JPH0633424B2 - 溶剤を有するクリ−ニング組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、或る種アルキル芳香族またはオレフィン系溶
剤を使用して洗濯洗剤、硬質表面クリーナー等のクリー
ニング性能を改善することに関する。前記アルキル芳香
族またはオレフィン系溶剤およびその他の極性溶剤から
なる混合溶剤系も、記載される。本発明の溶剤は、洗濯
洗剤において使用するのに特に好適である。それらの優
秀なクリーニング性のほかに、本発明の溶剤は、このよ
うな溶剤を含有する処方物を芳香化する際に大きい自由
を許す低い心地良いにおいを有するという重要な利点を
有する。

背 景 極めてヘビーデューティークリーニング、例えばモータ
ー脱脂、フロアからのゴムの除去等に際して主として使
用しようとするらしい短鎖アルキルベンゼンを含有する
各種の溶剤混合物は、米国特許第3,658,708号明細書／O
LS第1,942,414号明細書、米国特許第3,354,093号明細書
およびＤＴ第2,823,936号明細書に記載されている。

各種の有機溶剤、例えばテルペンおよびテルペン様化合
物は、それらのグリース除去能のために硬質表面クリー
ナーにおいて使用することがむしろ周知である。このよ
うなクリーナーは、しばしば、それらのグリース除去性
能のためにも周知である界面活性剤、特に非イオン界面
活性剤と一緒に、溶剤、例えばｄ−リモネン10％以上を
含有する。このような組成物は、カーペットをクリーニ
ングすることも示唆されている。英国特許第1,603,047
号明細書。EPO出願第81200540．３号明細書は、ベンジ
ルアルコール、テルペン、界面活性剤および他の洗剤成
分の混合物からなる硬質表面クリーナーを開示してい
る。

比較的少量のテルペンを含有する柑橘類のジュースは、
ハンドセッケンおよび皿洗い液体において使用すること
が示唆されている。米国特許第3,650,968号明細書、Mem
ore descriptif第873,051号（Brevet Anglais第53472／
77号明細書に関連）。

例えばパイン油からのテルピネオールは、布類の湿式磨
きにおいて使用することが開示されている。特に、1937
年に、米国特許第2,073,464号明細書は、パイン油テル
ピネオール、例えばα−テルピネオールおよび脂肪酸セ
ッケンまたはその場でアルカリ性pHに中和される遊離酸
から調製できる透明な組成物を開示した。

更に最近、Soap Perfumery Cosmeticsにおける文献、19
83年４月、第174 頁、第175 頁は、少量のみのテルペン
（３％）がヘビーデューティー液体洗剤に配合できるこ
とを示唆している。

欧州特許出願第0072488号明細書は、テルペン、例えば
ｄ−リモネンが不均一乳濁液としての布帛前処理組成物
に配合できることを示唆している。このような乳濁液
は、明らかに比較的小容量の容器に入れられるように設
計される。この容器は、使用直前に振とうされてわずか
の均一性を戻し、次いで噴霧によって布帛上に直接分与
できる。

水、界面活性剤および各種の他の溶剤からなる透明な乳
濁液は、ダビドゾーンによって表面活性の第３回国際会
議、ケルン（1960）で開示されている。

本発明は、或る種のアルキル芳香族溶剤およびオレフィ
ン系溶剤の洗浄用途、並びにこのような溶剤と好ましい
極性補助溶剤との混合物を包含する。

本発明の溶剤は、布帛前処理法およびスルー・ザ・ウォ
ッシュ（through−the−wash）の両方において洗濯洗剤
中で特に有用であり、そしてグリース状汚れおよびしみ
の優秀な除去、並びに優秀な布帛白色度維持を与える。
ミクロエマルジョン（microemulsions）の形態の液体洗
濯洗剤は、本発明の好ましい具体例である。

発明の概要 本発明は、Ｃ_６〜Ｃ_９アルキル芳香族炭化水素と極性補
助溶剤との組み合わせからなる、洗剤組成物において使
用するのに好適な溶剤混合物に関するものである。この
ような溶剤混合物は、前記アルキル芳香族炭化水素また
はオレフィン主要クリーニング溶剤と、極性補助溶剤、
特にフタル酸エステル、ベンジルアルコール、ｎ−ヘキ
サノールおよび所謂「カルビトール（carbitol）」型溶
剤（２−（２−アルコキシエトキシ）エタノール、特に
「ブチルカルビトール（Butyl Carbitol）」（商標）お
よび「セロソルブ」から選択される極性液体との混合物
からなることを特徴とする。

本発明の好ましい組成物は、主要クリーニング溶剤また
は主要クリーニング溶剤／補助溶剤混合物１％〜30％
（好ましくは３％〜20％、最も好ましくは５％〜15％）
を含有し、そして高度に好ましい組成物は、主要クリー
ニング溶剤としてｎ−オクチルベンゼンまたは１−デセ
ンまたは１−ドデセンを含有する。液体洗濯洗剤の最良
の性能のために、このような組成物は、フタル酸ジエチ
ル、ベンジルアルコール、またはブチルカルビトールか
ら選択される補助溶剤も含有する。

前記溶剤および混合物を含有する洗剤組成物、およびこ
のような組成物を使用して表面、特に布帛をクリーニン
グする方法も、本発明の一部分を構成する。

本明細書に記載のすべての％および比率は、特にことわ
らない限り、重量表示である。成分は、すべて商業供給
源から入手できる。

発明の具体的説明 主要クリーニング溶剤 この用語は、以下ＰＣＳと略称される。本発明で使用さ
れるＰＣＳ物質は、２つの種類、即ちアルキル芳香族お
よびオレフィン系である。

前記従来技術に開示のように、比較的短鎖のアルキル基
を有するアルキル芳香族炭化水素は、脱脂溶剤混合物に
おいて使用することが既知であり、そしてこのような短
鎖溶剤は、本発明で使用することは意図されない。事
実、短鎖アルキルベンゼン（例えば、トルエン）の肝臓
中毒およびそれらの不快なにおいは、このような溶剤を
一般目的洗濯およびクリーニング組成物においては使用
できなくさせる。驚異的なことに、長鎖アルキルベンゼ
ン（アルキルC₁₀以上）は、布帛洗濯浴内で使用される
ときに望ましくない汚れ再付着特性を示すことが今や見
出されている。対照的に、C₆〜C₉アルキルベンゼン（特
に、オクチルベンゼン）は、洗濯浴における汚れ再付着
の問題なしに優秀な性能を与え、そしてアーモンドエキ
スを思い出させる低い心地良いにおいを有する。従っ
て、このような物質は、本発明の実施例においてＰＣＳ
物質として使用するのに好ましい。

オレフィン、特にα−オレフィンは、本発明の実施にお
いて使用できる第二種のＰＣＳ物質である。一般に、本
発明で使用されるオレフィンは、沸点少なくとも約100
℃を有する液体から選択される。一般に、鎖分枝は周知
の方式で沸点に影響を及ぼすことがあるが、このような
オレフィンは、炭素数少なくとも８を有する。α−オレ
フィンは、本発明で特に好ましく、１−デセンが最も好
ましいＰＣＳ物質である。しかしながら、１−ドデセン
は、その優秀なにおい特性のため若干の洗剤用途の場場
合には１−デセンよりも好ましいことがある。

補助溶剤 本発明の洗剤組成物は、ＰＣＳ物質のみが使用されたと
きに良く機能することが理解されるべきである。しかし
ながら、ＰＣＳ物質は、本質上非極性溶剤である。そう
いうものとして、それらは、非極性汚れおよびしみをク
リーニングするのに特に好適である。ＰＣＳ物質を極性
補助溶剤とブレンドして、より広いスペクトルの汚れ除
去を与えることが特に有利である。

各種の極性物質、例えばアルコール、エステル、ケトン
等が、補助溶剤として使用され得る。しかしながら、特
に好ましい補助溶剤は、ペンジルアルコール、C₄〜Ｃ₁₂
アルコール、「カルビトール」（即ち、エトキシエタノ
ール）、およびフタル酸のジエステルからなることが今
や判明している。

本発明で好ましい補助溶剤は、ベンジルアルコール、
「ブチルカルビトール」（即ち、２−（２−ブトキシエ
トキシ）エタノール）、およびフタル酸ジメチル、フタ
ル酸ジエチル、フタル酸ジプロピル、またはフタル酸ジ
ブチル、特にフタル酸ジエチルである。フタル酸ジオク
チルおよびフタル酸ジイソノニルも、使用できる。

本発明のＰＣＳ／補助溶剤混合物は、一般にＰＣＳ対補
助溶剤の比率10：１から１：10、好ましくは５：１から
１：５からなる。液体洗濯洗剤においては、好ましくは
補助溶剤よりも多いＰＣＳがあり、通常比率５：１から
５：４である。

処方物の成分 ＰＣＳ物質、またはＰＣＳ／補助溶剤の混合物は、水性
洗濯液、硬質表面クリーニング浴に添加され、スポット
またはしみ上に直接塗りつけられ、またはさもなければ
「生(neat)」で使用されて、優秀なしみ／スポット除去
上の利益を達成できることが理解されるべきである。し
かしながら、好ましい方式においては、本発明の溶剤
は、洗浄技術で周知の典型的な洗剤成分、例えば洗剤界
面活性剤、洗浄力ビルダー、漂白剤、漂白剤活性剤、酵
素、制泡剤等からなる十分に処方された組成物として使
用される。

前記開示からわかるように、このような通常の洗剤成分
は、本発明において通常の量および濃度で使用される。

重要なことに、液体洗剤の処方物においては、本発明の
溶剤は、重要な洗浄力ビルダー機能を与える比較的多量
（溶剤に応じて15％〜25％およびそれよりも多い量）の
脂肪酸／セッケンとの組み合わせで使用され得る。

洗剤界面活性剤 本発明の組成物は、典型的には有機表面活性剤（「界面
活性剤」）を含有して、このような物質の使用に関連す
る通常のクリーニング上の利益を与えるであろう。

本発明で有用な洗剤界面活性剤は、例えば周知の合成陰
イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性
剤および双性界面活性剤である。これらの典型例は、洗
浄技術から周知であるアルキルベンゼンスルホネート、
アルキルサルフェートおよびアルキルエーテルサルフェ
ート、パラフィンスルホネート、オレフィンスルホネー
ト、アルコキシ化（特にエトキシ化）アルコールおよび
アルキルフェノール、アミンオキシド、脂肪酸のα−ス
ルホネートおよび脂肪酸エステルのα−スルホネート等
である。一般に、このような洗剤界面活性剤は、C₉〜C
₁₈範囲内のアルキル基を含有する。陰イオン洗剤界面活
性剤は、それらのナトリウム塩、カリウム塩またはトリ
エタノールアンモニウム塩の形態で使用され得るが、組
成物中のマグネシウム陽イオンの存在は、通常陰イオン
界面活性剤の少なくとも若干部分がマグネシウム塩の形
態であるであろうことを意味することが理解されるべき
である。非イオン界面活性剤は、一般に約５〜約17個の
エチレンオキシド基を含有する。米国特許第4,111,855
号明細書および第3,995,669号明細書は、このような典
型的洗剤界面活性剤の詳細な列挙を包む。C₁₁〜C₁₆アル
キルベンゼンスルホネート、C₁₂〜C₁₈パラフィンスルホ
ネートおよびアルキルサルフェート、およびエトキシ化
アルコールおよびエトキシ化アルキルフェノールは、本
発明の組成物において特に好ましい。

界面活性剤成分は、本組成物の１％程度であることがで
きるが、好ましくは、本組成物は、界面活性剤１％〜40
％、好ましくは10％〜40％を含有するであろう。エトキ
シ化非イオン界面活性剤と陰イオン界面活性剤（例え
ば、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルサルフェ
ートおよびパラフィンスルホネート）との混合物は、布
帛からの広スペクトルの汚れおよびしみのスルー・ザ・
ウォッシュクリーニング用に好ましい。このような界面
活性剤および混合物は、典型的にはＨＬＢ20以上を有す
る。

キャリヤー 本発明の溶剤は、好ましくは液体組成物において使用さ
れる。しかしながら、それらは、不活性固体キャリヤ
ー、例えばアタパルジヤイト、硫酸ナトリウム等上に噴
霧する手段によって粒状物として処方され得る。或い
は、溶剤は、過ホウ酸ナトリウム、オルトリン酸ナトリ
ウムまたはピロリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナト
リウム、ゼオライト（特に、１〜10ミクロンの水和ゼオ
ライトＡ）またはスメクタイト粘土布帛柔軟剤等の通常
の固体クリーニング成分５％〜60％を含有する噴霧乾燥
洗剤粒状物上に噴霧され得る。なお別の方式において
は、溶剤は、破砕性または水溶性カプセル内にミクロカ
プセル化され、そして粒状洗剤と混合され得る。

ポリアミン ポリアミン物質は、溶剤と協同作用して多くのグリース
状しみ中に存在する固体物質（例えば、モーター油しみ
中のカーボンブラック、化粧品しみ中の粘土および着色
体）を除去する能力によって本組成物に場合によって配
合される成分である。本明細書で使用する「ポリアミ
ン」なる用語は、一般に、それらのアミン形およびそれ
らの第四級化形の両方のアルコキシ化ポリアミンを意味
することが理解されるべきである。このような物質は、
反復単位を有する実験構造の分子 （式中、Ｒは通常炭素数２〜６のヒドロカルビル基であ
り；Ｒ′はC₁〜C₂₀炭化水素であることができ；アルコ
キシ基はポリエトキシ、ポリプロポキシ等であり、ポリ
エトキシは重合度２〜30、最も好ましくは10〜20を有
し；ｘは少なくとも２、好ましくは２〜20、最も好まし
くは３〜５の整数であり、そしてＸ は第四級化反応か
ら生ずる陰イオン、例えばハライドまたはメチルサルフ
ェートである） として好都合に表わすことができる。陰イオンＸ は、
本発明でポリアミンの性能に特に重要ではなく、そして
前記式の完成のためにだけ記載される。

本発明で使用するのに最も高度に好ましいポリアミン
は、所謂エトキシ化ポリエチレンイミン、 即ち一般式 （式中、ｘは３〜５の整数であり、そしてｙは10〜20の
整数である） を有するエチレンオキシドとエチレンイミンとの重合反
応生成物である。

ポリアミンは、典型的には本発明の好ましい組成物の少
なくとも約０．２％、一般に０．５％〜５％を構成する
であろう。

場合によって配合する他の成分 本組成物は、それらのクリーニング性能を助長する他成
分を含有できる。例えば、スルー・ザ・ウォッシュ洗剤
組成物は、洗剤ビルダーおよび（または）金属イオン封
鎖剤を含有することが高度に好ましい。洗剤ビルダーと
分類できかつ技術上周知である化合物は、例えばニトリ
ロトリアセテート、ポリカルボキシレート、クエン酸
塩、水溶性ホスフェート、例えばトリポリホスフェート
およびオルトリン酸ナトリウムおよびピロリン酸ナトリ
ウム、ケイ酸塩、およびそれらの混合物である。金属イ
オン封鎖剤は、例えば前記のすべてのもの、およびエチ
レンジアミンテトラアセテートのような物質、アミノポ
リホスホネートおよびホスフェート（DEQUEST）および
各種の他の多官能有機酸および塩（余りに多いので本明
細書には詳述しない）である。各種のクリーニング組成
物におけるこのような物質の使用の典型例については米
国特許第3,579,454号明細書参照。一般に、ビルダー／
金属イオン封鎖剤は、組成物の約０．５％〜15％を構成
するであろう。クエン酸塩は、ヘビーデューティー液体
洗剤組成物の水相に易溶であるので、最も好ましいビル
ダーの１つである。このような成分は、硬質表面クリー
ナーにおいても有用である。

マグネシウムイオン源は、組成物中に使用されてグリー
ス除去を助長できる。水酸化マグネシウムのほかに、塩
化マグネシウム、酢酸マグネシウム、硫酸マグネシウム
等の水溶性塩が、使用され得る。

本発明の洗濯組成物は、好ましくは酵素も含有して、各
種の汚れおよびしみに対するスルー・ザ・ウォッシュク
リーニング性能を高める。洗剤中に使用するのに好適な
アミラーゼ酵素およびプロテアーゼ酵素は、技術上、そ
して商業上入手可能な液体洗剤おび粒状洗剤において周
知である。商業的洗剤酵素（好ましくはアミラーゼとプ
ロテアーゼとの混合物）は、本組成物において0.001％
〜２Ｍおよびそれよりも多い量で典型的には使用され
る。プロパンジオールおよび（または）ギ酸塩およびカ
ルシウムのような成分は、処方業者の所望に応じて周知
の方法で添加されて酵素を安定化させることができる。

更に、本組成物は、既知の成分に加えて、商業的製品に
典型的に場合によって使用される各種の他の成分を含有
して、美的または追加の製品性能上の利益を与えること
ができる。典型的成分は、例えば、pH調整剤、香料、染
料、光学増白剤、汚れ懸濁剤、ヒドロトロープおよびゲ
ル制御剤、凍解安定剤、殺細菌剤、防腐剤、制御剤等で
ある。このような成分は、典型的には処方物の０．１％
〜10％を構成するであろう。

水または水／アルコール（例えば、エタノール、イソプ
ロパノール等）混合物は、キャリヤービヒクルとして使
用され、そしてアルキル化多糖類は、組成物の安定性お
よび性能特性を高めるために使用され得る。

産業上の利用可能性 以下の例は、本発明の方法で調製できる各種の処方物を
記載する。例は、説明として与えられたもので、本発明
の範囲を限定するものではない。以下のポリアミン含有
処方物においては、 「x」および 「y」なる記号は、ポリア
ミンの重合度およびアルコキシ化度を表わすようにカッ
コ内で記載される。若干のポリアミンの場合には、表示
Ｒ′も包含され、それによって第四級化ポリアミンを示
す。このような第四級化物質の場合には、生ずるX^-陰イ
オンは、クリーニング性能に重要ではなく、そして表示
されない。

ヘビーデューティー液体洗剤 特殊な注意が、典型的家庭洗濯操作においてすべての布
帛を洗濯するのに好適なヘビーデューティー液体洗剤と
して特に有用である高度に好ましい処方物に向けられ
る。後述のヘビーデューティー液体洗剤は、各種の洗剤
成分を使用して処方されて各種の汚れおよびしみの優秀
なクリーニングを与え、特に顕著な利益が化粧品および
汚れたモーター油のしみに関してである。

以下の処方物は、水中油乳濁液（溶剤は「油」相である
と考えられる）の形態であり、そして実質上透明な均一
の安定なミクロエマルジョンであることが理解されるべ
きである。驚異的なことに、前処理法で使用されると
き、本発明の水中油ミクロエマルジョンは、かなり高濃
度の溶剤を有する油中水乳濁液にグリース切り性能にお
いて匹敵する。組成物は、明らかに溶剤が布帛表面上の
脂肪酸セッケンの蓄積を減少するので、綿布上に優秀な
白色度維持も示す。これらの性能利点は、多サイクル洗
浄後に特に著しい。

それらの好ましい水中油ミクロエマルジョン形態の安定
なヘビーデューティー液体洗剤の調製は、注意を水キャ
リヤー液体、洗浄力ビルダー／乳濁液安定剤成分として
の脂肪酸／セッケンの使用に払いかつ適当な注意を pH
調整に払って実施される。

脂肪酸およびセッケン 脂肪酸、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸およびオレイン酸、およびポリ不飽和
脂肪酸、並びにそれらの水溶性塩（即ち、セッケン）
は、溶剤および水を含有する透明な均一処方物を与える
ために本組成物で使用される。C₁₂〜C₁₈炭素鎖長の脂肪
酸類（セッケン類）の混合物、例えばパーム油酸類、や
し油酸類等は、使用され得る。一般に、脂肪酸（または
セッケン）の濃度は、５％〜50％、好ましくは５％〜35
％、最も好ましくは10％〜30％であり、そして脂肪酸
（または）セッケン対溶剤の重量比は、一般に４：１か
ら１：４の範囲内、好ましくは３：１から１：２であ
る。脂肪セッケンを使用するとき、カリウム塩の形態が
好ましいが、如何なる好都合な水溶性塩も、使用でき
る。

ミクロエマルジョン安定剤としての機能は別として、こ
れらの脂肪酸／セッケン物質は、本組成物において重要
な洗浄力ビルダー機能を与える。しかしながら、約6.5
よりも高い pHの水中油ミクロエマルジョン組成物を処
方するとき、脂肪酸／セッケンの存在は、系を実際に不
安定化することがあることが今や発見されている。ビル
ダー量の脂肪酸／セッセンを含有するミクロエマルジョ
ンにおいて pH6.5以上を維持しながら、この不安定化を
克服する手段が、以下に詳細に開示される。

水 本発明の液体組成物は、技術上既知の有機溶剤をベース
とするクリーナーと対照的に、「水をベースとする」と
適当に特徴づけられ得る。

驚異的なことに、水は、布帛からグリース状しみを除去
する溶剤の能力を妨害することがある。

例えば、モーター油で汚され、かつテルペン溶剤での処
理前に水でぬれた布帛は、あったとしても、余り良くは
脱脂されない。対照的に、溶剤が水中に微小乳化されて
いる本組成物は、乾燥またはぬれた布帛上に直接使用さ
れたときに優秀なグリース状しみ抜き剤である。

有機溶剤と対照しての水の自明の環境上の利点および安
全上の利点および低コストは別として、水をベースとす
るヘビーデューティー液体洗剤は、通常水溶性である成
分、例えば大部分の洗浄力ビルダー、消毒剤、キレート
化剤、汚れ懸濁化剤、 pH制御剤等に関して処方を容易
とするという利点を与える。

従って、本組成物は、溶剤をベースとする組成物の優れ
たグリース除去性と一緒に、水をベースとする処方物の
融通性の利点を示す。

以下に更に詳細に記載されるように、本組成物は、一般
に水10％〜70％、好ましくは20％〜50％を含有する。水
対溶剤の重量比は、一般に10：１から１：１、好ましく
は５：１から２：１である。

pH安定剤 洗浄技術上周知のように、洗剤組成物が中性付近からア
ルカリ性のpHまでの範囲内、即ちpH 6.5以上で使用され
ることが好ましい。これは、各種の理由のためである。
例えば、多くの汚れは、アルカリ性それ自体によって部
分的に解膠または乳化される。そして、多くの商業上入
手可能な洗剤酵素（例えば、「アルカリ性プロテアー
ゼ」）は、アルカリ性洗濯液中において最適に機能す
る。

ビルダー量の脂肪酸／セッケンを含有する安定な水中油
ミクロエマルジョン洗剤組成物は、それらの「そのま
ま」のpHが約６．５以上に調整されるときに不安定化さ
れることが今や発見されている（不安定性が認められる
pHは、ミクロエマルジョン中に使用される特定のグリー
ス切り溶剤、その量、および脂肪酸の鎖長および不飽和
度に応じて若干変化できる）。この問題は、実質上非極
性の炭化水素グリース切り溶剤、例えばアルキルベンゼ
ンおよびα−オレフィンの場合に特に激しい。

安定性の問題は、非常に狭いpH範囲、大体６．５〜６．
９にわたってＨＬＢ約20のセッケンにほとんど全く転化
されるＨＬＢ約２の脂肪酸によって生ずるらしい。この
ように、脂肪酸が実質量（約５％以上）で存在するの
で、ＨＬＢの主要移行は、乳化系のＨＬＢを混乱させ、
そして不安定化を生ずる。

処方物の安定性は、低いＨＬＢを有する界面活性剤の適
当な選択によって理論的には達成できることが理解され
るべきである。例えば、非イオン界面活性剤、例えば低
いエトキシレート数（１〜３）を有するＣ_{１４〜１５}ア
ルコールが、使用できた。しかしながら、このような低
いＨＬＢの界面活性剤は、洗剤界面活性剤として良く機
能せず、そして本発明の目的は、安定なミクロエマルジ
ョンを与えるだけでなく、良好な前処理およびスルー・
ザ・ウォッシュ洗浄力を与えることである。

水相のイオン強度を増大することにより、または溶剤極
性を増大する低いＨＬＢの溶剤可溶性成分を溶剤相に添
加することにより、または両手段を同時に使用すること
により、ミクロエマルジョンは、安定化されることが今
や見出されている。

特に、水溶性の高イオン強度成分、例えばギ酸塩、硫酸
塩、クエン酸塩等を添加することは、安定性を増大す
る。対照的に、水溶性の低イオン強度物質、例えばエタ
ノールを添加することは、安定化効果を有していない。

また、若干極性であるが溶剤可溶性の低い HLBの成分、
例えばｎ−ヘキサノール、ベンジルアルコール、フタル
酸ジエチル等を添加することは、安定性を増大する。

イオン強度成分および溶剤可溶性成分を併用すること
は、更に安定性を高める。勿論、処方業者は、ミクロエ
マルジョンの安定性を増大するだけではなく最適のクリ
ーニング上の利益を与える目的で成分を選択できる。例
えば、処方業者は、洗浄力ビルダー性も有するイオン強
度付与剤としてのクエン酸塩、洗浄酵素も安定化するイ
オン強度付与剤としてのギ酸塩、および有用な補助溶剤
クリーニング機能にも役立つ低ＨＬＢ成分としてのｎ−
ヘキサノールまたはベンジルアルコールまたはフタル酸
ジエチルを選択できる。

組成物中で使用されるイオン強度成分または低（例えば
２〜５）ＨＬＢ溶剤可溶性成分、または両者の量は、所
望pH、脂肪酸の濃度、グリース切り溶剤の量、洗剤界面
活性剤系の組成等に若干依存するであろう。真のミクロ
エマルジョンは透明であるが、曇りかつ不均一になり、
不安定性の点で最後に相分離するので、ミクロエマルジ
ョンの安定性は、むしろ簡単に監視され得る。更に、真
の水中油ミクロエマルジョンは、水で希釈されるとき曇
るようになり、一方水中油乳濁液は、ゲル化する傾向が
あり、そしてミセル油＋水系が透明のままである。

組成物のpH調整に関しては、周知の塩基物質の如何なる
ものも、例えばトリエタノールアミン、アルカリ金属水
酸化物等が、使用され得る。水酸化カリウムは、安定な
系の処方の容易さがカリウム陽イオンによって実質上増
大されるので、水酸化ナトリウムよりも好ましい。

窒素含有安定剤／pH調整剤 第四級アンモニウム化合物およびアミンは、本発明の水
中油ミクロエマルジョン洗剤組成物において高度に好ま
しい種類のpH 調整剤および安定剤を構成することが今
や発見されている。明らかに、第四級化合物またはアミ
ンは、脂肪酸または陰イオン界面活性剤と若干会合し
て、微小乳化された油（溶剤）を安定化するコンプレッ
クス（complex）を生成する。第四級化合物およびアミ
ンは、pHをアルカリ性範囲に向けて余り高めないが
（「そのまま」処方された製品で測定して10分の２、３
のpH単位のみ）、得られる洗浄性能の増進は、実質的で
ある。

ジオクチルジメチルアンモニウムクロリドは、pH 調整
剤として本発明で使用するのに高度に好ましい第四級化
合物であるが、使用の好ましさの高い順序で以下の第四
級化合物、即ちココナッツトリメチルアンモニウムクロ
リド（6.66）、ジーココナッツジメチルアンモニウムク
ロリド（6.84）、ココナッツベンジルメチルアンモニウ
ムクロリド（6.84）、およびジヘキシルジメチルアンモ
ニウムクロリド（6.89）も記載できる。カッコ内の数
は、それぞれの第四級化合物を、脂肪酸を含有しかつ
「そのまま」のpH 6.5で処方された液状の水中油ミクロ
エマルジョンに添加することによって達成できるpHを示
す。好ましいジオクチルジメチルアンモニウムクロリド
の場合には、pHの数字は、6.94である。

アルキルアミンまたはシクロアルキルアミン、例えばコ
コナッツジエタノールアミン、ココナッツアルキルジメ
チルアミン、トリオクチルアミンおよびシクロヘキシル
アミン（最も好ましい）は、 pHを７．５程度に高い値
に調整するために組成物の０．１〜５％の量で使用され
得る。製品「そのまま」のｐＨは、商業的pH計を使用し
て常温（23℃）で測定される。電極は、製品に浸漬さ
れ、そしてpH計は、読む前に安定化させられる。

高度に好ましい十分に処方された組成物は、液体形態あ
り、それは必須成分および場合によって配合する成分を
水性キャリヤー中で単純にブレンドすることによって調
製され得る。ミクロエマルジョンの安定性は、相分離を
見守ることによって視覚的に評価でき、または標準濁り
測定技術によって更に定量的に監視できる。

１プロセスの面においては、組成物は、組成物少量（m
l）を汚れた領域上または領域中に直接すり込むことに
よって汚れた布帛を前処理するのに使用でき、その後標
準法で洗濯される。スルー・ザ・ウォッシュ法におい
て、組成物は、布帛を洗濯するために、pH6.5以上の水
性洗濯浴において典型的には少なくとも500ppm、好まし
くは０．１％〜１．５％の濃度で使用される。洗濯は、
５℃から沸騰までの範囲にわたって実施でき、優秀な結
果が得られる。

ラグクリーナーとして、そして一般目的のクリーナーと
しての硬質表面上での用途の場合には、組成物は、水で
希釈されるか、全強度で、すべて標準法で使用される。

或いは、好ましいＰＣＳ／補助溶剤混合物は、例えば脱
脂剤として十分な強度で使用でき、または洗濯添加剤等
として別個に容器に入れることができる。

以下の例は、本発明の実施を説明するが、限定するもの
ではない。例Ｉ〜IVは、高度に好ましい液体洗濯洗剤を
説明する。

本発明の水中油ミクロエマルジョンは、ポリエチレン容
器に対する影響なしにポリエチレン容器に入れることが
できるという利点を有する。

例 Ｉ 例Ｉの組成物は、洗濯洗剤として使用するのに好適な安
定な水中油ミクロエマルジョンである。

例 II 例Ｉの組成物は、ｎ−オクチルベンゼンの代わりにそれ
ぞれ同量（全処方物の９．１％）の１−デセンおよび１
−ドデセンを使用することによって修正される。「その
まま」の製品pHは６．６である。

例 III 例Ｉの組成物は、ｎ−オクチルベンゼンの代わりに以下
の溶剤混合物のいずれか（全処方物に対する％はカッコ
内に明記されている）、即ち１−デセン（６．１％）／
フタル酸ジエチル（３．０％）、１−ドデセン（７．３
％）／１−ドデカノール（１．８％）、ｎ−オクチルベ
ンゼン（６．２％）／フタル酸ジエチル（２．９％）、
ｎ−オクチルベンゼン（６．０％）／ブチルカルビトー
ル（３．１％）、１−デセン（７．３％）／ヘキシルセ
ロソルブ（１．８％）を使用することによって修正され
る。そのままの製品pHは６．６である。

例 IV 例Ｉ、II、およびIIIの組成物は、組成物の「そのま
ま」のpHを６．６から７．３に調整するのに十分なシク
ロヘキシルアミン（好ましい）またはジオクチルジメチ
ルアンモニウムクロリドを添加することによって修正さ
れる。得られた組成物は、極めて良好な布帛クリーニン
グおよび白色度維持を示す。

例 Ｖ 例Ｉの組成物は、エトキシ化ポリアミンの代わりに前記
一般式を有する以下のアルコキシ化ポリアミンＡ、Ｂま
たはＣのいずれかを使用することによって修正される。

ポリアミンＡ：ｘ＝２、ｙ＝２、Ｒ＝エチレン、アルコ
キシエトキシ ポリアミンＢ：ｘ＝20、ｙ＝30、Ｒ＝プロピレン、アル
コキシ＝プロポキシ ポリアミンＣ：ｘ＝３、ｙ＝15、Ｒ＝エチレン、アルコ
キシ＝エトキシ、Ｒ′＝ブチル アルコキシ化ポリアミンは、組成物の粘土汚れ除去性能
に寄与する。

例 VI 噴霧乾燥粒状洗剤は、以下の典型的成分を通常の量で使
用して標準法で調製される。

ｎ−オクチルベンゼン１．５部は、セッケンで予め乳化
され、そして前記方法で調製された粒状物100部内に一
様に噴霧されて家庭布帛洗濯操作における洗浄性能を改
善する。

その比較的低いにおいによって本発明で好ましい別のオ
レフィン溶剤は、多数の石油化学会社から分枝アルキル
ベンゼン用の原料として洗剤工業に入手できる所謂「Ｐ
−４」重合体である。Ｐ−４は、４モルのプロピレンの
縮合物の異性体混合物、即ちC₁₂分枝オレフィンであ
る。Ｐ−４は、非極性であり、そして好ましくは極性溶
剤、例えばベンジルアルコール、フタル酸ジエチル、ブ
チルカルビトール等との組み合わせで使用される。

本発明で有用な他の極性溶剤は、例えば「セロソル
ブ」、例えばアルコキシルアルカノール、例えば２−ブ
トキシエタノール；Ｃ₆〜Ｃ₁₂アルカノール（ベンジル
アルコールを包含）、例えばドデカノール、フェネチル
アルコール、およびジグリコールエーテルアセテート等
である。

例 VII ＰＣＳおよび極性補助溶剤からなる以下の組成物は、液
体クリーニングおよびスポット除去剤組成物において使
用するのに特に好ましい。

組成物VII（Ａ〜Ｊ）は、「生」で適用されて布帛から
スポットおよびしみを除去でき、または通常の洗剤成分
を含有する水性クリーニングバッチに添加できる。

好ましい使用法の面においては、本組成物は、布帛を洗
濯するために好ましくは液pH６．５〜８．０（水柱の組
成物１％として測定）の水性洗濯液において使用され
る。優秀なクリーニングは、布帛を特にこの好ましい使
用中pH範囲の洗濯液中で撹拌することによって達成され
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジエームズ、パイオツト、ジヨンストン ベルギー国ベ―1900、オバーライセ、ウエ イデラーン、17 (56)参考文献 特開 昭60−106898（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−212499（ＪＰ，Ａ)

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】(a) Ｃ_６〜Ｃ_９アルキル芳香族炭化水
   素、および (b) フタル酸エステル、Ｃ_６〜Ｃ₁₂アルコール、アル
   コキシルアルカノール溶剤および２−（２−アルコキシ
   エトキシ）エタノール溶剤から選択される極性補助溶
   剤、 からなり、前記成分(a) 対(b) の重量比が１０：１ない
   し１：１０であることを特徴とする、洗剤組成物におい
   て使用するのに好適な溶剤混合物。
2. 【請求項２】アルキル芳香族溶剤が、オクチルベンゼン
   である、特許請求の範囲第１項に記載の溶剤混合物。
3. 【請求項３】フタル酸エステル補助溶剤が、フタル酸ジ
   エチルまたはフタル酸ジブチルである、特許請求の範囲
   第１項または第２項に記載の溶剤混合物。
4. 【請求項４】補助溶剤が、２−（２−ブトキシエトキ
   シ）エタノール、ベンジルアルコール、２−ブトキシエ
   タノール、フエネチルアルコールおよびドデカノールか
   ら選択される、特許請求の範囲第１項または第２項に記
   載の溶剤混合物。
5. 【請求項５】追加的に水を含有し、そして水中油ミクロ
   エマルジョンの形態からなる、特許請求の範囲第１項に
   記載の溶剤混合物。