JPH06336573A - ポリウレタン塗料組成物 - Google Patents
ポリウレタン塗料組成物Info
- Publication number
- JPH06336573A JPH06336573A JP6064576A JP6457694A JPH06336573A JP H06336573 A JPH06336573 A JP H06336573A JP 6064576 A JP6064576 A JP 6064576A JP 6457694 A JP6457694 A JP 6457694A JP H06336573 A JPH06336573 A JP H06336573A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- coating
- film
- coating composition
- component
- thinner
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
- C08G18/4081—Mixtures of compounds of group C08G18/64 with other macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
- C08G18/7806—Nitrogen containing -N-C=0 groups
- C08G18/7818—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups
- C08G18/7837—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups containing allophanate groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】ニトロセルロースおよび／又はセルロースアセ
テートブチレートで変性されたアクリルポリオールであ
るフィルム形成性樹脂を含む塗膜成分と混合して用いる
硬化剤を水添キシリレンジイソシアネートと炭素数１０
以下の脂肪族アルコールとの反応生成物であるアロフア
ネート基含有ポリイソシアネート化合物および／または
水添キシリレンジイソシアネートの三量体とし、この硬
化剤はＮＣＯ含量３重量％以下のシンナー溶液である。 【効果】塗装時シンナー溶液で塗膜成分を希釈して塗装
粘度に調整すればよいので塗装現場での塗料の調合が簡
単になる。
テートブチレートで変性されたアクリルポリオールであ
るフィルム形成性樹脂を含む塗膜成分と混合して用いる
硬化剤を水添キシリレンジイソシアネートと炭素数１０
以下の脂肪族アルコールとの反応生成物であるアロフア
ネート基含有ポリイソシアネート化合物および／または
水添キシリレンジイソシアネートの三量体とし、この硬
化剤はＮＣＯ含量３重量％以下のシンナー溶液である。 【効果】塗装時シンナー溶液で塗膜成分を希釈して塗装
粘度に調整すればよいので塗装現場での塗料の調合が簡
単になる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、塗装時の調合を簡単に
した二液型ポリウレタン塗料組成物に関する。
した二液型ポリウレタン塗料組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】二液型
ポリウレタン塗料は、プラスチック製品等加熱によって
変形する被塗物や、自動車の補修塗装等被塗物全体を硬
化炉で加熱するのに適しない場合に広く使用されてい
る。二液型ポリウレタン塗料は、分子内に水酸基を有す
るフィルム形成性樹脂を含む主成分と、硬化剤である有
機ポリイソシアネート成分とを別々の容器に貯蔵し、塗
装時に両成分を混合して使用する。しかしながら実際の
塗装作業においては、塗料は例えばスプレー塗装に適し
た塗装粘度でなければならないから、主成分と硬化剤と
の混合物は活性水素を有しない有機溶剤（シンナー）で
希釈して使用される。すなわち「二液型」と称しても、
実際には主成分、硬化剤およびシンナーの三液を別々の
容器に貯蔵し、塗装時これら三液を所定割合に混合して
用いなければならない。
ポリウレタン塗料は、プラスチック製品等加熱によって
変形する被塗物や、自動車の補修塗装等被塗物全体を硬
化炉で加熱するのに適しない場合に広く使用されてい
る。二液型ポリウレタン塗料は、分子内に水酸基を有す
るフィルム形成性樹脂を含む主成分と、硬化剤である有
機ポリイソシアネート成分とを別々の容器に貯蔵し、塗
装時に両成分を混合して使用する。しかしながら実際の
塗装作業においては、塗料は例えばスプレー塗装に適し
た塗装粘度でなければならないから、主成分と硬化剤と
の混合物は活性水素を有しない有機溶剤（シンナー）で
希釈して使用される。すなわち「二液型」と称しても、
実際には主成分、硬化剤およびシンナーの三液を別々の
容器に貯蔵し、塗装時これら三液を所定割合に混合して
用いなければならない。
【０００３】もしこれら三液を二液に減らすことができ
れば塗装現場における調合が簡単になり、便利になるで
あろう。この場合、主成分と硬化剤とをあらかじめ混合
し、単一容器に貯蔵することはできないので、硬化剤と
シンナーとをあらかじめ混合し、単一容器に貯蔵するこ
とが考えられる。しかしながらポリイソシアネートは非
常に反応性に富み、水、アルコール、アミン等の活性水
素化合物と容易に反応するほか、それ自体の自己反応で
二量体、三量体、重合体をつくるので、純粋なものはか
なり安定であるが、希釈すればこれらの反応が起こり易
くなり、吸湿等のため白濁、沈澱、凝集、増粘、ゲル化
等により使用不可能になる。このため塗装時に必要とす
るシンナーの全量に所要量のポリイソシアネートをあら
かじめ溶解しておくことはできず、せいぜいＮＣＯ含量
として５％以上の溶液としなければならなかったので、
結局別の容器に貯蔵したシンナーを使用しなければなら
なかった。
れば塗装現場における調合が簡単になり、便利になるで
あろう。この場合、主成分と硬化剤とをあらかじめ混合
し、単一容器に貯蔵することはできないので、硬化剤と
シンナーとをあらかじめ混合し、単一容器に貯蔵するこ
とが考えられる。しかしながらポリイソシアネートは非
常に反応性に富み、水、アルコール、アミン等の活性水
素化合物と容易に反応するほか、それ自体の自己反応で
二量体、三量体、重合体をつくるので、純粋なものはか
なり安定であるが、希釈すればこれらの反応が起こり易
くなり、吸湿等のため白濁、沈澱、凝集、増粘、ゲル化
等により使用不可能になる。このため塗装時に必要とす
るシンナーの全量に所要量のポリイソシアネートをあら
かじめ溶解しておくことはできず、せいぜいＮＣＯ含量
として５％以上の溶液としなければならなかったので、
結局別の容器に貯蔵したシンナーを使用しなければなら
なかった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、現在商業
的に入手し得る各種のポリイソシアネートのうち、イソ
ホロンジイソシアネートの三量体（ＩＰＤＩ三量体）及
び水添キシリレンジイソシアネート（１，３−ジイソシ
アネートメチルシクロヘキサン）の三量体（ＨＸＤＩ三
量体）及びＨＸＤＩから誘導されるアロフアネート基含
有ポリイソシアネート化合物（ＨＸＤＩアロフアネー
ト）のみが特異的に５％以下の濃度においてシンナー中
で安定であることを見い出した。本発明はかかる新知見
を基礎とし、二液型ポリウレタン塗料組成物において硬
化剤を所要量のシンナー全量にあらかじめ溶解して貯蔵
し、塗装時別の容器に貯蔵した主成分と混合するだけ
で、改めてシンナーで希釈することを要しない塗料組成
物を開発することに成功した。
的に入手し得る各種のポリイソシアネートのうち、イソ
ホロンジイソシアネートの三量体（ＩＰＤＩ三量体）及
び水添キシリレンジイソシアネート（１，３−ジイソシ
アネートメチルシクロヘキサン）の三量体（ＨＸＤＩ三
量体）及びＨＸＤＩから誘導されるアロフアネート基含
有ポリイソシアネート化合物（ＨＸＤＩアロフアネー
ト）のみが特異的に５％以下の濃度においてシンナー中
で安定であることを見い出した。本発明はかかる新知見
を基礎とし、二液型ポリウレタン塗料組成物において硬
化剤を所要量のシンナー全量にあらかじめ溶解して貯蔵
し、塗装時別の容器に貯蔵した主成分と混合するだけ
で、改めてシンナーで希釈することを要しない塗料組成
物を開発することに成功した。
【０００５】本発明は、（ａ）分子内に水酸基を有する
フィルム形成性樹脂を含む塗膜成分と、（ｂ）有機ポリ
イソシアネート成分とを別々の容器に貯蔵し、塗装時こ
れら成分の混合物を非反応性有機溶剤で所望塗装粘度に
希釈して使用するポリウレタン塗料組成物において、前
記（ｂ）有機ポリイソシアネート成分として水添キシリ
レンジイソシアネートアロフアネート（ＨＸＤＩアロフ
アネート）および／または水添キシリレンジイソシアネ
ート三量体（ＨＸＤＩ三量体）を使用し、これを前記非
反応性有機溶剤でＮＣＯ含量３重量％以下の濃度にあら
かじめ溶解した溶液を（ａ）成分と別の容器に貯蔵し、
塗装時（ａ）成分を前記溶液で所望塗装粘度に希釈して
使用することを特徴とする二液型ポリウレタン塗料組成
物に関する。
フィルム形成性樹脂を含む塗膜成分と、（ｂ）有機ポリ
イソシアネート成分とを別々の容器に貯蔵し、塗装時こ
れら成分の混合物を非反応性有機溶剤で所望塗装粘度に
希釈して使用するポリウレタン塗料組成物において、前
記（ｂ）有機ポリイソシアネート成分として水添キシリ
レンジイソシアネートアロフアネート（ＨＸＤＩアロフ
アネート）および／または水添キシリレンジイソシアネ
ート三量体（ＨＸＤＩ三量体）を使用し、これを前記非
反応性有機溶剤でＮＣＯ含量３重量％以下の濃度にあら
かじめ溶解した溶液を（ａ）成分と別の容器に貯蔵し、
塗装時（ａ）成分を前記溶液で所望塗装粘度に希釈して
使用することを特徴とする二液型ポリウレタン塗料組成
物に関する。
【０００６】先に述べたように、一般に有機ポリイソシ
アネートはシンナー希釈液とした場合、白濁、沈澱、凝
集、増粘、ゲル化等により長期間の貯蔵により使用不可
能となる。塗料分野ではヘキサメチレンジイソシアネー
ト（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤ
Ｉ）、水添キシリレンジイソシアネート（ＨＸＤＩ）、
キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、トリレンジイ
ソシアネート（ＴＤＩ）およびそれらのトリメチロール
プロパン（ＴＭＰ）アダクト体、ビューレット体、三量
体などのポリイソシアネートが使用される。そこでこれ
らのポリイソシアネートについてシンナー希釈液の安定
試験を行った。
アネートはシンナー希釈液とした場合、白濁、沈澱、凝
集、増粘、ゲル化等により長期間の貯蔵により使用不可
能となる。塗料分野ではヘキサメチレンジイソシアネー
ト（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤ
Ｉ）、水添キシリレンジイソシアネート（ＨＸＤＩ）、
キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、トリレンジイ
ソシアネート（ＴＤＩ）およびそれらのトリメチロール
プロパン（ＴＭＰ）アダクト体、ビューレット体、三量
体などのポリイソシアネートが使用される。そこでこれ
らのポリイソシアネートについてシンナー希釈液の安定
試験を行った。
【０００７】シンナー希釈液は、キシレン／酢酸エチル
／ＭＩＢＫ＝７０／２０／１０（重量部）よりなる混合
溶剤に脱水剤として合成ゼオライトを２重量部添加して
２４時間放置し、含水率３００ｐｐｍ以下としたもの
へ、ポリイソシアネートをＮＣＯ含量が３重量％となる
ように溶解して調製した。試験方法は以下のとおりであ
る。
／ＭＩＢＫ＝７０／２０／１０（重量部）よりなる混合
溶剤に脱水剤として合成ゼオライトを２重量部添加して
２４時間放置し、含水率３００ｐｐｍ以下としたもの
へ、ポリイソシアネートをＮＣＯ含量が３重量％となる
ように溶解して調製した。試験方法は以下のとおりであ
る。
【０００８】１．開放安定性 １５０ｍＬ試験管にシンナー希釈液１００ｍＬを取り、
栓をすることなく室温で３ケ月間放置し、外観およびＮ
ＣＯ含量を測定した。 ２．開閉繰り返し安定性 １８Ｌ石油缶に調製したシンナー希釈液１６Ｌを入れ、
容器栓の開放を６０分行い、次いで密栓３時間後６０分
開放し、１００ｍＬを抜き取り、次いで１９時間密栓し
た。これを１サイクルとし、５０サイクル繰り返し、残
った希釈液について外観およびＮＣＯ含量を測定した。 ３．６０℃促進安定性 １５０ｍＬ試験管にシンナー希釈液１００ｍＬを取り、
密栓して６０℃恒温槽に３ケ月間静置後、外観およびＮ
ＣＯ含量を測定した。結果を表１に示す。
栓をすることなく室温で３ケ月間放置し、外観およびＮ
ＣＯ含量を測定した。 ２．開閉繰り返し安定性 １８Ｌ石油缶に調製したシンナー希釈液１６Ｌを入れ、
容器栓の開放を６０分行い、次いで密栓３時間後６０分
開放し、１００ｍＬを抜き取り、次いで１９時間密栓し
た。これを１サイクルとし、５０サイクル繰り返し、残
った希釈液について外観およびＮＣＯ含量を測定した。 ３．６０℃促進安定性 １５０ｍＬ試験管にシンナー希釈液１００ｍＬを取り、
密栓して６０℃恒温槽に３ケ月間静置後、外観およびＮ
ＣＯ含量を測定した。結果を表１に示す。
【０００９】
【表１】
【００１０】以上の試験により、ＨＸＤＩアロフアネー
ト／ＨＸＤＩ三量体はシンナー希釈液中で安定なことが
わかったので、その各種濃度における安定性を調べるた
め上と同様な試験を行った。結果を表２に示す。
ト／ＨＸＤＩ三量体はシンナー希釈液中で安定なことが
わかったので、その各種濃度における安定性を調べるた
め上と同様な試験を行った。結果を表２に示す。
【００１１】
【表２】
【００１２】以上の結果、ＨＸＤＩアロフアネート／Ｈ
ＸＤＩ三量体３重量％希釈液はポリウレタン塗料のシン
ナーとして、塗装時塗装粘度を調整する際に、同時に硬
化剤としての効果を兼ね備えることが可能であることが
わかった。このことは有機ポリイソシアネートは一般に
低濃度ではシンナー中で不安定であると信じられていた
事実からすれば予想外であった。
ＸＤＩ三量体３重量％希釈液はポリウレタン塗料のシン
ナーとして、塗装時塗装粘度を調整する際に、同時に硬
化剤としての効果を兼ね備えることが可能であることが
わかった。このことは有機ポリイソシアネートは一般に
低濃度ではシンナー中で不安定であると信じられていた
事実からすれば予想外であった。
【００１３】本発明の塗料組成物は、フィルム形成性樹
脂を含む塗膜成分と、前記シンナーで希釈したＨＸＤＩ
アロフアネートおよび／またはＨＸＤＩ三量体溶液より
なる。塗膜成分に含まれる分子内に水酸基を有するフィ
ルム形成性樹脂には例えばアクリル樹脂、エポキシ樹
脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ビニル樹脂、
ひまし油等があるが、中でもアクリルポリオール（例え
ばモノマーとして２−ヒドロキシエチルメタクリレート
のような水酸基含有モノマーを重合したアクリルポリオ
ール、ニトロセルロース、セルロースアセテートブチレ
ート（ＣＡＢ）のようなセルロース誘導体で変性された
アクリルポリオール）が好ましい。分子内に水酸基を有
するフィルム形成性樹脂を含む塗膜成分は勿論シンナー
に溶解した形で使用されてもよいし、レベリング剤、消
泡剤、紫外線吸収剤などの慣用の添加剤と必要に応じて
着色顔料、体質顔料など各種顔料を含有させることがで
きる。つまり本発明に用いるフィルム形成性樹脂を含む
塗膜成分は、公知のポリウレタン塗料の塗膜成分と同じ
でよく、当業者にはよく知られている。
脂を含む塗膜成分と、前記シンナーで希釈したＨＸＤＩ
アロフアネートおよび／またはＨＸＤＩ三量体溶液より
なる。塗膜成分に含まれる分子内に水酸基を有するフィ
ルム形成性樹脂には例えばアクリル樹脂、エポキシ樹
脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ビニル樹脂、
ひまし油等があるが、中でもアクリルポリオール（例え
ばモノマーとして２−ヒドロキシエチルメタクリレート
のような水酸基含有モノマーを重合したアクリルポリオ
ール、ニトロセルロース、セルロースアセテートブチレ
ート（ＣＡＢ）のようなセルロース誘導体で変性された
アクリルポリオール）が好ましい。分子内に水酸基を有
するフィルム形成性樹脂を含む塗膜成分は勿論シンナー
に溶解した形で使用されてもよいし、レベリング剤、消
泡剤、紫外線吸収剤などの慣用の添加剤と必要に応じて
着色顔料、体質顔料など各種顔料を含有させることがで
きる。つまり本発明に用いるフィルム形成性樹脂を含む
塗膜成分は、公知のポリウレタン塗料の塗膜成分と同じ
でよく、当業者にはよく知られている。
【００１４】ＨＸＤＩアロフアネート／ＨＸＤＩ三量体
の希釈に使用されるシンナーは、ポリイソシアネートと
非反応性、すなわち活性水素原子を持たない有機溶剤で
ある。一般に、脂肪族炭化水素（ミネラルスピリット、
ソルベントナフサ、ゴム揮発油等）、芳香族炭化水素
（トルエン、キシレン等）、エステル（酢酸エチル、酢
酸ブチル、酢酸イソブチル、酪酸エステル類、プロピオ
ン酸エステル類等）、ケトン（アセトン、メチルエチル
ケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢ
Ｋ）、ジイソブチルケトン、ジエチルケトン等）、グリ
コールエーテル（エチレングリコールモノブチルエーテ
ル、メトキシプロピルアセテート等）、エーテルエステ
ル（エチレングリコールモノエチルエーテルアセテー
ト、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト等）などが使用される。本発明に使用するシンナー
は、単独溶剤より、混合溶剤が好ましく、例えば芳香族
炭化水素（２０〜８０重量％）、エステル（１０〜５０
重量％）、ケトン（１０〜３０重量％）、脂肪族炭化水
素（１０〜５０重量％）、エーテルエステル又グリコー
ルエーテル（５〜５０重量％）の混合系溶剤を使用し得
る。
の希釈に使用されるシンナーは、ポリイソシアネートと
非反応性、すなわち活性水素原子を持たない有機溶剤で
ある。一般に、脂肪族炭化水素（ミネラルスピリット、
ソルベントナフサ、ゴム揮発油等）、芳香族炭化水素
（トルエン、キシレン等）、エステル（酢酸エチル、酢
酸ブチル、酢酸イソブチル、酪酸エステル類、プロピオ
ン酸エステル類等）、ケトン（アセトン、メチルエチル
ケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢ
Ｋ）、ジイソブチルケトン、ジエチルケトン等）、グリ
コールエーテル（エチレングリコールモノブチルエーテ
ル、メトキシプロピルアセテート等）、エーテルエステ
ル（エチレングリコールモノエチルエーテルアセテー
ト、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト等）などが使用される。本発明に使用するシンナー
は、単独溶剤より、混合溶剤が好ましく、例えば芳香族
炭化水素（２０〜８０重量％）、エステル（１０〜５０
重量％）、ケトン（１０〜３０重量％）、脂肪族炭化水
素（１０〜５０重量％）、エーテルエステル又グリコー
ルエーテル（５〜５０重量％）の混合系溶剤を使用し得
る。
【００１５】本発明に使用し得るポリイソシアネートは
ＨＸＤＩ三量体および／またはＨＸＤＩアロフアネート
あるいは、それを含むポリイソシアネートである。三量
体は３分子のＨＸＤＩモノマーがイソシアヌレート環を
形成して三量化したものである。良く知られているよう
に、アロフアネート基は、イソシアネート基が一旦モノ
アルコールと反応してウレタンとなり、さらに別のイソ
シアネート基が反応して生成する。ＨＸＤＩアロフアネ
ートは、ＨＸＤＩモノマーに対し、ＮＣＯ／ＯＨモル比
５以上の割合の炭素数１０以下、特に炭素数４以下の脂
肪族モノアルコールを使用し、上記二段反応を一挙に行
って製造することができる。その際ＨＸＤＩ三量体も生
成するが、両者を分離して使用してもよく、分離せずに
混合物として使用してもよい。ただし未反応ＨＸＤＩモ
ノマーは除去する必要がある。本発明ではＨＸＤＩ三量
体および／またはＨＸＤＩアロフアネートをシンナーで
ＮＣＯ含量３重量％以下に希釈し、使用時まで主成分と
別の容器に貯蔵する。このシンナー希釈液で塗料を所望
の塗装粘度に調整した時、フィルム形成性樹脂のＯＨ基
と硬化剤のＮＣＯ／ＯＨ当量比が０．５〜２．５の範囲
が好ましく、ＮＣＯ含量は０．１〜３重量％の範囲内で
調節することが好ましい。このようにしてそれぞれ別の
容器に貯蔵した塗膜成分と硬化剤入りシンナーの二液を
調合することによりそのまま塗装し得る塗料組成物が得
られる。
ＨＸＤＩ三量体および／またはＨＸＤＩアロフアネート
あるいは、それを含むポリイソシアネートである。三量
体は３分子のＨＸＤＩモノマーがイソシアヌレート環を
形成して三量化したものである。良く知られているよう
に、アロフアネート基は、イソシアネート基が一旦モノ
アルコールと反応してウレタンとなり、さらに別のイソ
シアネート基が反応して生成する。ＨＸＤＩアロフアネ
ートは、ＨＸＤＩモノマーに対し、ＮＣＯ／ＯＨモル比
５以上の割合の炭素数１０以下、特に炭素数４以下の脂
肪族モノアルコールを使用し、上記二段反応を一挙に行
って製造することができる。その際ＨＸＤＩ三量体も生
成するが、両者を分離して使用してもよく、分離せずに
混合物として使用してもよい。ただし未反応ＨＸＤＩモ
ノマーは除去する必要がある。本発明ではＨＸＤＩ三量
体および／またはＨＸＤＩアロフアネートをシンナーで
ＮＣＯ含量３重量％以下に希釈し、使用時まで主成分と
別の容器に貯蔵する。このシンナー希釈液で塗料を所望
の塗装粘度に調整した時、フィルム形成性樹脂のＯＨ基
と硬化剤のＮＣＯ／ＯＨ当量比が０．５〜２．５の範囲
が好ましく、ＮＣＯ含量は０．１〜３重量％の範囲内で
調節することが好ましい。このようにしてそれぞれ別の
容器に貯蔵した塗膜成分と硬化剤入りシンナーの二液を
調合することによりそのまま塗装し得る塗料組成物が得
られる。
【００１６】調合後の塗料組成物は一般の塗装方法、典
型的にはスプレーまたは静電塗装し、常温で硬化させる
ことができる。得られる硬化塗膜の性能は従来の二液型
ポリウレタン塗料に匹敵し得る。以下に実施例および比
較例によって本発明を例証する。例中「部」および
「％」は重量基準による。
型的にはスプレーまたは静電塗装し、常温で硬化させる
ことができる。得られる硬化塗膜の性能は従来の二液型
ポリウレタン塗料に匹敵し得る。以下に実施例および比
較例によって本発明を例証する。例中「部」および
「％」は重量基準による。
【００１７】製造例１ アクリルポリオール ＊1a ３００部 ニトロセルロース ＊1b ４０部 ジブチルフタレート ５０部 二酸化チタン １５０部 酢酸エチル ２００部 トルエン １００部 キシレン １６０部 計 １０００部 注＊1a 大日本インキ（株）製 商品名 アクリディッ
クＡ−８１７ 注＊1b ダイセル（株）製 商品名 硝化綿ＲＳ１／２
秒 上記のうち、アクリルポリオール５０部、二酸化チタン
１５０部、キシレン１００部をマヨネーズびんに分取
し、直径２．５ｍｍのガラスビーズを同量加え、ペイン
トシェーカーにて顔料粒度が１０μ以下になるまで分散
する。分散後ガラスビーズを濾過して除き、残りの成分
を加え、ディスパーにて攪拌して塗膜成分Ａを得た。
クＡ−８１７ 注＊1b ダイセル（株）製 商品名 硝化綿ＲＳ１／２
秒 上記のうち、アクリルポリオール５０部、二酸化チタン
１５０部、キシレン１００部をマヨネーズびんに分取
し、直径２．５ｍｍのガラスビーズを同量加え、ペイン
トシェーカーにて顔料粒度が１０μ以下になるまで分散
する。分散後ガラスビーズを濾過して除き、残りの成分
を加え、ディスパーにて攪拌して塗膜成分Ａを得た。
【００１８】製造例２ ＨＸＤＩアロフアネート／ＨＸＤＩ三量体 ＊２ ７４部 キシレン ６６５部 酢酸エチル １８０部 ＭＩＢＫ ８１部 計 １０００部 注＊２ 武田薬品工業（株）製 商品名 タケネートＤ
１２７Ｎ，不揮発分７５％，ＮＣＯ含量１３．５％ 各溶剤を計量し、脱水剤として合成ゼオライト（栗田工
業（株）製 商品名バイリットＴＥ−１４４）をシンナ
ーに対して２％添加し、２４時間放置して含水率３００
ｐｐｍ以下として用いる。これにＨＸＤＩアロフアネー
ト／ＨＸＤＩ三量体を加え、本発明の硬化剤入りシンナ
ーとする。ＮＣＯ含量１．０％。これを初期品（密栓し
て室温で貯蔵）および開放貯蔵品（開放して３ケ月貯
蔵）として用いた。
１２７Ｎ，不揮発分７５％，ＮＣＯ含量１３．５％ 各溶剤を計量し、脱水剤として合成ゼオライト（栗田工
業（株）製 商品名バイリットＴＥ−１４４）をシンナ
ーに対して２％添加し、２４時間放置して含水率３００
ｐｐｍ以下として用いる。これにＨＸＤＩアロフアネー
ト／ＨＸＤＩ三量体を加え、本発明の硬化剤入りシンナ
ーとする。ＮＣＯ含量１．０％。これを初期品（密栓し
て室温で貯蔵）および開放貯蔵品（開放して３ケ月貯
蔵）として用いた。
【００１９】製造例３ ＨＤＩビューレット体 ＊３ ６０部 キシレン ６５０部 酢酸エチル １８０部 ＭＩＢＫ １１０部 計 １０００部 注＊３ 住友バイエル（株）製 商品名 スミジュール
Ｎ−７５，不揮発分７５％，ＮＣＯ含量１６．５％ 製造例２と同様に脱水処理したシンナーにＨＤＩビュー
レット体を加え、硬化剤入りシンナーとして使用した。
ＮＣＯ含量１．０％。
Ｎ−７５，不揮発分７５％，ＮＣＯ含量１６．５％ 製造例２と同様に脱水処理したシンナーにＨＤＩビュー
レット体を加え、硬化剤入りシンナーとして使用した。
ＮＣＯ含量１．０％。
【００２０】製造例４ ＨＤＩビューレット体 ＊３ １０００部
【００２１】製造例５ 酢酸エチル ２００部 ＭＩＢＫ １００部 キシレン ６５０部 メトキシプロピルアセテート ５０部 計 １０００部
【００２２】実施例１および比較例１ 表３に示す配合によって塗料組成分を調製し、スプレー
ガン塗装粘度（フォードカップＮｏ．４）１３〜２５秒
に調整した。研磨脱脂した圧延鋼板にラッカープライマ
ーサーフェーサー（イサム塗料（株）製商品名ステップ
プラサフ）をスプレー塗装し、２０℃で２時間乾燥後、
水研ぎし、乾燥後、実施例および比較例の塗料組成物を
乾燥膜厚４０〜５０μになるようにエヤースプレーガン
を用いて塗装し、６０℃で３０分強制乾燥後，２０℃で
３日間乾燥して試験塗板を得た。各塗板について光沢、
外観、鉛筆硬度、耐溶剤性、耐候性を評価し、表３に示
す結果を得た。
ガン塗装粘度（フォードカップＮｏ．４）１３〜２５秒
に調整した。研磨脱脂した圧延鋼板にラッカープライマ
ーサーフェーサー（イサム塗料（株）製商品名ステップ
プラサフ）をスプレー塗装し、２０℃で２時間乾燥後、
水研ぎし、乾燥後、実施例および比較例の塗料組成物を
乾燥膜厚４０〜５０μになるようにエヤースプレーガン
を用いて塗装し、６０℃で３０分強制乾燥後，２０℃で
３日間乾燥して試験塗板を得た。各塗板について光沢、
外観、鉛筆硬度、耐溶剤性、耐候性を評価し、表３に示
す結果を得た。
【００２３】
【表３】
【００２４】〔試験方法〕 光沢：６０°鏡面反射鏡による反射率。 外観：目視により評価。○：異常なし、×：凝集物発
生。 鉛筆硬度：日本塗料検査協会検査済鉛筆引っかき値試験
用鉛筆を用いた。 耐溶剤性：トルエンに２０℃で３０分浸漬し、異常なき
ものを○とし、塗膜溶解したものを×とした。 耐候性：サンシャインウエザオメーター中１０００時間
照射後の塗膜外観を評価した。異常なきものを○とし、
塗膜にクラックの発生したものを×とした。 以上の各試験項目はＪＩＳ Ｋ ５４００に準拠した。
生。 鉛筆硬度：日本塗料検査協会検査済鉛筆引っかき値試験
用鉛筆を用いた。 耐溶剤性：トルエンに２０℃で３０分浸漬し、異常なき
ものを○とし、塗膜溶解したものを×とした。 耐候性：サンシャインウエザオメーター中１０００時間
照射後の塗膜外観を評価した。異常なきものを○とし、
塗膜にクラックの発生したものを×とした。 以上の各試験項目はＪＩＳ Ｋ ５４００に準拠した。
Claims (3)
- 【請求項１】（ａ）分子内に水酸基を有するフィルム形
成性樹脂を含む塗膜成分と、（ｂ）硬化剤である有機ポ
リイソシアネート成分とを別々の容器に貯蔵し、塗装時
これら成分の混合物を非反応性有機溶剤で所望塗装粘度
に希釈して使用するポリウレタン塗料組成物において、
前記（ｂ）有機ポリイソシアネート成分として水添キシ
リレンジイソシアネートと炭素数１０以下の脂肪族アル
コールとの反応生成物であるアロフアネート基含有ポリ
イソシアネート化合物および／または水添キシリレンジ
イソシアネート三量体を前記非反応性有機溶剤でＮＣＯ
含量３重量％以下の濃度にあらかじめ溶解した溶液で、
塗装時（ａ）成分を所望塗装粘度に希釈して使用するこ
とを特徴とする二液型ポリウレタン塗料組成物。 - 【請求項２】分子内に水酸基を有するフィルム形成性樹
脂がアクリルポリオールである請求項１記載の塗料組成
物。 - 【請求項３】分子内に水酸基を有するフィルム形成性樹
脂がニトロセルロースおよび／またはセルロースアセテ
ートブチレートで変性されたアクリルポリオールである
請求項１記載の塗料組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6064576A JPH06336573A (ja) | 1993-03-29 | 1994-03-07 | ポリウレタン塗料組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5-95479 | 1993-03-29 | ||
| JP9547993 | 1993-03-29 | ||
| JP6064576A JPH06336573A (ja) | 1993-03-29 | 1994-03-07 | ポリウレタン塗料組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06336573A true JPH06336573A (ja) | 1994-12-06 |
Family
ID=26405666
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6064576A Pending JPH06336573A (ja) | 1993-03-29 | 1994-03-07 | ポリウレタン塗料組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06336573A (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5157623A (en) * | 1989-12-30 | 1992-10-20 | Casio Computer Co., Ltd. | Digital filter with dynamically variable filter characteristics |
| JP2005213274A (ja) * | 2004-01-27 | 2005-08-11 | Kansai Paint Co Ltd | 水性塗料、該水性塗料の製造方法及び塗装方法 |
| JP2006022149A (ja) * | 2004-07-06 | 2006-01-26 | Daishin Kagaku Kk | 塗料用溶剤 |
| EP2455411A1 (en) * | 2010-11-22 | 2012-05-23 | Rohm and Haas Company | Polyurethane coating compositions comprising isocyanurate compositions from bis(isocyanatomethyl) cyclohexane and tertiary amine catalysts |
| JP2012111934A (ja) * | 2010-11-22 | 2012-06-14 | Dow Global Technologies Llc | ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンおよび脂肪族ジイソシアナートからのイソシアヌラート組成物を含む２コンポーネントポリウレタンコーティング組成物 |
| WO2016199793A1 (ja) * | 2015-06-12 | 2016-12-15 | 三井化学株式会社 | ポリイソシアネート組成物、ポリウレタン樹脂および二液硬化型ポリウレタン組成物 |
| US10689477B2 (en) | 2015-06-12 | 2020-06-23 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polyisocyanate composition, polyurethane resin, two-component curable polyurethane composition, and coating material |
| US10689481B2 (en) | 2015-06-12 | 2020-06-23 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polyisocyanate composition, polyurethane resin, two-component curable polyurethane composition, and coating material |
| US10865269B2 (en) | 2015-06-12 | 2020-12-15 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polyisocyanate composition, polyurethane resin, two-component curable polyurethane composition, coating material, and adhesive material |
| CN114437312A (zh) * | 2020-11-06 | 2022-05-06 | 杭州布朗生物医药科技有限公司 | 一种脂肪族聚异氰酸酯固化剂的合成方法 |
-
1994
- 1994-03-07 JP JP6064576A patent/JPH06336573A/ja active Pending
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5157623A (en) * | 1989-12-30 | 1992-10-20 | Casio Computer Co., Ltd. | Digital filter with dynamically variable filter characteristics |
| JP2005213274A (ja) * | 2004-01-27 | 2005-08-11 | Kansai Paint Co Ltd | 水性塗料、該水性塗料の製造方法及び塗装方法 |
| JP2006022149A (ja) * | 2004-07-06 | 2006-01-26 | Daishin Kagaku Kk | 塗料用溶剤 |
| EP2455411A1 (en) * | 2010-11-22 | 2012-05-23 | Rohm and Haas Company | Polyurethane coating compositions comprising isocyanurate compositions from bis(isocyanatomethyl) cyclohexane and tertiary amine catalysts |
| JP2012111934A (ja) * | 2010-11-22 | 2012-06-14 | Dow Global Technologies Llc | ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンおよび脂肪族ジイソシアナートからのイソシアヌラート組成物を含む２コンポーネントポリウレタンコーティング組成物 |
| US8841380B2 (en) | 2010-11-22 | 2014-09-23 | Rohm And Haas Company | Polyurethane coating compositions comprising isocyanurate compositions from bis(isocyanatomethyl) cyclohexane and tertiary amine catalysts |
| WO2016199793A1 (ja) * | 2015-06-12 | 2016-12-15 | 三井化学株式会社 | ポリイソシアネート組成物、ポリウレタン樹脂および二液硬化型ポリウレタン組成物 |
| JPWO2016199793A1 (ja) * | 2015-06-12 | 2018-04-26 | 三井化学株式会社 | ポリイソシアネート組成物、ポリウレタン樹脂および二液硬化型ポリウレタン組成物 |
| US10689477B2 (en) | 2015-06-12 | 2020-06-23 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polyisocyanate composition, polyurethane resin, two-component curable polyurethane composition, and coating material |
| US10689481B2 (en) | 2015-06-12 | 2020-06-23 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polyisocyanate composition, polyurethane resin, two-component curable polyurethane composition, and coating material |
| US10793666B2 (en) | 2015-06-12 | 2020-10-06 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polyisocyanate composition, polyurethane resin and two-component curable polyurethane composition |
| US10865269B2 (en) | 2015-06-12 | 2020-12-15 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polyisocyanate composition, polyurethane resin, two-component curable polyurethane composition, coating material, and adhesive material |
| CN114437312A (zh) * | 2020-11-06 | 2022-05-06 | 杭州布朗生物医药科技有限公司 | 一种脂肪族聚异氰酸酯固化剂的合成方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5516559A (en) | Process for the production of a two-coat finish, and nonaqueous coatings suitable for this process | |
| JPH05222337A (ja) | ポリウレタン塗料組成物 | |
| JP2002504598A (ja) | 水媒介性の周囲温度で硬化可能な膜形成組成物 | |
| JPH06336573A (ja) | ポリウレタン塗料組成物 | |
| EP0659795B1 (de) | Polyesterpolyole und ihre Verwendung in Zweikomponenten-Polyurethanlacken | |
| US6630537B1 (en) | Coating agent and method for producing same | |
| CN101883802A (zh) | 水基聚氨酯涂料 | |
| AU2001261642B2 (en) | Aromatic polyurethane polyol | |
| US5977245A (en) | Automotive undercoat coating compositions containing reactive urea/urethane compounds | |
| AU2001261642A1 (en) | Aromatic polyurethane polyol | |
| AU2006275059B2 (en) | Chrome-free and zinc-poor anti-corrosive pigment mixture and method for the production and use thereof | |
| EP4405406A1 (en) | Waterborne silicone acrylic resin systems and coatings | |
| EP0030840B1 (en) | Method for preparing a two-component polyurethane lacquer atomisable from a pressurised container | |
| EP1163303A1 (de) | Die verwendung von tricyclodecandimethanol zur herstellung von mehrschichtlackierungen | |
| US11427729B2 (en) | Coating materials generating structured surfaces | |
| CN105378001A (zh) | 包含醇酸树脂和乙酸异戊酯的高固体涂料组合物 | |
| DE102004034715A1 (de) | Wässriges Mehrkomponentensysem, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung | |
| AU619199B2 (en) | Coating compositions and process for manufacturing a multilayer protective and/or decorative coat on the surface of a substrate | |
| US20240263034A1 (en) | Acrylic resin with ureido functionality | |
| JPS5851963A (ja) | 塗装方法 | |
| Carter | Award. Oxazolidine diluents: reacting for the environment | |
| DE4100430A1 (de) | Copolymerisatloesungen auf der basis von additionsprodukten (alpha),(beta)-ungesaettigter carbonsaeure mit glycidylestern und damit mischpolymerisierbarer (alpha),(beta)-ungesaettigter monomerer | |
| JPH06100835A (ja) | 塗膜形成方法 | |
| DE19921423A1 (de) | Wäßrige Zweikomponenten-Polyurethansysteme |