現
れず、また被覆量が10重量%を超えると、有機バインダ
の除去工程で完全に除去することが困難となる。
【0016】
【実施例】以下、本発明の実施例について説明する。
【0017】実施例1 前述した方法により得たユーロピウム付活酸化イットリ
ウム(Y2 O 3 :Eu)蛍光体 50gを、純水 500cc中に加え、
これを24時間ボールミルで混合して、上記蛍光体粒子を
分散させた。次に、この分散液からボールを取り除いた
後、さらに純水を添加して全体で 5リットルにした。そ
して、これにマンガン付活リン酸亜鉛蛍光体 1000gを加
えて約30分間撹拌した後、1mol/lの水酸化亜鉛水溶液10
ccを撹拌しながら添加した。次いで、撹拌を15分間続け
てから、水酸化ナトリウム水溶液をpHが 8.0になるまで
少しずつ添加し、さらに撹拌を30分間継続してから分散
液を静置した。そして、上澄液を捨ててから純水で 3回
洗浄を繰返した後、分散液を濾過、乾燥、ふるい分けし
て、本発明の蛍光体を得た。
【0018】このようにして得られた蛍光体に、水銀灯
を用いて波長 254nmの紫外線を照射したところ、赤色発
光することが確認された。また、この蛍光体を用いて、
常法により製造したブラウン管の蛍光面は、紫外線照射
によって良好に発光し、極めて容易にフォギングチェッ
クを行うことができた。
【0019】実施例2 前述した方法により得たユーロピウム付活酸化ガドリニ
ウム (Gd2 O 3 :Eu)蛍光体50g を、純水 500cc中に加
え、これを24時間ボールミルで混合して、上記蛍光体粒
子を分散させた。次に、この分散液からボールを取り除
いた後、さらに純水を添加して全体で 5リットルにし
た。そして、これにマンガン付活リン酸亜鉛蛍光体 100
0gを加えて約30分間撹拌した後、ポリアクリル酸エステ
ルエマルジョン10cc(固形物換算で0.5g)を撹拌しなが
ら少しずつ添加した。その後、さらに撹拌を30分間継続
してから分散液を静置した。次いで、上澄液を捨ててか
ら純水で 3回洗浄を繰返した後、分散液を濾過、乾燥、
ふるい分けして、本発明の蛍光体を得た。
【0020】このようにして得られた蛍光体に、水銀灯
を用いて波長 254nmの紫外線を照射したところ、赤色発
光することが確認された。また、この蛍光体を用いて、
常法により製造したブラウン管の蛍光面は、紫外線照射
によって良好に発光し、極めて容易にフォギングチェッ
クを行うことができた。
【0021】実施例3 有機蛍光顔料・FA-001(商品名、シンロイヒ株式会社
製;顔料粒子の大きさ=3〜 5μm)50g を、純水 500cc中
に加え、これを約 7日間ボールミルを実施して、上記蛍
光顔料の大きさを 1μm 以下に粉砕した後、この分散液
からボールを取り除き、さらに純水を添加して全体で 5
リットルにした。次いで、この分散液にマンガン付活リ
ン酸亜鉛蛍光体 1000gを加えた後、実施例1と同様な操
作を加えて、本発明の蛍光体を得た。
【0022】このようにして得られた蛍光体は、オレン
ジ色の体色を呈しており、これにブラックライトの蛍光
灯を用いて、波長 365nmの紫外線を照射したところ、オ
レンジ色に発光することが確認された。また、この蛍光
体を用いて常法により製造したブラウン管の蛍光面は、
紫外線照射により良好に発光し、極めて容易にフォギン
グチェックを行うことができた。さらに、このようなブ
ラウン管製造時の蛍光面形成後のベーキング工程で、マ
ンガン付活リン酸亜鉛蛍光体に付着させた上記有機蛍光
顔料は完全に燃焼して除去され、得られたブラウン管の
特性には何等影響がなかった。
【0023】実施例4 有機蛍光顔料・FA-001を実施例3と同様に粉砕し、純水
を添加して全体で 5リットルにした。次いで、この分散
液にマンガン付活リン酸亜鉛蛍光体 1000gを加えた後、
実施例2と同様な操作を加えて、本発明の蛍光体を得
た。
【0024】このようにして得られた蛍光体は、赤色の
体色を呈しており、これにブラックライトの蛍光灯を用
いて、波長 365nmの紫外線を照射したところ、赤色発光
することが確認された。また、この蛍光体を用いて常法
により製造したブラウン管の蛍光面は、紫外線照射によ
って良好に発光し、極めて容易にフォギングチェックを
行うことができた。さらに、このようなブラウン管の蛍
光面形成後のベーキング工程で、マンガン付活リン酸亜
鉛蛍光体に付着した前記有機蛍光顔料は完全に燃焼して
除去され、得られたブラウン管の特性には何等影響がな
かった。
【0025】以上の実施例から明らかなように、本発明
による被覆蛍光体は、紫外線照射により良好に発光し、
蛍光面のフォギングチェックに極めて有用である。ま
た、マンガン付活リン酸亜鉛蛍光体は、スラリー中で化
学的に若干不安定であることが知られているが、ユーロ
ピウム付活希土類酸化物蛍光体あるいは有機蛍光顔料を
被覆することにより、蛍光体の安定性が向上する。
【0026】
【発明の効果】以上説明したように本発明によれば、長
残光で高い発光輝度を呈し、かつ紫外線照射によるフォ
ギングチェックが容易な赤色発光の蛍光体が得られる。
そして、この蛍光体を赤色発光成分として用いることに
より、高発光輝度で画面のちらつきのない陰極線管を実
現することが可能となり、ブラウン管等の製造における
歩留り向上と安定化に寄与するところ大である。
【図面の簡単な説明】
【図1】 3色の蛍光体が陰極線管のパネル内面にドッ
トマトリックス状に塗られている状態を示す図である。
【符号の説明】
1………蛍光面

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 化学式:Zn3 (PO4 ) 2 :Mn で表されるマンガン付活リン酸亜鉛蛍光体粒子の表面
    に、紫外線照射により発光する粒子を被覆してなること
    を特徴とする陰極線管用蛍光体。
  2. 【請求項2】 請求項1記載の陰極線管用蛍光体におい
    て、 前記紫外線照射により発光する粒子は、ユーロピウム付
    活希土類酸化物蛍光体からなることを特徴とする陰極線
    管用蛍光体。
  3. 【請求項3】 請求項2記載の陰極線管用蛍光体におい
    て、 前記ユーロピウム付活希土類酸化物蛍光体の被覆量は、
    前記マンガン付活リン酸亜鉛蛍光体の重量に対して 1〜
    10重量% の範囲であることを特徴とする陰極線管用蛍光
    体。
  4. 【請求項4】 請求項1記載の陰極線管用蛍光体におい
    て、 前記紫外線照射により発光する粒子は、有機蛍光顔料で
    あることを特徴とする陰極線管用蛍光体。
JP11042493A 1993-05-12 1993-05-12 陰極線管用蛍光体 Withdrawn JPH06322363A (ja)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6783855B1 (en) 1998-12-17 2004-08-31 Isis Innovation Limited Rare-earth-activated phosphors
JP2009506157A (ja) * 2005-08-24 2009-02-12 コーニンクレッカ フィリップス エレクトロニクス エヌ ヴィ 発光材料
CN117585910A (zh) * 2023-11-08 2024-02-23 河北光兴半导体技术有限公司 长余辉微晶玻璃及其制备方法和应用

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6783855B1 (en) 1998-12-17 2004-08-31 Isis Innovation Limited Rare-earth-activated phosphors
JP2009506157A (ja) * 2005-08-24 2009-02-12 コーニンクレッカ フィリップス エレクトロニクス エヌ ヴィ 発光材料
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