JPH06336554A

JPH06336554A - Ｉｖ型オキシチタンフタロシアニンの製造方法及びｉｖ型チタニルフタロシアニンの製造方法

Info

Publication number: JPH06336554A
Application number: JP6105335A
Authority: JP
Inventors: Denis Desilets; デシレッツデニス; Terry L Bluhm; エル．ブラムテリー; Cheng-Kuo Hsiao; シャオチェン−クオ
Original assignee: Xerox Corp
Current assignee: Xerox Corp
Priority date: 1993-05-27
Filing date: 1994-05-19
Publication date: 1994-12-06
Anticipated expiration: 2020-06-29
Also published as: JP3665362B2; US5420268A

Abstract

(57)【要約】【目的】高感光性のＩＶ型オキシチタンフタロシアニ
ンを直接的かつ経済的に製造する。【構成】硫酸のような強酸中でのジクロロチタンフタ
ロシアニンのようなジハロチタンフタロシアニンの加水
分解と、次いで得られた溶液をメタノールのような脂肪
族アルコールと水とを含む混合物に添加してＩＶ型オキ
シチタンフタロシアニンを沈澱させること、アンモニア
水と水でこのＩＶ型顔料を洗浄すること、及び水とクロ
ロベンゼンのようなハロベンゼンとの混合物で得られた
生成物を任意的にスラリーにする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、一般的にはオキシチタ
ンフタロシアニン類とその製造方法に関し、さらに詳細
には、本発明は、ＩＶ型多形のオキシチタンフタロシア
ニンと、前記ＩＶ型多形のオキシチタンフタロシアニン
を含む積層型光導電性部材と、を得るための直接的かつ
経済的な方法に関する。具体例では、本発明の方法は、
ジハロチタンフタロシアニン、特にジクロロチタン（Ｔ
ｉＣｌ₂）フタロシアニン、を次いで硫酸に溶解してオ
キシチタンフタロシアニンへ加水分解することによるチ
タニルフタロシアニン類の製造に関する。さらに詳細に
は、具体例では、本発明の方法は、フタロニトリルから
ジクロロチタンフタロシアニンを製造し、硫酸のような
強酸に溶解して前記クロライドを加水分解し、その後硫
酸溶液をメタノールのような脂肪族アルコールと水との
混合物へ添加し、続いて、例えば、水と希水酸化アンモ
ニウムとで洗浄することを含む。本発明の方法に関する
利点は、１段階反応でＩＶ型オキシチタンフタロシアニ
ンを製造することを含み、ここでジクロロチタンフタロ
シアニン出発反応体は経済的なフタロニトリルから得る
ことができ、かつ従来技術で行われていたような多形の
オキシチタンフタロシアニンを単離することを回避でき
る。本発明の方法で得られるＩＶ型オキシチタンフタロ
シアニンを含む積層型画像形成部材は、多くの利点、例
えば、高い光導電性、低い暗減衰、及び、例えば、１０
０，０００画像形成サイクル後の約１％から約２０％の
サイクルダウンというゼログラフィックサイクリングの
優れた安定性を有している。本発明の積層型光導電性画
像形成部材は、例えば、電子写真画像形成方法、特に負
に帯電した又は正に帯電した画像が適切な電荷のトナー
組成物によって可視化されるゼログラフィック画像形成
及び印刷方法を含む多くの異なる知られた画像形成及び
印刷方法に選択できる。一般的には、画像形成部材は約
７００から約８５０ｎｍの波長領域に敏感であり、それ
ゆえにダイオードレーザを光源として選択できる。

【０００２】

【従来の技術】ＭｉｔａのＥＰＯ特許出願公開第３１
４，１００号には、例えば、キノリン又はアルキルベン
ゼン中でチタンアルコキサイド類とジイミノイソインド
リンとを反応させて、次いで硫酸ペースト化方法により
α型チタニルフタロシアニン顔料を含む混合物へ転化さ
せ、それにより合成した顔料を濃硫酸に溶解し、得られ
た溶液を氷へ注いで、アルファ混合物形を沈澱させ、こ
のアルファ混合物形を濾過して、塩化メチレンで洗浄す
るオキシチタンフタロシアニンの合成が記載されている
（例えば５、６頁参照）。

【０００３】硫酸のような強酸の使用を必要とする特定
の多形のオキシチタンフタロシアニンの製造方法が知ら
れており、これらの方法は、製造目的を容易に達成でき
ず、一般的には有機顔料の幾分かの分解に至る。１９８
９年１月２０日のＫｏｎｉｃａの特開昭６４−１７０６
６号（米国特許第４，６４３，７７０号がこれと同じと
思われる）に記載されたような一つの方法は、例えば、
１−クロロナフタレン溶媒中でチタンテトラクロライド
とフタロニトリルとを反応させてジクロロチタンフタロ
シアニンを生成させることを含み、その後ジクロロチタ
ンフタロシアニンをアンモニア水で加水分解してＩＩ型
の多形の形成を可能にしている。このフタロシアニン
を、電子放出溶媒、例えば、２−エトキシエタノール、
ジオキサン又はＮ−メチルピロリドン、で好ましく処理
し、次いでαオキシチタンフタロシアニンを５０から１
８０°Ｃの温度で粉砕する。

【０００４】近赤外光に高感度を有するオキシチタンフ
タロシアニンをベースとする光受容体を得るために、ま
た特にゼログラフィック方法で繰り返してサイクルが可
能である光受容体を提供するために、一般的に有機光導
電体と共にあるような顔料の純度及び化学構造を制御す
ることのみならず、適切な結晶形で顔料を製造すること
が必要であると考えられている。オキシチタンフタロシ
アニンの特定の結晶形、例えばＩ、ＩＩ、ＩＩＩ及びＩ
Ｖ型の製造に使用される開示された方法は、Ｍｉｔｓｕ
ｂｉｓｈｉの特開昭６２−２５６８５号、特開昭６２−
２５６８６号及び特開昭６２−２５６８７号に記載され
たような方法で合成パラメータを注意深く制御すること
によって純粋なＩ及びＩＩ型の顔料の製造を制御するの
が面倒で、かつ困難であるか、又は高温でのサンドミル
（Ｋｏｎｉｃａの米国特許第４，８９８，７９９号参
照）のような厳格な処理若しくは大量の濃硫酸、即ちス
ルホン化又はデメタライゼイションにより金属フタロシ
アニン類の分解を引き起こすことが知られている溶媒へ
の顔料の溶解（Ｓａｎｙｏ−Ｓｈｉｋｉｓｏの特開昭６
３−２０３６５号及びＭｉｔａのＥＰＯ第３１４，１０
０号参照）を含んでいる。

【０００５】米国特許第５，２０６，３５９号では、ハ
ロベンゼンを用いたＸ型オキシチタンフタロシアニンの
処理を含むオキシチタンフタロシアニンの製造方法が開
示されている。米国特許第５，１８２，３８２号は、Ｘ
型チタニルフタロシアニンの製造方法を開示し、その方
法はトリフルオロ酢酸及び塩化メチレンの溶液へのＩ型
チタニルフタロシアニンの溶解、Ｘ型チタニルフタロシ
アニンの沈澱を可能にする溶媒への得られた溶液の添
加、溶液からのＸ型チタニルフタロシアニンの分離、次
いで有機溶媒による第１の洗浄及び水による第２の洗
浄、並びにその後のフルオロベンゼンによる溶媒処理を
含む。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高感
光性のＩＶ型オキシチタンフタロシアニンの直接的かつ
経済的な製造方法を提供することである。

【０００７】本発明の別の目的は、ジクロロチタンフタ
ロシアニンからの安定で高感光性のＩＶ型オキシチタン
フタロシアニンの直接的な製造に関する。

【０００８】本発明の別の目的は、オキシチタンフタロ
シアニンのいかなる他の多形又は多形の混合物の使用を
必要としないＩＶ型オキシチタンフタロシアニンの製造
方法を提供することである。

【０００９】また、本発明のさらなる目的では、特定の
チタニルフタロシアニン類の直接的かつ経済的な製造方
法が提供され、その方法では、ジクロロチタンフタロシ
アニンを硫酸中に溶解し、加水分解してオキシチタンフ
タロシアニンを形成させる。この段階ではオキシチタン
フタロシアニンは溶解しているため、多形は存在してい
ない。その後得られた溶液をメタノールのような脂肪族
アルコールと水との溶媒混合物へ注ぐと、ＩＶ型オキシ
チタンフタロシアニンが得られる。このような方法の利
点は、大抵２段階、即ち１）フタロニトリルからのジク
ロロチタンフタロシアニンの製造及び２）硫酸のような
強酸中での加水分解、次いでメタノール／水中での沈澱
によるＩＶ型オキシチタンフタロシアニンの直接製造、
を含むルートによるＩＶ型チタニルフタロシアニン顔料
の製造を含み、該方法ではオキシチタンフタロシアニン
の他の多形を単離する必要がなく、顔料は、不純物の除
去、顔料のより均質な組成物及びより再現可能な処理を
可能とする加水分解の間溶解している。

【００１０】

【課題を解決するための手段】請求項１記載のＩＶ型オ
キシチタンフタロシアニンの製造方法は、強酸中でのジ
ハロチタンフタロシアニンの加水分解、次いで得られた
溶液を脂肪族アルコールと水とを含む混合物に添加して
ＩＶ型オキシチタンフタロシアニンを沈澱させること、
アンモニア水と水とでこのＩＶ型顔料を洗浄すること、
及び水とハロベンゼンとの混合物で得られた生成物を任
意的にスラリーにすること、を含む。

【００１１】請求項２記載の発明は、請求項１記載のＩ
Ｖ型オキシチタンフタロシアニンの製造方法において、
前記ジハロチタンフタロシアニンがジクロロチタンフタ
ロシアニンであり、前記酸が硫酸であり、前記脂肪族ア
ルコールがメタノールであり、前記ハロベンゼンがクロ
ロベンゼンであることを特徴とする。

【００１２】請求項３記載のＩＶ型チタニルフタロシア
ニンの製造方法は、酸中でのジクロロチタンフタロシア
ニンの加水分解、次いで得られた溶液を脂肪族アルコー
ルと水とを含む混合物と混合してＩＶ型チタニルフタロ
シアニンを沈澱させること、前記溶液からＩＶ型を分離
させること、前記ＩＶ型をアンモニア水と水とで洗浄
し、水とハロベンゼンとの混合物で得られた生成物をス
ラリーにすること、を含み、前記ジクロロチタンフタロ
シアニンがフタロニトリルから得られることを特徴とす
る。

【００１３】具体例では、本発明はオキシチタンフタロ
シアニン及びその光応答性画像形成部材の製造方法に関
する。さらに詳細には、本発明の具体例では、多形のＩ
Ｖ型オキシチタンフタロシアニンの製造方法を提供し、
その方法は強酸中でのジハロチタンフタロシアニンの加
水分解、メタノール、エタノール等（さらに好ましくは
メタノール）のような、例えば、１から約１２、好まし
くは１の炭素原子から６の炭素原子を有する脂肪族アル
コールのようなアルコールと水とを含む沈澱混合物への
形成された溶液の添加、得られたＩＶ型オキシチタンフ
タロシアニンの単離、その後の顔料（ＩＶ型）の洗浄、
水とハロベンゼンとの混合物による顔料の任意的な洗
浄、及び得られたＩＶ型の分離を含んでいる。生成物は
Ｘ線粉末回折（ＸＲＰＤ）を含む種々の知られた手段に
より同定できる。

【００１４】本発明の１つの具体例は、Ｘ線粉末回折に
より決定されるようにＩＶ型オキシチタンフタロシアニ
ンの製造方法に関し、該具体例はジクロロチタンフタロ
シアニンを提供すること又はフタロニトリルからジクロ
ロチタンフタロシアニンを得ること、硫酸のような強酸
に、例えば、約０から約１０、好ましくは２°Ｃの低温
でそのジクロロチタンフタロシアニンを溶解し、加水分
解すること、水とメタノールのような脂肪族アルコール
との混合物からＩＶ型オキシチタンフタロシアニンを沈
澱させ、例えば水と水酸化アンモニウムの希釈溶液のよ
うな水酸化物とで洗浄すること、及び例えば、濾過又は
遠心分離でＩＶ型を単離することを含む。

【００１５】具体例では、本発明の方法は、内部温度を
約２から約５°Ｃに保持しながら１重量部のジクロロチ
タンフタロシアニンを４５重量部の濃硫酸へ添加するこ
とを含む。この混合物を約０から約−２°Ｃで３時間攪
拌してもよく、その後３６４部の水と３６４部のメタノ
ールとの激しく攪拌された混合物へ滴加し、内部温度を
５°未満に保持した。懸濁物をＷｈａｔｍａｎＧＦ／
Ａガラスファイバフィルタで濾過し、固体を９１部の
２．５％（ｖ／ｖ）水酸化アンモニウムで６０分間スラ
リーにし、濾過し、９１部の水で５回スラーにし、濾過
した。得られたＩＶ型多形のオキシチタンフタロシアニ
ンを３５部の水でスラリーにし、５０°Ｃまで加熱し、
１．６部のクロロベンゼンを滴加した。５０°Ｃで１時
間攪拌後、溶媒をデカントし、オキシチタンフタロシア
ニンＩＶ型顔料を２３部のメタノールで３０分間スラリ
ーにし、濾過し高真空化で乾燥した後にＩＶ型オキシチ
タンフタロシアニンが生じた。生成物をＸＲＰＤ及びＩ
Ｒで同定した。

【００１６】本発明の方法により得られたフタロシアニ
ン顔料を用いて多数の異なる積層型光応答性画像形成部
材を製造できる。具体例では、積層型光応答性画像形成
部材は、支持基体と、電荷輸送層、特にアリールアミン
正孔輸送層、及びそれらの間にあるＩＶ型オキシチタン
フタロシアニンを含む光発生剤層から構成することがで
きる。本発明の別の具体例は、支持基体、電荷輸送層、
特にアリールアミン正孔輸送層、及びトップオーバーコ
ーティングとして本発明の方法により得られたＩＶ型オ
キシチタンフタロシアニン顔料を含む、正に帯電した積
層型光応答性画像形成部材に関する。さらに本発明に従
って、支持基体、薄い接着層、ポリマー樹脂性バインダ
ー中に分散された本発明の方法により得られたＩＶ型オ
キシチタンフタロシアニン光発生剤、及びトップ層とし
てポリマー樹脂性バインダー中に分散されたアリールア
ミン正孔輸送分子を含む、改良型の負に帯電した光応答
性画像形成部材が提供される。

【００１７】特に、本発明の画像形成部材はゼログラフ
ィック画像形成処理に有用であり、その画像形成方法で
はオキシチタンフタロシアニン顔料が約６００ｎｍから
約９００ｎｍの波長の光を吸収する。これらの知られた
方法では、静電潜像が最初に画像形成部材に形成され、
次いで現像され，その後画像は適切な基体に転写され
る。

【００１８】さらに、本発明の画像形成部材を、ガリウ
ムヒ化物光を放射するダイオード（ＬＥＤ）アレイを有
する電子印刷方法に選択でき、そのダイオードアレイは
典型的には６６０ｎｍから約８３０ｎｍの波長に作用す
る。

【００１９】本発明の負に帯電した光応答性画像形成部
材は、例えば、シラン層又は混合されたシラン／ジルコ
ニウム酸化物層を含む電荷ブロッキング層でコーティン
グされた支持導電性基体と、例えば、Ｇｏｏｄｙｅａｒ
Ｃｈｅｍｉｃａｌから得られるポリエステル４９，０
００を含む任意の溶液でコーティングされた接着層と、
不活性の樹脂性バインダー中に任意的に分散された本発
明の方法により得られるＩＶ型オキシチタンフタロシア
ニンを含む光発生剤層と、ＭＡＫＲＯＬＯＮ（商標名）
ポリカーボネート樹脂性バインダー中に分散されたＮ，
Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニ
ル）−１，１’−ビフェニル−４、４’−ジアミンを含
む電荷輸送層とから構成することができる。この部材は
以下の電気特性を有している。即ち、７８０ｎｍでの
１．４ｅｒｇ／ｃｍ²と等しいＥ_1/ ₂、１１Ｖ／秒とい
う暗減衰、並びに７２及び７６％という５及び１０ｅｒ
ｇ／ｃｍ²でのパーセント放電である。

【００２０】本発明の画像形成部材に選択される基体層
は不透明又は実質的に透明とすることができ、必要な機
械的特性を有するいかなる適切な材料から構成されても
よい。

【００２１】基体層の厚みは、経済的な考慮を含む多く
の要因に依存し、それゆえにこの層は例えば３０００ミ
クロンを越える実質的な厚み又は最小厚さとしてもよ
い。具体例では、この層の厚みは約７５ミクロンから約
３００ミクロンである。

【００２２】さらに画像形成部材に関して、光発生剤層
は、樹脂性バインダー中に分散された本発明の方法によ
り得られたＩＶ型オキシチタンフタロシアニン顔料を含
む。一般的には、光発生剤層の厚みは、他の層の厚み及
びこの層に含まれる光発生剤材料の量を含む多くの要因
に依存する。従って、この層は、オキシチタンフタロシ
アニン光発生剤組成物が約５容量％から約１００容量％
の量で存在する場合には、約０．０５ミクロンから約１
０ミクロンの厚みとすることができる。バインダーは省
略してもよい。

【００２３】ブロッキング層として、種々の知られたシ
ラン類又はシラン／ジルコニウム酸化物の混合物、ポリ
アミド類又はポリウレタン類を選択できる。この層は約
０．０１ミクロンから１０ミクロン、好ましくは０．０
２ミクロンから０．２０ミクロンの厚みである。

【００２４】任意的な接着剤として、ポリエステル類、
ポリアミド類、ポリ（ビニルブチラール）、ポリ（ビニ
ルアルコール）、ポリウレタン及びポリアクリロニトリ
ルを含む種々の知られた物質を選択できる。この層は約
０．０５ミクロンから１ミクロンの厚みである。任意的
に、この層は導電性及び非導電性粒子、例えば、酸化亜
鉛、二酸化チタン、窒化シリコン、カーボンブラック等
を含むことができ、例えば、本発明の具体例では、所望
の電気的及び光学的特性を提供する。

【００２５】電荷輸送層に選択されるアリールアミン
は、一般的には約５ミクロンから約７５ミクロン、好ま
しくは、約１０ミクロンから約４０ミクロンの厚みであ
り、高絶縁及び透明の有機樹脂性バインダー中に分散さ
れた以下の一般式の成分を含む。

【００２６】

【化１】

【００２７】式中、Ｘはアルキル基又はハロゲンであ
り、特にこれらの置換基はｏ−ＣＨ₃、ｐ−ＣＨ₃、ｏ
−Ｃｌ、ｍ−Ｃｌ及びｐ−Ｃｌから成る群から選択され
る。

【００２８】輸送層用の高絶縁及び透明の樹脂性材料又
は不活性バインダー樹脂性材料の例は、米国特許第３，
１２１，００６号に記載されたような材料を含む。有機
樹脂性材料の特定の例は、ポリカーボネート類、アクリ
レートポリマー類、ビニルポリマー類、セルロースポリ
マー類、ポリエステル類、ポリシロキサン類、ポリアミ
ド類、ポリウレタン類及びエポキシド類並びにそれらの
ブロック、ランダム及び交互共重合体を含む。好ましい
電気的に不活性のバインダーは、約２０，０００から約
１００，０００の分子量、特に好ましくは約５０，００
０から約１００，０００の分子量を有するポリカーボネ
ート樹脂を含む。

【００２９】

【実施例】

［実施例１］ジクロロチタンフタロシアニンの合成ジクロロチタンフタロシアニンを、Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、４巻、１１１及び１１２頁（１
９６５）に記載された方法を行うことにより、又は米国
特許第３，８２５，４２２号（その開示内容を全て援用
して本明細書の記載の一部とする）に記載された方法を
使用することにより調製することができる。さらに詳細
には、前記フタロシアニン類を以下のように調製でき
る。

【００３０】ジクロロチタンフタロシアニンを米国特許
第３，８２５，４２２号（ＸｅｒｏｘＣｏｒｐｏｒａ
ｔｉｏｎ、Ｒ．Ｊ．Ｇｒｕｂｅｒ及びＢ．Ｇｒｕｓｈｋ
ｉｎ）に記載されたように調製する。即ち、温度計が固
定され、蒸留できるように設定された１リットルのフラ
スコへ１２．３ｇのチタントリクロライドと、２０ｇの
ｏ−フタロニトリルと３７５ｍｌのα−クロロナフタレ
ンとを添加した。マグネチックスターラで攪拌しながら
窒素のブランケット下でフラスコを加熱する。温度が約
１７０°Ｃのときに、オレンジ−赤の液体が蒸留し始め
る。温度を２５５°Ｃ（還流）まで着実に上昇させ、２
５５°Ｃで１時間維持する。その後、生成物を室温まで
冷却する。濾過後、固体を乾燥したベンゼンと３７５ｍ
ｌの無水エーテルで洗浄した。その後、その固体を真空
下で乾燥し、２０．７ｇのジクロロチタンフタロシアニ
ンが得られた。［実施例２］ジクロロチタンフタロシアニンの精製実施例１に記載された方法で調製した６．００ｇのジク
ロロチタンフタロシアニンを２００ｍｌの乾燥したＮ，
Ｎ−ジメチルホルムアミドへ添加した。懸濁物をアルゴ
ン下で１５分間攪拌し、ガラスファイバフィルタ（Ｗｈ
ａｔｍａｎＧＦ／Ａ級）を通して濾過し、固体を３０
ｍｌの乾燥したＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドで３回、
次いで３０ｍｌの乾燥したエーテルで３回洗浄した。高
真空下で乾燥した後、５．５０ｇのジクロロチタンフタ
ロシアニンが得られた。［実施例３］ＩＶ型オキシチタンフタロシアニンの合成２．７５ｇの実施例２のジクロロチタンフタロシアニン
を内部温度を５°Ｃ未満に維持し攪拌しながら１２５ｇ
の硫酸へ添加した。温度を０から２°Ｃに維持しながら
攪拌を３時間続け、得られた暗緑色の溶液を内部温度を
５°Ｃに維持しながら１ｋｇのメタノールと水との激し
く攪拌された１：１（ｗ／ｗ）混合物へ滴加した。得ら
れた暗青色の懸濁物をガラスファイバフィルタ（Ｗｈａ
ｔｍａｎＧＦ／Ａ級）を通して濾過した。得られた湿っ
たフィルタケークを５００ｍｌのフラスコに移して、２
５０ｍｌの２．５％（ｖ／ｖ）の水酸化アンモニウムで
６０分間スラリーにし、濾過し、２５０ｍｌの水で５回
スラリーにし、再び濾過した。ＸＲＰＤトレースで同定
した得られたＩＶ型オキシチタンフタロシアニンを、８
８ｍｌの水でスラリーにし、５０°Ｃまで加熱し、３．
７５ｍｌのクロロベンゼンを滴加した。５０°で１時間
攪拌した後、水とクロロベンゼンとの溶媒をデカント
し、顔料を８０ｍｌのメタノールで３０分間スラリーに
した。高真空下で乾燥した後、２．０９ｇの暗青色の顔
料が得られた。生成物は、ＸＲＰＤトレースに基づい
て、ＩＶ型オキシチタンフタロシアニンと同定された。

【００３１】得られたＩＶ型顔料は、積層型画像形成部
材の光発生剤としての用途に選択した場合、１１Ｖ／秒
という暗減衰と、７８０ｎｍで１．４ｅｒｇ／ｃｍ²と
いうＥ_1/2とを明らかにした。７８０ｎｍにおける５及
び１０ｅｒｇ／ｃｍ²での放電はそれぞれ７２及び７６
％であった。この部材のサイクルダウンは５０，０００
画像形成サイクル後に８％であった。

【００３２】上記ＩＶ型オキシチタンフタロシアニン
を、以下の手順で製造したゼログラフィック画像形成デ
バイスで光発生剤として評価した。アルミニウムＭＹＬ
ＡＲ（商標名）基体（４ミル）を、５番のワウンドワイ
ヤのロッドアプリケータを使用して、６．５ｇのアセチ
ルアセトネートトリブトキシジルコニウムと、０．７５
ｇの（アミノプロピル）トリメトキシシランと、２８．
５ｇのイソプロピルアルコールと、１４．２５ｇのブタ
ノールとを混合して調製したシラン／ジルコニウム酸化
物溶液でコーティングした。この層を１４０°Ｃで２０
分間乾燥した。最終の厚みは、０．１ミクロンと測定さ
れた。０．５６ｇのＩＶ型オキシチタンフタロシアニン
と、０．２６ｇのポリ（ビニルブチラール）とを、ペイ
ントシェイカー内の７０ｇの０．８ｍｍのガラスビーズ
が入れられた６０ｍｌのジャーの中の１９．７ｇの酢酸
ブチル中で合わせて、オキシチタンフタロシアニンの分
散物を調製した。分散物を２時間振蕩し、６番のワウン
ドワイヤのロッドアプリケータを使用して前記のシラン
／ジルコニウム酸化物層へコーティングした。このよう
に形成された光発生層を１００°Ｃで１０分間乾燥し
た。その最終の厚みは約０．２０ミクロンと測定され
た。

【００３３】５．４ｇのＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ、Ｎ
−ビス（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル
−４，４’−ジアミンと８．１ｇのポリカーボネート
（Ｚ）とを６１．５ｇのクロロベンゼンに溶解し、正孔
輸送層溶液を調製した。この溶液を、１０ミルのフィル
ムアプリケータを使用してオキシチタンフタロシアニン
発生剤層へコーティングした。このようにして得られた
電荷輸送層を１１５°Ｃで６０分間乾燥し、最終の厚み
は約２７ミクロンとなった。

【００３４】光応答性画像形成部材のゼログラフィック
電気特性を、電位差計に接続された容量結合したプロー
ブで測定された表面電位が、−８００Ｖという初期ダー
ク値Ｖ₀に到達するまで、コロナ放電源を用いてその表
面を静電気的に帯電させて測定した。暗がりで０．５秒
間放置した後、帯電した部材は表面電位、即ち、Ｖ_dd _p
又は暗現像（ｄａｒｋｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ）電位
に到達した。部材をキセノンランプからのフィルタ光で
露光した。光放電効果によるＶ_ddpからバックグラウン
ド電位Ｖ_bgまでの表面電位の低減が観察された。暗減衰
（Ｖ／秒）を（Ｖ₀−Ｖ_ddp）／０．５として計算し
た。光放電のパーセントを１００×（Ｖ_dd _p−Ｖ_bg）／
Ｖ_ddpとして計算した。ハーフ露光エネルギ−Ｅ_1/2、
即ち、初期値の半分までＶ_ddpを低減するのに必要とさ
れる露光エネルギ−は１．４ｅｒｇ／ｃｍ²と決定され
た。選択された入射光の波長は７８０ｎｍであった。

【００３５】

【発明の効果】本発明は、高感光性のＩＶ型オキシチタ
ンフタロシアニンの直接的かつ経済的な製造方法を提供
できるという優れた効果を奏する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者テリーエル．ブラムアメリカ合衆国ニューヨーク州 14534 ピッツフォードパインヒルドライヴ 16 (72)発明者チェン−クオシャオカナダ国エル５エル４ワイ３オンタリオ州ミッシサウガガースウッドロード 3106

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】強酸中でのジハロチタンフタロシアニン
の加水分解、次いで得られた溶液を脂肪族アルコールと
水とを含む混合物に添加してＩＶ型オキシチタンフタロ
シアニンを沈澱させること、アンモニア水と水とでこの
ＩＶ型顔料を洗浄すること、及び水とハロベンゼンとの
混合物で得られた生成物を任意的にスラリーにするこ
と、を含むＩＶ型オキシチタンフタロシアニンの製造方
法。
【請求項２】前記ジハロチタンフタロシアニンがジク
ロロチタンフタロシアニンであり、前記酸が硫酸であ
り、前記脂肪族アルコールがメタノールであり、前記ハ
ロベンゼンがクロロベンゼンであることを特徴とする請
求項１記載のＩＶ型オキシチタンフタロシアニンの製造
方法。
【請求項３】酸中でのジクロロチタンフタロシアニン
の加水分解、次いで得られた溶液を脂肪族アルコールと
水とを含む混合物と混合してＩＶ型チタニルフタロシア
ニンを沈澱させること、前記溶液からＩＶ型を分離させ
ること、前記ＩＶ型をアンモニア水と水とで洗浄し、水
とハロベンゼンとの混合物で得られた生成物をスラリー
にすること、を含み、前記ジクロロチタンフタロシアニ
ンがフタロニトリルから得られることを特徴とするＩＶ
型チタニルフタロシアニンの製造方法。