JPH06330001A

JPH06330001A - 分解性粘着フィルム

Info

Publication number: JPH06330001A
Application number: JP5231525A
Authority: JP
Inventors: Norimasa Shinoda; 法正篠田; Masazo Otaguro; 政三太田黒; Shigeru Iimuro; 茂飯室; Akihiro Funae; 昭広船江
Original assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority date: 1992-09-28
Filing date: 1993-09-17
Publication date: 1994-11-29

Abstract

(57)【要約】【目的】所定の期間、被着体の表面に貼付され被着体
の表面保護用、表示用、結束用等としての役割を果た
し、使用後廃棄された後は自然環境下で分解されて消滅
する性質を有するフィルムを基材フィルムとして用いた
分解性粘着フィルムを提供する。【構成】ポリ乳酸および乳酸−ヒドロキシカルボン酸
コポリマー等の乳酸系ポリマーから得られた基材フィル
ムの片面に粘着剤層を設けてなる分解性粘着フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、分解性粘着フィルムに
関する。詳しくは、ステンレススチール、アルミニウム
等の金属板またはその加工品、樹脂塗装木板、化粧板、
木製および金属製家具、および自動車のボディー等の被
着体の表面に仮着してその表面保護用として用いる表面
保護用分解性粘着フィルム、半導体ウエハの集積回路を
組み込んだ側の面（表面）に貼付し、該半導体ウエハの
他の面（裏面）を研削またはダイシング等する際に保護
用として用いる半導体ウエハ加工用分解性性粘着フィル
ム、フィルム表面に印刷、塗装等施された表示用分解性
粘着フィルム、および、野菜類の結束用、文房具用等の
自着テープ等として用いられる分解性粘着フィルムに関
する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ステンレススチール、アルミニウ
ム等の金属板またはその加工品、樹脂塗装木板、化粧
板、木製および金属製家具、時計等の計測機器、および
自動車のボディー等の被着体の表面に仮着してその表面
保護に用いる表面保護用粘着フィルム、半導体ウエハの
集積回路を組み込んだ側の面に貼付し、該半導体ウエハ
の他の面（裏面）を研削またはダイシング等する際に保
護用として用いる半導体ウエハ加工用性粘着フィルム、
フィルム表面に印刷、塗装等施された表示用粘着フィル
ムとして用いられる粘着フィルムとして、ポリ塩化ビニ
ル、ポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニル共重合体フ
ィルム等を基材フィルムとし、その表面に粘着剤層を設
けた粘着フィルムまたはテープが広く使われている。

【０００３】例えば、特開平２−１０７６８４号公報に
は、分子量が５００以上の高分子可塑剤を含有する軟質
塩化ビニル系樹脂フィルムの片面に粘着剤層を設けてな
る表面保護フィルムが開示され、また、特開昭６１−１
０２４２号公報（米国特許第４，８５３，２８６号およ
び第４，９２８，４３８号）には、ショアーＤ型硬度が
４０以下であるエチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム
またはポリブタジエンフィルム等の基材フィルムの表面
に粘着剤を設けてなることを特徴とするウエハ加工用粘
着フィルムが開示されている。

【０００４】特開平２−３００２８１号公報には、自動
車（四輪や二輪）の新車（塗装完成車）が消費者に届く
までの間、輸送、保管時に雨や塵、埃、あるいは潮風等
による腐蝕劣化を防止する目的で、自動車等のボディー
表面に一時的に貼付する保護用粘着フィルムが開示され
ている。この自動車保護用粘着フィルムにはポリエチレ
ン、ポリプロピレン等のポリオレフィンフィルム、ポリ
塩化ビニルフィルム等の片面に粘着剤が塗布されたもの
が使われている。

【０００５】従来、看板および壁面等に文字、図柄等を
示し掲示、表示、広告、宣伝等を行う場合、または、車
体および建造物等に装飾等を施す場合、ポリ塩化ビニ
ル、ポリオレフィン等のフィルムに、文字、図柄、デザ
イン等を印刷、転写または塗装等したものを上記被着体
に貼付する方法が広く実施されている。

【０００６】上記の各種表面保護用粘着フィルムは、そ
の使用目的の性格上、所定の期間被着体に貼付されてそ
の表面を保護した後、ほとんどの場合剥離されて廃棄さ
れる。しかし、これら従来の粘着フィルムに使用される
基材フィルムは、上述のようにポリ塩化ビニル、ポリオ
レフィン、エチレン−酢酸ビニル共重合体等の自然環境
下で分解しないかまたは分解速度が著しく低いものから
なっているため、使用後例えば埋設処理された場合、半
永久的に土中に残存することになる。また、海洋に投棄
された場合は景観を損なったり、海洋生物の生活環境を
破壊することがあり、廃棄物処理が社会問題となってい
る。さらに、焼却された場合、焼却に大きなエネルギー
が必要となり、特にポリ塩化ビニルは有毒なガスを発生
する等の問題がある。

【０００７】従来、分解性を有するポリマーとして乳酸
系ポリマーが知られている。例えば、特公昭４９−３６
５９７号公報には、乳酸単位６５〜８５重量％とグリコ
ール酸単位３５〜１５重量％とから構成される乳酸−グ
リコール酸共重合体から得られた外科手術用補助具が開
示されており、また、特表昭６２−５０１６１１号公報
にはカプロラクトンとラクチド（乳酸の環状二量体）と
の共重合体から得られた医科用移植基材が開示されてい
る。

【０００８】ポリ乳酸または乳酸−ヒドロキシカルボン
酸コポリマー等の乳酸系ポリマーは、空気中の水分によ
ってさえ効果的に加水分解される上、屋外で使用された
場合、屋内や暗所、生体内で使用された場合に比べてよ
り早く強度低下をきたし、脆化、破壊、消滅などの現象
が予想より早い時期に起こることがある。そのため、乳
酸系ポリマーは、主として屋外で使用される成形品の資
材として用いることに問題があった。

【０００９】屋外で使用した場合に、期待した分解時間
より早く分解することは、ポリ乳酸や乳酸−ヒドロキシ
カルボン酸コポリマー等の乳酸系ポリマーを資材とした
分解性成形物を利用しようとするとき、時には重大な事
態をもたらすこととなり、決して見逃せない大きな欠点
となる。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】ポリ乳酸や乳酸−ヒド
ロキシカルボン酸コポリマーの加水分解速度に関しては
種々の知見がある。従って、これらの樹脂を用いて使い
捨て用途の分解性成形物をつくる際、その用途に要求さ
れる分解時間にあわせて樹脂を設計する必要がある。例
えば、使用期間が半年程度のものならば、高分子量のポ
リ（Ｌ−乳酸）を用いるのがよく、また、使用期間が数
日程度であり、使用後はできるだけ速やかに分解される
のが好ましい用途には、乳酸−グリコール酸コポリマー
を用いるのが好ましい。

【００１１】発明者らの知見によれば、ポリ乳酸または
乳酸−ヒドロキシカルボン酸コポリマー等の乳酸系ポリ
マーからつくられた成形物を屋外で使用した場合、通常
屋内や暗所、あるいは生体内で使用した場合に比べて明
らかに早く強度低下をきたし、脆化、破壊、消滅などの
現象が、期待したよりも早い時期に起こってしまうこと
がわかった。例えば、加水分解速度の知見により、通常
の気温の場合少なくとも半年はその強度を保つことを期
待してつくられたフィルムを屋外で使用していたところ
早い場合には約１ヶ月で脆くなってしまい、もはやその
機能を果たさなくなってしまう。さらに悪いことには、
この分解速度の促進される程度は、まったく予想でき
ず、その分解期間はまちまちであった。本発明はかかる
従来の問題点の解決を図るものである。

【００１２】すなわち、本発明の目的は、上記の問題を
解決し、所定の期間、被着体の表面に貼付され被着体の
表面保護用、表示用、結束用等としての役割を果たし、
使用後廃棄された後は自然環境下で分解されて消滅する
性質を有するフィルムを基材フィルムとして用いた分解
性粘着フィルムを提供することにある。本発明の他の目
的は、耐候性にすぐれ、使用後自然環境下で分解されて
消滅する性質を有する分解性粘着フィルムを提供するこ
とにある。本発明の他の目的は、使用後自然環境下で分
解、消滅するフィルムを基材フィルムとして用いた表面
保護用、表示用、結束用、文房具等の分解性粘着フィル
ムを提供することにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するため鋭意検討した結果、乳酸系ポリマーを主
成分とするフィルムを基材フィルムとし、該基材フィル
ムの片面に粘着剤層を設けることにより分解性粘着フィ
ルムが得られることを見出した。

【００１４】すなわち、本発明により、乳酸系ポリマー
から得られた基材フィルムの片面に粘着剤層を設けてな
る分解性粘着フィルムが提供される。

【００１５】本発明の分解性粘着フィルムは、乳酸系ポ
リマーを成形して得られた乳酸系ポリマーフィルムの片
表面に粘着剤を塗布、乾燥し、粘着剤層を形成すること
により製造される。また、乳酸系ポリマーから得られた
基材フィルムの少なくとも片表面に印刷、塗装等を施
し、文字、図柄、印章、マーク等を記し、これを基材フ
ィルムとして用い、該基材フィルムの片表面に上記と同
様にして粘着剤層を設けることにより、表示用分解性粘
着フィルムが製造される。

【００１６】これらの分解性粘着フィルムは、所定期間
は一定の強度を保ち、使用後廃棄された場合、自然環境
下で加水分解される。そのため、廃棄物として蓄積する
ことがない。また、粘着力についても従来のものと同程
度の性能を有する分解性粘着フィルムである。そのた
め、金属板またはその加工品、樹脂塗装木板、化粧板、
木製および金属製家具、時計等の計測機器、および自動
車のボディー等の被着体の表面に仮着してその表面保護
に用いる表面保護用分解性粘着フィルムとして、半導体
ウエハの集積回路を組み込んだ側の面に貼付し、該半導
体ウエハの他の面（裏面）を研削またはダイシング等す
る際に保護用として用いる半導体ウエハ加工用分解性粘
着フィルムとして、あるいはフィルム表面に印刷、塗装
等施された表示用分解性粘着フィルムとして、その他、
野菜等の結束用自着テープ、文房具用自着テープ等とし
て有用である。

【００１７】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明において乳酸系ポリマーとは、ポリ乳酸および乳酸
−ヒドロキシカルボン酸コポリマーを指し、生体吸収性
ポリマーとして既に知られているものである。好ましく
用いられる乳酸−ヒドロキシカルボン酸コポリマーは、
乳酸またはラクチドとヒドロキシカルボン酸またはそれ
らの環状二量体とのコポリマーである。なお、乳酸には
Ｌ−体とＤ−体とが存在するが、本発明において単に乳
酸という場合は、特に断りがない場合は、Ｌ−体とＤ−
体との両者を指すこととする。また、ポリマーの分子量
は特に断りのない場合は重量平均分子量のことを指すも
のとする。

【００１８】本発明に用いるポリ乳酸としては、構成単
位がＬ−乳酸のみからなるポリ（Ｌ−乳酸）や、Ｄ−乳
酸のみからなるポリ（Ｄ−乳酸）、およびＬ−乳酸単位
とＤ−乳酸単位とが種々の割合で存在するポリ（ＤＬ−
乳酸）のいずれもが使用できる。本発明に用いる乳酸−
ヒドロキシカルボン酸コポリマーのコモノマーであるヒ
ドロキシカルボン酸としては、グリコール酸、ヒドロキ
シ酪酸、ヒドロキシ吉草酸、ヒドロキシペンタン酸、ヒ
ドロキシカプロン酸、ヒドロキシヘプタン酸等が例示さ
れる。

【００１９】本発明に用いられるポリ乳酸、および乳酸
−ヒドロキシカルボン酸コポリマーは、Ｌ−乳酸、Ｄ−
乳酸およびヒドロキシカルボン酸の中から必要とするも
のを選んで原料モノマーとし、脱水重縮合することによ
り得ることができる。脱水重縮合する方法として、乳酸
または乳酸と他のヒドロキシカルボン酸類の加熱脱水縮
合反応、好ましくは有機溶媒中で行い、生成した水を反
応系外に除去しながら行う方法が挙げられる。

【００２０】また、乳酸の環状二量体であるラクチド、
およびグリコール酸の環状二量体であるグリコリド、カ
プロラクトン、プロピオラクトン、ブチロラクトン、バ
レロラクトン等の環状エステル類を開環重合することに
より得ることもできる。

【００２１】乳酸系ポリマーから得られる成形物は、廃
棄後に水中や土中のみならず、使用されている期間にお
いても空気中の水分や雨水等により加水分解される。従
って、乳酸系ポリマーの分子量は、基材フィルムの引張
強度等の特性に関係し、分子量が低いと引張強度が低下
し、高いと引張強度が向上する。しかし、高すぎると成
形加工性が低下しフィルム化が困難となる傾向を示す。
かかる観点から、本発明に使用する乳酸系ポリマーの分
子量は、１０，０００〜１，０００，０００の範囲であ
ることが好ましい。さらに好ましくは３０，０００〜５
００，０００である。

【００２２】乳酸系ポリマーがポリ乳酸である場合、溶
融押出成形、カレンダー成形等によりシートまたはフィ
ルムを成形し、それを加熱下で熱固定等の熱処理等を行
うと、場合により、結晶化が進み成形物の透明性が失ら
れることがある。具体的には、Ｌ−乳酸単位を１００モ
ル％ポリ（Ｌ−乳酸）およびＤ−乳酸単位を１００モル
％もつポリ（Ｄ−乳酸）の場合は、透明な成形物を得る
ためには上記の熱固定等の熱処理等を行うときの温度を
約６０〜９０℃程度の低温で行う必要があり、形成加工
の温度範囲が狭い欠点がある。

【００２３】かかる点を考慮すると、透明な成形物を得
るためにはＬ−乳酸単位のみからなるポリ（Ｌ−乳
酸）、またはＤ−乳酸単位のみからなるポリ（Ｄ−乳
酸）よりも、Ｌ−乳酸単位およびＤ−乳酸単位からなる
ポリ（ＤＬ−乳酸）が好ましい。具体的には、好ましく
用いられるポリ乳酸は、重量平均分子量が３０，０００
〜５００，０００であり、かつ、Ｌ−乳酸単位を５０〜
１００モル％（さらに好ましくは７０〜１００モル％）
もつポリ（Ｌ−乳酸）およびポリ（ＤＬ−乳酸）であ
り、Ｄ−乳酸単位を５０〜１００モル％（さらに好まし
くは７０〜１００モル％）もつポリ（Ｄ−乳酸）および
ポリ（ＤＬ−乳酸）である。

【００２４】乳酸系ポリマーが、乳酸−ヒドロキシカル
ボン酸コポリマーである場合、分解性は乳酸単位の含有
量により影響される。乳酸単位の含有量が少ないと使用
後投棄された際、分解が非常に遅かったり、分解が不十
分であることがある。かかる観点から、コポリマー中の
乳酸単位の含有量は、１０モル％以上であることが好ま
しい。

【００２５】具体的には、好ましい乳酸−グリコール酸
コポリマーは、重量平均分子量が３０，０００〜５０
０，０００であり、乳酸単位３０〜９８モル％およびグ
リコール酸単位２〜７０モル％をもつコポリマーであ
る。さらに好ましい組成は、乳酸単位７０〜９８モル％
およびグリコール酸単位２〜３０モル％をもつコポリマ
ーである。また、好ましい乳酸−ヒドロキシカプロン酸
コポリマーは、重量平均分子量が３０，０００〜５０
０，０００であり、乳酸単位１０〜９８モル％およびヒ
ドロキシカプロン酸酸単位２〜９０モル％をもつコポリ
マーである。さらに好ましい組成は、乳酸単位２０〜９
８モル％およびヒドロキシカプロン酸酸単位２〜８０モ
ル％をもつコポリマーである。

【００２６】本発明に用いる乳酸系ポリマーの最適な分
子量や共重合体組成は、その使用用途における最長の貼
付期間に合わせて、上記範囲から適宜選択される。本発
明者らの知見に基づいて例示するならば、使用期間が半
年以上である場合は、分子量が１５０，０００以上であ
るポリ（Ｌ−乳酸）を用いるのがよい。例えば、使用期
間が１カ月程度の場合は、分子量が５０，０００以上の
ポリ（Ｌ−乳酸）まはた分子量が１００，０００以上で
Ｄ−乳酸単位を５モル％未満含むポリ（ＤＬ−乳酸）が
好ましく用いられる。使用期間がわずか数日間ないし数
週間でよい場合は、上記ポリマーの他に、Ｄ−乳酸単位
を２５モル％未満含むポリ（ＤＬ−乳酸）やグリコール
酸単位を１５モル％未満含む乳酸−グリコール酸共重合
体が好ましく用いられる。また、柔軟性の高い成形物が
必要な場合は、例えば、ヒドロキシカプロン酸単位を約
６０モル％程度含む乳酸−ヒドロキシカプロン酸共重合
体を用いれば約３ヶ月程度の使用に適する成形物が得ら
れる。

【００２７】本発明の分解性粘着フィルムは、上記の乳
酸系ポリマーを公知の製膜方法、例えば溶液キャスト
法、溶融押出法、カレンダー法、インフレーション法等
により製膜したフィルムを基材フィルムとし、その基材
フィルムの片表面に粘着剤層を設けることにより得られ
る。

【００２８】分解性粘着フィルムは、屋外で使用される
場合が多いので、その基材フィルムには紫外線吸収剤ま
たは光安定剤が添加されていることが好ましい。また、
用途に応じて可塑剤が添加された柔軟性に富む基材フィ
ルムを用いることが好ましい。その他、必要に応じて、
酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、顔料、着色剤等の他の添
加剤が配合されても差支えない。

【００２９】基材フィルムに紫外線吸収剤または光安定
剤を含ませる場合、開環重合または脱水重縮合により得
られた乳酸系ポリマー１００重量部に対し、紫外線吸収
剤および光安定剤から選ばれた少なくとも１種の添加剤
を０．００１〜５重量部、さらに好ましくは０．０５〜
５重量部添加、混合する。紫外線吸収剤および光安定剤
の添加量が少ないと、分解性粘着フィルムを屋外で使用
した場合の耐候性、すなわち、紫外線暴露等による分解
の促進を抑制する効果が十分に認めらず、また、多過ぎ
ると乳酸系ポリマーが本来有する特性を損なうことにな
り易い。かかることを考慮すると紫外線吸収剤および光
安定剤の添加量は上記範囲であることが好ましい。

【００３０】本発明で使用する紫外線吸収剤および光安
定剤としては、フェニルサリシレート、ｐ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニルサリシレート等のサリチル酸誘導体、

【００３１】２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２
−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’
−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，
２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキ
シベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキ
シベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロ
キシベンゾフェノン、４−ドデシロキシ−２−ヒドロキ
シベンゾフェノン、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロ
キシ−２−メトキシフェニル）メタン等のベンゾフェノ
ン類、

【００３２】２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ
−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾ
トリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベン
ゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾ
トリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒ
ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロ
キシ−３’−（３”，４”，５”，６”−テトラヒドロ
フタルイミドメチル）−５’−メチルフェニル］ベンゾ
トリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，
１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベン
ゾトリアゾール−２−イル）フェノール］等のベンゾト
リアゾール類、

【００３３】商品名ＳａｎｄｕｖｏｒＥＰＵやＳａｎｄ
ｕｖｏｒＶＳＵ等で知られる蓚酸アニリド誘導体、２−
エトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−エチル蓚酸ビ
スアニリド、２−エトキシ−２−エチル蓚酸ビスアニリ
ド、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３，５−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、
２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニル
アクリレート、１，３−ビス−（４−ベンゾイル−３−
ヒドロキシフェノキシ）−２−プロピルアクリレート、
１，３−ビス−（４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェ
ノキシ）−２−プロピルメタクリレート、２−ヒドロキ
シ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、オ
ルソ−ベンゾイル安息香酸メチル、エチル−２−シアノ
−３，３−ジフェニルアクリレート、２−ヒドロキシ−
４−ベンジルオキシベンゾフェノン、ジブチルジチオカ
ルバミン酸ニッケル、ニッケル・チトビスフェノール複
合体、ニッケル含有有機光安定剤、バリウム、ナトリウ
ム、リン含有の有機・無機複合体、セミカルバゾン系光
安定剤、商品名Ｓａｎｓｈａｄｅ等で知られる酸化亜鉛
系紫外線安定剤や相乗効果剤、

【００３４】ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６
−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、１−
［２−｛３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−４−ヒドロキシ
−フェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］−４−｛３
−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオニルオキシ｝−２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジン、８−ベンジル−７，７，９，９−
テトラメチル−３−オクチル−１，２，３−トリアザス
ピロ［４，５］ウンデカン−２，４−ジオン、４−ベン
ゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン、こはく酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）
−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジン重縮合物、

【００３５】ポリ［６−（１，１，３，３−テトラメチ
ルブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−
ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］］、２−
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、テトラキシ
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，
２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノールとトリデシ
ルアルコールとの縮合物、１，２，３，４−ブタンテト
ラカルボン酸と２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジノールとトリデシルアルコールとの縮合物、１，
２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノールとβ，β，
β’，β’−テトラメチル−３，９−（２，４，８，１
０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン）ジエタ
ノールとの縮合物、１，２，３，４−ブタンテトラカル
ボン酸と２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ノールとβ，β，β’，β’−テトラメチル−３，９−
（２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウ
ンデカン）ジエタノールとの縮合物、１，２，２，６，
６−ペンタメチル−４−ピペリジルメタクリレート、
２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルメタク
リレート等のヒンダードアミン類が挙げられる。

【００３６】なお、ポリエチレンやポリプロピレン等の
光安定剤として知られている［２，２’−チオビス−
（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノライト）］−ｎ−ブチ
ルアミンニッケルや［２，２’−チオビス−（４−ｔｅ
ｒｔ−オクチルフェノライト）］−２−エチルヘキシル
アミンニッケルは、ポリ乳酸および乳酸−ヒドロキシカ
ルボン酸コポリマーと混合する際、ポリ乳酸および乳酸
−ヒドロキシカルボン酸コポリマーの分解を引き起こす
ことがあるため、本発明には適さない。

【００３７】乳酸系ポリマーに紫外線吸収剤および／ま
たは光安定剤を混合する方法としては、乳酸系ポリマー
に所定量の紫外線吸収剤および／または光安定剤を添加
し、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサー等の混合機
を用いて室温近傍の温度において混合する方法、乳酸系
ポリマーを１００〜２８０℃に加熱溶融させ、所定量の
紫外線吸収剤および／または光安定剤を添加、混練する
方法、または、乳酸系ポリマーと紫外線吸収剤および／
または光安定剤をクロロホルム、塩化メチレン、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド、ジメチルイミダゾリジノン等の溶媒
に溶解、混合する方法が挙げられる。

【００３８】本発明で用いる基材フィルムには、上記紫
外線吸収剤および安定剤の他、必要に応じて可塑剤、酸
化防止剤、熱安定剤、滑剤、顔料、着色剤等他の添加剤
が配合されても差支えない。

【００３９】可塑剤として、ジ−ｎ−オクチルフタレー
ト、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジベンジルフ
タレート、ジイソデシルフタレート、ジトリデシルフタ
レート、ジウンデシルフタレート等のフタル酸誘導体、
ジイソオクチルフタレート等のイソフタル酸誘導体、ジ
−ｎ−ブチルアジペート、ジオクチルアジペート等のア
ジピン酸誘導体、ジ−ｎ−ブチルマレート等のマレイン
酸誘導体、トリ−ｎ−ブチルシトレート等のクエン酸誘
導体、モノブチルイタコネート等のイタコン酸誘導体、
ブチルオレート等のオレイン酸誘導体、グリセリンモノ
リシノレート等のリシノール酸誘導体、トリクレジルフ
ォスフェート、トリキシレニルフォスフェート等のリン
酸エステルなどの低分子化合物、ポリエチレンアジペー
ト、ポリアクリレートなどの高分子可塑剤等が挙げられ
る。上記可塑剤の内、好ましい可塑剤としては、グリセ
リントリアセテート（トリアセチン）、乳酸、ラクチ
ド、重合度２〜１０程度の乳酸オリゴマー等が挙げられ
る。

【００４０】乳酸系ポリマーに可塑剤を添加する場合、
その添加量は基材フィルムに求められる柔軟度に応じて
適宜選択される。多く添加し過ぎると基材フィルムの表
面にブリードアウト（表面への浮き出し）する等して好
ましくない。従って、可塑剤の添加量は乳酸系ポリマー
１００重量部に対して１〜５０重量部が好ましく、さら
に好ましくは５〜２０重量部である。

【００４１】乳酸系ポリマーに可塑剤を含有させる場
合、可塑化効率、ブリードアウト防止等の点でポリマー
の結晶性が低いことが好ましい。そのため、可塑剤を添
加する場合、乳酸系ポリマーとしてはポリ（ＤＬ−乳
酸）または乳酸−ヒドロキシ酸コポリマーを用いること
が好ましい。さらに好ましくは、Ｌ−乳酸単位を５０〜
９８モル％とＤ−乳酸単位を２〜５０モル％とをもつポ
リ（ＤＬ−乳酸）、Ｄ−乳酸単位を５０〜９８モル％と
Ｌ−乳酸単位を２〜５０モル％とをもつポリ（ＤＬ−乳
酸）、グリコール酸単位を２〜７０モル％と乳酸単位３
０〜９８モル％とをもつ乳酸−グリコール酸コポリマ
ー、ヒドロキシカプロン酸単位を２〜９０モル％と乳酸
単位１０〜９８モル％とをもつ乳酸−ヒドロキシカプロ
ン酸コポリマーが用いられる。これらのポリマーは可塑
剤によって効果的に可塑化され、可塑剤のブリードアウ
トを防止することができる。

【００４２】溶液キャスト法により基材フィルムを製造
する場合、溶媒としてクロロホルム、塩化メチレン、ベ
ンゼン、アセトニトリル、トルエン、キシレン、ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジメチルイミ
ダゾリジノン等を用いて溶液とした後、平滑な面上にキ
ャストし、溶媒を除去することにより行われる。

【００４３】溶融押出法により基材フィルムを製造する
場合、混練温度が低過ぎると押出安定性が得難く、また
過負荷に陥りやすい。逆に押出温度が高過ぎると乳酸系
ポリマーの熱分解が激しくなり、分子量の低下、強度低
下、着色等が起こり好ましくない。そのため、混練温度
は好ましくは１００〜２８０℃の範囲、より好ましくは
１３０〜２５０℃の範囲である。押出機のダイは、環状
または線状のスリットを有するものでよい。ダイの温度
は混練温度範囲と同程度でよい。

【００４４】製膜後のフィルムの延伸は必ずしも行う必
要性はないが、延伸を行う場合には、少なくとも１軸方
向に１．１〜１０倍、好ましくは２〜７倍に延伸を行
う。延伸温度は、使用する乳酸系ポリマーの種類に応じ
て６０〜２１０℃の範囲から選択される。延伸は得られ
るフィルムの強度の点で２軸延伸が好ましい。

【００４５】基材フィルムの厚さは１０〜２０００μｍ
程度であり、好ましくは２０〜５００μｍ、さらに好ま
しくは１００〜３００μｍである。用途によって適宜厚
みは選定される。

【００４６】得られた基材フィルムの片面に、粘着剤層
を設ける方法として、粘着剤を基材フィルムの片表面に
塗布する方法が好ましく、従来公知の塗布方法、例え
ば、ロールコーター法、浸漬法、ハケ塗り法、スプレー
法等が挙げられる。粘着剤を基材フィルムの全面または
一部分に塗布することができる。粘着剤層の厚みは被着
体の形状、表面状態、用途等によって適宜決定される
が、一般的には２〜２００μｍが好ましい。

【００４７】粘着剤を塗布した後は、乾燥炉で粘着剤層
を乾燥する。この時の乾燥温度は、基材フィルムの種
類、厚さ、あるいは粘着剤の組成、粘着剤層の厚さ等に
より異なるが、４０〜１８０℃が好ましい。さらに好ま
しくは６０〜１２０℃である。乾燥温度が４０℃未満で
は十分乾燥出来ないし、１８０℃を越えると、基材フィ
ルムの収縮等によりしわになる等の不具合が生じる。乾
燥時間は、基材フィルムの組成、厚さ、あるいは粘着剤
の種類、粘着剤層の厚さ等により異なるが、通常２〜１
００ｍ／分の速度で乾燥炉中を連続的に搬送し、乾燥炉
中に０．１〜３０分滞留させる方法が好ましい。

【００４８】また、予めポリプロピレンフィルム等の剥
離性が良好なフィルムの片面に上記方法により粘着剤を
塗布、乾燥し、粘着剤層を形成した後、該粘着剤層の表
面に基材フィルムである乳酸系ポリマーフィルムを積層
し、押圧して粘着剤層を基材フィルム側に転着させる方
法を採用することもできる。

【００４９】基材フィルムの片面に塗布する粘着剤とし
ては、天然ゴム及び合成ゴム等を主成分とするゴム系粘
着剤、アクリル樹脂系、シリコーン樹脂系、ウレタン樹
脂系、エポキシ樹脂系、メラミン樹脂系、フェノール樹
脂系、酢酸ビニル樹脂系等を主成分とする合成樹脂系粘
着剤が例示される。これらの内で耐候性に優れるアクリ
ル樹脂系粘着剤が特に好適である。

【００５０】アクリル樹脂系粘着剤としては、例えばエ
チルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘ
キシルアクリレート等を主成分とし他のビニル系モノマ
ーを共重合せしめたコポリマーが挙げられる。該コポリ
マーを有機溶剤に均一に溶解した溶液剤系および水中に
粒子状に分散させた水エマルジョン系のものが例示され
る。

【００５１】これらの内で特に好ましく用いられる粘着
剤は、アクリル酸アルキルエステルモノマーおよびカル
ボキシル基を有するモノマーを含むモノマー混合物を乳
化重合して得られるものである。さらに、必要に応じて
それらと共重合可能なビニルモノマー、多官能性モノマ
ー、内部架橋型モノマー等を混合したモノマー混合物を
乳化重合して得られるものであることが好ましい。

【００５２】アクリル酸アルキルエステルモノマーとし
ては、例えば、メチルアクリレート、メチルメタクリレ
ート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、プ
ロピルアクリレート、プロピルメタクリレート、ブチル
アクリレート、ブチルメタクリレート、ヘキシルアクリ
レート、ヘキシルメタクリレート、オクチルアクリレー
ト、オクチルメタクリレート、ノニルアクリレート、ノ
ニルメタクリレート、ドデシルアクリレート、ドデシル
メタクリレートなどが挙げられ、側鎖アルキル基は直鎖
状でも分岐状でも良い。また、上記のアクリル酸アルキ
ルエステルモノマーは目的に応じて二種以上併用しても
良い。

【００５３】カルボキシル基を有するモノマーとして
は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
イタコン酸、マレイン酸、フマル酸などが挙げられる。
このモノマーは、アクリル樹脂系エマルジョン粘着剤構
成モノマー１００重量部に対して０．１〜１０重量部共
重合するのが好ましい。粘着剤中のカルボキシル基は後
述する架橋剤と反応し、架橋構造を形成するものである
から、粘着剤中のカルボキシル基を有するモノマーの量
が少ない場合には、十分な架橋構造が形成されず、凝集
力不足となり、粘着剤の被着体への非転着性が低下す
る。また、逆に多過ぎると乳化重合時の反応系が不安定
になり好ましくない。かかる観点から上記範囲が好まし
い。

【００５４】アクリル酸アルキルエステルモノマーおよ
びカルボキシル基を有するモノマーと共重合可能なビニ
ルモノマーとしては、例えば、ヒドロキシエチルアクリ
レート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシ
プロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレ
ート、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジメチルア
ミノアクリレート、ジメチルアミノメタクリレート、酢
酸ビニル、スチレン、アクリロニトリルなどが挙げられ
る。

【００５５】また、粘着剤には必要に応じて架橋剤、界
面活性剤、有機溶剤等を添加することも可能である。界
面活性剤は被着体の汚染、腐蝕防止を図るためにノニオ
ン系界面活性剤が好ましい。添加量は粘着剤１００重量
部に対し０．０１〜５０重量部、好ましくは０．１〜１
０重量部である。界面活性剤の添加により塗布性が向上
し、また、被着体に貼付した後の粘着力の経時増粘を防
止する効果を有する。

【００５６】架橋剤として、ソルビトールポリグリシジ
ルエーテル、ポリグリコールポリグリシジルエーテル、
ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、トリメ
チロールプロパンポリグリシジルエーテル等のエポキシ
系樹脂、メチロール化メラミン、アルキルエーテル化メ
ラミン、メラミン−尿素共縮合物、アルキルエーテル化
メチロール基含有尿素−ホルムアルデヒド初期縮合物、
グアナミン樹脂等のメラミン系樹脂、１，１’−（メチ
レン−ジ−ｐ−フェニレン）ビス−３，３’−アジリジ
ニル尿素、１，１’−（ヘキサメチレン）ビス−３，
３’−アジリジニル尿素、エチレンビス−（２−アジリ
ジニルプロピオネート）、トリス（１−アジリジニル）
ホスフィンオキサイド、２，４，６−トリアジリジニル
−１，３，５−トリアジン、トリメチロールプロパン−
トリス−（２−アジリジニルプロピオネート）等のアジ
リジン系樹脂等が挙げられる。

【００５７】これら架橋剤の添加は、水溶性の場合は単
体で、また水不溶性のものは少量のアルコール類、アセ
トン類の溶剤に溶解して前記アクリル系樹脂に添加す
る。また、架橋反応を促進させる目的で、有機錫、有機
鉛、有機コバルト、アミン類等の促進剤を添加すること
も可能である。架橋剤の添加量は、用いる架橋剤の種
類、粘着剤層の種類によって異なるが、粘着剤１００重
量部に対して、０．０１〜２０重量部が好ましい。添加
量が０．０１重量部未満では、十分な架橋反応が起こら
ない。また、上限は、粘着剤層の中で架橋反応を起こす
官能基の数から考えて、２０重量部を超えて添加する必
要はない。架橋剤の添加により粘着剤の分子量が増大す
るので、被着体に貼付した後の粘着力の経時増粘を抑え
ることができ、また、被着体から剥離する際に粘着剤が
被着体に転着することを防止することができる。

【００５８】本発明の分解性粘着フィルムは、所定期間
被着体に貼付した後、物理的、機械的に剥離するばかり
でなくアルカリまたは酸を用いて分解、除去することも
可能である。好ましく用いられる酸として塩酸、硫酸等
が例示される。また、好ましく用いられるアルカリとし
て水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が例示される。
特に、好ましは水酸化ナトリウム水溶液である。この
際、分解、除去を促進するために加熱してもよい。例え
ば、１規定水酸化ナトリウム水溶液を用いて６０℃にお
いて１時間程度処理することにより略完全に基材フィル
ムを除去することができる。

【００５９】本発明の分解性粘着フィルムは、ステンレ
ススチール、アルミニウム等を含む金属板またはその加
工品、合成樹脂板、合成樹脂成形加工品、樹脂塗装木
板、化粧木板、木製および金属製家具、時計等の計測機
器等を輸送、貯蔵、加工等する際の表面保護用分解性粘
着フィルムとして用いることができる。

【００６０】自動車等を輸送、貯蔵する際、特に船便に
よる海上輸送の際、潮風等による腐蝕を防止するための
保護塗装に替えて、本発明の分解性粘着フィルムを腐蝕
防止用として用いることができる。これにより輸送、貯
蔵時用保護塗装が不要となるばかりでなく、保護塗装を
溶剤等を用いて除去する作業も不要となる。

【００６１】また、半導体ウエハの集積回路を組み込ん
だ側の面（表面）に貼付し、該半導体ウエハの他の面
（裏面）を研削またはダイシング等する際の半導体ウエ
ハの破損防止用粘着フィルムとして用いることができ
る。すなわち、半導体ウエハに集積回路を組み込んだ
後、該半導体ウエハの集積回路が組み込まれた側の面
（表面）に本発明の分解性粘着フィルムを貼付し、次い
で、該半導体ウエハの他の面（裏面）を研削またはダイ
シング等する。研削またはダイシング等により生じる応
力が分解性粘着フィルムにより吸収されるので、半導体
ウエハの破損を防止することができる。

【００６２】本発明の分解性粘着フィルムは上記用途の
他、５〜５０ｍｍ程度の幅に切断することによりほうれ
ん草、ねぎ等の野菜類を束ねる結束用分解性自着テー
プ、文房具用分解性自着テープ等として用いることがで
きる。

【００６３】さらに、前記方法により乳酸系ポリマーを
フィルム化した後、その表面に印刷、塗装等を施し、次
いで、上記方法により該フィルムの片表面に粘着財層を
設けることにより、表示用分解性粘着フィルムが得られ
る。印刷、塗装等を施すフィルム面は、粘着財層を設け
る側の面、粘着財層を設けない側の面、またはそれらの
両方の面であってもよい。また、上記方法で得られた片
面に粘着財層を有する分解性粘着フィルムの他の面に印
刷、塗装等を施してもよい。

【００６４】本発明の表示用分解性粘着フィルムに施さ
れる印刷、塗装等される具体的例として、表示、掲示、
広告、宣伝用の文字、図柄、デザイン、印章、マーク等
が挙げられる。これらは人手により描からたものでも、
機械的に印刷されたものでもよい。さらに、文字、図柄
等に替えて、基材フィルム全面または一部分を各種色彩
の塗料等により塗装するか、図柄を描いて装飾用分解性
粘着フィルムとして用いることもできる。

【００６５】上記の如き印刷、塗装等が施された表示用
分解性粘着フィルムを、粘着剤層を介して看板、建造物
等の壁面等に貼付し、掲示、表示、広告、宣伝等を行う
と看板、建造物等の壁面等に直接塗装等する作業が省略
され、多数の場所に能率良く表示等が容易にできる。車
体、建造物等の表面装飾を行う場合も同様である。

【００６６】印刷または塗装には、塗料、染料、インキ
（インク）、顔料、墨剤等、公知のものが使用できる。
例えば、オフセット印刷用インキ、グラビア印刷用イン
キ（ポリエチレンテレフタレート用、ポリ塩化ビニル
用、ポリスチレン用）、墨、ペンキ、ＵＶインキ、ヒー
トセットインキ、墨、朱肉等が挙げられる。

【００６７】上記インキ、ペンキ等の内、クロロホル
ム、塩化メチレン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジメチル
イミダゾリジノン等、乳酸系ポリマーを溶解するものを
溶媒として用いた油性インキまたは油性ペンキ等は好ま
しくない。

【００６８】本発明に用いる乳酸系ポリマーフィルム
は、分子構造中にエステル基を有する乳酸系ポリマーを
主成分とするものであり、粘着剤および塗料等の塗布
性、インク等による印刷性が良好である。そのため、例
えばポリオレフィン系フィルム、エチレン−酢酸ビニル
コポリマーフィルム、ポリブタジエンフィルム等に通常
なされるコロナ放電処理等して塗布性、印刷性等を向上
させるための処理が不要である。

【００６９】

【実施例】以下、実施例を示して本発明についてさらに
詳細に説明する。調製例１〜９＜開環重合による乳酸系ポリマーの調製＞市販のＬ−ラ
クチド（以下、Ｌ−ＬＴＤという）、ＤＬ−ラクチド
（Ｄ−体５０モル／Ｌ−体５０モル、以下、ＤＬ−ＬＴ
Ｄという）、およびグリコリド（以下、ＧＬＤという）
をそれぞれ酢酸エチルを用いて４回再結晶して精製し
た。市販のε−カプロラクトン（以下、ＣＬという）を
水素化カルシウム上で乾燥した後、蒸留して精製した。
表面をシラン処理したガラス製反応容器に、〔表１〕お
よび〔表２〕に示す量の上記Ｌ−ＬＴＤ、ＤＬ−ＬＴ
Ｄ、ＧＬＤ、ＣＬ、および、触媒としてオクタン酸第一
スズ、分子量調節剤としてラウリルアルコール（調製例
１および２）を仕込み、該容器内を減圧脱気して一昼夜
乾燥した。該反応容器を減圧のまま密封し、〔表１〕お
よび〔表２〕に示す温度まで加熱して所定時間重合し
た。反応終了後、反応容器内容物を２０倍量のクロロホ
ルムに溶解し、さらにクロロホルムの５倍量のヘキサン
中にこれを投入した。沈澱したポリマーを回収し乾燥
し、乳酸系ポリマーＰ−１〜Ｐ−９を得た。得られた乳
酸系ポリマーの分子量は、クロロホルムを溶媒に用いた
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（以下、Ｇ
ＰＣという）を用いて測定し、ポリスチレン換算にて算
出した。得られた各種乳酸系ポリマーの重合条件および
分子量測定結果を〔表１〕および〔表２〕に示す。

【００７０】

【表１】

【００７１】

【表２】

【００７２】調製例１０〜１３＜直接脱水重縮合による乳酸系ポリマーの調製＞Ｄｅａ
ｎＳｔａｒｋＴｒａｐを備えた反応器に、〔表
３〕に示す量の市販の９０％Ｌ−乳酸（以下、ＬＡとい
う）、９０％Ｄ−乳酸（以下、ＤＡという）、グリコー
ル酸（以下、ＧＡという）およびヒドロキシカプロン酸
（以下、ＨＣＡという）をそれぞれ装入し、１５０℃、
５０ｍｍＨｇで３時間撹拌しながら水を留出させた後、
錫末６．２ｇを加え、１５０℃、３０ｍｍＨｇでさらに
２時間撹拌してオリゴマー化した。このオリゴマーに錫
末２８．８ｇとジフェニルエーテル２１．１ｋｇを加
え、１５０℃、３５ｍｍＨｇで共沸脱水反応を行い、留
出した水と溶媒を水分離器で分離して溶媒のみを反応器
に戻した。２時間後、反応器に戻す有機溶媒を、４．６
ｋｇのモレキュラシーブ３Ａを充填したカラムに通して
から反応器に戻るようにして、１５０℃、３５ｍｍＨｇ
で４０時間反応を行いポリ乳酸溶液を得た。この溶液に
脱水したジフェニルエーテル４４ｋｇを加え希釈した
後、４０℃まで冷却して、析出した結晶を濾過し、１０
ｋｇのｎ−ヘキサンで３回洗浄して６０℃、５０ｍｍＨ
ｇで乾燥した。この粉末に０．５Ｎ−ＨＣｌ１２．０ｋ
ｇとエタノール１２．０ｋｇを加え、３５℃で１時間撹
拌した後濾過し、６０℃、５０ｍｍＨｇで乾燥して、収
率約８５％で乳酸系ポリマーの粉末Ｐ−１０〜Ｐ−１３
を得た。得られたＰ−１０〜Ｐ−１３をクロロホルムに
溶解し、ＧＰＣによりポリスチレン換算の分子量を測定
した。また、同様にＰ−１０をアセトニトリルに溶解
し、ＨＬＣ（高速液体クロマトグラフィー）法で測定し
たところ、ポリマー中の残存モノマーの含有量は０．２
重量％であった。得られた各種乳酸系ポリマーの重合条
件および分子量測定結果を〔表３〕に示す。

【００７３】

【表３】

【００７４】調製例１４＜可塑剤の調製＞反応器に入れたＬ−ラクチド１．８ｋ
ｇに乳酸水溶液（濃度８７重量％）１．０ｋｇを加え、
１００℃において、２時間加熱した。冷却したところ常
温で粘りのある透明の液体が得られた。該オリゴマーを
クロロホルムに溶解し、ゲルパーミエーションクロマト
グラフィー法にて重合度分布を測定した結果、乳酸およ
び乳酸オリゴマーが含まれていた。平均重合度は２．８
であった。以後、ＬＡオリゴマーという。

【００７５】参考例１〜７、参考比較例１〜１０調製例で得られたＰ−１、Ｐ−４およびＰ−５をそれぞ
れクロロホルムに溶解し（濃度１０重量％）、そこへ
〔表４〕、〔表７〕または〔表８〕に示す所定量の２−
（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール（以下、ＴＰという）、２−ヒドロキシ−４
−ｎ−オクトキシベンゾフェノン（以下、ＨＯＢとい
う）または４−ドデシロキシ−２−ヒドロキシベンゾフ
ェノン（以下、ＤＨＢという）を加えよく混合した。こ
の溶液をガラス面上にキャストして風乾した後、減圧乾
燥にて溶媒を完全に除去し、厚さ１００μｍの透明なフ
ィルムを得た。また、調製例で得られたＰ−２およびＰ
−３をブラベンダー型混練機を用いて２２０℃にて溶融
しながら、〔表５〕または〔表６〕に示す所定量のビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セ
バケート（以下これをＨＡＬという）、ＴＰまたは２−
（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール（以下、Ｔ３２０とい
う）を添加して混合した。得られたポリマー組成物を
〔表５〕または〔表６〕に示す温度で５０ｋｇ／ｃｍ²
の圧力で熱プレスして透明な厚み０．５ｍｍのシートを
作成した。参考例１〜３および参考比較例１ではフィル
ムを屋外の日のよくあたる場所に固定して放置した（以
下この条件を単に屋外という）。参考比較例２では同じ
く屋外ではあるが日が当たらないようにおおった箱の中
（雨は入るようにしてある）に入れておいた（以下、こ
の条件を単に暗所という）。２４日目および４４日目に
フィルムの一部をとりＧＰＣにて分子量を測定した。Ｔ
Ｐを添加しないで屋外に放置した物（参考比較例１）に
比べ、ＴＰを添加したポリマー組成物（参考例１〜３）
は明らかに分解が抑制されており、特に、参考例２およ
び３では暗所での分解（参考比較例２）とほぼ同等の分
解挙動を示した。得られた結果を〔表４〕に示す。

【００７６】

【表４】

【００７７】参考例４および参考比較例３では参考例１
と同様に屋外に、参考比較例４では参考比較例２と同様
に暗所にそれぞれ放置して所定日数経過後のシートの引
張強度試験を行った。得られた結果を〔表５〕に示す。

【００７８】

【表５】

【００７９】参考例５および参考比較例５では各シート
を屋外に、参考比較例６では暗所に放置して所定日数経
過後のシートの引張強度試験を行った。得られた結果を
〔表６〕に示す。

【００８０】

【表６】

【００８１】参考例６および参考比較例７ではフィルム
を屋外に放置した。参考比較例８では暗所に放置した。
３ヶ月後にフィルムの一部をとりＧＰＣにて分子量を測
定した。得られた結果を〔表７〕に示す。

【００８２】

【表７】

【００８３】参考例７および参考比較例９ではフィルム
を屋外に放置した。参考比較例１０では暗所に放置し
た。２ヶ月後にフィルムの一部をとりＧＰＣにて分子量
を測定した。得られた結果を〔表８〕に示す。

【００８４】

【表８】

【００８５】参考例８〜１１調製例で得られたＰ−１０〜Ｐ−１３に〔表９〕に示す
紫外線吸収剤を添加し、ヘンシェルミキサーを用いて室
温において混合し、紫外線吸収剤を含む乳酸系樹脂組成
物を得た。次いで、Ｐ−１０およびＰ−１１から得られ
た乳酸系樹脂組成物に可塑剤としてトリアセチンを〔表
９〕に示す量添加し、ヘンシェルミキサーを用いて１８
０℃において混合し、紫外線吸収剤および可塑剤を含む
乳酸系樹脂組成物を得た。得られた乳酸系樹脂組成物を
二軸スクリュー押出機を用いてペレット化した後、一軸
押出機を用いて溶融押出し、厚さ１５０μｍのフィルム
を得た。得られたフィルムの分解性を参考例７と同様に
して評価した。但し、参考例１０〜１１における放置期
間は１ケ月間とした。配合処方、押出温度および分子量
変化を〔表９〕に示す。

【００８６】

【表９】

【００８７】調製例１５〜１９＜乳酸系ポリマーフィルムの調製＞調製例で得られた乳
酸系ポリマーＰ−５〜Ｐ−９に〔表１０〕に示す紫外線
吸収剤を添加し、ヘンシェルミキサーを用いて室温で混
合し、紫外線吸収剤を含む乳酸系ポリマー組成物を得
た。次いで、Ｐ−７およびＰ−８から得られた組成物に
トリアセチンを、また、Ｐ−９から得られた組成物に調
製例６で得られたＬＡオリゴマーをそれぞれ可塑剤とし
て〔表１０〕に示す割合で添加した後、Ｐ−７およびＰ
−８は１５０℃、Ｐ−９は１３０℃でプラストミルを用
いて混合した。さらに、これらをＰ−６は２１０℃、Ｐ
−７およびＰ−８は１５０℃、Ｐ−９は１３０℃、Ｐ−
５は１００℃において圧力５０ｋｇ／ｃｍ²でプレスし
て厚さ１ｍｍのシート状に加工した。次いで、これらの
シート状物を液体窒素を用いて冷却し、ハンマーミル粉
砕機を用いて粉砕し、乳酸系ポリマー組成物を得た。次
いで、一軸スクリュー押出機にて〔表１０〕に示す温度
でＴダイより押し出し、厚みが１１０〜１２０μｍの乳
酸系ポリマーフィルムＦ−１〜Ｆ−５を得た。配合処
方、押出温度およびフィルム厚さを〔表１０〕に示す。

【００８８】

【表１０】

【００８９】実施例１〜５＜分解性粘着フィルムの製造＞調製例１５〜１９で得ら
れた乳酸系ポリマーフィルムＦ−１〜Ｆ−５を分解性粘
着フィルムの基材フィルムとして用いた。一方、ブチル
アクリレート９１重量部、アクリロニトリル４重量部、
メタクリル酸２重量部、Ｎ−メチロールメタクリルアミ
ド３重量部を水媒体中で乳化重合して得られたアクリル
系粘着剤エマルション（ゲル含有率８７重量％）に、そ
の固形分１００重量部に対してトリメチロールプロパン
ポリグリシジルエーテル０．５重量部を配合してなる粘
着剤エマルション配合物を６０℃で２４時間加温処理し
た。上記基材フィルムＦ−１〜Ｆ−５の片面に乾燥後の
厚みが１５μｍになるようリバースロールコーターを用
いて粘着剤エマルション配合物を塗布、乾燥し、粘着剤
層を設けた。この時の乾燥条件は乾燥温度７０℃、乾燥
時間３０分であった。粘着剤が基材フィルム全面に均一
に塗布され、塗布性は良好であった。粘着剤層を内側に
して剥離紙を挟みながら紙管にロール状に巻き付け、分
解性粘着フィルムＨＦ−１〜ＨＦ−５を得た。その性能
評価結果を〔表１１〕に示す。なお、実施例１〜５で得
られた分解性粘着フィルムの粘着力を下記方法により評
価した。

【００９０】＜粘着力＞粘着フィルムを鏡面ステンレス
（＃８００研磨）にラミネーター（圧力１ｋｇ／ｃ
ｍ²）を用いて貼り合わせ、２３℃、１日間放置した
後、剥離角１８０度、速度３００ｍｍ／分で引き剥した
時の応力を測定し、フィルム巾２５ｍｍに換算した。ま
た、粘着力の評価に使用した粘着フィルムを土中２０ｃ
ｍの深さに埋め１２ケ月後に取り出し、下記方法により
分子量保持率を評価した。得られた結果を〔表１１〕に
示す。

【００９１】＜分子量保持率＞使用後１２ケ月間土中に
放置した粘着フィルムの基材フィルム部をクロロホルム
に溶解し、ゲルパーミエーション法（ＧＰＣ法）により
ポリスチレン換算の分子量を測定し、製造直前の分子量
との差異を算出し下記式により求める。ＤＷ＝１００Ｗ₁／Ｗ₀ 上記式において、ＤＷ：分子量保持率Ｗ₀ ：製造直前の分子量Ｗ₁：使用後、１２ケ月間土中に放置した後の分子量さらに、実施例２で得られた粘着フィルムＨＦ−２の引
張破断強度を引張試験機を用いて、引張速度５０ｃｍ／
ｍｉｎにて測定した。その結果、引張破断強度は４．６
ｋｇｆ／ｍｍ²であった。また、粘着フィルムＨＦ−２
を鏡面ステンレス（＃８００研磨）にラミネーター（圧
力１ｋｇ／ｃｍ²）で貼り合わせ、２３℃において２１
日間放置した。上記粘着力評価方法と同様にして該フィ
ルムを鏡面ステンレス板から剥離したところ良好に剥離
できた。その時の剥離強度は１１８ｇ／２５ｍｍであっ
た。剥離後の粘着フィルムＨＦ−２の引張破断強度は
２．４ｋｇｆ／ｍｍ²であり、フィルム剥離時にステン
レス板から良好に剥離し得る最低の引張強度を充分に上
回っていた。

【００９２】比較例１ポリ塩化ビニル（平均重合度１１００）１００重量部、
ジオクチルフタレート３５重量部、複合安定剤２重量
部、紫外線吸収剤としてＴＰを１．０重量部および複合
脂肪酸アマイド（ステアリン酸：パルミチン酸アマイ
ド、７：３重量比）１重量部を含む樹脂組成物をカレン
ダー法により混練、圧延し、厚さ１００μｍの軟質塩化
ビニルフィルムを得た。該軟質塩化ビニルフィルムを基
材フィルムとして用いた以外、実施例１と同様にして粘
着フィルムＨＦ−１１を得た。得られた粘着フィルムＨ
Ｆ−１１の性能評価を実施例１と同様にして実施し、そ
の結果を〔表１１〕に示す。また、１２ケ月間土中に放
置した後、テトラハイドロフランに溶解し、ＧＰＣによ
り分子量保持率を実施例１と同様にして評価し、得られ
た結果を〔表１１〕に示す。

【００９３】

【表１１】

【００９４】実施例６調製例１７で得られた乳酸系ポリマーフィルムＦ−３を
分解性粘着フィルムの基材フィルムとして用いた。一
方、メタクリル酸メチル２３重量部、アクリル酸−２−
エチルヘキシル７３重量部、メタクリル酸グリシジル２
重量部、メタクリル酸２重量部を含むモノマー混合物を
水媒体中で乳化重合し、固形分約４７重量％のアクリル
系樹脂水エマルジョン型粘着剤を得た。この粘着剤の固
形分１００重量部に対し、ジエチレングリコールモノブ
チルエーテル１０重量部、界面活性剤としてポリオキシ
エチレンノニルフェニルエーテル０．５重量部、架橋剤
としてトリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル
０．５重量部およびテトラメチロール−トリ−β−アジ
リジニルプロピオネート０．５重量部、をそれぞれ添加
して粘着剤配合液を調製した。ロールコーターを用い
て、上記基材フィルムの片面に上記配合液を塗布し、６
０℃において乾燥し、厚み１０μｍの粘着剤層を有する
分解性粘着フィルムＨＦ−６得た。粘着剤が基材フィル
ム全面に均一に塗布され、塗布性は良好であった。得ら
れた分解性粘着フィルムＨＦ−６を、集積回路が組み込
まれた半導体シリコンウエハ（径：６インチ、厚さ：６
００μｍ）の表面に貼付し、該半導体シリコンウエハの
裏面を研磨機（ディスコ社製、ロータリーサーフェイス
グラインダーＤＦＧ−８３Ｈ／６型）を用いて、ウエハ
送り速度：２００ｍｍ／ｍｉｎ、砥石粒度：第１；４０
／６０μｍ、第２；２０／３０μｍ、冷却水：５リット
ル／ｍｉｎ、研磨量：４００μｍ（６００μｍ→２００
μｍ）の条件下に研磨した。次いで、該フィルムを剥が
し、ウエハを純水で洗浄した。上記と同様の操作を繰り
返し、１００枚の半導体シリコンウエハの裏面を研磨し
た。この時の半導体シリコンウエハの破損枚数は皆無
（０枚）であり、また、研磨加工に要した作業時間は約
１時間であり、作業性も良好であった。得られた粘着フ
ィルムＨＦ−６のシリコンミラーウエハに対する粘着力
を下記方法により評価した。また、分子量保持率を実施
例１と同様にして評価した。得られた結果を〔表１２〕
に示す。

【００９５】＜粘着力＞押圧２ｋｇ／ｃｍ²のゴムロー
ラーを用いて、シリコンミラーウエハの表面に、幅２５
ｍｍの試料フィルムを貼付し、温度２３℃、相対湿度５
０％の雰囲気中に所定時間放置した後、テンシロン型引
張試験機を用いて、温度２３℃、剥離角度１８０度，剥
離速度３０ｃｍ／ｍｉｎにおいて、該試料フィルムをシ
リコンミラーウエハの表面から剥離する際の粘着力を測
定する。また、粘着力の評価の後、粘着フィルムを１２
ケ月間土中に放置した後、分子量保持率を実施例１と同
様にして評価し、得られた結果を〔表１２〕に示す。

【００９６】比較例２Ｔダイ押出法によりフィルム化したエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体フィルム（以下、ＥＶＡフィルムという）と
ポリプロピレンフィルムの二層からなる厚さ１１０μｍ
の積層フィルムを用い、ＥＶＡフィルム層表面にコロナ
放電処理を施し、基材フィルムとした以外は、実施例６
と同様にして粘着フィルムＨＦ−１２を得た。得られた
粘着フィルムＨＦ−１２のシリコンミラーウエハに対す
る粘着力を実施例６と同様にして評価し、その結果を
〔表１２〕に示す。また、分子量保持率を実施例６と同
様にして評価し、得られた結果を〔表１２〕に示す。

【００９７】

【表１２】

【００９８】実施例７実施例２で得られた分解性粘着フィルムＨＦ−２を自動
車車体（表面塗装された新車）の屋根の部分全面に貼付
した。該車体を屋外に１ヵ月間放置した後、車体に貼付
したＨＦ−２を端部から剥離したところ、車体の塗装が
粘着フィルム側に移行することもなく簡単に剥離でき
た。また、剥離した部分の車体表面は、粘着剤の残留が
なく、光沢等に異常がなく塗膜状態は良好であった。

【００９９】実施例８〜１１参考例８〜１１で得られた乳酸系ポリマーフィルムを基
材フィルムとして用いた以外は、実施例１と同様にして
粘着剤層を設けて分解性粘着フィルムを得た。尚、粘着
剤の基材フィルムへの塗布性はいずれも良好であった。
得られた各分解性粘着フィルムを鏡面ステンレススチー
ル板に貼り合わせ、２３℃において１週間放置した。そ
の後、分解性粘着フィルムを鏡面ステンレススチール板
から剥離したところ良好に剥離できた。剥離後の分解性
粘着フィルムを土中に埋め１２ケ月間放置した。その後
土中から取り出したところいずれのフィルムも著しく分
解していた。

【０１００】実施例１２〜１６調製例１５〜１９で得られた乳酸系ポリマーフィルムＦ
−１〜Ｆ−５の片表面にオフセット印刷機（明製作所
製、形式：ＲＩ−１型）を用いて印刷を行った。インキ
には、東華色素化学工業製、商品名：ＢＥＳＴ−ＯＮＥ
−プロセス墨Ｈ（３０℃におけるタック値１５．３）を
使用した。相対湿度４０％の室内に３日間放置して室温
にて自然乾燥した。印刷状態は良好であり、透過濃度か
ら転移インキ量を推定したところ、１．３〜２．９ｇ／
ｍ²程度であり、写真製版用透明フィルム（マイラーベ
ース）の転移量とほぼ同程度であった。一方、ブチルア
クリレート９１重量部、アクリロニトリル４重量部、メ
タクリル酸２重量部、Ｎ−メチロールメタクリルアミド
３重量部を水媒体中で乳化重合して得られたアクリル系
粘着剤エマルション（ゲル含有率８７重量％）に、その
固形分１００重量部に対してトリメチロールプロパンポ
リグリシジルエーテル２重量部を配合してなる粘着剤エ
マルジョン配合物を６０℃で２４時間加温処理した。上
記印刷済みフィルムの片面（印刷した面の反対側の面）
に乾燥後の厚みが１５μｍになるようリバースロールコ
ーターを用いて粘着剤エマルジョン配合物を塗布、乾燥
し、粘着剤層を設け、表示用分解性粘着フィルムＰＦ−
１〜ＰＦ−５を得た。この時の乾燥条件は乾燥温度７０
℃、乾燥時間３０分間であった。また、粘着剤が基材フ
ィルム全面に均一に塗布され、塗布性は良好であった。
ＰＦ−１〜ＰＦ−５の粘着剤層を内側にして剥離紙を挟
みながら紙管にロール状に巻き付けた。なお、ＰＦ−１
〜ＰＦ−５の転移インキ量を下記方法により、また、分
子量保持率を実施例１と同様にして評価した。その評価
結果を〔表１３〕に示す。

【０１０１】＜転移インキ量＞透過濃度計（マクベスＴ
Ｄ９０３型）を用いて印刷フィルムの透過濃度を測定
し、既知のフィルムの透過濃度と比較することにより推
定した。

【０１０２】比較例３ポリ塩化ビニル（平均重合度１１００）１００重量部、
ジオクチルフタレート３５重量部、複合安定剤２重量
部、紫外線吸収剤としてＴＰを０．０５重量部および複
合脂肪酸アマイド（ステアリン酸：パルミチン酸アマイ
ド、７：３重量比）１重量部を含む樹脂組成物をカレン
ダー法により混練、圧延し、厚さ１１０μｍの軟質塩化
ビニルフィルムを得た。該軟質塩化ビニルフィルムを基
材フィルムとして用いた以外、実施例１２と同様にして
印刷および粘着剤塗布を施し、表示用分解性粘着フィル
ムＰＦ−Ｒを得た。得られたＰＦ−Ｒの性能評価を実施
例１２と同様にして実施し、その結果を〔表１３〕に示
す。また、１２ケ月間土中に放置した後、テトラハイド
ロフランに溶解し、ＧＰＣにより実施例１２と同様にし
て分子量保持率を評価し、得られた結果を〔表１３〕に
示す。

【０１０３】

【表１３】

【０１０４】実施例１７〜２０参考例８〜１１で得られた乳酸系ポリマーフィルムを基
材フィルムとして用いた以外は、実施例１２と同様にし
てオフセット印刷し、次いで粘着剤層を設け、表示用分
解性粘着フィルムを得た。粘着剤が基材フィルム全面に
均一に塗布され、塗布性は良好であった。得られた各表
示用分解性粘着フィルムの転移インキ量を実施例１２と
同様にして評価した結果、１．６〜２．８ｇ／ｍ²の範
囲であった。

【０１０５】実施例２１〜２２調製例１５および１６で得られた乳酸系ポリマーフィル
ムＦ−１およびＦ−２の片面にグラビア輪転機（凹版、
ベビー機）を用いて、コート用のベタ版（３５μｍ）に
てグラビア印刷した。実施例２１のインキにはポリエチ
レンテレフタレート（ＰＥＴ）用２液タイプインキ、実
施例２２のインキにはポリスチレン用１液タイプインキ
をそれぞれ使用した。印刷後、家庭用ヘアードライヤー
で印刷面を乾燥した。印刷適性およびインキの密着性を
下記方法により評価した結果、いずれも良好であった。
得られた結果を〔表１４〕に示す。印刷済みフィルムの
片面（印刷面の反対側）に乾燥後の厚みが１５μｍにな
るように実施例１２と同様にして粘着剤エマルジョン配
合物を塗布、乾燥し、粘着剤層を設け、表示用分解性粘
着フィルムＰＦ−６〜ＰＦ−７を得た。得られたＰＦ−
６〜ＰＦ−７の粘着力および１２ケ月間放置後の分子量
保持率を実施例１２と同様にして評価し、その結果を
〔表１４〕に示す。

【０１０６】＜印刷適性＞印刷後の試料フィルムを肉眼
で観察し、印刷インキが均一に乗り、表面にインキの泳
ぎ、スジ、帯状ムラ等が認められないものを良好とすい
る。

【０１０７】＜インキの密着性＞乾燥後の印刷試料フィ
ルムの印刷された表面に、室温においてセロハンテープ
（（株）ニチバン製、商品名：ニチバン、幅：２５ｍ
ｍ）を指先で押圧、貼付したのち、直ちに剥離し、セロ
ハンテープによりインキが剥がれないものを良好とす
る。

【０１０８】

【表１４】

【０１０９】

【発明の効果】本発明の分解性粘着フィルムは、乳酸系
ポリマーを成形して得られたフィルムを基材フィルムと
して用いることに特徴があり、自然環境下で分解する性
質を有する。そのため、使用後棄されたとき自然環境下
で分解し、廃棄物として蓄積することがない。その上、
本発明の分解性粘着フィルムは、連鎖中に活性基を有す
乳酸系ポリマーフィルムを基材フィルムとして用いるた
め、粘着剤の塗布性、インキ印刷性、塗料塗装性等にお
いて優れている。そのため、基材フィルムと粘着剤との
密着性が良好であり、さらに、分解性粘着フィルムの製
造に当たっては、基材フィルムの表面にコロナ放電処理
等して塗布、塗装等し易くする必要がなく、工程を簡略
化できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者船江昭広愛知県名古屋市南区丹後通２丁目１番地三井東圧化学株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】乳酸系ポリマーから得られた基材フィル
ムの片面に粘着剤層を設けてなる分解性粘着フィルム。
【請求項２】乳酸系ポリマーが、ポリ乳酸および乳酸
−ヒドロキシカルボン酸コポリマーから選ばれた少なく
とも一種のポリマーであることを特徴とする請求項１記
載の分解性粘着フィルム。
【請求項３】乳酸系ポリマーの分子量が３０，０００
〜５００，０００であることを特徴とする請求項１また
は２記載の分解性粘着フィルム。
【請求項４】ポリ乳酸が、Ｌ−乳酸単位５０〜１００
モル％をもつポリ（Ｌ−乳酸）、ポリ（ＤＬ−乳酸）、
および、Ｄ−乳酸単位５０〜１００モル％をもつポリ
（Ｄ−乳酸）、ポリ（ＤＬ−乳酸）から選ばれた少なく
とも一種のポリマーであることを特徴とする請求項２記
載の分解性粘着フィルム。
【請求項５】乳酸−ヒドロキシカルボン酸コポリマー
が、乳酸単位３０〜９８モル％とグリコール酸単位２〜
７０モル％とをもつ乳酸−グリコール酸コポリマー、お
よび、乳酸単位１０〜９８モル％とヒドロキシカプロン
酸単位２〜９０モル％とをもつ乳酸−ヒドロキシカプロ
ン酸コポリマーから選ばれた少なくとも一種のポリマー
であることを特徴とする請求項２記載の分解性粘着フィ
ルム。
【請求項６】基材フィルムが、乳酸系ポリマー１００
重量部、並びに、グリセリントリアセテート、乳酸、重
合度２〜１０である乳酸オリゴマーおよびラクチドから
選ばれた少なくとも一種の可塑剤を１〜５０重量部を含
むことを特徴とする請求項１記載の分解性粘着フィル
ム。
【請求項７】基材フィルムが、乳酸系ポリマー１００
重量部に対し、紫外線吸収剤および光安定剤から選ばれ
た少なくとも一種の添加剤を０．００１〜５重量部含む
ことを特徴とする請求項１記載の分解性粘着フィルム。
【請求項８】添加剤が、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オ
クトキシベンゾフェノンおよび４−ドデシロキン−２−
ヒドロキシベンゾフェノンを含むベンゾフェノン類、２
−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾ
トリアゾールおよび２−（２’−ヒドロキシ−３’，
５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ールを含むベンゾトリアゾール類、および、ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケー
トを含むセバケート類から選ばれた少なくとも一種の添
加剤であることを特徴とする請求項７記載の分解性粘着
フィルム。
【請求項９】分解性粘着フィルムが、自動車表面保護
用粘着フィルムであることを特徴とする請求項１記載の
分解性粘着フィルム。
【請求項１０】分解性粘着フィルムが、集積回路が組
み込まれた半導体ウエハの裏面研削、ダイシングの際に
使用する半導体ウエハの保護用粘着フィルムであること
を特徴とする請求項１記載の分解性粘着フィルム。
【請求項１１】分解性粘着フィルムが、金属板および
金属加工品、合成樹脂板および合成樹脂加工品並びに木
板および木加工品から選ばれた少なくとも一種の加工品
の表面保護用粘着フィルムであることを特徴とする請求
項１記載の分解性粘着フィルム。
【請求項１２】分解性粘着フィルムが、少なくとも片
表面に印刷または塗装が施された基材フィルムを有する
表示用粘着フィルムであることを特徴とする請求項１記
載の分解性粘着フィルム。