JPH06329587A - ジアセチン濃縮物の製造方法 - Google Patents
ジアセチン濃縮物の製造方法Info
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- JPH06329587A JPH06329587A JP14553893A JP14553893A JPH06329587A JP H06329587 A JPH06329587 A JP H06329587A JP 14553893 A JP14553893 A JP 14553893A JP 14553893 A JP14553893 A JP 14553893A JP H06329587 A JPH06329587 A JP H06329587A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 工業的に有利な条件下で高濃度のジアセチン
を含有するアセチン混合物を得る。 【構成】 脂肪族系炭化水素又は脂環式炭化水素を用い
てアセチン混合物中のトリアセチンを抽出する。
を含有するアセチン混合物を得る。 【構成】 脂肪族系炭化水素又は脂環式炭化水素を用い
てアセチン混合物中のトリアセチンを抽出する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、溶剤、可塑剤、合成樹
脂除去剤、湿潤剤等の成分として有用なジアセチン濃縮
物の製造方法に関する。
脂除去剤、湿潤剤等の成分として有用なジアセチン濃縮
物の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】少なくともジアセチンとトリアセチンを
含有するアセチン混合物は、グリセリンのアセチル化に
より製造される。当該アセチル化は、グリセリンと酢酸
又は無水酢酸とを無触媒下又は硫酸、リン酸、パラ−ト
ルエンスルホン酸、酸性イオン交換樹脂等の触媒の存在
下に反応させることで行われる。
含有するアセチン混合物は、グリセリンのアセチル化に
より製造される。当該アセチル化は、グリセリンと酢酸
又は無水酢酸とを無触媒下又は硫酸、リン酸、パラ−ト
ルエンスルホン酸、酸性イオン交換樹脂等の触媒の存在
下に反応させることで行われる。
【０００３】具体例として、グリセリンに対して特定量
の酢酸をアセチル化剤として使用し、無触媒下、生成す
る水を過剰に存在する酢酸と共に系外に留去する方法が
知られている（特開昭６３−２７４５６号）。
の酢酸をアセチル化剤として使用し、無触媒下、生成す
る水を過剰に存在する酢酸と共に系外に留去する方法が
知られている（特開昭６３−２７４５６号）。
【０００４】ジアセチンは、１個の水酸基と２個のアセ
チル基とを持ち、構造上、良好な保湿効果を具備する
等、モノアセチンやトリアセチン等の他のアセチン誘導
体と異なる特性が期待される化合物である。しかしなが
ら、当該反応は逐次反応であるため、一般にアセチル化
を適用してジアセチンのみを得ることは困難である。事
実、上記の公知方法で得られたアセチン混合物中のジア
セチンの濃度は約５３％と低く、ジアセチン特有の効果
を発揮することが困難である。又、高エネルギー消費型
である蒸留工程が必要であるため、工業的製法として
は、尚、改善の余地が認められる。
チル基とを持ち、構造上、良好な保湿効果を具備する
等、モノアセチンやトリアセチン等の他のアセチン誘導
体と異なる特性が期待される化合物である。しかしなが
ら、当該反応は逐次反応であるため、一般にアセチル化
を適用してジアセチンのみを得ることは困難である。事
実、上記の公知方法で得られたアセチン混合物中のジア
セチンの濃度は約５３％と低く、ジアセチン特有の効果
を発揮することが困難である。又、高エネルギー消費型
である蒸留工程が必要であるため、工業的製法として
は、尚、改善の余地が認められる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、工業的に有
利な条件下で高濃度のジアセチンを含有するアセチン混
合物を得ることができる新規有用な方法を提供すること
を目的とする。
利な条件下で高濃度のジアセチンを含有するアセチン混
合物を得ることができる新規有用な方法を提供すること
を目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべくアセチン誘導体に対する各種溶媒の溶解特
性について鋭意検討した結果、特定の溶媒を用いてアセ
チン混合物を抽出処理することにより所定の効果が得ら
れることを見いだし、かかる知見に基づいて本発明を完
成するに至った。
を達成すべくアセチン誘導体に対する各種溶媒の溶解特
性について鋭意検討した結果、特定の溶媒を用いてアセ
チン混合物を抽出処理することにより所定の効果が得ら
れることを見いだし、かかる知見に基づいて本発明を完
成するに至った。
【０００７】即ち、本発明に係るジアセチン濃縮物の製
造方法は、少なくともジアセチンとトリアセチンとを含
有するアセチン混合物からトリアセチンを抽出するに際
し、抽出溶媒として炭素数４〜１８の直鎖状又は分岐鎖
状の飽和若しくは不飽和の脂肪族系炭化水素及び一般式
（１）で示される脂環式炭化水素よりなる群から選ばれ
る１種若しくは２種以上の溶媒を用いることを特徴とす
る。
造方法は、少なくともジアセチンとトリアセチンとを含
有するアセチン混合物からトリアセチンを抽出するに際
し、抽出溶媒として炭素数４〜１８の直鎖状又は分岐鎖
状の飽和若しくは不飽和の脂肪族系炭化水素及び一般式
（１）で示される脂環式炭化水素よりなる群から選ばれ
る１種若しくは２種以上の溶媒を用いることを特徴とす
る。
【０００８】
【化２】 ［式中、Ａは炭素数４〜１０の飽和又は不飽和の脂肪族
環を示す。Ｒは直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４
のアルキル基又は直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数２〜
４のアルケニル基を表す。ｍは０〜３の整数を表す。ｍ
が２又は３のとき、夫々Ｒで表される置換基は同一でも
異なっていてもよい。］
環を示す。Ｒは直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４
のアルキル基又は直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数２〜
４のアルケニル基を表す。ｍは０〜３の整数を表す。ｍ
が２又は３のとき、夫々Ｒで表される置換基は同一でも
異なっていてもよい。］
【０００９】本発明に係るアセチン混合物は、ジアセチ
ン及びトリアセチンとを必須成分とし、その他の成分と
してモノアセチンやグリセリンを含んでいてもよい。
ン及びトリアセチンとを必須成分とし、その他の成分と
してモノアセチンやグリセリンを含んでいてもよい。
【００１０】かかる組成物は、例えば、上記の如くグリ
セリンと酢酸又は無水酢酸とのアセチル化によって得る
ことができる。又、グリセリンと酢酸を反応させ、一
旦、酢酸と生成水を除去後、無水酢酸を加えてもよい。
更に、上記方法で得られたアセチン混合物から蒸留等で
トリアセチンを一部除去したアセチン混合物を用いても
よい。
セリンと酢酸又は無水酢酸とのアセチル化によって得る
ことができる。又、グリセリンと酢酸を反応させ、一
旦、酢酸と生成水を除去後、無水酢酸を加えてもよい。
更に、上記方法で得られたアセチン混合物から蒸留等で
トリアセチンを一部除去したアセチン混合物を用いても
よい。
【００１１】本発明に係る抽出前のアセチン混合物にお
ける各アセチン成分の混在比率は、所定の濃縮効果が得
られる限り特に限定されないものの、通常、ジアセチン
の濃度が３０〜７０重量％である組成物がその抽出操作
上、推奨される。
ける各アセチン成分の混在比率は、所定の濃縮効果が得
られる限り特に限定されないものの、通常、ジアセチン
の濃度が３０〜７０重量％である組成物がその抽出操作
上、推奨される。
【００１２】飽和脂肪族炭化水素としては、ブタン、ペ
ンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカ
ン、ドデカン、テトラデカン、ヘキサデカン、オクタデ
カン、イソオクタン等が例示され、これらの中でもペン
タン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン等
が好ましい。
ンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカ
ン、ドデカン、テトラデカン、ヘキサデカン、オクタデ
カン、イソオクタン等が例示され、これらの中でもペン
タン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン等
が好ましい。
【００１３】不飽和脂肪族炭化水素としては、ペンテ
ン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、
ドデセン、テトラデセン、ヘキサデセン、オクタデセン
等が例示され、これらの中でもヘキセン、ヘプテン、オ
クテン、デセン、ドデセン等が好ましい。
ン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、
ドデセン、テトラデセン、ヘキサデセン、オクタデセン
等が例示され、これらの中でもヘキセン、ヘプテン、オ
クテン、デセン、ドデセン等が好ましい。
【００１４】飽和脂環式炭化水素としては、シクロブタ
ン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロオクタ
ン、シクロデカン、メチルシクロヘキサン、エチルシク
ロヘキサン等が例示され、これらの中でもシクロペンタ
ン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等が好まし
い。
ン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロオクタ
ン、シクロデカン、メチルシクロヘキサン、エチルシク
ロヘキサン等が例示され、これらの中でもシクロペンタ
ン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等が好まし
い。
【００１５】又、不飽和脂環式炭化水素としては、シク
ロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオ
クテン、シクロデセン、メチルシクロヘキセン、エチル
シクロヘキセン等が例示され、これらの中でもシクロヘ
キセン、シクロオクテン、シクロデセン、メチルシクロ
ヘキセン等が好ましい。
ロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオ
クテン、シクロデセン、メチルシクロヘキセン、エチル
シクロヘキセン等が例示され、これらの中でもシクロヘ
キセン、シクロオクテン、シクロデセン、メチルシクロ
ヘキセン等が好ましい。
【００１６】上記各炭化水素において、所定の炭素数未
満の化合物では、一般に低沸点のため操作上取り扱いが
困難であり、一方、所定の炭素数を越える化合物の場合
には、一般に高沸点のため抽出操作後の除去が困難とな
って、何れも好ましくない。
満の化合物では、一般に低沸点のため操作上取り扱いが
困難であり、一方、所定の炭素数を越える化合物の場合
には、一般に高沸点のため抽出操作後の除去が困難とな
って、何れも好ましくない。
【００１７】抽出方法としては、回分、連続の何れの方
法でもよく、抽出に用いた溶媒は蒸留等により回収し、
再使用することができる。
法でもよく、抽出に用いた溶媒は蒸留等により回収し、
再使用することができる。
【００１８】溶媒の使用量は、回分方式の場合、アセチ
ン混合物に対し５〜２００重量倍、好ましくは２０〜１
００重量倍程度であるが、当該使用量は抽出前のアセチ
ン混合物の組成と目的とするジアセチン濃度により適宜
選択することができる。
ン混合物に対し５〜２００重量倍、好ましくは２０〜１
００重量倍程度であるが、当該使用量は抽出前のアセチ
ン混合物の組成と目的とするジアセチン濃度により適宜
選択することができる。
【００１９】抽出回数としては、１回で所要溶媒量を用
いた方法でもよく、数回〜数１０回に分けて行ってもよ
い。抽出操作を繰り返すことによりジアセチン濃度を向
上せしめることが可能ではあるが、作業効率面から判断
して、通常、１〜２０回程度の抽出回数が推奨される。
いた方法でもよく、数回〜数１０回に分けて行ってもよ
い。抽出操作を繰り返すことによりジアセチン濃度を向
上せしめることが可能ではあるが、作業効率面から判断
して、通常、１〜２０回程度の抽出回数が推奨される。
【００２０】抽出温度としては、常温から適用した抽出
溶媒の沸点までの範囲が例示され、具体的には、３０〜
２００℃程度が推奨される。
溶媒の沸点までの範囲が例示され、具体的には、３０〜
２００℃程度が推奨される。
【００２１】かくして得られるジアセチン濃縮物は、溶
剤、可塑剤、合成樹脂除去剤、湿潤剤等の成分として適
用される。
剤、可塑剤、合成樹脂除去剤、湿潤剤等の成分として適
用される。
【００２２】
【実施例】以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明を
具体的に説明する。尚、各アセチン混合物中のアセチン
混合物の組成（重量％）は、ガスクロマトグラフィーに
よって測定した。
具体的に説明する。尚、各アセチン混合物中のアセチン
混合物の組成（重量％）は、ガスクロマトグラフィーに
よって測定した。
【００２３】実施例１ トリアセチン／ジアセチン／モノアセチン＝４８／４８
／４の組成のアセチン混合物２５ｇにｎ−ヘキサン１０
０mlを加え、室温下振盪後、分層した。上層を除去し、
下層にｎ−ヘキサンを１００ml加え、同様に抽出操作を
行った。この操作を１２回繰り返した後、下層よりｎ−
ヘキサンを留去したところ、１３ｇのアセチン混合物が
得られた。分析の結果、この混合物の組成は、トリアセ
チン／ジアセチン／モノアセチン＝２６／７０／４であ
った。
／４の組成のアセチン混合物２５ｇにｎ−ヘキサン１０
０mlを加え、室温下振盪後、分層した。上層を除去し、
下層にｎ−ヘキサンを１００ml加え、同様に抽出操作を
行った。この操作を１２回繰り返した後、下層よりｎ−
ヘキサンを留去したところ、１３ｇのアセチン混合物が
得られた。分析の結果、この混合物の組成は、トリアセ
チン／ジアセチン／モノアセチン＝２６／７０／４であ
った。
【００２４】実施例２ 抽出溶媒としてシクロヘキサンを用いた他は実施例１と
同様にして処理したところ、トリアセチン／ジアセチン
／モノアセチン＝２７／６９／４の組成のアセチン混合
物１３ｇが得られた。
同様にして処理したところ、トリアセチン／ジアセチン
／モノアセチン＝２７／６９／４の組成のアセチン混合
物１３ｇが得られた。
【００２５】実施例３ 抽出温度を４０℃とした他は実施例１と同様にして処理
したところ、トリアセチン／ジアセチン／モノアセチン
＝１５／８０／５の組成のアセチン混合物１２ｇが得ら
れた。
したところ、トリアセチン／ジアセチン／モノアセチン
＝１５／８０／５の組成のアセチン混合物１２ｇが得ら
れた。
【００２６】実施例４ トリアセチン／ジアセチン／モノアセチン＝６１／３８
／１の組成のアセチン混合物を２５ｇ用い、抽出溶媒に
オクタンを１００ml用いて実施例１と同様の操作を２０
回行ったところ、トリアセチン／ジアセチン／モノアセ
チン＝３０／６８／２の組成のアセチン混合物８ｇが得
られた。
／１の組成のアセチン混合物を２５ｇ用い、抽出溶媒に
オクタンを１００ml用いて実施例１と同様の操作を２０
回行ったところ、トリアセチン／ジアセチン／モノアセ
チン＝３０／６８／２の組成のアセチン混合物８ｇが得
られた。
【００２７】実施例５ トリアセチン／ジアセチン／モノアセチン＝２５／７０
／５の組成のアセチン混合物を２５ｇ用い、抽出溶媒に
メチルシクロヘキセンを１００ml用いて実施例１と同様
の操作を８回行ったところ、トリアセチン／ジアセチン
／モノアセチン＝１０／８４／６の組成のアセチン混合
物１７ｇが得られた。
／５の組成のアセチン混合物を２５ｇ用い、抽出溶媒に
メチルシクロヘキセンを１００ml用いて実施例１と同様
の操作を８回行ったところ、トリアセチン／ジアセチン
／モノアセチン＝１０／８４／６の組成のアセチン混合
物１７ｇが得られた。
【００２８】実施例６ トリアセチン／ジアセチン／モノアセチン＝４６／５１
／３の組成のアセチン混合物を２５ｇ用い、抽出溶媒に
１−ドデセンを１２５ml用いて実施例１と同様の操作を
１５回行ったところ、トリアセチン／ジアセチン／モノ
アセチン＝１１／８４／５の組成のアセチン混合物１１
ｇが得られた。
／３の組成のアセチン混合物を２５ｇ用い、抽出溶媒に
１−ドデセンを１２５ml用いて実施例１と同様の操作を
１５回行ったところ、トリアセチン／ジアセチン／モノ
アセチン＝１１／８４／５の組成のアセチン混合物１１
ｇが得られた。
【００２９】比較例１ 実施例１の組成のアセチン混合物２５ｇに対し、ベンゼ
ン１００mlを抽出溶媒として用いたところ、振盪後、系
は均一となり、ジアセチンは濃縮されなかった。
ン１００mlを抽出溶媒として用いたところ、振盪後、系
は均一となり、ジアセチンは濃縮されなかった。
【００３０】比較例２ ベンゼンの代わりにクロロホルムを用い、比較例１に準
じて抽出を行ったところ、振盪後、系は均一となり、ジ
アセチンは濃縮されなかった。
じて抽出を行ったところ、振盪後、系は均一となり、ジ
アセチンは濃縮されなかった。
【００３１】
【発明の効果】本発明に係る抽出操作を施すことによ
り、工業的に有利な条件下でアセチン混合物中のジアセ
チンを濃縮することができる。
り、工業的に有利な条件下でアセチン混合物中のジアセ
チンを濃縮することができる。
Claims (1)
- 【請求項１】 少なくともジアセチンとトリアセチンと
を含有するアセチン混合物からトリアセチンを抽出する
に際し、抽出溶媒として炭素数４〜１８の直鎖状又は分
岐鎖状の飽和若しくは不飽和の脂肪族系炭化水素及び一
般式（１）で示される脂環式炭化水素よりなる群から選
ばれる１種若しくは２種以上の溶媒を用いることを特徴
とするジアセチン濃縮物の製造方法。 【化１】 ［式中、Ａは炭素数４〜１０の飽和又は不飽和の脂肪族
環を示す。Ｒは直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４
のアルキル基又は直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数２〜
４のアルケニル基を表す。ｍは０〜３の整数を表す。ｍ
が２又は３のとき、夫々Ｒで表される置換基は同一でも
異なっていてもよい。］
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14553893A JP3271371B2 (ja) | 1993-05-24 | 1993-05-24 | ジアセチン濃縮物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14553893A JP3271371B2 (ja) | 1993-05-24 | 1993-05-24 | ジアセチン濃縮物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06329587A true JPH06329587A (ja) | 1994-11-29 |
| JP3271371B2 JP3271371B2 (ja) | 2002-04-02 |
Family
ID=15387514
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14553893A Expired - Fee Related JP3271371B2 (ja) | 1993-05-24 | 1993-05-24 | ジアセチン濃縮物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3271371B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015537050A (ja) * | 2012-12-11 | 2015-12-24 | ブラッコ・イメージング・ソシエタ・ペル・アチオニＢｒａｃｃｏ Ｉｍａｇｉｎｇ Ｓ．Ｐ．Ａ． | （ｓ）−２−アセチルオキシプロピオン酸クロリドの連続製造方法 |
-
1993
- 1993-05-24 JP JP14553893A patent/JP3271371B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015537050A (ja) * | 2012-12-11 | 2015-12-24 | ブラッコ・イメージング・ソシエタ・ペル・アチオニＢｒａｃｃｏ Ｉｍａｇｉｎｇ Ｓ．Ｐ．Ａ． | （ｓ）−２−アセチルオキシプロピオン酸クロリドの連続製造方法 |
| US9926257B2 (en) | 2012-12-11 | 2018-03-27 | Bracco Imaging S.P.A. | Continuous process for the preparation of (S)-2-acetyloxypropionic acid chloride |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3271371B2 (ja) | 2002-04-02 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |