JPH06340041A - つや消しの、二軸延伸した高収縮性多層ポリプロピレンフィルム、その製造法、およびその使用 - Google Patents

つや消しの、二軸延伸した高収縮性多層ポリプロピレンフィルム、その製造法、およびその使用

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JPH06340041A
JPH06340041A JP6112017A JP11201794A JPH06340041A JP H06340041 A JPH06340041 A JP H06340041A JP 6112017 A JP6112017 A JP 6112017A JP 11201794 A JP11201794 A JP 11201794A JP H06340041 A JPH06340041 A JP H06340041A
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butylene
film
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Herbert Peiffer
ヘルベルト、パイファー
Ursula Murschall
ウルズラ、ムルシヤル
Gunter Schloegl
グンター、シュレーグル
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Hoechst AG
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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【目的】 特徴的な一様なつや消し外観、良好な機械通
過性、および良好な帯電防止性を有し、同時に非常に良
好な収縮特性を有する、高収縮性の、二軸延伸した多層
ポリプロピレンフィムを提供する。 【構成】 ポリプロピレンまたはポリプロピレン混合物
を含む少なくとも1つの基層、および2種類の特定成分
の混合物またはポリマーブレンドを含む少なくとも1つ
の外側層を有する高収縮性多層ポリプロピレンフィルム
であって混合物は、2〜10個の炭素原子を有するα−
オレフィンの共重合体およびターポリマーおよびHDP
Eを含む。このフィルムは120℃における縦方向収縮
が>20、横方向収縮が>25%である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】本発明は、ポリプロピレンまたはポリプロ
ピレン混合物を含む少なくとも1つの基層、および2種
類の成分IおよびIIの混合物またはブレンドを含む少な
くとも1つの外側層を含む、高収縮性多層ポリプロピレ
ンフィルムに関する。
【0002】混合物またはブレンドの成分Iは、プロピ
レン単独重合体または2〜10個の炭素原子を有するα
−オレフィンの共重合体または2〜10個の炭素原子を
有するα−オレフィンのターポリマー、または2種類ま
たはそれより多い、該単独重合体、共重合体およびター
ポリマーの混合物、または2種類またはそれより多い、
該単独重合体、共重合体およびターポリマーのブレンド
である。
【0003】混合物またはブレンドの成分IIは、高密度
ポリエチレン(HDPE)であるか、またはHDPE、
および1種またはそれより多い、他の、プロピレン単独
重合体、2〜10個の炭素原子を有するα−オレフィン
の共重合体、2〜10個の炭素原子を有するα−オレフ
ィンのターポリマー、および2〜10個の炭素原子を有
するα−オレフィンの共重合体とターポリマーのブレン
ドからなる群から選択された重合体のブレンドである。
【0004】本発明によるフィルムは、つや消しの表面
または外観および縦および横方向における非常に高い収
縮性が特徴である。
【0005】本発明はさらにその多層フィルムの製造法
およびそのフィルムの使用にも関する。
【0006】収縮フィルムは、先行技術で公知であり、
包装フィルムとして広く使用されている。
【0007】収縮包装は通常、袋から始まって、その中
に商品を入れ、次に分離/溶着させ、続いて収縮オーブ
ン中で収縮させることにより行う。この様にして、多く
の場合に特に好ましい、非常に密着した(tight )、折
り目のないフィルム包装が得られる。この密着した包装
を信頼性良く得るためには、使用するフィルムは高い収
縮値を有する必要がある。というのは、分離/溶着後の
フィルム包装材料は中身を比較的ゆるく包んでいるため
である。これは溶着ワイヤを包装品の真上に当てて移動
させることができないためである。したがって、収縮包
装に使用するには、そのフィルムの収縮値が非常に高い
ことが必要条件である。その様なフィルムは、例えばE
P−A−0436196号、DE−A−1954467
号、DE−A−3215120号およびEP−A−03
50859号各明細書に記載されている。
【0008】従来の収縮フィルムは、つや値が非常に高
く、ヘイズが非常に低いのが一般的な特徴である。収縮
フィルムのある種の用途には、この外観は好ましくな
く、欠点でさえある。例えば、包装品の上に印刷した事
項が、包装フィルムの光沢の高い表面における反射のた
めに非常に読み難くなる。
【0009】そのうえ、公知のすべての収縮フィルム
は、機械処理性および帯電防止特性に関して、およびそ
れらのフィルムの裁断および巻取の際の特性および取扱
い易さに関して不十分である。
【0010】EP−A−0489373号明細書には、
PP単独重合体の基層およびエチレン−プロピレン共重
合体の外側層からなり、つやが多く、ヘイズの少ないヒ
ートシール可能な収縮フィルムが開示されている。これ
らのフィルムは、従来のヒートシール可能な包装フィル
ムと比較して収縮性が増加しているが、その収縮特性
は、密着した包装が必要な場合には不十分である。
【0011】独国特許出願第P4135096.0号明
細書には、ポリプロピレンの基層およびHDPEブレン
ドからなる外側層を含む多層ポリオレフィンフィルムが
記載されている。このHDPEブレンドは、HDPEお
よびα−オレフィンの共重合体および/またはターポリ
マー、および所望によりポリプロピレンを含む。多層フ
ィルムの外側層は、つやが非常に少く、ヘイズが非常に
多いので、フィルムに特徴的なつや消し外観を与えてい
る。
【0012】US−A−4,578,316号明細書に
は、二軸延伸した多層ポリオレフィンフィルムが記載さ
れているが、その基層はポリプロピレン単独重合体を含
んでなり、その外側層はポリプロピレンとMDPEおよ
び/またはHDPEのブレンドを含んでなる。このポリ
オレフィンフィルムは、摩擦係数が低く、濡れ性の良い
表面を有するが、このフィルムは光学的透明性も優れて
いる。
【0013】WO89/10839号明細書には、基層
がポリプロピレン重合体を含んでなり、外側層がHDP
Eまたはエチレン−プロピレン共重合体またはポリプロ
ピレンを含んでなり、特定の温度条件下で延伸された多
層ポリオレフィンフィルムが記載されている。このフィ
ルムは、特に摩擦係数が低く、濡れ性が良好であるが、
同時につやが高いことおよび低ヘイズを有する。
【0014】EP−A−0367613号明細書には、
空泡を含むポリプロピレン基層、およびメルトフローイ
ンデックス≦1g/10分を有する第一重合体および該第
一重合体と非相容性である第二重合体を含む書込み可能
な外側層からなる多層フィルムが開示されている。第一
重合体の例としては、密度が0.92から0.97g/cm
3 であるHDPEが挙げられている。非相容性重合体は
ポリプロピレンまたはプロピレンの共重合体またはプロ
ピレンのターポリマーである。記載されている重合体は
不透明外観を有する、すなわち光に対して実質的に不透
過性である。この記載されているフィルムは密度が0.
69g/cm3 である。このフィルムはその不透明性のため
に多くの用途には使用できない。
【0015】本発明の目的は、特徴的な一様なつや消し
外観、良好な機械通過性、および良好な帯電防止性を有
し、同時に非常に良好な収縮特性を有する、高収縮性
の、二軸延伸した多層ポリプロピレンフィルムを提供す
ることことである。その上、本フィルムは巻取安定性が
高く、コンバージョン特性が良い。
【0016】この目的は、本発明により、冒頭に述べた
種類の多層フィルムであって、120℃における、多層
フィルムの縦方向収縮が20%を超え、好ましくは25
〜50%であり、横方向収縮が25%を超え、好ましく
は30〜60%であり、フィルムがつや消しであること
を特徴とする多層フィルムにより達成される。 (I)成分I 実質的に、プロピレン単独重合体またはエチレンおよび
プロピレンまたはエチレンおよびブチレンまたはプロピ
レンおよびブチレンまたはエチレンおよび他の、5〜1
0個の炭素原子を有するα−オレフィンまたはプロピレ
ンおよび他の、5〜10個の炭素原子を有するα−オレ
フィンの共重合体またはエチレンおよびプロピレンおよ
びブチレンまたはエチレンおよびプロピレンおよび他
の、5〜10個の炭素原子を有するα−オレフィンのタ
ーポリマーまたは該単独重合体、共重合体およびターポ
リマーの2種以上の混合物または所望により該単独重合
体、共重合体およびターポリマーの1種以上と混合され
た、該単独重合体、共重合体およびターポリマーの2種
以上のブレンド (II)成分II 実質的に、HDPEであるか、または成分AおよびBの
ブレンドであり、ブレンド成分Aが実質的にHDPEで
あり、ブレンド成分Bが実質的にプロピレン単独重合体
またはエチレンおよびプロピレンまたはエチレンおよび
ブチレンまたはプロピレンおよびブチレンまたはエチレ
ンおよび他の、5〜10個の炭素原子を有するα−オレ
フィンまたはプロピレンおよび他の、5〜10個の炭素
原子を有するα−オレフィンの共重合体またはエチレン
およびプロピレンおよびブチレンまたはエチレンおよび
プロピレンおよび他の、5〜10個の炭素原子を有する
α−オレフィンのターポリマーまたは2種またはそれよ
り多い、該単独重合体、共重合体およびターポリマーの
混合物または2種またはそれより多い、該単独重合体、
共重合体およびターポリマーのブレンド
【0017】本発明の、120℃における、多層フィル
ムの縦方向収縮が20%を超え、好ましくは25〜50
%、特に30〜40%、であり、横方向収縮が25%を
超え、好ましくは30〜60%、特に40〜50%、で
あるフィルムは、先行技術の公知のフィルムと比較して
優れた高収縮能力を有する。これらのフィルムにより、
等方収縮特性を有し、収縮が高温において大幅に増加す
るために、従来のフィルムよりも著しく密着した、折り
目や波のない包装が得られる。縦および横方向における
収縮が高温(約120℃)においても一様なので、実質
的に一様な包装が得られる。一般的に、特定温度におけ
る横方向収縮St および縦方向収縮Slの比は2.5以
下である。St :Sl の比率は好ましくは2〜0.5、
特に2〜1、である。密着した、折り目や波のない包装
および特徴的なつや消し外観の組合せにより、著しく魅
力的な外観を有する包装が確実に得られる。
【0018】本発明では、混合物とは、個々の成分から
製造された機械的混合物を意味する。このためには、一
般的に、個々の成分を小さな圧縮成形物、例えばレンズ
状または球状の顆粒、として組み合わせ、好適な振動装
置を使用して機械的に混合する。
【0019】本発明では、ブレンドとは、元の成分に再
分離できない、個々の成分のアロイ状化合物である。ブ
レンドは、均質な材料に類似した特性を有し、それに応
じて好適なパラメータにより特徴付けられる。
【0020】本発明の多層フィルムの基層は、ポリプロ
ピレンまたはポリプロピレン混合物を含んでなる。
【0021】本発明では、ポリプロピレンまたはポリプ
ロピレン混合物とは、2〜8個の炭素原子を有するα−
オレフィンの共重合体またはターポリマー、特にプロピ
レンの共重合体またはターポリマー、または該重合体の
混合物を意味する。好ましいα−オレフィンの共重合体
またはターポリマーは、エチレン−プロピレンまたはエ
チレン−ブチレンまたはプロピレン−ブチレン単位の共
重合体またはプロピレンのターポリマーである。特に好
ましいのは、エチレン含有量が10重量%以下のエチレ
ン−プロピレン共重合体、およびエチレン含有量が1〜
7重量%、ブチレン含有量が4〜10重量%、およびプ
ロピレン含有量が83〜95重量%であるエチレン−プ
ロピレン−ブチレンターポリマーである。重量%データ
は特定の共重合体またはターポリマーに対して表示す
る。さらに、2種またはそれより多い、上記のオレフィ
ン性重合体の混合物、例えばエチレン−プロピレン共重
合体の様な該プロピレン共重合体と、エチレン−プロピ
レン−ブチレンターポリマーの様な該プロピレンターポ
リマーの混合物が好適である。
【0022】基層中の共重合体および/またはターポリ
マーは、融点が100〜150℃、好ましくは120〜
135℃、であり、メルトフローインデックスが0.5
〜10g/10分、好ましくは2〜8g/10分、である
(DIN53735)。
【0023】基層組成物は、所望により少量のプロピレ
ン単独重合体を含むことができるが、その量は、フィル
ムの高収縮能力に悪影響を及ぼさない程度に抑える必要
がある。一般的に、単独重合体(存在する場合)の比率
は、基層の重量に対して10重量%未満、好ましくは5
重量%未満、である。単独重合体を使用する場合、外側
層に関して以下に記載する重合体と基本的に同じ重合体
を使用する。
【0024】さらに基層は、個々の場合に有効量の添加
剤、好ましくは帯電防止剤および/または潤滑剤、を含
むことができる。
【0025】本発明によるフィルムは、実質的に透明な
基層、すなわち空泡を含まない基層を有する。
【0026】基層中に使用するプロピレン共重合体およ
び/またはプロピレンターポリマーは、有機過酸化物の
添加により部分的に分解することができる。重合体の分
解程度の尺度は、DIN53735により測定した、ポ
リプロピレンのメルトフローインデックスの出発重合体
に対する相対的な変化を示す分解ファクターAである。 MFI1 =有機過酸化物を加える前のプロピレン重合体
のメルトフローインデックス MFI2 =過酸化物により分解されたプロピレン重合体
のメルトフローインデックス
【0027】一般的に、使用するプロピレン重合体の分
解ファクターAは、3〜15、好ましくは6〜10、で
ある。
【0028】特に好ましい有機過酸化物は過酸化ジアル
キルであるが、ここで用語ジアルキル基は、通常の飽和
した、6個までの炭素原子を有する直鎖または分枝鎖の
低級アルキル基を意味する。特に好ましい化合物は、
2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルペルオキ
シ)ヘキサンおよび過酸化ジ−t−ブチルである。
【0029】本発明のフィルムの基層は、さらに樹脂
を、基層の重量に対して一般的に1〜20重量%、好ま
しくは1〜10重量%、特に1〜5重量%、の量で含む
ことができる。好ましい樹脂は低分子量樹脂、特に炭化
水素樹脂、である。炭化水素樹脂は、部分的に、または
完全に水素化されていてもよい。好適な樹脂は、基本的
に合成樹脂または天然の樹脂である。軟化点≧80℃
(DIN1995−U4またはASTM E−28によ
り測定)の樹脂を使用するのが特に有利であることが分
かっており、軟化点100〜180℃、特に120〜1
60℃、を有する樹脂が好ましい。樹脂は、マスターバ
ッチの形態で押出し機(例えば単軸またはカスケード押
出し機)に導入することにより、フィルム中に配合する
のが好ましい。通常のマスターバッチの例は、30〜7
0重量%、好ましくは50重量%、のプロピレン共重合
体および/またはターポリマー、および70〜30重量
%、好ましくは50重量%、の炭化水素樹脂を含むマス
ターバッチである。重量%データは、プロピレン重合体
と炭化水素樹脂の総重量に対して示す。多くの樹脂の中
で、特に石油樹脂、スチレン樹脂、シクロペンタジエン
樹脂およびテルペン樹脂の形態の炭化水素樹脂が好まし
い(これらの樹脂は、Ullmann's Encyclopedia of Indu
strial Chemistry、第4版、第12巻、第525〜55
5頁に記載されている)。
【0030】石油樹脂は、触媒の存在下で深分解した石
油物質の重合により製造された炭化水素樹脂である。こ
れらの石油物質は通常、樹脂形成物質、例えばスチレ
ン、メチルスチレン、ビニルトルエン、インデン、メチ
ルインデン、ブタジエン、イソプレン、ピペリレンおよ
びペンチレン、の混合物を含む。スチレン樹脂は、スチ
レンの低分子量単独重合体またはスチレンと、他のモノ
マー、例えばメチルスチレン、ビニルトルエンおよびブ
タジエン、との共重合体である。シクロペンタジエン樹
脂は、シクロペンタジエン単独重合体またはコールター
ル蒸留物および分留石油ガスから得られるシクロペンタ
ジエン共重合体である。これらの樹脂は、シクロペンタ
ジエンを含む材料を長時間高温に維持することにより製
造される。反応温度により、二量体、三量体、またはオ
リゴマーを得ることができる。
【0031】テルペン樹脂は、植物から得られる事実上
すべての精油または油含有樹脂の中に存在するテルペ
ン、すなわち式C10H16の炭化水素の重合体、およびフ
ェノール変性テルペン樹脂である。テルペンの例として
は、ピネン、α−ピネン、ジペンテン、リモネン、ミル
セン、カンフェンおよび類似のテルペンを挙げることが
できる。炭化水素樹脂は、いわゆる変性炭化水素樹脂で
もよい。変性は一般的に、重合前に原料の反応により、
特殊なモノマーの導入により、あるいは重合した生成物
の反応により、特に水素化または部分水素化により、行
われる。
【0032】使用する炭化水素樹脂には、それぞれの場
合に軟化点が100℃を超える、スチレン単独重合体、
スチレン共重合体、シクロペンタジエン単独重合体、シ
クロペンタジエン共重合体および/またはテルペン重合
体がある(不飽和重合体の場合、水素化物が好まし
い)。基層には、軟化点140℃以上のシクロペンタジ
エン重合体が特に好ましい。
【0033】本発明による多層フィルムは、以下により
詳細に説明する2種類の成分IおよびIIの混合物を含む
少なくとも1つの外側層を含む。
【0034】外側層混合物またはブレンドの成分Iは、
実質的に、プロピレン単独重合体またはエチレンおよび
プロピレンまたはエチレンおよびブチレンまたはプロピ
レンおよびブチレンまたはエチレンおよび他の、5〜1
0個の炭素原子を有するα−オレフィンまたはプロピレ
ンおよび他の、5〜10個の炭素原子を有するα−オレ
フィンの共重合体またはエチレンおよびプロピレンおよ
びブチレンまたはエチレンおよびプロピレンおよび他
の、5〜10個の炭素原子を有するα−オレフィンのタ
ーポリマーまたは2種またはそれより多い、該単独重合
体、共重合体およびターポリマーの混合物または所望に
より1種またはそれより多い、該単独重合体、共重合体
およびターポリマーの混合された、2種またはそれより
多い、該単独重合体、共重合体およびターポリマーのブ
レンドである。成分Iは、好ましくは実質的に、プロピ
レン単独重合体またはエチレンおよびプロピレンまたは
エチレンおよび1−ブチレンまたはプロピレンおよび1
−ブチレンの共重合体またはエチレンおよびプロピレン
および1−ブチレンのターポリマーまたは前記の特に好
ましい、単独重合体、共重合体およびターポリマーの2
種またはそれより多い、混合物または所望により1種ま
たはそれより多い、該単独重合体、共重合体およびター
ポリマーと混合された、前記の特に好ましい、2種また
はそれより多い、単独重合体、共重合体およびターポリ
マーののブレンドを含み、特に好ましくは、プロピレン
単独重合体またはエチレン含有量が2〜10重量%、好
ましくは5〜8重量%、であるランダムエチレン−プロ
ピレン共重合体、またはブチレン含有量が5〜40重量
%、好ましくは20〜30重量%、であるランダムプロ
ピレン−1−ブチレン共重合体(ここで重量%はそれぞ
れの場合に、共重合体の総重量基準)、またはエチレン
含有量が1〜10重量%、好ましくは2〜6重量%、で
あり、1−ブチレン含有量が3〜20重量%、好ましく
は8〜10重量%、であるランダムエチレン−プロピレ
ン−1−ブチレンターポリマー(ここで重量%はそれぞ
れの場合に、ターポリマーの総重量基準)、またはエチ
レン含有量が0.1〜7重量%であり、プロピレン含有
量が50〜90重量%であり、1−ブチレン含有量が1
0〜40重量%であるエチレン−プロピレン−1−ブチ
レンターポリマーおよびプロピレン−1−ブチレン共重
合体(ここで重量%はそれぞれの場合に、重合体ブレン
ドの総重量基準)のブレンドである。
【0035】成分Iとして、またはその中に使用される
プロピレン単独重合体は、主として(少なくとも90
%)プロピレンを含み、融点が140℃以上、好ましく
は150〜170℃、であり、n−ヘプタンに可溶な成
分が、アイソタクチックホモポリプロピレンに対して6
重量%以下であるアイソタクチックホモポリプロピレン
が好ましい。成分Iの単独重合体またはその中に存在す
る単独重合体は、一般的にメルトフローインデックス
が、230℃、21.6Nの力で、0.5g/10分〜1
5g/10分、好ましくは1.5g/10分〜6g/10分、
である(DIN 53735)。
【0036】外側層混合物またはブレンドの成分IIは、
実質的にHDPEであるか、または実質的にHDPEで
ある成分Aおよび成分Bを含んでなるブレンドである。
【0037】本発明では、HDPEは、下記の特性を有
する高圧ポリエチレンを意味する。 1.DIN 53735またはISO 1133により
50N/190℃で測定したメルトフローインデックス
MFIが、0.2〜50g/10分、好ましくは1.5〜
45g/10分、特に5〜35g/10分、である。 2.DIN 53728、第4部、またはISO 11
91により測定した粘度指数が100〜450cm3 /g、
好ましくは120〜280cm3 /g、である。 3.結晶化度が35〜80%、好ましくは50〜80
%、である。 4.DIN 53479、方法A、またはISO 11
83により、23℃で測定した密度が、0.93〜0.
97g/cm3 、好ましくは0.95〜0.96g/cm3 、で
ある。 5.DSC(融解曲線の極大、加熱速度20℃/分)に
より測定した融点が120〜150℃、好ましくは12
5〜135℃、である。
【0038】成分IIとしてのHDPEおよびブレンド成
分AとしてのHDPEは、ブレンド成分Aとしての同じ
HDPEが原則的に成分IIとして好適である様に、上記
のポリエチレンから選択する。
【0039】ブレンド成分Bは実質的にプロピレン単独
重合体またはエチレンおよびプロピレンまたはエチレン
およびブチレンまたはプロピレンおよびブチレンまたは
エチレンおよび他の、5〜10個の炭素原子を有するα
−オレフィンまたはプロピレンおよび他の、5〜10個
の炭素原子を有するα−オレフィンの共重合体またはエ
チレンおよびプロピレンおよびブチレンまたはエチレン
およびプロピレンおよび他の、5〜10個の炭素原子を
有するα−オレフィンのターポリマーまたは2種または
それより多い、該単独重合体、共重合体およびターポリ
マーの混合物または2種またはそれより多い、該単独重
合体、共重合体およびターポリマーのブレンドを含んで
なる。
【0040】ブレンド成分Bは、好ましくはプロピレン
単独重合体またはエチレンおよびプロピレンまたはエチ
レンおよび1−ブチレンまたはプロピレンおよび1−ブ
チレンの共重合体またはエチレンおよびプロピレンおよ
び1−ブチレンのターポリマーまたは2種またはそれよ
り多い、前記した特に好ましい単独重合体、共重合体お
よびターポリマーの混合物または2種またはそれより多
い、前記した特に好ましい単独重合体、共重合体および
ターポリマーのブレンドを実質的に含んでなり、特に好
ましくは、プロピレン単独重合体またはそれぞれの場合
に共重合体の総重量に対して、エチレン含有量が2〜1
0重量%、好ましくは5〜8重量%であるランダムエチ
レン−プロピレン共重合体、またはブチレン含有量が5
〜40重量%、好ましくは20〜30重量%であるラン
ダムプロピレン−1−ブチレン共重合体、またはそれぞ
れの場合にターポリマーの総重量に対して、エチレン含
有量が1〜10重量%、好ましくは2〜6重量%であ
り、1−ブチレン含有量が3〜20重量%、好ましくは
8〜10重量%であるランダムエチレン−プロピレン−
1−ブチレンターポリマー、またはそれぞれの場合に重
合体ブレンドの総重量に対して、エチレン含有量が0.
1〜7重量%であり、プロピレン含有量が50〜90重
量%であり、1−ブチレン含有量が10〜40重量%で
あるエチレン−プロピレン−1−ブチレンターポリマー
およびプロピレン−1−ブチレン共重合体のブレンドで
ある。
【0041】成分Bとして、またはその中に使用される
プロピレン単独重合体は、主として(少なくとも90
%)プロピレンを含み、融点が140℃以上、好ましく
は150〜170℃、であり、n−ヘプタンに可溶な成
分が、アイソタクチックホモポリプロピレンに対して6
重量%以下であるアイソタクチックホモポリプロピレン
が好ましい。成分Bの単独重合体またはその中に存在す
る単独重合体は、一般的にメルトフローインデックス
が、230℃で、21.6Nの力で、0.5g/10分〜
15g/10分、好ましくは1.5g/10分〜6g/10
分、である(DIN53735)。
【0042】ブレンド成分AおよびBの比率(重量比)
は、A:B=20:80〜A:B=80:20、好まし
くはA:B=40:60〜A:B=60:40、特に好
ましくはA:B=45:55、である。
【0043】成分AおよびBのブレンドは、メルトフロ
ーインデックス(DIN 53735、230℃、荷重
21.6N)が1.5g/10分〜12g/10分、好まし
くは2.5g/10分〜6g/10分、であり、ブレンドの
メルトフローインデックスは、好ましくは基層のプロピ
レン重合体のメルトフローインデックスよりも高い。ブ
レンドの融解範囲は100〜160℃、好ましくは12
0〜150℃、である。
【0044】外側層混合物またはブレンドの2成分Iお
よびIIの比率(重量比)は、広い範囲内で変えることが
でき、多層フィルムの意図する用途により異なる。成分
IおよびIIの比率は、好ましくはI:II=10:90〜
I:II=90:10、より好ましくはI:II=30:7
0〜I:II=70:30、特にA:B=50:50、で
ある。
【0045】本発明の高収縮性多層フィルムは、少なく
とも上記の基層、および上記の混合物またはブレンドを
含む少なくとも1つのつや消し外側層を含む。その意図
する用途に応じて、多層フィルムは反対側に、好ましく
は同様にヒートシール温度が低い、もう一つの外側層を
有することができる。
【0046】第二の外側層の構造、厚さおよび組成は、
すでに存在する本発明のつや消し外側層とは独立して選
択することができる。多層フィルムの好ましい実施態様
は、3つの層を有し、同様に第二の外側層が上記の混合
物の一つを含むことができるが、これは第一の外側層の
それと同一である必要はない。しかし、第二の外側層
は、他の通常の外側層重合体を含むこともできる。
【0047】つや消し外側層の厚さは0.4μm を超
え、好ましくは0.8〜4μm 、特に1〜3μm 、であ
り、両側の外側層の厚さは等しくても、異なっていても
よい。
【0048】本発明の多層ポリオレフィンフィルムの総
厚は、広い範囲内で変えることができ、意図する用途に
より異なる。総厚は好ましくは5〜70μm 、特に5〜
40μm 、であり、基層はフィルム総厚の約50〜90
%を占める。
【0049】本発明のフィルムの密度は、一般的に少な
くとも0.8g/cm3 であり、好ましくは0.9〜0.9
4g/cm3 、である。
【0050】外側層の接着性を改良するために、所望に
よりフィルムの片面をコロナ処理または火炎処理するこ
とができ、所望により両面に同様の処理を行うこともで
きる。
【0051】本発明のポリプロピレンフィルムの特性を
さらに改良するために、基層ならびに(両)外側層共、
基層および外側層の重合体と相容性がある他の添加剤、
好ましくは粘着防止剤および/または安定剤および/ま
たは中和剤および/または潤滑剤および/または帯電防
止剤、を、それぞれの場合に有効な量で含むことができ
る。以下、それぞれの場合に重量%で記載する量的デー
タはすべて、添加剤を加えることができる層に対して表
示する。
【0052】好適な粘着防止剤は、二酸化ケイ素、炭酸
カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウ
ム、リン酸カルシウム、等の無機添加剤および/または
ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、等の非
相容性の有機重合体である。好ましいのはベンゾグアナ
ミン−ホルムアルデヒド重合体、二酸化ケイ素および炭
酸カルシウムである。粘着防止剤の有効量は、0.1〜
2重量%、好ましくは0.1〜0.5重量%、である。
平均粒子径は1〜6μm 、特に2〜5μm 、であり、E
P−A−0236945号およびDE−A−38015
35号明細書に記載されている様な球形状を有する粒子
が特に好適である。粘着防止剤は好ましくは外側層に添
加する。
【0053】使用可能な安定剤は、エチレン、プロピレ
ンおよび他のα−オレフィンの重合体に対して安定化作
用を有する通常の化合物である。安定剤の添加量は0.
05〜2重量%である。フェノール性安定剤、アルカリ
金属またはアルカリ土類金属のステアリン酸塩および/
またはアルカリ金属またはアルカリ土類金属の炭酸塩が
特に好適である。
【0054】フェノール性安定剤は、0.1〜0.6重
量%、特に0.15〜0.3重量%、の量で使用し、5
00 g/molを超える分子量を有するのが好ましい。ペン
タエリスリチルテトラキス[3−(3,5−ジ−ter
t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト]および1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリ
ス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベ
ンジル)ベンゼンが特に有利である。
【0055】中和剤は、好ましくは平均粒子径が最大
0.7μm 、絶対粒子径が10μm 未満、比表面積が少
なくとも40 m2 /gであるステアリン酸カルシウムおよ
び/または炭酸カルシウムである。
【0056】潤滑剤は、高級脂肪族酸アミド、高級脂肪
族酸エステル、ワックスおよび金属セッケンおよびポリ
ジメチルシロキサンである。潤滑剤の有効量は、0.0
1〜3重量%である。基層および/または外側層に高級
脂肪族酸アミドを0.05〜0.25重量%添加するの
が特に好適である。特に好適な脂肪族酸アミドはエルカ
アミドである。
【0057】ポリジメチルシロキサン、特に10,00
0〜1,000,000mm2 /sの粘度を有するポリジメ
チルシロキサン、を0.1〜2.0重量%で添加するの
が好ましい。
【0058】好ましい帯電防止剤は、アルカリ金属アル
カンスルホン酸塩、ポリエーテル変性した、すなわちエ
トキシル化および/またはプロポキシル化されたポリジ
オルガノシロキサン(ポリジアルキルシロキサン、ポリ
アルキルフェニルシロキサン、等)および/またはω−
ヒドロキシ(C1 〜C4 )アルキル基で置換されてい
る、10〜20個の炭素原子を有する脂肪族基を含む、
実質的に直鎖で、飽和した脂肪族第三アミンであり、ア
ルキル基中に10〜20個の炭素原子、好ましくは12
〜18個の炭素原子、を有するN,N−ビス(2−ヒド
ロキシエチル)アルキルアミンが特に好適である。帯電
防止剤の有効量は、0.05〜0.3重量%である。さ
らに、モノステアリン酸グリセリンが帯電防止剤として
好ましい。
【0059】本発明はさらに、それ自体公知の共押出し
による、本発明の多層フィルムの製造法に関する。この
方法は、フィルムの個々の層に対応する溶融物をフラッ
トフィルムダイスを通して共押出しし、得られたフィル
ムを1本以上のロール上に巻きとって固化させ、続いて
そのフィルムを二軸延伸し(配向)、二軸延伸したフィ
ルムを熱固定し、所望により処理すべき表面をコロナま
たは火炎処理することにより実行する。
【0060】二軸延伸(配向)は、同時または逐次に行
うことができるが、延伸をまず縦方向(機械方向)で行
い、次いで横方向(機械方向に対して直角)で行う逐次
二軸延伸が好ましい。延伸条件は、フィルムが最も釣り
合いのとれた配向を有する様に、すなわちフィルムが事
実上等方性を有する様に、選択する。延伸工程中の温度
は、フィルムが所望の非常に高い収縮性を有する様に選
択する。
【0061】最初に、共押出しで一般的に行われている
様に、個々の層の重合体または重合体混合物を押出し機
中で圧縮および液化させるが、添加剤はすでに重合体ま
たは重合体混合物中に存在していてもよい。次いで溶融
物を同時にフラット−フィルムダイスを通して押し出
し、押し出された多層フィルムを1本以上の引取りロー
ル上に引き取り、そこでフィルムを冷却、固化させる。
【0062】次いで、得られたフィルムを縦方向に、お
よび押出し方向に対して横方向に延伸することにより、
分子鎖が整列する。縦方向における延伸は好ましくは
4:1〜9:1であり、横方向における延伸は好ましく
は6:1〜10:1である。縦方向延伸は、所望の延伸
比に対応する異なった速度で回転する2本のロールによ
り行うのが有利であり、横方向延伸は適切なテンターフ
レームを使用して行うのが有利である。フィルムは横方
向で高度に延伸しない方が好ましい。本発明に不可欠な
収縮特性を達成するには、横方向および縦方向の延伸比
の比率を2未満に、好ましくは1.5未満に維持すべき
である。この比率は0.5〜1.5が特に好ましい。
【0063】フィルムの二軸延伸に続いて、フィルムを
温度40〜130℃、好ましくは40〜100℃に約
0.5〜10秒間保持することにより、熱固定(熱処
理)する。続いてフィルムを巻き取り装置を使用して通
常の方法で巻き取る。
【0064】押し出されたフィルムを冷却し、固化させ
る引取りロールを、加熱および冷却回路により、10〜
100℃、好ましくは20〜60℃、の温度に維持する
のが望ましいことが立証された。
【0065】さらに、縦方向延伸は130℃未満、好ま
しくは80〜120℃、の温度で行うのが有利であり、
横方向延伸は80℃を超える、好ましくは90〜140
℃、の温度で行うのが有利である。
【0066】所望により、フィルムの片面または両面
を、上に記載した様に、二軸延伸後に公知の方法の一つ
により、コロナまたは火炎処理することができる。処理
強度は一般的に38〜42 mN/m である。
【0067】コロナ処理の場合、電極として作用する2
個の導体素子間にフィルムを通し、スプレーまたはコロ
ナ放電が起こる様な高電圧、通常は交流電圧(約5〜2
0kVおよび5〜30 kHz)を電極間に印加する。スプレ
ーまたはコロナ放電により、フィルム表面上の空気がイ
オン化され、フィルム表面の分子と反応し、実質的に非
極性重合体のマトリックス中に極性混在物を形成する。
【0068】極性化された火炎(US−A−4,62
2,237号明細書参照)で火炎処理するには、直流電
圧バーナー(陰極)と冷却ロールの間に印加する。印加
する電圧の水準は、500〜3,000V、好ましくは
1,500〜2,000V、である。イオン化された原
子が印加電圧により加速され、より大きな運動エネルギ
ーで重合体表面に衝突する。重合体分子中の化学結合が
より容易に壊れ、フリーラジカルの形成がより急速に進
行する。ここで、重合体の加熱は、標準的な火炎処理の
場合よりも著しく少なく、処理された側のヒートシール
特性が未処理側のそれよりも良好なフィルムが得られ
る。
【0069】本発明の多層フィルムは、非常に均質な外
観、特徴的なつや消し状のつやおよび優れた収縮特性に
より際立っている。さらに、このフィルムは自動包装機
械上の走行特性が優れている。このフィルムは非常に良
好な帯電防止特性を有する。
【0070】驚くべきことに、請求項1に記載の収縮特
性および外側層組成を有する本発明のフィルムは、優れ
た収縮能力を有することが分かった。このフィルムは、
高度の、高温においても事実上等方的な収縮により、従
来のフィルムよりも著しく密着した、折り目や波のない
包装を行う。密着した、折り目や波のない包装と、特徴
的なつや消し外観の組合せにより、著しく魅力的な外観
が確保される。
【0071】優れた収縮特性に加えて、このフィルムは
一様なつや消し外観を有するのが特徴である。
【0072】本発明のフィルムは、可能な最も均一な外
観を有する場合、およびフィルムのつやおよびヘイズが
(「透明な」フィルムと比較して)低い、または比較的
高い、ただし最低または最高ではない値を有する場合、
所望の「つや消し」外観を示す。つや(ASTM−D−
523−78により測定角度85°で)が80未満、好
ましくは60未満、で、ヘイズ(ASTM−D−100
3により測定)が10を超える、好ましくは30を超え
る、フィルムはつや消しであり、つやおよびヘイズに関
するそれぞれの値は一実施態様で比較的狭い範囲内、す
なわち最高20%までしか変動しないことが分かった。
この必要条件は、つやが25〜45(85°、ASTM
−D−5237)であり、ヘイズが40〜80、好まし
くは50〜70であり、フィルム全体にわたるつやおよ
びヘイズの変動が20%未満、好ましくは1〜10%で
ある場合に最も良く満たされる。
【0073】この収縮フィルムの機械通過性は著しく改
良されており、フィルムは同時に優れた帯電防止特性を
有することが分かった。
【0074】この収縮フィルムは、そのロール形成特性
に関して特に有利である。テレスコーピング傾向が著し
く低く、非常に良好な巻き取り性を有する。
【0075】要約すると、本発明の多層フィルムは、多
くの有利な特性、特に非常に良好な収縮特性、一様なつ
や消し外観、良好な機械通過性、良好な帯電防止特性、
巻き取りに対する高い適正および非常に良好なコンバー
ジョン特性により、高収縮性包装フィルムとしてその好
ましい用途に特に適している。
【0076】優れた収縮特性により、密着した、折り目
や波のない包装が確実に得られる。同時に、このフィル
ムは包装材料に求められる他のすべての必要条件を満た
している。この収縮フィルムは、高速包装機械で効率的
に処理することができ、良好な帯電防止特性を有する。
このフィルムは特に一様なつや消し外観を有する。その
上、このフィルムは、特にコロナ処理または火炎処理の
後、極めて効果的に印刷または金属被覆またはラミネー
ト加工することができる。この様に本発明によるフィル
ムは、特に広範囲な用途を有する包装フィルムとして、
例えば本、フレーム、玩具、食品、化粧品、等のための
包装フィルムとして、その意図する用途に、非常に適し
ている。
【0077】ここで、下記の表1に示す例により、本発
明をより詳細に説明する。
【0078】
【表1】
【実施例】
例1 厚さが1mmで、層構造XZX、すなわち基層Zが2つの
同等の外側層Zにより挟まれている3層フィルムを、共
押出し法によりフラット−フィルムダイスから押出温度
230℃で同時に押し出した。
【0079】基層は実質的に、エチレン含有量4.5重
量%、融点134℃、および230℃および21.6N
(DIN53735)におけるメルトフローインデック
スが7.0g/10分であるランダムプロピレン−エチレ
ン共重合体を含んでなる。
【0080】基層はさらに0.2重量%のN,N−ビス
(ヒドロキシエチル)(C10〜C20)アルキルアミン
(Armostat 300) および0.05重量%のエルカアミド
を含む。
【0081】2つの外側層Xは、実質的に成分Iおよび
IIの、比率I:II=50:50の機械的混合物を含んで
なる。
【0082】成分Iは、n−ヘプタン可溶分が4.5重
量%で、融点が165℃のプロピレン単独重合体からな
る。プロピレン単独重合体のメルトフローインデックス
は230℃、荷重21.6N(DIN53735)で
6.0g/10分であった。
【0083】成分IIは、2種類の成分AおよびBの、比
率A:B=50:50のブレンドである。成分Aは、M
FI(50N/190℃)11g/10分(DIN537
35により測定)、粘度指数160cm3 /g(DIN53
728、第4部により測定)、密度0.954g/cm
3 (DIN53479、方法Aにより測定)、結晶化度
68%および融点がDSCにより測定して132℃であ
るHDPEである。成分Bはn−ヘプタン可溶分が4.
5重量%で、融点が165℃のプロピレン単独重合体か
らなる。成分Bのメルトフローインデックスは230
℃、荷重21.6N(DIN53735)で7.0g/1
0分であった。
【0084】成分IおよびIIをHenschelミキサー中、比
率I:II=50:50、500 rpmで2分間機械的に混
合し、一様な顆粒混合物を得た。
【0085】すべての層が、安定剤としてペンタエリス
リチルテトラキス[4−(3,5−ジ−tert−ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート](Irga
nox1010)0.12重量%および中和剤としてステアリ
ン酸カルシウム0.06重量%を含んでいた。
【0086】共押出し後、押し出された3層フィルムを
引取りロール上に取り、冷却し、続いて縦方向に延伸
し、横方向に延伸し、固定し、コロナ処理したが、詳細
には下記の条件を選択した。 押出し: 押出し温度230℃、引取りロール温度
40℃。 縦方向延伸: 延伸ロールT=100℃、倍率6.5で
縦方向延伸。 横方向延伸: 加熱区域T=115℃、延伸区域T=1
15℃、倍率7.5で横方向延伸。 固定: 温度T=70℃。 コロナ処理: 電圧: 10,000V 周波数:
10,000Hz
【0087】この様にして製造した多層フィルムは、両
側につや消し表面を有し、製造直後に、表面張力40〜
41 mN/m を有していた。
【0088】フィルムは事実上、等方配向しており、優
れた収縮能力を有していた。
【0089】このフィルムは、厚さが約21μm 、基層
の厚さが19μm 、およびそれぞれの外側層の厚さが1
00nmであった。
【0090】例2 例1を繰り返した。成分Iは、エチレン含有量が5重量
%(共重合体の重量基準)であるランダムエチレン−プ
ロピレン共重合体であった。共重合体の融点は134
℃、メルトフローインデックスは7.0g/10分であっ
た。
【0091】例3 例2を繰り返した。2つの成分IおよびIIの混合比は
I:II=70:30であった。
【0092】例4 例1を繰り返した。成分Iは、エチレン0.7重量%、
プロピレン81.3重量%、およびブチレン18重量%
に相当する、エチレン−プロピレン−1−ブチレンター
ポリマーおよびプロピレン−1−ブチレン共重合体の重
合体ブレンド(重量%は、重合体ブレンド基準)であっ
た。成分IIは、2種類の成分AおよびBの、比率A:B
=50:50のブレンドである。成分Aは、MFI(5
0N/190℃)11g/10分(DIN53735によ
り測定)、粘度指数160cm3 /g(DIN53728、
第4部により測定)、密度0.954g/cm3 (DIN5
3479、方法Aにより測定)、結晶化度68%および
融点がDSCにより測定して132℃であるHDPEで
ある。成分Bはエチレン含有量が共重合体の重量に対し
て5重量%であるランダムエチレン−プロピレン共重合
体であった。共重合体の融点は134℃で、メルトフロ
ーインデックスは7.0g/10分であった。2つの成分
IおよびIIの混合比率はI:II=60:40であった。
【0093】例5 例4を繰り返した。成分Iは、エチレン含有量が5重量
%(共重合体の重量基準)であるランダムエチレン−プ
ロピレン共重合体であった。共重合体の融点は134
℃、メルトフローインデックスは7.0g/10分であっ
た。2つの成分IおよびIIの混合比率はI:II=50:
50であった。
【0094】例6 例5を繰り返した。2つの成分IおよびIIの混合比は
I:II=70:30であった。
【0095】例7 例5を繰り返した。成分IIは、2種類の成分AおよびB
の、比率A:B=50:50のブレンドである。成分A
は、MFI(50N/190℃)11g/10分(DIN
53735により測定)、粘度指数160cm3 /g(DI
N53728、第4部により測定)、密度0.954g/
cm3 (DIN53479、方法Aにより測定)、結晶化
度68%および融点がDSCにより測定して132℃で
あるHDPEである。成分Bは、エチレン含有量が1.
9重量%、および1−ブチレン含有量が8.4重量%
(重量%は、ターポリマーの重量基準)であるエチレ
ン、プロピレンおよび1−ブチレン単位のターポリマー
であった。
【0096】例8 例7を繰り返した。2つの成分IおよびIIの混合比は
I:II=70:30であった。
【0097】例9 例5を繰り返した。成分IIは、2種類の成分AおよびB
の、比率A:B=50:50のブレンドである。成分A
は、MFI(50N/190℃)11g/10分(DIN
53735により測定)、粘度指数160cm3 /g(DI
N53728、第4部により測定)、密度0.954g/
cm3 (DIN53479、方法Aにより測定)、結晶化
度68%および融点がDSCにより測定して132℃で
あるHDPEである。成分Bは、エチレン0.7重量
%、プロピレン81.3重量%、およびブチレン18重
量%に相当する、エチレン−プロピレン−1−ブチレン
ターポリマーおよびプロピレン−1−ブチレン共重合体
の重合体ブレンド(重量%は、重合体ブレンド基準)で
あった。
【0098】例10 例9を繰り返した。成分Iは、エチレン含有量が1.9
重量%、および1−ブチレン含有量が8.4重量%(重
量%は、ターポリマーの重量基準)であるエチレン、プ
ロピレンおよび1−ブチレン単位のターポリマーであっ
た。
【0099】例11 例7を繰り返した。成分Iは、エチレン含有量が1.9
重量%、および1−ブチレン含有量が8.4重量%(重
量%は、ターポリマーの重量基準)であるエチレン、プ
ロピレンおよび1−ブチレン単位のターポリマーであっ
た。
【0100】例12 例1を繰り返した。成分IIは、MFI(50N/190
℃)11g/10分(DIN53735により測定)、粘
度指数160cm3 /g(DIN53728、第4部により
測定)、密度0.954g/cm3 (DIN53479、方
法Aにより測定)、結晶化度68%および融点がDSC
により測定して132℃である純粋なHDPEである。
【0101】例13 例2を繰り返した。成分IIは例12のそれに対応してい
る。
【0102】例14 例3を繰り返した。成分IIは例12のそれに対応してい
る。
【0103】例15 例11を繰り返した。成分IIは例12のそれに対応して
いる。
【0104】例16 例15を繰り返した。2つの成分IおよびIIの混合比は
I:II=70:30であった。
【0105】例17 例2を繰り返した。基層は、エチレン含有量が1.9重
量%、および1−ブチレン含有量が8.4重量%である
プロピレン−エチレン−1−ブチレン単位のターポリマ
ー(重量%は、ターポリマーの重量基準)から実質的に
なっていた。ターポリマーのメルトフローインデックス
は、230℃、21.6N(DIN53735)で55
g/10分であり、融点が135℃であった。
【0106】原料およびフィルムは下記の測定方法によ
り測定した。
【0107】メルトフローインデックス メルトフローインデックスは、DIN 53735にし
たがい、荷重21.6Nおよび230℃、または荷重5
0Nおよび190℃で測定した。
【0108】融点 DSC測定、融解曲線の極大値、加熱速度20℃/分。
【0109】粘度指数J 粘度指数は分子量の尺度である。粘度指数はDIN 5
3728、第4部、にしたがい、0.1%濃度のデカヒ
ドロナフタレン溶液中、135℃で測定した。
【0110】密度ρ 密度は、DIN 53479、方法Aにより測定した。
【0111】結晶化度α 結晶化度は、下記の式から求めることができる。 ここで ρamorphous =0.8549g/cm3 ρcrystalline =1.0005g/cm3 ρ=使用したHDPEグレードの密度 である。
【0112】ヘイズ フィルムのヘイズはASTM−D 1003−52によ
り測定した。
【0113】つや つやはDIN 67530にしたがって測定した。フィ
ルムの表面に対する光学パラメータとして、リフレクタ
ー値を測定した。ASTM−D 523−78およびI
SO 2813標準にしたがい、入射角度を60°また
は85°に設定した。光線は設定した入射角度で平らな
試験表面に当たり、それによって反射または散乱する。
光電子レシーバー上の入射光線を比例電気量として表示
する。測定値は無次元であり、入射角度と共に表示しな
ければならない。
【0114】粗さ 粗さはDIN 4768にしたがって測定した。
【0115】摩擦 摩擦はDIN 375にしたがって測定した。
【0116】表面張力 表面張力はインク法(DIN53364)により測定し
た。
【0117】印刷性 コロナ処理したフィルムを製造から14日後(短期間評
価)および製造から6箇月後(長期間評価)に印刷し
た。インクの密着性を粘着テープ試験により評価した。
粘着テープによりインクがほとんど除去されなければ、
インクの密着性は中程度と評価し、大量のインクが除去
された場合、密着性は不可と判定した。
【0118】収縮 縦方向および横方向の収縮値は、収縮工程前の、それぞ
れのフィルム長さの増加(縦方向L0 および横方向
T0 )を基にしている。縦方向は機械方向であり、横方
向は、機械方向と直角の方向である。供試試料はファン
付きオーブン中、それぞれの温度(90または120
℃)で15分間収縮させた。次いで縦方向および横方向
における試料の永久伸長を測定する(L1 および
T1 )。収縮は、測定した伸長の差を本来の長さL0 お
よびT0 と比較して示す。 縦方向収縮 Sl =(L0 −L1 )/L0 横方向収縮 St =(T0 −T1 )/T0 縦方向および横方向の収縮に関するこの測定方法は、D
IN 40434に対応している。
【0119】機械通過性 包装機械を通過する際の滑らかさを目視により測定し、
下記の様に評価した。 非常に良い(++) <2%の試料パックの包装が不
備であった。 良い(+) 2〜6%の試料パックの包装が不
備であった。 中程度(+−) 6〜12%の試料パックの包装が
不備であった。 悪い(−) 12%以上の試料パックの包装が不
備であった。
【0120】例のプロピレンフィルムの特性は下記の表
2に示す通りである。
【0121】
【表2】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B29K 23:00 B29L 9:00 4F

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】ポリプロピレンまたはポリプロピレン混合
    物を含む少なくとも1つの基層、および2種類の成分I
    およびIIの混合物またはブレンドを含む少なくとも1つ
    の外側層を含む、高収縮性多層ポリプロピレンフィルム
    であって、下記の成分(I)〜(II)を含んでなり、1
    20℃における、多層フィルムの縦方向収縮が20%を
    超え、好ましくは25〜50%であり、横方向収縮が2
    5%を超え、好ましくは30〜60%であり、フィルム
    がつや消しであることを特徴とする多層ポリプロピレン
    フィルム。 (I)成分I 実質的に、 プロピレン単独重合体またはエチレンおよびプロピレン
    またはエチレンおよびブチレンまたはプロピレンおよび
    ブチレンまたはエチレンおよび他の、5〜10個の炭素
    原子を有するα−オレフィンまたはプロピレンおよび他
    の、5〜10個の炭素原子を有するα−オレフィンの共
    重合体またはエチレンおよびプロピレンおよびブチレン
    またはエチレンおよびプロピレンおよび他の、5〜10
    個の炭素原子を有するα−オレフィンのターポリマーま
    たは2種またはそれより多い、該単独重合体、共重合体
    およびターポリマーの混合物または所望によりまたはそ
    れより多い、該単独重合体、共重合体およびターポリマ
    ー1種と混合された、2種またはそれより多い、該単独
    重合体、共重合体およびターポリマーのブレンド (II)成分II 実質的に、HDPEであるか、または2種類の成分Aお
    よびBのブレンドであり、ブレンド成分Aが実質的にH
    DPEであり、ブレンド成分Bが実質的にプロピレン単
    独重合体またはエチレンおよびプロピレンまたはエチレ
    ンおよびブチレンまたはプロピレンおよびブチレンまた
    はエチレンおよび他の、5〜10個の炭素原子を有する
    α−オレフィンまたはプロピレンおよび他の、5〜10
    個の炭素原子を有するα−オレフィンの共重合体または
    エチレンおよびプロピレンおよびブチレンまたはエチレ
    ンおよびプロピレンおよび他の、5〜10個の炭素原子
    を有するα−オレフィンのターポリマーまたは2種また
    はそれより多い、該単独重合体、共重合体およびターポ
    リマーの混合物または2種またはそれより多い、該単独
    重合体、共重合体およびターポリマーブレンド
  2. 【請求項2】成分Iが実質的に、 プロピレン単独重合体またはエチレンおよびプロピレン
    またはエチレンおよび1−ブチレンまたはプロピレンお
    よび1−ブチレンの共重合体またはエチレンおよびプロ
    ピレンおよび1−ブチレンのターポリマーまたは2種ま
    たはそれより多い、前記の特に好ましい単独重合体、共
    重合体およびターポリマーの混合物または所望により1
    種またはそれより多い、該の単独重合体、共重合体およ
    びターポリマーと混合された、2種またはそれより多
    い、前記の特に好ましい単独重合体、共重合体およびタ
    ーポリマーの以上のブレンドであり、特に好ましくは、 プロピレン単独重合体またはエチレン含有量が2〜10
    重量%、好ましくは5〜8重量%、であるランダムエチ
    レン−プロピレン共重合体、またはブチレン含有量が5
    〜40重量%、好ましくは20〜30重量%、であるラ
    ンダムプロピレン−1−ブチレン共重合体(ここで重量
    %それぞれの場合に、共重合体の総重量基準)、または
    エチレン含有量が1〜10重量%、好ましくは2〜6重
    量%、であり、1−ブチレン含有量が3〜20重量%、
    好ましくは8〜10重量%、であるランダムエチレン−
    プロピレン−1−ブチレンターポリマー(ここで重量%
    はそれぞれの場合に、ターポリマーの総重量基準)、ま
    たはエチレン含有量が0.1〜7重量%であり、 プロピレン含有量が50〜90重量%であり、 1−ブチレン含有量が10〜40重量%であるエチレン
    −プロピレン−1−ブチレンターポリマーおよびプロピ
    レン−1−ブチレン共重合体(ここで重量%はそれぞれ
    の場合に、重合体ブレンドの総重量基準)のブレンドで
    あり、 ブレンド成分Bが実質的にプロピレン単独重合体または
    エチレンおよびプロピレンまたはエチレンおよび1−ブ
    チレンまたはプロピレンおよび1−ブチレンの共重合体
    またはエチレンおよびプロピレンおよび1−ブチレンの
    ターポリマーまたは2種またはそれより多い、前記の特
    に好ましい単独重合体、共重合体およびターポリマーの
    混合物または2種またはそれより多い、前記の特に好ま
    しい単独重合体、共重合体およびターポリマーのブレン
    ドであり、特に好ましくは、 プロピレン単独重合体またはエチレン含有量が2〜10
    重量%、好ましくは5〜8重量%、であるランダムエチ
    レン−プロピレン共重合体、またはブチレン含有量が5
    〜40重量%、好ましくは20〜30重量%、であるラ
    ンダムプロピレン−1−ブチレン共重合体(ここで重量
    %はそれぞれの場合に、共重合体の総重量基準)、また
    はエチレン含有量が1〜10重量%、好ましくは2〜6
    重量%、であり、1−ブチレン含有量が3〜20重量
    %、好ましくは8〜10重量%、であるランダムエチレ
    ン−プロピレン−1−ブチレンターポリマー(ここで重
    量%はそれぞれの場合に、ターポリマーの総重量基
    準)、またはエチレン含有量が0.1〜7重量%であ
    り、 プロピレン含有量が50〜90重量%であり、 1−ブチレン含有量が10〜40重量%であるエチレン
    −プロピレン−1−ブチレンターポリマーおよびプロピ
    レン−1−ブチレン共重合体(ここで重量%はそれぞれ
    の場合に、重合体ブレンドの総重量基準)のブレンドで
    ある、請求項1に記載の多層ポリプロピレンフィルム。
  3. 【請求項3】HDPEが、MFI(50N/190℃)
    0.2〜50g/10分(DIN 53735により測
    定)、粘度指数100〜450cm3 /g(DIN 537
    28、第4部により測定)、密度93〜0.97g/cm3
    (DIN 53479、方法Aにより測定)、結晶化度
    35〜80%、およびDSCにより測定した融点120
    〜150℃を有する、請求項1または2に記載の多層ポ
    リプロピレンフィルム。
  4. 【請求項4】ブレンド成分AおよびBの比率が、A:B
    =20:80〜A:B=80:20、好ましくはA:B
    =40:60〜A:B=60:40である、請求項1〜
    3のいずれか1項に記載の多層ポリプロピレンフィル
    ム。
  5. 【請求項5】ブレンドのメルトフローインデックスが、
    1.5〜12g/10分、好ましくは2.5〜6g/10
    分、(230℃、荷重21.6N)である、請求項1〜
    4のいずれか1項に記載の多層ポリプロピレンフィル
    ム。
  6. 【請求項6】成分IおよびIIの比率が、I:II=90:
    10〜I:II=10:90である、請求項1〜5のいず
    れか1項に記載の多層ポリプロピレンフィルム。
  7. 【請求項7】基層のポリプロピレンまたはポリプロピレ
    ン混合物が、プロピレン共重合体および/またはプロピ
    レンターポリマーである、請求項1〜6のいずれか1項
    に記載の多層ポリプロピレンフィルム。
  8. 【請求項8】請求項1に記載の多層ポリプロピレンフィ
    ルムの製造法であって、フィルムの個々の層に対応する
    溶融物をフラット−フィルムダイスを通して共押出し
    し、共押出しされたフィルムを温度20〜100℃の引
    取りロール上に引取り、前記フィルムを縦方向延伸率
    4:1〜9:1、および横方向延伸率6:1〜10:1
    で二軸延伸し、前記二軸延伸したフィルムを熱固定さ
    せ、所望によりコロナ処理し、続いて巻き取り、少なく
    とも1つのつや消し表面を有するフィルムを得ることを
    特徴とする方法。
  9. 【請求項9】フィルムの縦方向延伸が80〜120℃で
    行われ、横方向延伸が90〜140℃で行われる、請求
    項8に記載の方法。
  10. 【請求項10】横方向延伸比Tおよび縦方向延伸比Lの
    比率、すなわちT:Lが2未満、好ましくは0.5〜
    1.5、である、請求項8または9に記載の方法。
  11. 【請求項11】フィルムの配向がだいたい釣り合ってい
    る、請求項8〜10のいずれか1項に記載の方法。
  12. 【請求項12】請求項1〜7のいずれか1項に記載の多
    層ポリプロピレンフィルムの、高収縮性包装への使用。
  13. 【請求項13】請求項1〜7のいずれか1項に記載の多
    層ポリプロピレンフィルムを含む包装。
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