JPH0632977A - Solvent-resistant container - Google Patents
Solvent-resistant containerInfo
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- JPH0632977A JPH0632977A JP20725692A JP20725692A JPH0632977A JP H0632977 A JPH0632977 A JP H0632977A JP 20725692 A JP20725692 A JP 20725692A JP 20725692 A JP20725692 A JP 20725692A JP H0632977 A JPH0632977 A JP H0632977A
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Abstract
Description
【産業上の利用分野】本発明は、ポリアミド系樹脂組成
物からなる耐溶剤性容器に関し、特に耐溶剤性、耐油
性、耐衝撃性及び機械的強度等に優れたポリアミド樹脂
組成物からなる耐溶剤性容器に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a solvent resistant container made of a polyamide resin composition, and more particularly to a solvent resistant container made of a polyamide resin composition excellent in solvent resistance, oil resistance, impact resistance and mechanical strength. It relates to a solvent-based container.
【0002】[0002]
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリア
ミド樹脂は機械的強度、耐熱性、ガスバリア性等に優れ
ているので、各種の金属容器やガラス容器を代替するプ
ラスチック容器に適している。特に、溶剤容器、工具箱
等の工業容器用の樹脂として注目されている。BACKGROUND OF THE INVENTION Polyamide resins are excellent in mechanical strength, heat resistance, gas barrier properties and the like, and are therefore suitable for plastic containers replacing various metal containers and glass containers. In particular, it has attracted attention as a resin for industrial containers such as solvent containers and tool boxes.
【0003】しかしながら、ポリアミド樹脂は、耐水
性、成形性、耐衝撃性等に劣るという問題がある。特
に、耐衝撃性に劣るため、過酷な条件下での使用が予想
される工業用の容器しとて十分な強度を有していないと
いう問題がある。However, the polyamide resin has a problem that it is inferior in water resistance, moldability and impact resistance. In particular, since it has poor impact resistance, it has a problem that it does not have sufficient strength as an industrial container that is expected to be used under severe conditions.
【0004】以上のような不足する特性は一般にポリオ
レフィンが保有するものである。しかしながら、ポリオ
レフィン樹脂は、耐溶剤性及び耐油性に劣るため、エン
ジンオイル等の油分により容易に膨潤やクラック等が生
じるという問題がある。そこで、ポリアミド樹脂層と、
変性ポリオレフィン層と、ポリオレフィン層とからなる
多層構造の容器が用いられているが、各層間の接着性が
十分でないと、機械的強度や耐衝撃性が低下しやすく、
また多層構造の欠陥に伴い耐溶剤性、耐油性及び耐水性
の低下等が生じやすい。さらに加工工程が複雑となるた
め、製造コストが高くなるという問題がある。The above-mentioned insufficient properties are generally possessed by polyolefins. However, since the polyolefin resin is inferior in solvent resistance and oil resistance, there is a problem that swelling or cracking is easily caused by oil components such as engine oil. Therefore, with a polyamide resin layer,
A modified polyolefin layer and a container having a multilayer structure composed of a polyolefin layer are used, but if the adhesion between the layers is not sufficient, mechanical strength and impact resistance tend to decrease,
In addition, solvent resistance, oil resistance, water resistance and the like are likely to decrease due to defects in the multilayer structure. Further, since the processing process becomes complicated, there is a problem that the manufacturing cost becomes high.
【0005】そのため、ポリアミド系樹脂による単層容
器が望まれているが、ポリアミドとポリオレフィンと
は、相溶性が良好でないという問題がある。そこで、ポ
リアミドとポリオレフィンとの相溶性を向上させること
を目的しとて、不飽和カルボン酸又はその無水物等によ
る変性ポリオレフィンを添加することが考えられるが、
単に変性ポリオレフィンを添加しただけでは、耐溶剤性
容器として要求される機械的強度、耐衝撃性、耐溶剤性
及び耐油性の全てを良好なレベルとするのが困難である
という問題がある。Therefore, a single layer container made of a polyamide resin is desired, but there is a problem that the compatibility between polyamide and polyolefin is not good. Therefore, for the purpose of improving the compatibility between the polyamide and the polyolefin, it is possible to add a modified polyolefin such as an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof,
There is a problem in that it is difficult to bring all of the mechanical strength, impact resistance, solvent resistance and oil resistance required for a solvent resistant container to good levels simply by adding a modified polyolefin.
【0006】したがって本発明の目的は、耐溶剤性、耐
油性、耐衝撃性及び機械的強度等に優れたポリアミド樹
脂組成物からなる耐溶剤性容器を提供することである。Therefore, an object of the present invention is to provide a solvent resistant container made of a polyamide resin composition which is excellent in solvent resistance, oil resistance, impact resistance and mechanical strength.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】上記目的に鑑み鋭意研究
の結果、本発明者らは、ポリアミド樹脂と、カルボキシ
ル基やエポキシ基を有する変性用モノマーによる変性ポ
リオレフィンと、変性オレフィン系エラストマーとをそ
れぞれ所定量含有してなる樹脂成分に、所定量の無機フ
ィラーを配合してなる組成物から得られる容器は、耐溶
剤性、耐油性、耐衝撃性及び機械的強度等に優れてお
り、耐溶剤性容器として好適であることを見出し、本発
明に想到した。As a result of earnest research in view of the above object, the present inventors have prepared a polyamide resin, a modified polyolefin by a modifying monomer having a carboxyl group or an epoxy group, and a modified olefin elastomer. The resin component contained in a predetermined amount, a container obtained from a composition obtained by mixing a predetermined amount of an inorganic filler is excellent in solvent resistance, oil resistance, impact resistance, mechanical strength, etc. The present invention has been completed by finding that it is suitable as a sex container.
【0008】すなわち本発明の耐溶剤性容器は、(a) ポ
リアミド樹脂50〜90重量%と、(b) 変性ポリオレフィ
ン、あるいは前記変性ポリオレフィンを1重量%以上含
有するポリオレフィン樹脂組成物2〜40重量%と、(c)
変性オレフィン系エラストマー、あるいは前記変性オレ
フィン系エラストマーを1重量%以上含有するオレフィ
ン系エラストマー組成物2〜40重量%と、前記(a) +
(b) +(c) の合計100 重量部に対して、(d) 無機フィラ
ー3〜80重量部とを含有する組成物からなることを特徴
とする。That is, the solvent resistant container of the present invention comprises: (a) 50 to 90% by weight of polyamide resin; (b) modified polyolefin; or 2 to 40% by weight of a polyolefin resin composition containing 1% by weight or more of the modified polyolefin. % And (c)
Modified olefin-based elastomer, or 2 to 40% by weight of an olefin-based elastomer composition containing 1% by weight or more of the modified olefin-based elastomer, and (a) +
It is characterized by comprising a composition containing (d) 3 to 80 parts by weight of an inorganic filler with respect to a total of 100 parts by weight of (b) + (c).
【0009】本発明を以下詳細に説明する。本発明の耐
溶剤性容器は、基本的には(a) ポリアミド樹脂と、(b)
変性ポリオレフィンと、(c) 変性オレフィン系エラスト
マーとを含有する樹脂成分に、(d)無機フィラーを配合
してなる組成物からなる。以下各構成成分について説明
する。The present invention is described in detail below. The solvent resistant container of the present invention is basically (a) a polyamide resin, and (b)
The composition comprises a resin component containing a modified polyolefin and (c) a modified olefin elastomer, and (d) an inorganic filler. Each component will be described below.
【0010】(a) ポリアミド樹脂 本発明において(a) ポリアミド樹脂としては、ヘキサメ
チレンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレ
ンジアミン、2,2,4-又は2,4,4,−トリメチルヘキサメチ
レンジアミン、1,3-又は1,4-ビス(アミノメチル)シク
ロヘキサン、ビス(p−アミノシクロヘキシルメタ
ン)、m−又はp−キシリレンジアミンのような脂肪
族、脂環族又は芳香族のジアミンと、アジピン酸、スベ
リン酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、テ
レフタル酸、イソフタル酸のような脂肪族、脂環族又は
芳香族のジカルボン酸とから製造されるポリアミド、6
−アミノカプロン酸、11−アミノウンデカン酸、12−ア
ミノドデカン酸のようなアミノカルボン酸から製造され
るポリアミド、ε−カプロラクタム、ω−ドデカラクタ
ムのようなラクタムから製造されるポリアミド、及びこ
れらの成分からなる共重合ポリアミド、又はこれらのポ
リアミドの混合物等が挙げられる。具体的にはナイロン
6、ナイロン66、ナイロン610 、ナイロン9、ナイロン
6/66、ナイロン66/610 、ナイロン6/11、ナイロン
6/12、ナイロン12、ナイロン46、非晶質ナイロン等が
挙げられる。これらの中では、剛性、耐熱性の良好な点
でナイロン6及びナイロン66が好ましい。 (A) Polyamide Resin In the present invention, (a) the polyamide resin includes hexamethylenediamine, decamethylenediamine, dodecamethylenediamine, 2,2,4- or 2,4,4, -trimethylhexamethylenediamine, Aliphatic, alicyclic or aromatic diamines such as 1,3- or 1,4-bis (aminomethyl) cyclohexane, bis (p-aminocyclohexylmethane), m- or p-xylylenediamine, and adipine A polyamide produced from an aliphatic, alicyclic or aromatic dicarboxylic acid such as an acid, suberic acid, sebacic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, terephthalic acid or isophthalic acid, 6
From polyamides prepared from aminocarboxylic acids such as aminocaproic acid, 11-aminoundecanoic acid, 12-aminododecanoic acid, polyamides prepared from lactams such as ε-caprolactam, ω-dodecalactam, and components thereof And a mixture of these polyamides. Specific examples include nylon 6, nylon 66, nylon 610, nylon 9, nylon 6/66, nylon 66/610, nylon 6/11, nylon 6/12, nylon 12, nylon 46, and amorphous nylon. . Of these, nylon 6 and nylon 66 are preferable in terms of good rigidity and heat resistance.
【0011】上記ポリアミド樹脂の分子量は特に制限さ
れないが、通常相対粘度ηr (JISK6810、98%硫酸中で
測定)が0.5 以上のものが用いられ、中でも2.0以上の
ものが機械的強度が優れている点で好ましい。The molecular weight of the above polyamide resin is not particularly limited, but those having a relative viscosity η r (measured in JIS K6810, 98% sulfuric acid) of 0.5 or more are usually used, and those having a mechanical strength of 2.0 or more are particularly used. It is preferable because it is excellent.
【0012】(b) 変性ポリオレフィン (b) 変性ポリオレフィンは、カルボキシル基、あるいは
エポキシ基を有するモノマーによる変性ポリオレフィン
である。 (B) Modified Polyolefin (b) The modified polyolefin is a modified polyolefin with a monomer having a carboxyl group or an epoxy group.
【0013】上記変性ポリオレフィンにおいて、変性対
象となるポリオレフィンとしては、エチレン、プロピレ
ン、ブテン-1、ペンテン-1、ヘキセン-1、4-メチルペン
テン-1等のα−オレフィンの単独重合体、エチレンとプ
ロピレン又は他のα−オレフィンとの共重合体、もしく
はこれらのα−オレフィンの2種以上の共重合体等が挙
げられる。これらの中では、低密度ポリエチレン、線状
低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリ
エチレン等のポリエチレン及びポリプロピレンが好まし
い。ポリプロピレンはホモポリマーに限られず、プロピ
レン成分を50モル%以上、好ましくは80モル%以上含む
他のα−オレフィンとのランダム又はブロック共重合体
も使用することができる。プロピレンに共重合するコモ
ノマーとしてはエチレンその他のα−オレフィンがあ
り、エチレンが特に好ましい。In the modified polyolefin, the polyolefin to be modified is ethylene, propylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, 4-methylpentene-1, etc. Examples thereof include a copolymer with propylene or another α-olefin, or a copolymer of two or more kinds of these α-olefins. Among these, polyethylene such as low density polyethylene, linear low density polyethylene, medium density polyethylene and high density polyethylene and polypropylene are preferable. Polypropylene is not limited to a homopolymer, and a random or block copolymer with another α-olefin containing a propylene component in an amount of 50 mol% or more, preferably 80 mol% or more can also be used. As the comonomer copolymerized with propylene, there are ethylene and other α-olefins, and ethylene is particularly preferable.
【0014】上記ポリエチレンのメルトインデックス
(MI、190 ℃、2.16kg荷重)は、0.1〜100 g/10 分が好
ましく、特に0.5 〜50g/10 分が好ましい。Melt index of the polyethylene
(MI, 190 ° C., 2.16 kg load) is preferably 0.1 to 100 g / 10 min, and particularly preferably 0.5 to 50 g / 10 min.
【0015】また、ポリプロピレンのメルトフローレー
ト (MFR 、230 ℃、2.16kg荷重)は、0.1 〜100g/10 分
が好ましく、特に0.5 〜50g/10 分が好ましい。The melt flow rate of polypropylene (MFR, 230 ° C., 2.16 kg load) is preferably 0.1 to 100 g / 10 min, and particularly preferably 0.5 to 50 g / 10 min.
【0016】このようなポリオレフィンの変性用モノマ
ーとしては、カルボキシル基あるいはエポキシ基を含有
するモノマーが挙げられる。Examples of such a polyolefin-modifying monomer include a monomer containing a carboxyl group or an epoxy group.
【0017】カルボキシ基含有モノマーとしては、不飽
和カルボン酸又はその無水物が好ましく、例えばアクリ
ル酸、メタクリル酸等のモノカルボン酸、マレイン酸、
フマル酸、イタコン酸等のジカルボン酸、無水マレイン
酸、無水イタコン酸、エンド−ビシクロ−[2,2,1] −5
−ヘプテン−2,3−ジカルボン酸無水物 (無水ハイミッ
ク酸) 等のジカルボン酸無水物等が挙げられ、特にジカ
ルボン酸及びその無水物が好ましい。The carboxylic group-containing monomer is preferably an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof, for example, a monocarboxylic acid such as acrylic acid or methacrylic acid, maleic acid,
Dicarboxylic acids such as fumaric acid and itaconic acid, maleic anhydride, itaconic anhydride, endo-bicyclo- [2,2,1] -5
Examples thereof include dicarboxylic acid anhydrides such as -heptene-2,3-dicarboxylic acid anhydride (hymic anhydride), and dicarboxylic acid and its anhydride are particularly preferable.
【0018】また、エポキシ基含有モノマーとしては、
例えばメタクリル酸グリシジルエステル、アクリル酸グ
リシジルエステル等が挙げられる。Further, as the epoxy group-containing monomer,
For example, methacrylic acid glycidyl ester, acrylic acid glycidyl ester and the like can be mentioned.
【0019】さらに、下記一般式(1) :Further, the following general formula (1):
【化1】 (式中、RはH又は炭素数1〜6のアルキル基であり、
Arはグリシジルオキシ基を少なくとも1つ以上有する炭
素数6〜20の芳香族炭化水素基であり、nは1〜4の整
数を表す。) で表されるアクリルアミド基とエポキシ基
とを有するグリシジル化合物も変性用モノマーとして用
いることができる。[Chemical 1] (In the formula, R is H or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms,
Ar is an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms and having at least one glycidyloxy group, and n represents an integer of 1 to 4. A glycidyl compound having an acrylamide group and an epoxy group represented by the formula (4) can also be used as the modifying monomer.
【0020】好ましいグリシジル化合物としては、下記
一般式(2) で表されるものが挙げられる。Preferred glycidyl compounds include those represented by the following general formula (2).
【化2】 (式中、RはH又は炭素数1〜6のアルキル基であ
る。)[Chemical 2] (In the formula, R is H or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.)
【0021】このようなグリシジル化合物は、例えば特
開昭60-130580 号に示される方法により製造することが
できる。Such a glycidyl compound can be produced, for example, by the method disclosed in JP-A-60-130580.
【0022】上記変性用モノマーによる変性ポリオレフ
ィンはブロック共重合体、グラフト共重合体、ランダム
共重合体又は交互共重合体のいずれでもよい。The modified polyolefin with the modifying monomer may be a block copolymer, a graft copolymer, a random copolymer or an alternating copolymer.
【0023】変性ポリオレフィン中の変性用モノマーの
含有量は0.05〜5重量%、好ましくは0.1 〜3重量%の
範囲内となるようなものであるのが好ましい。変性用モ
ノマーによる変性量が0.05重量%未満では、ポリオレフ
ィンとポリアミド樹脂との相溶性の向上に十分な効果が
なく、また5重量%を超えると機械的強度が低下する。It is preferable that the content of the modifying monomer in the modified polyolefin is in the range of 0.05 to 5% by weight, preferably 0.1 to 3% by weight. If the amount of modification by the modifying monomer is less than 0.05% by weight, the effect of improving the compatibility between the polyolefin and the polyamide resin is not sufficient, and if it exceeds 5% by weight, the mechanical strength decreases.
【0024】変性ポリオレフィンの製造は溶液法又は溶
融混練法のいずれでも行うことができる。溶融混練法の
場合、ポリオレフィン、変性用モノマー及び触媒を押出
機や二軸混練機等に投入し、150 〜250 ℃の温度に加熱
して溶融しながら混練する。また溶液法の場合、キシレ
ン等の有機溶剤に上記出発物質を溶解し、60〜140 ℃の
温度で攪拌しながら行う。いずれの場合にも、触媒とし
て通常のラジカル重合用触媒を用いることができ、例え
ば過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酸化ジター
シャリーブチル、過酸化アセチル、ターシャリーブチル
ペルオキシ安息香酸、過酸化ジクミル、ぺルオキシ安息
香酸、ペルオキシ酢酸、ターシャリーブチルペルオキシ
ピバレート、2,5-ジメチル-2,5- ジターシャリーブチル
ペルオキシヘキシン等の過酸化物類や、アゾビスイソブ
チロニトリル等のジアゾ化合物類等が好ましい。触媒の
添加量は変性用モノマー 100重量部に対して1〜 100重
量部程度である。The modified polyolefin can be produced by either a solution method or a melt kneading method. In the case of the melt kneading method, the polyolefin, the modifying monomer and the catalyst are put into an extruder, a biaxial kneader or the like, and heated to a temperature of 150 to 250 ° C. to be kneaded while melting. In the case of the solution method, the above-mentioned starting materials are dissolved in an organic solvent such as xylene and stirred at a temperature of 60 to 140 ° C. In any case, a usual radical polymerization catalyst can be used as a catalyst, for example, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, ditert-butyl peroxide, acetyl peroxide, tert-butyl peroxybenzoic acid, dicumyl peroxide, Peroxybenzoic acid, peroxyacetic acid, tertiary butyl peroxypivalate, peroxides such as 2,5-dimethyl-2,5-ditertiary butyl peroxyhexyne and diazo compounds such as azobisisobutyronitrile Etc. are preferred. The amount of the catalyst added is about 1 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the modifying monomer.
【0025】上述したような変性ポリオレフィンの溶融
粘度は、変性ポリプロピレンの場合、メルトフローレー
ト (MFR 、230 ℃、2.16kg荷重) が0.1 〜500 g/10 分
であるのが好ましく、変性ポリエチレンの場合、メルト
インデックス (MI、190 ℃、2.16kg荷重) が0.1 〜50g
/10 分であるのが好ましい。Regarding the melt viscosity of the modified polyolefin as described above, in the case of modified polypropylene, the melt flow rate (MFR, 230 ° C., 2.16 kg load) is preferably 0.1 to 500 g / 10 minutes, and in the case of modified polyethylene. , Melt index (MI, 190 ℃, 2.16kg load) 0.1 to 50g
/ 10 minutes is preferred.
【0026】本発明においては、上述したような変性ポ
リオレフィンを、未変性のポリオレフィンで稀釈したポ
リオレフィン樹脂組成物も使用することができる。未変
性のポリオレフィンとしては、上述した変性対象のポリ
オレフィンを用いることができる。In the present invention, a polyolefin resin composition obtained by diluting the above modified polyolefin with an unmodified polyolefin can also be used. As the unmodified polyolefin, the above-mentioned polyolefin to be modified can be used.
【0027】ポリオレフィン樹脂組成物の場合、変性ポ
リオレフィンの割合は、変性ポリオレフィン+未変性の
ポリオレフィンを100 重量%として1重量%以上、好ま
しくは10重量%以上である。変性ポリオレフィンの含有
量が1重量%未満ではポリオレフィン樹脂組成物(変性
ポリオレフィン+未変性のポリオレフィン)とポリアミ
ド樹脂との相溶性の向上に十分な効果がない。In the case of the polyolefin resin composition, the ratio of the modified polyolefin is 1% by weight or more, preferably 10% by weight or more, based on 100% by weight of the modified polyolefin and the unmodified polyolefin. When the content of the modified polyolefin is less than 1% by weight, there is no sufficient effect for improving the compatibility between the polyolefin resin composition (modified polyolefin + unmodified polyolefin) and the polyamide resin.
【0028】ただし、変性ポリオレフィン+未変性のポ
リオレフィンを100 重量%として、変性用モノマーの含
有量を0.05重量%以上、特に0.2 〜3重量%とするのが
好ましい。変性用モノマーの含有量が0.05重量%未満で
は、ポリオレフィン樹脂とポリアミド樹脂との相溶性の
向上に十分な効果がないため好ましくない。However, the modified polyolefin + unmodified polyolefin is 100% by weight, and the content of the modifying monomer is preferably 0.05% by weight or more, particularly 0.2 to 3% by weight. When the content of the modifying monomer is less than 0.05% by weight, there is no sufficient effect to improve the compatibility between the polyolefin resin and the polyamide resin, which is not preferable.
【0029】(c) 変性オレフィン系エラストマー (c) 変性オレフィン系エラストマーは、カルボキシル
基、あるいはエポキシ基を有するモノマーによりオレフ
ィン系エラストマーを変性したものである。 (C) Modified Olefin-based Elastomer (c) The modified olefin-based elastomer is obtained by modifying the olefin-based elastomer with a monomer having a carboxyl group or an epoxy group.
【0030】上記変性オレフィン系エラストマーにおい
て、変性対象となるオレフィン系エラストマーとして
は、エチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、4-
メチル-ペンテン等のα−オレフィンの2種又は3種以
上の共重合体ゴム、又はα−オレフィンと他種モノマー
との共重合体ゴム等が挙げられる。上記α−オレフィン
の2種又は3種以上の共重合体ゴムとしては、典型的に
はエチレン−プロピレン共重合体ゴム(EPR)、エチレン
−ブテン共重合体ゴム(EBR)、及びエチレン−プロピレ
ン−ジエン共重合体ゴム(EPDM) が挙げられる。エチレ
ン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム(EPDM) 中のジエ
ンとしては、ジシクロペンタジエン、1,4-ヘキサジエ
ン、シクロオクタジエン、メチレンノルボルネン等の非
共役ジエン又はブタジエン、イソプレン等の共役ジエン
を使用することができる。またα−オレフィンと共重合
する他種モノマーとしては、酢酸ビニル、アクリル酸エ
ステル等を用いることができる。α−オレフィンと他種
モノマーとの共重合体の典型的な例としてはエチレン−
酢酸ビニル共重合体(EVA)が挙げられる。In the above modified olefin elastomer, the olefin elastomer to be modified is ethylene, propylene, 1-butene, 1-hexene, 4-
Examples thereof include a copolymer rubber of two or more kinds of α-olefins such as methyl-pentene, a copolymer rubber of an α-olefin and another kind of monomer, and the like. As the above-mentioned two or more copolymer rubbers of α-olefin, typically, ethylene-propylene copolymer rubber (EPR), ethylene-butene copolymer rubber (EBR), and ethylene-propylene- Diene copolymer rubber (EPDM) may be mentioned. As the diene in the ethylene-propylene-diene copolymer rubber (EPDM), a non-conjugated diene such as dicyclopentadiene, 1,4-hexadiene, cyclooctadiene, methylene norbornene or a conjugated diene such as butadiene or isoprene is used. be able to. Further, vinyl acetate, acrylic acid ester and the like can be used as the other monomer copolymerized with the α-olefin. A typical example of a copolymer of α-olefin and another monomer is ethylene-
Examples thereof include vinyl acetate copolymer (EVA).
【0031】エチレン−プロピレン共重合体ゴム(EPR)
は、エチレンの含有率が40〜90モル%、プロピレンの含
有率が10〜60モル%であることが好ましい。より好まし
い範囲は、エチレンが50〜90モル%、プロピレンが10〜
50モル%である。Ethylene-propylene copolymer rubber (EPR)
Preferably has an ethylene content of 40 to 90 mol% and a propylene content of 10 to 60 mol%. A more preferable range is 50 to 90 mol% of ethylene and 10 to 10 of propylene.
It is 50 mol%.
【0032】また、EPR のメルトインデックス(190
℃、2.16〓荷重)は0.5 〜15g/10分の範囲内にあるの
が好ましく、より好ましくは3〜9g/10分である。The EPR melt index (190
C., 2.16 liter load) is preferably in the range of 0.5 to 15 g / 10 minutes, more preferably 3 to 9 g / 10 minutes.
【0033】エチレン−ブテン共重合体ゴム(EBR)は、
エチレンの含有率が60〜97モル%、ブテン−1の含有率
が3〜40モル%であることが好ましい。より好ましい範
囲は、エチレンが80〜95モル%、ブテン−1が5〜20モ
ル%である。The ethylene-butene copolymer rubber (EBR) is
The ethylene content is preferably 60 to 97 mol%, and the butene-1 content is preferably 3 to 40 mol%. A more preferred range is 80 to 95 mol% for ethylene and 5 to 20 mol% for butene-1.
【0034】また、EBR のメルトインデックス(190
℃、2.16〓荷重)は0.5 〜15g/10分の範囲内にあるの
が好ましく、より好ましくは3〜9g/10分である。Further, the EBR melt index (190
C., 2.16 liter load) is preferably in the range of 0.5 to 15 g / 10 minutes, more preferably 3 to 9 g / 10 minutes.
【0035】また、エチレン−プロピレン−ジエン共重
合体(EPDM) は、エチレンの含有率が40〜89モル%、プ
ロピレンの含有率が10〜59モル%、及びジエンの含有率
が1〜10モル%であることが好ましい。The ethylene-propylene-diene copolymer (EPDM) has an ethylene content of 40 to 89 mol%, a propylene content of 10 to 59 mol%, and a diene content of 1 to 10 mol%. % Is preferable.
【0036】さらに、EPDMのムーニー粘度ML1+8 (100
℃) は5〜100 の範囲内にあるのが好ましく、より好ま
しくは10〜50である。Furthermore, the Mooney viscosity of EPDM ML 1 + 8 (100
C.) is preferably in the range of 5 to 100, more preferably 10 to 50.
【0037】エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴ
ム(EPDM) 、及びエチレン−プロピレン共重合体ゴム
(EPR)は、基本的には上記の繰返し単位からなるもので
あるが、これらの共重合体の特性を損なわない範囲内
で、例えばブテン−1あるいは4−メチルペンテン−1
などのα−オレフィンから誘導される繰り返し単位など
の他の繰り返し単位を、10モル%以下の割合まで含んで
もよい。The ethylene-propylene-diene copolymer rubber (EPDM) and the ethylene-propylene copolymer rubber (EPR) basically consist of the above repeating units. Within the range that does not impair the characteristics, for example, butene-1 or 4-methylpentene-1
Other repeating units, such as repeating units derived from α-olefins such as, may be included up to a proportion of 10 mol% or less.
【0038】さらに、本発明においてはオレフィン系エ
ラストマーとして、水添スチレン−ブタジエンブロック
共重合体(SEBS:スチレン−エチレン・ブチレン−
スチレンブロック共重合体)、水添スチレン−イソプレ
ンブロック共重合体(SEPS:スチレン−エチレン・
プロピレン−スチレンブロック共重合体)等のエラスト
マーも用いることができる。Further, in the present invention, a hydrogenated styrene-butadiene block copolymer (SEBS: styrene-ethylene / butylene-polymer) is used as the olefin elastomer.
Styrene block copolymer), hydrogenated styrene-isoprene block copolymer (SEPS: styrene-ethylene
An elastomer such as propylene-styrene block copolymer) can also be used.
【0039】上記エラストマー成分におけるスチレンの
含有率は5〜50重量%であるのが好ましく、さらに、そ
のメルトフローレート (MFR 、230 ℃、2160g荷重)
は、0.1 〜100 g/10 分の範囲内にあるのが好ましく、
より好ましくは1〜50g/10 分である。The content of styrene in the elastomer component is preferably 5 to 50% by weight, and further, its melt flow rate (MFR, 230 ° C., 2160 g load).
Is preferably in the range of 0.1 to 100 g / 10 min,
It is more preferably 1 to 50 g / 10 minutes.
【0040】このようなオレフィン系エラストマーの変
性用モノマーとしては、上述した変性ポリオレフィンと
同様のものを用いることができる。As the monomer for modifying such an olefinic elastomer, the same one as the above-mentioned modified polyolefin can be used.
【0041】変性オレフィン系エラストマー中の変性用
モノマーの含有量は0.05〜5重量%、好ましくは0.1 〜
3重量%の範囲内となるようなものであるのが好まし
い。変性用モノマーによる変性量が0.05重量%未満であ
ると、オレフィン系エラストマーとポリアミド樹脂との
相溶性の向上に十分な効果がなく、また5重量%を超え
ると機械的強度が低下する。The content of the modifying monomer in the modified olefin elastomer is 0.05 to 5% by weight, preferably 0.1 to 5.
It is preferable that the content is within the range of 3% by weight. If the amount of modification by the modifying monomer is less than 0.05% by weight, the effect of improving the compatibility between the olefin elastomer and the polyamide resin is not sufficient, and if it exceeds 5% by weight, the mechanical strength is lowered.
【0042】変性オレフィン系エラストマーの製造は上
述した変性ポリオレフィンの製造と同様に溶液法又は溶
融混練法のいずれでも行うことができる。溶融混練法の
場合、オレフィン系エラストマー、変性用モノマー及び
触媒を押出機や二軸混練機等に投入し、150 〜250 ℃の
温度に加熱して溶融しながら混練する。また溶液法の場
合、キシレン等の有機溶剤に上記出発物質を溶解し、60
〜140 ℃の温度で攪拌しながら行う。The modified olefin elastomer can be produced by either a solution method or a melt-kneading method, as in the case of the above modified polyolefin. In the case of the melt kneading method, the olefin elastomer, the modifying monomer and the catalyst are put into an extruder, a twin-screw kneader or the like, and heated to a temperature of 150 to 250 ° C. to be kneaded while melting. In the case of the solution method, the above starting materials are dissolved in an organic solvent such as xylene,
Stir at a temperature of ~ 140 ° C.
【0043】本発明においては、上述したような変性オ
レフィン系エラストマーを、未変性のオレフィン系エラ
ストマーで稀釈したオレフィン系エラストマー組成物も
使用することができる。未変性のオレフィン系エラスト
マーとしては、上述した変性対象のオレフィン系エラス
トマーを用いることができる。In the present invention, an olefinic elastomer composition obtained by diluting the above-mentioned modified olefinic elastomer with an unmodified olefinic elastomer can also be used. As the unmodified olefin-based elastomer, the above-described modification-target olefin-based elastomer can be used.
【0044】オレフィン系エラストマー組成物の場合、
変性オレフィン系エラストマーの割合は、変性オレフィ
ン系エラストマー+未変性のオレフィン系エラストマー
を100 重量%として1重量%以上、好ましくは20重量%
以上である。変性オレフィン系エラストマーの含有量が
1重量%未満では、オレフィン系エラストマーとポリア
ミド樹脂との相溶性の向上に十分な効果がない。In the case of an olefin elastomer composition,
The ratio of the modified olefin elastomer is 1% by weight or more, preferably 20% by weight, based on 100% by weight of the modified olefin elastomer and the unmodified olefin elastomer.
That is all. When the content of the modified olefin elastomer is less than 1% by weight, there is no sufficient effect for improving the compatibility between the olefin elastomer and the polyamide resin.
【0045】ただし、変性オレフィン系エラストマー+
未変性のオレフィン系エラストマーを100 重量%とし
て、変性用モノマーの含有量を0.05重量%以上、特に0.
2 〜3重量%とするのが好ましい。変性用モノマーの含
有量が0.05重量%未満では、オレフィン系エラストマー
とポリアミド樹脂との相溶性の向上に十分な効果がない
ため好ましくない。However, modified olefin elastomer +
The unmodified olefinic elastomer is 100% by weight, and the content of the modifying monomer is 0.05% by weight or more, and especially 0.
It is preferably from 2 to 3% by weight. When the content of the modifying monomer is less than 0.05% by weight, there is no sufficient effect to improve the compatibility between the olefin elastomer and the polyamide resin, which is not preferable.
【0046】(d) 無機フィラー 無機フィラーは、樹脂等の充填材、強化材として一般に
用いられているものであり、例えば、タルク、マイカ、
ガラス繊維、繊維結晶性ケイ酸カルシウム、炭酸カルシ
ウム、炭素繊維等が挙げられる。これらのうちでは特に
タルク、マイカガラス繊維等が好ましい。上記無機フィ
ラーの平均粒径は5μm以下が好ましい。なお、針状あ
るいは繊維状物の場合、平均繊維径が0.2 〜20μmで、
アスペクト比が20〜200 のものが好ましい。 (D) Inorganic Filler The inorganic filler is generally used as a filler such as a resin or a reinforcing material. For example, talc, mica,
Examples thereof include glass fiber, fiber crystalline calcium silicate, calcium carbonate, carbon fiber and the like. Of these, talc and mica glass fiber are particularly preferable. The average particle size of the inorganic filler is preferably 5 μm or less. In the case of needles or fibrous materials, the average fiber diameter is 0.2 to 20 μm,
An aspect ratio of 20 to 200 is preferable.
【0047】ガラス繊維は、チョップドストランド、ロ
ービングいずれも用いることができるが、平均繊維径が
6〜20μmで、アスペクト比が100 〜1000のものが好ま
しい。また、シラン系カップリング剤及び/又はカルボ
キシル基又は酸無水物基を有するポリマーからなる結束
剤等により表面処理されているものを用いることができ
る。このような表面処理によって、ガラス繊維とポリア
ミド樹脂との接着性が改善される。As the glass fiber, both chopped strands and rovings can be used, but those having an average fiber diameter of 6 to 20 μm and an aspect ratio of 100 to 1000 are preferable. Further, it is possible to use those which are surface-treated with a silane coupling agent and / or a binding agent made of a polymer having a carboxyl group or an acid anhydride group. Such surface treatment improves the adhesion between the glass fiber and the polyamide resin.
【0048】上述したような各成分の配合割合は、まず
樹脂成分については(a) ポリアミド樹脂が50〜90重量
%、好ましくは55〜85重量%であり、(b) 変性ポリオレ
フィン(あるいはそれを含有するポリオレフィン樹脂組
成物)が2〜40重量%、好ましくは5〜30重量%であ
り、(c) 変性オレフィン系エラストマー (あるいはそれ
を含有するオレフィン系エラストマー組成物) が2〜40
重量%、好ましくは5〜30重量%である。The proportion of each component as described above is such that (a) the polyamide resin is 50 to 90% by weight, preferably 55 to 85% by weight, and (b) the modified polyolefin (or The content of the polyolefin resin composition) is 2 to 40% by weight, preferably 5 to 30% by weight, and (c) the modified olefin elastomer (or the olefin elastomer composition containing the same) is 2 to 40% by weight.
%, Preferably 5 to 30% by weight.
【0049】ポリアミド樹脂が50重量%未満では、機械
的強度及び耐熱性が十分でなく、一方90重量%を超える
と、耐衝撃性が低下する。If the polyamide resin content is less than 50% by weight, the mechanical strength and heat resistance are insufficient, while if it exceeds 90% by weight, the impact resistance decreases.
【0050】変性ポリオレフィン(あるいはそれを含有
するポリオレフィン樹脂組成物)が2重量%未満では、
耐衝撃性が十分でなく、一方40重量%を超えると、耐油
性が低下する。When the modified polyolefin (or the polyolefin resin composition containing the modified polyolefin) is less than 2% by weight,
The impact resistance is not sufficient, while if it exceeds 40% by weight, the oil resistance decreases.
【0051】変性オレフィン系エラストマー (あるいは
それを含有するオレフィン系エラストマー組成物) が2
重量%未満では、耐衝撃性が十分でなく、一方40重量%
を超えると、耐熱性及び機械的強度が低下する。The modified olefin elastomer (or the olefin elastomer composition containing the same) is 2
If it is less than 40% by weight, the impact resistance is insufficient.
If it exceeds, heat resistance and mechanical strength will decrease.
【0052】また、(d) 無機フィラーの配合割合は、樹
脂成分 ((a) +(b) +(c) の合計)100 重量部に対し
て、3〜80重量部、好ましくは5〜50重量部である。
(d) 無機フィラーが3重量部未満では、その配合による
機械的強度の向上効果が十分でなく、また80重量部を超
えると、成形性が低下するばかりか、かえって機械的強
度が低下する。The mixing ratio of the inorganic filler (d) is 3 to 80 parts by weight, preferably 5 to 50 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the resin component (total of (a) + (b) + (c)). Parts by weight.
(d) When the content of the inorganic filler is less than 3 parts by weight, the effect of improving the mechanical strength due to its blending is not sufficient, and when it exceeds 80 parts by weight, not only the moldability is lowered, but also the mechanical strength is lowered.
【0053】本発明の耐溶剤性容器に使用する組成物に
は、その他にその改質を目的として、他の添加剤、例え
ば熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、難燃剤、可塑剤、
帯電防止剤、離型剤、核剤等を添加することができる。For the purpose of modifying the composition used in the solvent resistant container of the present invention, other additives such as a heat stabilizer, an antioxidant, a light stabilizer, a flame retardant, and a plasticizer are added. ,
An antistatic agent, a release agent, a nucleating agent, etc. can be added.
【0054】上記組成物は、上述した各成分を一軸押出
機、二軸押出機等の押出機などを用いて、220 〜300 ℃
で加熱溶融状態で混練することによって得ることができ
る。なお、(d) 成分は、最初から加えても、あるいはあ
る程度樹脂成分を溶融混練した後、加えてもよい。The above composition is prepared by mixing the above-mentioned components in an extruder such as a single-screw extruder or a twin-screw extruder at 220 to 300 ° C.
It can be obtained by kneading in a heating and melting state. The component (d) may be added from the beginning or after the resin components have been melt-kneaded to some extent.
【0055】上述したような組成物は、押出ブロー成
形、射出成形等の通常の成形方法により耐溶剤性容器と
することができる。The composition as described above can be made into a solvent resistant container by a usual molding method such as extrusion blow molding or injection molding.
【0056】押出ブロー成形の場合、例えば、押出機と
接続した環状のオリフィスを有する押出ブロー成形ダイ
から220 〜280 ℃の温度で円筒状のパリソンを押し出し
て、このパリソンを所望の容器形状のキャビティを有す
る金型内に設置した後、ブローすることにより容器を製
造することができる。上述のようにして得られるブロー
成形耐溶剤性容器は、0.1 〜20リットル程度の容量とす
るのに好適であり、また容器の肉厚は1〜3mm程度であ
る。In the case of extrusion blow molding, for example, a cylindrical parison is extruded at a temperature of 220 to 280 ° C. from an extrusion blow molding die having an annular orifice connected to an extruder, and the parison is shaped into a cavity having a desired container shape. The container can be manufactured by installing the mold in a mold having the above and then blowing. The blow molded solvent resistant container obtained as described above is suitable for having a capacity of about 0.1 to 20 liters, and the wall thickness of the container is about 1 to 3 mm.
【0057】射出成形の場合、例えば、所望のキャビテ
ィを有する金型内に、220 〜300 ℃で溶融状態の樹脂組
成物を射出することにより容器を製造することができ
る。上述のようにして得られる射出成形容器は、2〜40
リットル程度の容量とするのに好適であり、また容器の
肉厚は1〜3mm程度である。In the case of injection molding, for example, a container can be manufactured by injecting a resin composition in a molten state at 220 to 300 ° C. into a mold having a desired cavity. Injection-molded containers obtained as described above are 2-40
It is suitable to have a capacity of about 1 liter, and the thickness of the container is about 1 to 3 mm.
【0058】なお、上述したような押出ブロー成形容器
及び射出成形容器は、所望の位置にカッティング等を施
すことにより、缶状体、箱状体等として用いることがで
きる。また、このようにして得られる各種形状の容器
に、他の構成部品(例えば、キャップ、蓋材、把手及び
注口等)を、熱融着、超音波融着及び接着剤の塗布等に
よる接着や、嵌合等により付設して用いることができ
る。The extrusion blow-molded container and the injection-molded container as described above can be used as a can-shaped body, a box-shaped body or the like by cutting at a desired position. In addition, other components such as caps, lids, handles and spouts are attached to the containers of various shapes obtained in this way by heat fusion, ultrasonic fusion, application of adhesive, etc. Alternatively, it can be attached and used by fitting.
【0059】[0059]
【作用】本発明の耐溶剤性容器は、ポリアミド樹脂と、
カルボキシル基やエポキシ基を有する変性用モノマーに
よる変性ポリオレフィンと、変性オレフィン系エラスト
マーとをそれぞれ所定量含有してなる樹脂成分に、所定
量の無機フィラーを配合してなる組成物から得られるも
のであるので、耐溶剤性、耐油性、耐衝撃性及び機械的
強度等が良好であり、溶剤容器、工具箱等の工業用に好
適である。The solvent-resistant container of the present invention comprises a polyamide resin,
It is obtained from a composition comprising a resin component containing a modified polyolefin having a modifying monomer having a carboxyl group or an epoxy group, and a modified olefin elastomer in a predetermined amount and a predetermined amount of an inorganic filler. Therefore, it has good solvent resistance, oil resistance, impact resistance, mechanical strength, etc., and is suitable for industrial applications such as solvent containers and tool boxes.
【0060】このような効果が得られる理由については
必ずしも明らかではないが、ポリアミド樹脂と、変性ポ
リオレフィンと、変性オレフィン系エラストマーとをそ
れぞれ本発明の範囲内で配合することにより、それぞれ
が良好に相溶し、もってポリアミド樹脂の有する機械的
強度、耐熱性、ガスバリア性、耐溶剤性及び耐油性と、
ポリオレフィンの有する耐衝撃性及び機械的強度の良好
なバランスと、オレフィン系エラストマーの有する耐衝
撃性とが、それぞれ耐溶剤性容器としてバランスよく発
揮されるとともに、そのような樹脂成分に対して無機フ
ィラーを所定量配合することより、機械的強度が大幅に
改善されるためであると考えられる。Although the reason why such an effect is obtained is not always clear, by blending the polyamide resin, the modified polyolefin, and the modified olefin elastomer within the scope of the present invention, the respective phases can be well balanced. Melt, and thus the mechanical strength, heat resistance, gas barrier properties, solvent resistance and oil resistance of the polyamide resin,
Good balance of impact resistance and mechanical strength possessed by polyolefin, and impact resistance possessed by olefin-based elastomer are respectively exerted in a well-balanced manner as a solvent resistant container, and an inorganic filler for such resin component. It is considered that the mechanical strength is significantly improved by blending a predetermined amount of
【0061】[0061]
【実施例】本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説
明する。なお、原料となる樹脂成分としては以下のもの
を使用した。 [1] ポリアミド樹脂 Ny6:〔EMS(株)製、A28〕 [2] 変性ポリオレフィン ・無水マレイン酸変性ポリプロピレン CMPP:〔東燃化学(株)製、C915X、無水マレ
イン酸の付加量0.2 重量%〕 [3] 変性オレフィン系エラストマー ・無水マレイン酸変性エチレン−プロピレン共重合体ゴ
ム CMEPR〔東燃化学(株)製、HA75、無水マレイ
ン酸の付加量0.8 重量%〕 [4] ポリオレフィン ・プロピレン−エチレンブロック共重合体 BPP:〔東燃化学(株)製 BJ-503 〕 [5] ガラス繊維 GF:〔旭ファイバーグラス(株)製、CS03MAFT2A〕 [6] タルク TR:〔富士タルク(株)製、LMS200〕The present invention will be described in more detail by the following examples. The following resin components were used as raw materials. [1] Polyamide resin Ny6: [EMS, A28] [2] Modified polyolefin / maleic anhydride modified polypropylene CMPP: [Tonen Kagaku, C915X, maleic anhydride addition 0.2% by weight] [ 3] Modified olefin-based elastomer-Maleic anhydride modified ethylene-propylene copolymer rubber CMEPR [Tonen Kagaku KK, HA75, 0.8% by weight of maleic anhydride added] [4] Polyolefin-Propylene-ethylene block copolymer Combined BPP: [BJ-503 manufactured by Tonen Chemical Co., Ltd.] [5] Glass fiber GF: [CS03MAFT2A manufactured by Asahi Fiber Glass Co., Ltd.] [6] Talc TR: [LMS200 manufactured by Fuji Talc Co., Ltd.]
【0062】実施例1〜4及び比較例1〜5 第1表に示す配合割合でナイロン(Ny6)、ポリプロ
ピレン(BPP)、変性ポリプロピレン(CMPP)及
び変性オレフィン系エラストマー(CMEPR)をドラ
イブレンドし、40mmφの二軸押出機のメインホッパーか
ら投入し、また第1表に示す割合でガラス繊維(GF)
あるいはタルク(TR)を二軸押出機の途中より投入し
て、250 ℃で混練し、組成物のペレットを得た。 Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 5 Nylon (Ny6), polypropylene (BPP), modified polypropylene (CMPP) and modified olefinic elastomer (CMEPR) were dry blended in the blending ratios shown in Table 1, Input from the main hopper of a 40 mmφ twin-screw extruder, and add glass fiber (GF) at the ratio shown in Table 1.
Alternatively, talc (TR) was charged from the middle of the twin-screw extruder and kneaded at 250 ° C. to obtain pellets of the composition.
【0063】得られたペレットを用いて、射出成形によ
り後述する物性試験の試験片を作成し、曲げ弾性率及び
アイゾット衝撃強度の測定、及び耐エンジンオイル性の
評価を行った。結果を第2表に示す。Using the obtained pellets, a test piece for a physical property test described later was prepared by injection molding, and the flexural modulus and Izod impact strength were measured, and the engine oil resistance was evaluated. The results are shown in Table 2.
【0064】 第 1 表組成(重量部) 実施例1 実施例2 実施例3 実施例4 Ny6 60 60 60 80 CMPP 30 30 10 10 CMEPR 10 10 10 10 BPP − − 20 − GF 15 − 15 15 TR − 15 − − Table 1 Composition (parts by weight) Example 1 Example 2 Example 3 Example 4 Ny6 60 60 60 80 CMPP 30 30 10 10 CMEPR 10 10 10 10 BPP − − 20 − GF 15 − 15 15 TR − 15 − −
【0065】 第 1 表 (続 き)組成(重量部) 比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 比較例5 Ny6 60 100 − 100 60 CMPP 30 − − − 40 CMEPR 10 − − − − BPP − − 100 − − GF − 15 15 − 15 TR − − − 15 − Table 1 (continued) Composition (parts by weight) Comparative Example 1 Comparative Example 2 Comparative Example 3 Comparative Example 4 Comparative Example 5 Ny6 60 100-100 60 CMPP 30 − − − 40 CMEPR 10 − − − BPP − − 100 − − GF − 15 15 − 15 TR − − − 15 −
【0066】 第 2 表 物 性 実施例1 実施例2 実施例3 実施例4 曲げ弾性率(1) 乾燥条件下 35000 26000 35000 45000 吸湿条件下 26000 18000 26000 31000 アイゾット衝撃強度(2) 23℃ 20 15 18 25 −30℃ 12 7 10 14 耐エンジンオイル性 (3) 膨潤 ○ ○ ○ ○ クラック ○ ○ ○ ○ Table 2 Physical Properties Example 1 Example 2 Example 3 Example 4 Bending elastic modulus (1) Drying condition 35000 26000 35000 45000 Moisture absorbing condition 26000 18000 26000 31000 Izod impact strength (2) 23 ° C. 20 15 18 25 -30 ℃ 12 7 10 14 Engine oil resistance (3) Swelling ○ ○ ○ ○ Crack ○ ○ ○ ○
【0067】 第 2 表 (続 き) 物 性 比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 比較例5 曲げ弾性率(1) 乾燥条件下 16000 51000 27000 35000 42000 吸湿条件下 7500 18000 27000 13000 34000 アイゾット衝撃強度(2) 23℃ NB* 8 13 3 9 −30℃ 10 7 10 3 6 耐エンジンオイル性 (3) 膨潤 ○ × ○ ○ ○ クラック ○ × ○ ○ ○ 注) *:破壊せず。Table 2 (continued) Physical Properties Comparative Example 1 Comparative Example 2 Comparative Example 3 Comparative Example 4 Comparative Example 5 Flexural Modulus (1) Dry conditions 16000 51000 27000 35000 42000 Hygroscopic conditions 7500 18000 27000 13000 34000 Izod Impact strength (2) 23 ℃ NB * 8 13 3 9 -30 ℃ 10 7 10 36 Engine oil resistance (3) Swell ○ × ○ ○ ○ Crack ○ × ○ ○ ○ Note) *: Not broken.
【0068】(1)曲げ弾性率:23℃において、ASTM D790
により乾燥条件下、及び吸湿条件下(50℃の温水にテ
ストピースを浸漬して50%RH飽和吸水量相当まで吸水さ
せた場合) について測定(単位はkg/cm2 )。 (2)アイゾット衝撃強度:23℃及び−30℃においてASTM
D256 により測定(単位はkg・cm/cm)。 (3)耐エンジンオイル性:JIS K7113 で使用するダンベ
ル形試験片を用い、試験片にストレスをかけることな
く、エンジンオイルに300 時間浸漬した後、膨潤及びク
ラックの有無を目視にて確認し、膨潤については全く膨
潤していないものを○、僅かに膨潤しているものを△、
明らかに膨潤しているものを×として評価し、またクラ
ックについては、クラックの全く認められないものを
○、クラックが発生しているものを×として評価した。(1) Flexural modulus: ASTM D790 at 23 ° C
Measured under dry conditions and under hygroscopic conditions (when the test piece was immersed in warm water at 50 ° C to absorb water up to the equivalent of 50% RH saturated water absorption) (unit: kg / cm 2 ). (2) Izod impact strength: ASTM at 23 ℃ and -30 ℃
Measured by D256 (unit is kgcm / cm). (3) Engine oil resistance: Using a dumbbell-shaped test piece used in JIS K7113, after immersing it in engine oil for 300 hours without stressing the test piece, visually check for swelling and cracks, As for swelling, ○ means no swelling at all, △ means slightly swelling,
Those that were clearly swollen were evaluated as x, and as for cracks, those in which no cracks were observed were evaluated as ◯, and those in which cracks were generated were evaluated as x.
【0069】第2表から明らかなように、実施例1〜4
の組成物は、耐衝撃性、乾燥条件下及び吸湿条件下での
曲げ弾性率に優れており、しかもエンジンオイルに浸漬
しても膨潤もクラックも認められなかった。これに対し
て、各比較例の組成物は上記物性のうち少なくとも1つ
が大幅に劣るものであった。As is clear from Table 2, Examples 1 to 4
The composition (1) had excellent impact resistance and excellent flexural modulus under dry and hygroscopic conditions, and neither swelling nor cracking was observed even when immersed in engine oil. On the other hand, the composition of each Comparative Example was significantly inferior in at least one of the above physical properties.
【0070】[0070]
【発明の効果】以上に詳述したように、本発明の耐溶剤
性容器は、ポリアミド樹脂と、カルボキシル基やエポキ
シ基を有する変性用モノマーによる変性ポリオレフィン
と、変性オレフィン系エラストマーとをそれぞれ所定量
含有してなる樹脂成分に、所定量の無機フィラーを配合
してなる組成物から得られるものであるので、耐溶剤
性、耐油性、耐衝撃性及び機械的強度等がに優れてい
る。As described in detail above, the solvent resistant container of the present invention comprises a polyamide resin, a modified polyolefin containing a modifying monomer having a carboxyl group or an epoxy group, and a modified olefin elastomer in a predetermined amount. Since it is obtained from a composition in which a resin component contained therein is mixed with a predetermined amount of an inorganic filler, it has excellent solvent resistance, oil resistance, impact resistance, mechanical strength and the like.
【0071】本発明の耐溶剤性容器は、押出ブロー成形
容器、射出成形容器等種々の成形法による容器とするこ
とができる。このような本発明の耐溶剤性容器は、溶剤
用容器、各種工具箱等の工業用に好適である。The solvent resistant container of the present invention can be a container manufactured by various molding methods such as an extrusion blow molding container and an injection molding container. Such a solvent resistant container of the present invention is suitable for industrial use such as a solvent container and various tool boxes.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 23/26 LDA 7107−4J ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Internal reference number FI technical display location C08L 23/26 LDA 7107-4J
Claims (1)
(b) 変性ポリオレフィン、あるいは前記変性ポリオレフ
ィンを1重量%以上含有するポリオレフィン樹脂組成物
2〜40重量%と、(c) 変性オレフィン系エラストマー、
あるいは前記変性オレフィン系エラストマーを1重量%
以上含有するオレフィン系エラストマー組成物2〜40重
量%と、前記(a) +(b) +(c) の合計100 重量部に対し
て、(d) 無機フィラー3〜80重量部とを含有する組成物
からなることを特徴とする耐溶剤性容器。 【0001】1. (a) 50 to 90% by weight of polyamide resin,
(b) a modified polyolefin, or 2 to 40% by weight of a polyolefin resin composition containing 1% by weight or more of the modified polyolefin, and (c) a modified olefin elastomer,
Or 1% by weight of the modified olefin elastomer
2 to 40% by weight of the olefinic elastomer composition contained above and 3 to 80 parts by weight of the (d) inorganic filler with respect to 100 parts by weight of the total of (a) + (b) + (c). A solvent resistant container comprising a composition. [0001]
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20725692A JPH0632977A (en) | 1992-07-10 | 1992-07-10 | Solvent-resistant container |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20725692A JPH0632977A (en) | 1992-07-10 | 1992-07-10 | Solvent-resistant container |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0632977A true JPH0632977A (en) | 1994-02-08 |
Family
ID=16536790
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20725692A Pending JPH0632977A (en) | 1992-07-10 | 1992-07-10 | Solvent-resistant container |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0632977A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013129800A (en) * | 2011-12-22 | 2013-07-04 | Toyota Boshoku Corp | Thermoplastic resin composition, and method for producing the same |
| JP2022022260A (en) * | 2017-01-30 | 2022-02-03 | トヨタ紡織株式会社 | Molded body and production method thereof |
| WO2023243587A1 (en) * | 2022-06-14 | 2023-12-21 | 三井化学株式会社 | Filler-containing polypropylene resin composition |
-
1992
- 1992-07-10 JP JP20725692A patent/JPH0632977A/en active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013129800A (en) * | 2011-12-22 | 2013-07-04 | Toyota Boshoku Corp | Thermoplastic resin composition, and method for producing the same |
| JP2022022260A (en) * | 2017-01-30 | 2022-02-03 | トヨタ紡織株式会社 | Molded body and production method thereof |
| WO2023243587A1 (en) * | 2022-06-14 | 2023-12-21 | 三井化学株式会社 | Filler-containing polypropylene resin composition |
| JPWO2023243587A1 (en) * | 2022-06-14 | 2023-12-21 |
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