JPH06340499A - テルル化カドミウム水銀結晶の作製方法及び赤外線検出器の製造方法 - Google Patents
テルル化カドミウム水銀結晶の作製方法及び赤外線検出器の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 キャリア濃度が1014cm-3台のn−CdHg
Te結晶1を高い歩留りで作製することができるテルル
化カドミウム水銀結晶の製造方法を得る。 【構成】 Teを溶媒としCd,Hgを媒質とする、I
nを0.01ppm添加した成長用メルトを用いて、C
dTe基板3上にInを含むas-grownCdHgTe結晶
1aを形成し、その後該CdHgTe結晶1aを水銀雰
囲気中で熱処理してn−CdHgTe結晶を作製する。
Te結晶1を高い歩留りで作製することができるテルル
化カドミウム水銀結晶の製造方法を得る。 【構成】 Teを溶媒としCd,Hgを媒質とする、I
nを0.01ppm添加した成長用メルトを用いて、C
dTe基板3上にInを含むas-grownCdHgTe結晶
1aを形成し、その後該CdHgTe結晶1aを水銀雰
囲気中で熱処理してn−CdHgTe結晶を作製する。
Description
【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】この発明はテルル化カドミウム水
銀結晶の作製方法及び赤外線検出器の製造方法に関し、
特に光伝導(PC)型赤外線検出器の作製材料として用
いられるn−CdHgTe結晶、及び光起電力(PV)
型赤外線検知器の作製材料として用いられるp−CdH
gTe結晶を作製する方法、並びにこれらのCdHgT
e結晶を用いて赤外線検出器を製造する方法に関するも
のである。
銀結晶の作製方法及び赤外線検出器の製造方法に関し、
特に光伝導(PC)型赤外線検出器の作製材料として用
いられるn−CdHgTe結晶、及び光起電力(PV)
型赤外線検知器の作製材料として用いられるp−CdH
gTe結晶を作製する方法、並びにこれらのCdHgT
e結晶を用いて赤外線検出器を製造する方法に関するも
のである。
【0002】
【従来の技術】従来より赤外線検出器の材料としてCd
HgTe結晶が用いられており、特にn−CdHgTe
結晶は、光の入射によりその導電率が増加する光伝導効
果が大きいことから、光伝導(PC)型赤外線検出器の
材料として利用されており、現在では、カドミウム・テ
ルル(CdTe)基板あるいはカドミウム・亜鉛・テル
ル(CdxZn1-xTe:x=0.93〜0.95)基
板上にエピタキシャル成長してなるものが上記PC型赤
外線検出器の材料基板として用いられている。
HgTe結晶が用いられており、特にn−CdHgTe
結晶は、光の入射によりその導電率が増加する光伝導効
果が大きいことから、光伝導(PC)型赤外線検出器の
材料として利用されており、現在では、カドミウム・テ
ルル(CdTe)基板あるいはカドミウム・亜鉛・テル
ル(CdxZn1-xTe:x=0.93〜0.95)基
板上にエピタキシャル成長してなるものが上記PC型赤
外線検出器の材料基板として用いられている。
【0003】図15(a) は従来のPC型赤外線検出器の
構造を模式的に示す断面図、図15(b) は該PC型赤外
線検出器の作製に用いる材料基板の構造を示す断面図で
ある。図において、201はPC型赤外線検出器の作製
に用いる材料基板(以下、PC素子用材料基板ともい
う。)で、CdTe基板3と、その上にエピタキシャル
成長により形成されたn−CdHgTe層11とから構
成されている。また201aは上記PC素子用材料基板
201を用いて作製したPC型赤外線検出器で、そのn
−CdHgTe結晶11表面の受光領域201b上に
は、陽極酸化膜(パッシベーション膜)22及びZnS
反射防止膜23が順次形成されており、上記受光領域2
01bの両側にはAu電極21が形成されている。
構造を模式的に示す断面図、図15(b) は該PC型赤外
線検出器の作製に用いる材料基板の構造を示す断面図で
ある。図において、201はPC型赤外線検出器の作製
に用いる材料基板(以下、PC素子用材料基板ともい
う。)で、CdTe基板3と、その上にエピタキシャル
成長により形成されたn−CdHgTe層11とから構
成されている。また201aは上記PC素子用材料基板
201を用いて作製したPC型赤外線検出器で、そのn
−CdHgTe結晶11表面の受光領域201b上に
は、陽極酸化膜(パッシベーション膜)22及びZnS
反射防止膜23が順次形成されており、上記受光領域2
01bの両側にはAu電極21が形成されている。
【0004】また、図16(a) 〜図16(c) はCdHg
Te結晶の成長を行うための液相エピタキシャル(LP
E)装置の概略構成及び成長方法を示す図であり、図に
おいて、4は、結晶成長用基板(CdTe基板)2を載
置するための基板載置用凹部4aを有する下部ボート
で、その上には、成長用メルト8を収容し移動させるた
めの上部ボート5が摺動可能に配置されており、該上部
ボート5の上部開口には、上部ボート5内を気密封止可
能な蓋部材6が取付けられている。ここで上記成長用メ
ルト8は、溶媒のTeに媒質としてCd及びHgを2:
8の割合で溶かし込んだものである。また10はas-gro
wnCdHgTe結晶,つまり上記CdTe基板2上に液
相エピタキシャル法により成長された直後の、熱処理が
まだ施されていない状態のCdHgTe結晶である。
Te結晶の成長を行うための液相エピタキシャル(LP
E)装置の概略構成及び成長方法を示す図であり、図に
おいて、4は、結晶成長用基板(CdTe基板)2を載
置するための基板載置用凹部4aを有する下部ボート
で、その上には、成長用メルト8を収容し移動させるた
めの上部ボート5が摺動可能に配置されており、該上部
ボート5の上部開口には、上部ボート5内を気密封止可
能な蓋部材6が取付けられている。ここで上記成長用メ
ルト8は、溶媒のTeに媒質としてCd及びHgを2:
8の割合で溶かし込んだものである。また10はas-gro
wnCdHgTe結晶,つまり上記CdTe基板2上に液
相エピタキシャル法により成長された直後の、熱処理が
まだ施されていない状態のCdHgTe結晶である。
【0005】図17(a) ,(b) は上記as-grownCdHg
Te結晶10を熱処理する方法を説明するための図であ
り、図中、31aはas-grownCdHgTe結晶10を熱
処理するための熱処理炉で、図17(b) に示す温度分布
を有している。32は表面上にas-grownCdHgTe結
晶10を成長したCdTe基板3を水銀9とともに封入
するための使い捨ての石英アンプルで、この石英アンプ
ル32はその一端側に水銀の移動防止のためのくびれ部
32cを形成して、水銀配置部32bと基板配置部32
aとに仕切ってある。
Te結晶10を熱処理する方法を説明するための図であ
り、図中、31aはas-grownCdHgTe結晶10を熱
処理するための熱処理炉で、図17(b) に示す温度分布
を有している。32は表面上にas-grownCdHgTe結
晶10を成長したCdTe基板3を水銀9とともに封入
するための使い捨ての石英アンプルで、この石英アンプ
ル32はその一端側に水銀の移動防止のためのくびれ部
32cを形成して、水銀配置部32bと基板配置部32
aとに仕切ってある。
【0006】次に、従来のn−Cd0.2 Hg0.8 Te結
晶の作製方法並びにPC型赤外線検出器の製造方法につ
いて説明する。まず、CdTe基板3を下部ボート4の
基板載置用凹部4a内に配置し、該下部ボート4の一端
側に上部ボート5を位置させ、該上部ボート5内に成長
用メルト8を入れ、蓋部材6を閉めて上部ボート5内を
密封する。その後全体を水素雰囲気中で約摂氏500度
まで昇温し、上記上部ボート5内の成長用メルト8を溶
融させる(図16(a) )。
晶の作製方法並びにPC型赤外線検出器の製造方法につ
いて説明する。まず、CdTe基板3を下部ボート4の
基板載置用凹部4a内に配置し、該下部ボート4の一端
側に上部ボート5を位置させ、該上部ボート5内に成長
用メルト8を入れ、蓋部材6を閉めて上部ボート5内を
密封する。その後全体を水素雰囲気中で約摂氏500度
まで昇温し、上記上部ボート5内の成長用メルト8を溶
融させる(図16(a) )。
【0007】続いて、全体を一定の割合で所定温度(摂
氏480度)まで冷却し、この温度で上部ボート5を下
部ボート4の側部から上記CdTe基板3上の位置まで
スライドさせる(図16(b) )。これにより、溶融した
成長用メルト8がCdTe基板3表面を覆うこととな
り、CdTe基板3上にはエピタキシャル成長によりas
-grownCdHgTe結晶10が成長する。
氏480度)まで冷却し、この温度で上部ボート5を下
部ボート4の側部から上記CdTe基板3上の位置まで
スライドさせる(図16(b) )。これにより、溶融した
成長用メルト8がCdTe基板3表面を覆うこととな
り、CdTe基板3上にはエピタキシャル成長によりas
-grownCdHgTe結晶10が成長する。
【0008】そして一定時間経過した後、さらに上部ボ
ート5を上記CdTe基板3上の位置から下部ボート4
の他端側へスライドさせてCdHgTeの結晶成長を終
了する(図16(c) )。
ート5を上記CdTe基板3上の位置から下部ボート4
の他端側へスライドさせてCdHgTeの結晶成長を終
了する(図16(c) )。
【0009】上記CdHgTe結晶はその構成元素に蒸
気圧の非常に高い水銀を含むため、結晶中に水銀空孔が
形成されやすく、ストイキオメトリ(化学量論的組
成),つまり溶媒であるTe中での、媒質Cdと媒質H
gの比率(0.2 :0.8)のずれが生じやすく、またこの水
銀空孔はCdHgTe結晶中でアクセプターとしてふる
まう。したがって、上記のようにして成長したas-grown
CdHgTe層10は、その成長中に多数形成された水
銀空孔により、キャリア濃度が1016〜1017cm-3程度
のp形半導体層となる。
気圧の非常に高い水銀を含むため、結晶中に水銀空孔が
形成されやすく、ストイキオメトリ(化学量論的組
成),つまり溶媒であるTe中での、媒質Cdと媒質H
gの比率(0.2 :0.8)のずれが生じやすく、またこの水
銀空孔はCdHgTe結晶中でアクセプターとしてふる
まう。したがって、上記のようにして成長したas-grown
CdHgTe層10は、その成長中に多数形成された水
銀空孔により、キャリア濃度が1016〜1017cm-3程度
のp形半導体層となる。
【0010】ところがp−CdHgTe層は光伝導効果
が大きくないため、PC型赤外線検出器の作製材料とし
て用いるには、これをn形に転換する必要があり、特
に、マテリアル リサーチ ソサエティ シンポジウム
プロシーディング(MaterialResearch Society Sympo
sium Proceeding) Vol.90(1987)p.15 によれば、PC
型赤外線検出器を実現するためには、その材料基板のn
形キャリア濃度が1015cm-3未満でなければならないこ
とが示唆されている。
が大きくないため、PC型赤外線検出器の作製材料とし
て用いるには、これをn形に転換する必要があり、特
に、マテリアル リサーチ ソサエティ シンポジウム
プロシーディング(MaterialResearch Society Sympo
sium Proceeding) Vol.90(1987)p.15 によれば、PC
型赤外線検出器を実現するためには、その材料基板のn
形キャリア濃度が1015cm-3未満でなければならないこ
とが示唆されている。
【0011】以上の理由から、LPE法で得られたas-g
rownCdHgTe結晶10を、熱処理により、キャリア
濃度が1014cm-3台のn−CdHgTe結晶に転換して
おり、以下、上記as-grownCdHgTe結晶の熱処理方
法について簡単に説明する。まず、図17(a) に示すよ
うに、石英アンプル32に、その表面にLPE法でas-g
rownCdHgTe結晶10を成長したCdTe基板3
と、水銀9とを真空封入し、この石英アンプル32を図
17(b) に示すような温度分布を持つ熱処理炉31a内
に装填し、熱処理を行う。
rownCdHgTe結晶10を、熱処理により、キャリア
濃度が1014cm-3台のn−CdHgTe結晶に転換して
おり、以下、上記as-grownCdHgTe結晶の熱処理方
法について簡単に説明する。まず、図17(a) に示すよ
うに、石英アンプル32に、その表面にLPE法でas-g
rownCdHgTe結晶10を成長したCdTe基板3
と、水銀9とを真空封入し、この石英アンプル32を図
17(b) に示すような温度分布を持つ熱処理炉31a内
に装填し、熱処理を行う。
【0012】この時、水銀9の蒸発により生じた水銀分
圧がas-grownCdHgTe結晶10に印加され、水銀原
子がas-grownCdHgTe結晶10中に拡散することと
なる。これにより該結晶10中の水銀空孔が埋められる
だけでなく、さらに水銀原子が結晶中にn形不純物とし
て入り込むこととなって、上記as-grownCdHgTe結
晶10の伝導型がp形からn形へ転換する。ここでは、
該CdHgTe結晶のn形キャリア濃度が1014cm-3台
の低い値となるよう、熱処理条件を設定している。この
ように、as-grownCdHgTe結晶10を水銀雰囲気中
で熱処理するだけの簡単な処理により、PC型赤外線検
出器の作製に適したn−Cd0.2 Hg0.8 Te結晶11
を得ることができる。
圧がas-grownCdHgTe結晶10に印加され、水銀原
子がas-grownCdHgTe結晶10中に拡散することと
なる。これにより該結晶10中の水銀空孔が埋められる
だけでなく、さらに水銀原子が結晶中にn形不純物とし
て入り込むこととなって、上記as-grownCdHgTe結
晶10の伝導型がp形からn形へ転換する。ここでは、
該CdHgTe結晶のn形キャリア濃度が1014cm-3台
の低い値となるよう、熱処理条件を設定している。この
ように、as-grownCdHgTe結晶10を水銀雰囲気中
で熱処理するだけの簡単な処理により、PC型赤外線検
出器の作製に適したn−Cd0.2 Hg0.8 Te結晶11
を得ることができる。
【0013】そして、上記n−CdHgTe層11の受
光領域201b上に陽極酸化によりパッシベーション膜
22を形成し、さらにZnS反射防止膜23を形成した
後、上記受光領域201bの両側にAu電極21を形成
して、図15(a) に示すPC型赤外線検出器201を完
成する。
光領域201b上に陽極酸化によりパッシベーション膜
22を形成し、さらにZnS反射防止膜23を形成した
後、上記受光領域201bの両側にAu電極21を形成
して、図15(a) に示すPC型赤外線検出器201を完
成する。
【0014】次に、光起電力(PV)型赤外線検知器及
びその作製材料について説明する。図18(a) は従来の
PV型赤外線検出器の構造を示す断面図、図18(b) は
該PV型赤外線検出器の作製に用いる材料基板の構造を
示す断面図である。図において、202は、PV型赤外
線検出器を作製するための材料基板(以下、PV素子用
材料基板ともいう。)で、CdTe基板3と、その上に
エピタキシャル成長により形成されたp−CdHgTe
層12とから構成されている。
びその作製材料について説明する。図18(a) は従来の
PV型赤外線検出器の構造を示す断面図、図18(b) は
該PV型赤外線検出器の作製に用いる材料基板の構造を
示す断面図である。図において、202は、PV型赤外
線検出器を作製するための材料基板(以下、PV素子用
材料基板ともいう。)で、CdTe基板3と、その上に
エピタキシャル成長により形成されたp−CdHgTe
層12とから構成されている。
【0015】202aは上記PV素子用材料基板202
を用いて作製したPV型赤外線検出器で、通常50mV
程度の逆バイアスを印加して使用される。上記PV型赤
外線検出器202aのp−CdHgTe層12の表面に
はイオン注入によりn−CdHgTe領域24が形成さ
れ、この領域24と上記p−CdHgTe層12との界
面にはpn接合面24aが形成されている。また25は
p−CdHgTe層12の表面上に形成された、イオン
注入マスクを兼ねる絶縁膜であり、26aは上記n−C
dHgTe領域24上に形成された、下側のCr層及び
上側のAu層からなる2層構造のn電極、26bは上記
p−CdHgTe層12上の、n−CdHgTe領域2
4から所定距離離れた位置に形成された、Au層からな
るp電極である。
を用いて作製したPV型赤外線検出器で、通常50mV
程度の逆バイアスを印加して使用される。上記PV型赤
外線検出器202aのp−CdHgTe層12の表面に
はイオン注入によりn−CdHgTe領域24が形成さ
れ、この領域24と上記p−CdHgTe層12との界
面にはpn接合面24aが形成されている。また25は
p−CdHgTe層12の表面上に形成された、イオン
注入マスクを兼ねる絶縁膜であり、26aは上記n−C
dHgTe領域24上に形成された、下側のCr層及び
上側のAu層からなる2層構造のn電極、26bは上記
p−CdHgTe層12上の、n−CdHgTe領域2
4から所定距離離れた位置に形成された、Au層からな
るp電極である。
【0016】また図19(a) ,(b) は例えば特開平1−
148799号公報に開示されたCdHgTe結晶を熱
処理する方法を示しており、図において、31bはas-g
rownCdHgTe結晶10を熱処理するための熱処理炉
で、図19(b) に示す温度分布を有している。33はそ
の内部に、表面にas-grownCdHgTe結晶10を形成
したCdTe基板3を真空封入するための使い捨ての石
英アンプルである。
148799号公報に開示されたCdHgTe結晶を熱
処理する方法を示しており、図において、31bはas-g
rownCdHgTe結晶10を熱処理するための熱処理炉
で、図19(b) に示す温度分布を有している。33はそ
の内部に、表面にas-grownCdHgTe結晶10を形成
したCdTe基板3を真空封入するための使い捨ての石
英アンプルである。
【0017】次に、従来のp−CdHgTe結晶の作製
方法並びにPV型赤外線検出器の製造方法について説明
する。まず、図16(a) 〜図16(c) に示すように、n
−CdHgTe結晶の作製の場合と同様にして、CdT
e基板3上にCdHgTeを成長してas-grownCdHg
Te層10を形成した後、該CdTe基板3を石英アン
プル33内に真空封入し、この石英アンプル33を図1
9(b) に示すように均一な温度プロファイルをもつ熱処
理炉31b内に装填して、上記as-grownCdHgTe結
晶10の熱処理を行う。これにより、PV型赤外線検出
器202の作製に用いるp−CdHgTe結晶12が得
られる。
方法並びにPV型赤外線検出器の製造方法について説明
する。まず、図16(a) 〜図16(c) に示すように、n
−CdHgTe結晶の作製の場合と同様にして、CdT
e基板3上にCdHgTeを成長してas-grownCdHg
Te層10を形成した後、該CdTe基板3を石英アン
プル33内に真空封入し、この石英アンプル33を図1
9(b) に示すように均一な温度プロファイルをもつ熱処
理炉31b内に装填して、上記as-grownCdHgTe結
晶10の熱処理を行う。これにより、PV型赤外線検出
器202の作製に用いるp−CdHgTe結晶12が得
られる。
【0018】その後、上述のLPE法で得られたp−C
dHgTe結晶12表面に所定パターンの絶縁膜25を
形成した後、これをマスクとしてボロン(B)等をn形
不純物としてイオン注入を行い、選択的にn−CdHg
Te領域24を形成する。その後、該n−CdHgTe
領域24上にCr/Auの積層構造のn電極26aを形
成し、p−CdHgTe結晶12上の、上記n−CdH
gTe領域24に近接した部分にAuからなるp電極2
6bを形成する。これにより図18(a) に示すPV型赤
外線検出器202aが得られる。
dHgTe結晶12表面に所定パターンの絶縁膜25を
形成した後、これをマスクとしてボロン(B)等をn形
不純物としてイオン注入を行い、選択的にn−CdHg
Te領域24を形成する。その後、該n−CdHgTe
領域24上にCr/Auの積層構造のn電極26aを形
成し、p−CdHgTe結晶12上の、上記n−CdH
gTe領域24に近接した部分にAuからなるp電極2
6bを形成する。これにより図18(a) に示すPV型赤
外線検出器202aが得られる。
【0019】このPV型赤外線検出器202aは赤外線
の入射によりp−CdHgTe結晶12内で発生したキ
ャリアをpn接合24aでとらえ、n電極15から信号
として取り出すことにより、赤外線の検出を行う。
の入射によりp−CdHgTe結晶12内で発生したキ
ャリアをpn接合24aでとらえ、n電極15から信号
として取り出すことにより、赤外線の検出を行う。
【0020】以上のような赤外線検出器202aの性能
を左右するものの内、最も重要なものの1つが暗電流で
あり、暗電流が少ないほど高い信号対雑音比(S/N
比)を有する赤外線検出器が得られる。
を左右するものの内、最も重要なものの1つが暗電流で
あり、暗電流が少ないほど高い信号対雑音比(S/N
比)を有する赤外線検出器が得られる。
【0021】一般に暗電流は、理想的に作られた赤外線
検出器では、空乏層端まで拡散してくる少数キャリアに
よって発生する拡散電流や、空乏層内に存在するトラッ
プを介して発生する発生・再結合電流により、その値が
決まるものであるが、従来のPV型赤外線検出器202
aではn−CdHgTe領域24をイオン注入により形
成しているため、イオン注入により生じた欠陥の多い領
域がpn接合24a近傍に存在しており、このため、こ
れらの欠陥領域で発生する発生−再結合電流の特性への
影響が大きく検出器の性能が低下するという問題点があ
った。
検出器では、空乏層端まで拡散してくる少数キャリアに
よって発生する拡散電流や、空乏層内に存在するトラッ
プを介して発生する発生・再結合電流により、その値が
決まるものであるが、従来のPV型赤外線検出器202
aではn−CdHgTe領域24をイオン注入により形
成しているため、イオン注入により生じた欠陥の多い領
域がpn接合24a近傍に存在しており、このため、こ
れらの欠陥領域で発生する発生−再結合電流の特性への
影響が大きく検出器の性能が低下するという問題点があ
った。
【0022】そこで、例えばジャーナル オブ バキュ
ーム サイエンス アンド テクノロジー(Journal of
Vacuum Science and Technology A5(5)(1987)3166)で
は、n形バックグランド不純物、つまり、p形半導体層
中において伝導型を支配しない程度の濃度を持つ不純物
が存在することにより、pn接合をp形半導体層中の深
い位置,つまり表面から離れた位置に形成でき、表面か
ら見てn,n- ,pの順に伝導型が変化した構造が実現
されることが示唆されており、これによりpn接合を、
イオン注入による欠陥の多い領域からより離れた領域に
形成することが可能となる。
ーム サイエンス アンド テクノロジー(Journal of
Vacuum Science and Technology A5(5)(1987)3166)で
は、n形バックグランド不純物、つまり、p形半導体層
中において伝導型を支配しない程度の濃度を持つ不純物
が存在することにより、pn接合をp形半導体層中の深
い位置,つまり表面から離れた位置に形成でき、表面か
ら見てn,n- ,pの順に伝導型が変化した構造が実現
されることが示唆されており、これによりpn接合を、
イオン注入による欠陥の多い領域からより離れた領域に
形成することが可能となる。
【0023】すなわち、n形バックグランド不純物を含
むas-grownCdHgTe結晶にn形不純物のイオン注入
を行なった場合、表面近傍の水銀原子は格子位置から追
い出され、上記CdHgTe結晶中では、注入元素の存
在する領域よりも深い位置に格子間水銀として多く存在
するようになる。
むas-grownCdHgTe結晶にn形不純物のイオン注入
を行なった場合、表面近傍の水銀原子は格子位置から追
い出され、上記CdHgTe結晶中では、注入元素の存
在する領域よりも深い位置に格子間水銀として多く存在
するようになる。
【0024】そしてイオン注入後のアニールにより上記
格子間水銀原子が結晶内部に拡散してゆき、水銀空孔を
埋めてゆく。これにより、CdHgTe結晶の深い部分
での水銀空孔濃度が減少し、この部分での伝導型は添加
したバックグランド不純物により支配されることとなっ
てn- 形に反転し、CdHgTe結晶の表面より離れた
ところにpn接合が形成される(図11参照)。
格子間水銀原子が結晶内部に拡散してゆき、水銀空孔を
埋めてゆく。これにより、CdHgTe結晶の深い部分
での水銀空孔濃度が減少し、この部分での伝導型は添加
したバックグランド不純物により支配されることとなっ
てn- 形に反転し、CdHgTe結晶の表面より離れた
ところにpn接合が形成される(図11参照)。
【0025】このように上記バックグランド不純物を用
いる方法では、pn接合24aはイオン注入により形成
されるのではなく、注入により生成した格子間水銀の拡
散により形成されるため、pn接合24aは、イオン注
入により生成された欠陥がほとんど存在しないCdHg
Te結晶の深い領域に形成され、発生・再結合電流を格
段に減少することが可能となる。
いる方法では、pn接合24aはイオン注入により形成
されるのではなく、注入により生成した格子間水銀の拡
散により形成されるため、pn接合24aは、イオン注
入により生成された欠陥がほとんど存在しないCdHg
Te結晶の深い領域に形成され、発生・再結合電流を格
段に減少することが可能となる。
【0026】
【発明が解決しようとする課題】ところが、まず従来の
n−CdHgTe結晶の作製方法では、アンドープ結晶
の水銀雰囲中の熱処理によりストイキオメトリ(化学量
論的組成)のずれを制御し、これによりn形キャリア濃
度を1014cm-3台に制御しているが、炉温度のゆらぎ、
封じ切り真空度のばらつき等により、ストイキオメトリ
を完全に制御することは困難であり、その結果、Run-to
-Runで,つまりn−CdHgTe結晶の作製の度にn形
キャリア濃度が大きく変化することとなり、一定のn形
キャリア濃度のn−CdHgTe結晶を高歩留で作製す
ることが困難であるという問題があった。
n−CdHgTe結晶の作製方法では、アンドープ結晶
の水銀雰囲中の熱処理によりストイキオメトリ(化学量
論的組成)のずれを制御し、これによりn形キャリア濃
度を1014cm-3台に制御しているが、炉温度のゆらぎ、
封じ切り真空度のばらつき等により、ストイキオメトリ
を完全に制御することは困難であり、その結果、Run-to
-Runで,つまりn−CdHgTe結晶の作製の度にn形
キャリア濃度が大きく変化することとなり、一定のn形
キャリア濃度のn−CdHgTe結晶を高歩留で作製す
ることが困難であるという問題があった。
【0027】また従来のp−CdHgTe結晶の成長方
法については、上記文献にバックグランド不純物の添加
量について何ら開示がないため、バックグランド不純物
を含むp−CdHgTe結晶として、該結晶中に形成さ
れるpn接合の深さ位置を安定に制御できるものを得る
ことが困難であるという問題点があった。
法については、上記文献にバックグランド不純物の添加
量について何ら開示がないため、バックグランド不純物
を含むp−CdHgTe結晶として、該結晶中に形成さ
れるpn接合の深さ位置を安定に制御できるものを得る
ことが困難であるという問題点があった。
【0028】この発明は上記のような問題点を解消する
ためになされたもので、キャリア濃度が1014cm-3台の
n形CdHgTe結晶をそのキャリア濃度のばらつきを
抑えて高い歩留りで作製できるテルル化カドミウム水銀
結晶の製造方法を提供することを目的とする。
ためになされたもので、キャリア濃度が1014cm-3台の
n形CdHgTe結晶をそのキャリア濃度のばらつきを
抑えて高い歩留りで作製できるテルル化カドミウム水銀
結晶の製造方法を提供することを目的とする。
【0029】またこの発明は、光伝導型赤外線検出器を
歩留りよく製造することができる赤外線検出器の製造方
法を得ることを目的とする。
歩留りよく製造することができる赤外線検出器の製造方
法を得ることを目的とする。
【0030】この発明は、バックグランド不純物を含む
p−CdHgTe結晶として、該結晶中に形成されるp
n接合の深さ位置を安定に制御できるものを再現性よく
作製できるテルル化カドミウム水銀結晶の製造方法を得
ることを目的とする。
p−CdHgTe結晶として、該結晶中に形成されるp
n接合の深さ位置を安定に制御できるものを再現性よく
作製できるテルル化カドミウム水銀結晶の製造方法を得
ることを目的とする。
【0031】またこの発明は、光起電力型赤外線検出器
を歩留りよく製造することができる赤外線検出器の製造
方法を得ることを目的とする。
を歩留りよく製造することができる赤外線検出器の製造
方法を得ることを目的とする。
【0032】
【課題を解決するための手段】この発明に係るCdHg
Te結晶の作製方法は、Teを溶媒としHg及びCdを
媒質とする、n型不純物であるインジウム(In)を
0.01ppm添加した成長メルトを用いて、液相エピ
タキシャル成長によりCdTe基板上にn−CdHgT
e結晶を成長し、その後、上記CdHgTe結晶を、こ
れが3×1014cm-3以上かつ6×1014cm-3以下のn形
キャリア濃度を持つよう水銀雰囲気中で熱処理して、n
形Cd0.2 Hg0.8 Te結晶を作製するものである。
Te結晶の作製方法は、Teを溶媒としHg及びCdを
媒質とする、n型不純物であるインジウム(In)を
0.01ppm添加した成長メルトを用いて、液相エピ
タキシャル成長によりCdTe基板上にn−CdHgT
e結晶を成長し、その後、上記CdHgTe結晶を、こ
れが3×1014cm-3以上かつ6×1014cm-3以下のn形
キャリア濃度を持つよう水銀雰囲気中で熱処理して、n
形Cd0.2 Hg0.8 Te結晶を作製するものである。
【0033】この発明に係るPC型赤外線検出器の製造
方法は、Teを溶媒としHg,Cdを媒質とする、n型
不純物であるインジウム(In)を0.01ppm添加
した成長メルトを用いて、エピタキシャル成長によりC
dTe基板上にCdHgTe層を成長し、その後、上記
CdHgTe層を、これが3×1014cm-3以上かつ6×
1014cm-3以下のn形キャリア濃度を持つよう水銀雰囲
気中で熱処理して、n形Cd0.2 Hg0.8 Te層を形成
し、該n形Cd0.2 Hg0.8 Te層上の、受光領域とな
る部分の両側に電極を形成するものである。
方法は、Teを溶媒としHg,Cdを媒質とする、n型
不純物であるインジウム(In)を0.01ppm添加
した成長メルトを用いて、エピタキシャル成長によりC
dTe基板上にCdHgTe層を成長し、その後、上記
CdHgTe層を、これが3×1014cm-3以上かつ6×
1014cm-3以下のn形キャリア濃度を持つよう水銀雰囲
気中で熱処理して、n形Cd0.2 Hg0.8 Te層を形成
し、該n形Cd0.2 Hg0.8 Te層上の、受光領域とな
る部分の両側に電極を形成するものである。
【0034】この発明に係るCdHgTe結晶の作製方
法は、Teを溶媒としHg,Cdを媒質とする、n型不
純物であるインジウム(In)を0.01〜0.1pp
m添加した成長用メルトを用いて、液相エピタキシャル
成長法により半導体基板上にCdHgTe結晶を成長
し、上記CdHgTe結晶を熱処理して、上記Inをバ
ックグランド不純物として含むp形Cd0.2 Hg0.8 T
e結晶を形成するものである。
法は、Teを溶媒としHg,Cdを媒質とする、n型不
純物であるインジウム(In)を0.01〜0.1pp
m添加した成長用メルトを用いて、液相エピタキシャル
成長法により半導体基板上にCdHgTe結晶を成長
し、上記CdHgTe結晶を熱処理して、上記Inをバ
ックグランド不純物として含むp形Cd0.2 Hg0.8 T
e結晶を形成するものである。
【0035】この発明に係る赤外線検出器の製造方法
は、Teを溶媒としHg,Cdを媒質とする、n型不純
物であるインジウム(In)を0.01〜0.1ppm
添加した成長用メルトを用いて、液相エピタキシャル成
長法により半導体基板上にCdHgTe結晶を成長し、
上記CdHgTe結晶を熱処理して、上記Inをバック
グランド不純物として含むp形Cd0.2 Hg0.8 Te結
晶を形成し、その後、該p−CdHgTe層の表面にn
形不純物のイオン注入及びアニールにより、受光領域を
構成する所望深さのn形領域を形成し、該n形領域上に
n電極を、上記p形CdHgTe層の、上記n形領域か
ら所定距離離れた部分にp電極を形成するものである。
は、Teを溶媒としHg,Cdを媒質とする、n型不純
物であるインジウム(In)を0.01〜0.1ppm
添加した成長用メルトを用いて、液相エピタキシャル成
長法により半導体基板上にCdHgTe結晶を成長し、
上記CdHgTe結晶を熱処理して、上記Inをバック
グランド不純物として含むp形Cd0.2 Hg0.8 Te結
晶を形成し、その後、該p−CdHgTe層の表面にn
形不純物のイオン注入及びアニールにより、受光領域を
構成する所望深さのn形領域を形成し、該n形領域上に
n電極を、上記p形CdHgTe層の、上記n形領域か
ら所定距離離れた部分にp電極を形成するものである。
【0036】
【作用】この発明においては、Teを溶媒とするn形不
純物としてInを添加した成長用メルトを用いて、Cd
HgTeの結晶成長を行い、その後水銀雰囲気中にて熱
処理を施すようにしたから、熱処理の際、雰囲気中から
水銀原子がCdHgTe結晶へ拡散すると同時に、成長
中にCdHgTe結晶内に取り込まれたInがn形不純
物として活性化し、この活性化されたInがn形キャリ
ア濃度を支配することとなる。これにより、熱処理条件
のずれに影響されることなく、上記Inの添加量により
n−CdHgTe結晶のn形キャリア濃度を、3×10
14cm-3〜6×1014cm-3の範囲内に再現性よく制御する
ことができる。
純物としてInを添加した成長用メルトを用いて、Cd
HgTeの結晶成長を行い、その後水銀雰囲気中にて熱
処理を施すようにしたから、熱処理の際、雰囲気中から
水銀原子がCdHgTe結晶へ拡散すると同時に、成長
中にCdHgTe結晶内に取り込まれたInがn形不純
物として活性化し、この活性化されたInがn形キャリ
ア濃度を支配することとなる。これにより、熱処理条件
のずれに影響されることなく、上記Inの添加量により
n−CdHgTe結晶のn形キャリア濃度を、3×10
14cm-3〜6×1014cm-3の範囲内に再現性よく制御する
ことができる。
【0037】またこの発明においては、赤外線の入射に
よる受光領域の抵抗変化に基づいて赤外線を検出するP
C型赤外線検出器を、結晶成長中に取り込んだInによ
りn形キャリア濃度が支配されるn−CdHgTe層を
材料として製造するようにしたので、n形キャリア濃度
のばらつきの少ないn−CdHgTe層上にPC型赤外
線検出器が形成されることとなり、その製造歩留りを高
めることができる。
よる受光領域の抵抗変化に基づいて赤外線を検出するP
C型赤外線検出器を、結晶成長中に取り込んだInによ
りn形キャリア濃度が支配されるn−CdHgTe層を
材料として製造するようにしたので、n形キャリア濃度
のばらつきの少ないn−CdHgTe層上にPC型赤外
線検出器が形成されることとなり、その製造歩留りを高
めることができる。
【0038】この発明においては、Teを溶媒としH
g,Cdを媒質とする、Inを0.01〜0.1ppm
添加した成長用メルトを用いてCdHgTe結晶を成長
し、その後真空中で熱処理を施して、Inをn形バック
グランド不純物として含むp−CdHgTe結晶を作製
するので、上記p−CdHgTe結晶中ではn形バック
グランド不純物の濃度が真性半導体のキャリア濃度より
高く、かつp形キャリア濃度より小さい値となり、これ
によりInをバックグランド不純物として含むp形Cd
0.2 Hg0.8 Te結晶を再現性よく作製することができ
る。
g,Cdを媒質とする、Inを0.01〜0.1ppm
添加した成長用メルトを用いてCdHgTe結晶を成長
し、その後真空中で熱処理を施して、Inをn形バック
グランド不純物として含むp−CdHgTe結晶を作製
するので、上記p−CdHgTe結晶中ではn形バック
グランド不純物の濃度が真性半導体のキャリア濃度より
高く、かつp形キャリア濃度より小さい値となり、これ
によりInをバックグランド不純物として含むp形Cd
0.2 Hg0.8 Te結晶を再現性よく作製することができ
る。
【0039】またこの発明においては、Inを0.01
〜0.1ppm添加した成長用メルトを用いて、Inが
n形バックグランド不純物となるよう形成したp−Cd
HgTe結晶を材料として、赤外線の入射を受光領域に
おける起電圧の変化に基づいて検出するPV形赤外線検
出器を製造するようにしたので、n形不純物のイオン注
入により形成されるpn接合をp−CdHgTe層の深
い所望位置に再現性よく位置決めすることができ、良好
な特性のPV型赤外線検出器を高歩留りで製造すること
ができる。
〜0.1ppm添加した成長用メルトを用いて、Inが
n形バックグランド不純物となるよう形成したp−Cd
HgTe結晶を材料として、赤外線の入射を受光領域に
おける起電圧の変化に基づいて検出するPV形赤外線検
出器を製造するようにしたので、n形不純物のイオン注
入により形成されるpn接合をp−CdHgTe層の深
い所望位置に再現性よく位置決めすることができ、良好
な特性のPV型赤外線検出器を高歩留りで製造すること
ができる。
【0040】
実施例1.図1は本発明の第1の実施例によるテルル化
カドミウム水銀結晶の作製方法により作製したPC型赤
外線検出器の材料基板を示しており、図において、10
1はPC型赤外線検出器を作製するための材料基板(P
C素子用材料基板)で、CdTe基板3と、その上に形
成されたInを含有するn−CdHgTe結晶1とから
構成されている。
カドミウム水銀結晶の作製方法により作製したPC型赤
外線検出器の材料基板を示しており、図において、10
1はPC型赤外線検出器を作製するための材料基板(P
C素子用材料基板)で、CdTe基板3と、その上に形
成されたInを含有するn−CdHgTe結晶1とから
構成されている。
【0041】図2はCdTe基板1上にCdHgTeを
結晶成長するLPE装置及びLPE法を示す図、図3は
as-grownCdHgTe結晶を熱処理する装置及び方法を
示す図であり、ここでは成長用メルトとして、Teを溶
媒としCd,Hgを媒質とするInを0.01ppm添
加した成長用メルトを用いており、その他の点は図1
6,図17に示す従来のものと同一である。なお1aは
CdTe基板3上に形成されたInを含むas-grownCd
HgTe結晶である。
結晶成長するLPE装置及びLPE法を示す図、図3は
as-grownCdHgTe結晶を熱処理する装置及び方法を
示す図であり、ここでは成長用メルトとして、Teを溶
媒としCd,Hgを媒質とするInを0.01ppm添
加した成長用メルトを用いており、その他の点は図1
6,図17に示す従来のものと同一である。なお1aは
CdTe基板3上に形成されたInを含むas-grownCd
HgTe結晶である。
【0042】次にn−CdHgTe結晶の作製方法につ
いて説明する。Te溶媒にCd,Hgをそれぞれ所定量
混入し、さらにInを0.01ppm添加してなる成長
用メルト7aを用いて、従来の図16(a) 〜図16(c)
に示す方法と同一のスライドボート法により、CdTe
基板3上に、Inを含むas-grownCdHgTe結晶1a
を成長する(図2(a) 〜図2(c) )。
いて説明する。Te溶媒にCd,Hgをそれぞれ所定量
混入し、さらにInを0.01ppm添加してなる成長
用メルト7aを用いて、従来の図16(a) 〜図16(c)
に示す方法と同一のスライドボート法により、CdTe
基板3上に、Inを含むas-grownCdHgTe結晶1a
を成長する(図2(a) 〜図2(c) )。
【0043】次に図3(a) に示すように、表面にas-gro
wnCdHgTe結晶1aを成長したCdTe基板3を水
銀9とともに石英アンプル32に入れ、該石英アンプル
32を図3(b) に示す温度分布を持つ熱処理炉31a内
に装填し、熱処理を20時間行い、これにより上記PC
素子用材料基板101を作製する。
wnCdHgTe結晶1aを成長したCdTe基板3を水
銀9とともに石英アンプル32に入れ、該石英アンプル
32を図3(b) に示す温度分布を持つ熱処理炉31a内
に装填し、熱処理を20時間行い、これにより上記PC
素子用材料基板101を作製する。
【0044】次に作用効果について説明する。まず、上
記成長用メルト7aに添加したInの添加量として0.
01ppmが適量であることを、図4に示す実験データ
に基づいて説明する。
記成長用メルト7aに添加したInの添加量として0.
01ppmが適量であることを、図4に示す実験データ
に基づいて説明する。
【0045】図4は、横軸に上記成長用メルト7a中の
In添加量(ppm)、縦軸に該成長用メルト7aを用
いて作製したCdHgTe結晶のn形キャリア濃度(cm
-3)をとり、実験データをプロットしたものである。
In添加量(ppm)、縦軸に該成長用メルト7aを用
いて作製したCdHgTe結晶のn形キャリア濃度(cm
-3)をとり、実験データをプロットしたものである。
【0046】この図からわかるようにIn添加量の増加
に伴いn形キャリア濃度が増加しており、In添加量
0.01ppmで、該n形キャリア濃度がPC素子用材
料基板に必要な1014cm-3台になっている。
に伴いn形キャリア濃度が増加しており、In添加量
0.01ppmで、該n形キャリア濃度がPC素子用材
料基板に必要な1014cm-3台になっている。
【0047】次に、n−CdHgTe結晶の成長用メル
トとして、Inを0.01ppm添加したものを用いる
ことにより、キャリア濃度のRun-to-Runのばらつきが減
少し再現性が向上することを図5を用いて説明する。
トとして、Inを0.01ppm添加したものを用いる
ことにより、キャリア濃度のRun-to-Runのばらつきが減
少し再現性が向上することを図5を用いて説明する。
【0048】図5は横軸に作製したn−CdHgTe結
晶サンプルの番号、縦軸にその番号のサンプル結晶中で
のn形キャリア濃度(cm-3)をとり、実験データをプロ
ットしたものであり、○印はアンドープの成長用メルト
を用いたサンプル、●印はInドープの成長用メルトを
用いたサンプルを示している。
晶サンプルの番号、縦軸にその番号のサンプル結晶中で
のn形キャリア濃度(cm-3)をとり、実験データをプロ
ットしたものであり、○印はアンドープの成長用メルト
を用いたサンプル、●印はInドープの成長用メルトを
用いたサンプルを示している。
【0049】従来のアンドープの成長用メルトを用いた
n−CdHgTe結晶の作製方法では、そのn形キャリ
ア濃度が大きくばらついているのに対し、Inドープの
成長用メルトを用いたものでは、n−CdHgTe結晶
のn形キャリア濃度は(4.5±1.5)×1014cm-3
の狭い範囲内で一定していることがわかる。従って、n
−CdHgTe結晶の作製に、Inを0.01ppmド
ープした成長用メルトを用いることにより、そのn形キ
ャリア濃度のばらつきを大きく低減できることがわか
る。
n−CdHgTe結晶の作製方法では、そのn形キャリ
ア濃度が大きくばらついているのに対し、Inドープの
成長用メルトを用いたものでは、n−CdHgTe結晶
のn形キャリア濃度は(4.5±1.5)×1014cm-3
の狭い範囲内で一定していることがわかる。従って、n
−CdHgTe結晶の作製に、Inを0.01ppmド
ープした成長用メルトを用いることにより、そのn形キ
ャリア濃度のばらつきを大きく低減できることがわか
る。
【0050】このように本実施例では、n形不純物とし
てInを添加したTeを溶媒とする成長用メルト7aを
用いて、CdHgTeの結晶成長を行い、その後as-gro
wnCdHgTe結晶1aを水銀雰囲気中にて熱処理する
ようにしたので、熱処理の際、雰囲気中から水銀原子が
上記as-grownCdHgTe結晶1a中に拡散すると同時
に、成長中にas-grownCdHgTe結晶1a内に取り込
まれたInがn形不純物として活性化し、この活性化さ
れたInがn形キャリア濃度を支配することとなる。こ
れにより、熱処理条件のずれに影響されることなく、上
記Inの添加量によりn−CdHgTe結晶のn形キャ
リア濃度を、3×1014cm-3〜6×1014cm-3の範囲内
に再現性よく制御することができる。
てInを添加したTeを溶媒とする成長用メルト7aを
用いて、CdHgTeの結晶成長を行い、その後as-gro
wnCdHgTe結晶1aを水銀雰囲気中にて熱処理する
ようにしたので、熱処理の際、雰囲気中から水銀原子が
上記as-grownCdHgTe結晶1a中に拡散すると同時
に、成長中にas-grownCdHgTe結晶1a内に取り込
まれたInがn形不純物として活性化し、この活性化さ
れたInがn形キャリア濃度を支配することとなる。こ
れにより、熱処理条件のずれに影響されることなく、上
記Inの添加量によりn−CdHgTe結晶のn形キャ
リア濃度を、3×1014cm-3〜6×1014cm-3の範囲内
に再現性よく制御することができる。
【0051】実施例2.図6は本発明の第2の実施例に
よる赤外線検出器の製造方法を説明するための断面図で
あり、図中、図15と同一符号は同一のものを示し、1
01aは上記第1実施例のPC素子用材料基板101を
用いて製造したPC型赤外線検出器である。
よる赤外線検出器の製造方法を説明するための断面図で
あり、図中、図15と同一符号は同一のものを示し、1
01aは上記第1実施例のPC素子用材料基板101を
用いて製造したPC型赤外線検出器である。
【0052】次に、PC型赤外線検出器の製造方法につ
いて簡単に説明する。図2及び図3に示すようにして作
製したPC素子用材料基板101上に陽極酸化によりパ
ッシベーション膜22aを形成し(図6(a) )、その後
これをパターニングして受光領域101b上にのみ残し
たパッシベーション膜22上に選択的にZnS反射防止
膜23を形成する(図6(b) )。そして上記受光領域1
01bの両側に電極21を形成して、PC型赤外線検出
器101aを完成する。
いて簡単に説明する。図2及び図3に示すようにして作
製したPC素子用材料基板101上に陽極酸化によりパ
ッシベーション膜22aを形成し(図6(a) )、その後
これをパターニングして受光領域101b上にのみ残し
たパッシベーション膜22上に選択的にZnS反射防止
膜23を形成する(図6(b) )。そして上記受光領域1
01bの両側に電極21を形成して、PC型赤外線検出
器101aを完成する。
【0053】このように本実施例では、赤外線の入射に
よる受光領域101bの抵抗変化に基づいて赤外線を検
出するPC型赤外線検出器101aを、結晶成長中に取
り込んだInによりn形キャリア濃度が支配されるn−
CdHgTe層1を材料として製造するようにしたの
で、n形キャリア濃度のばらつきの少ないn−CdHg
Te層1上に受光領域101bが形成されることとな
り、その製造歩留りを高めることができる。
よる受光領域101bの抵抗変化に基づいて赤外線を検
出するPC型赤外線検出器101aを、結晶成長中に取
り込んだInによりn形キャリア濃度が支配されるn−
CdHgTe層1を材料として製造するようにしたの
で、n形キャリア濃度のばらつきの少ないn−CdHg
Te層1上に受光領域101bが形成されることとな
り、その製造歩留りを高めることができる。
【0054】実施例3.図7は本発明の第3の実施例に
よるテルル化カドミウム水銀結晶の作製方法により作製
したPV型赤外線検出器の材料基板を示しており、図に
おいて102はPV型赤外線検出器を作製するための材
料基板(PV素子用材料基板)で、CdTe基板3と、
その上に形成されたInを含有するp−CdHgTe結
晶2とから構成されている。
よるテルル化カドミウム水銀結晶の作製方法により作製
したPV型赤外線検出器の材料基板を示しており、図に
おいて102はPV型赤外線検出器を作製するための材
料基板(PV素子用材料基板)で、CdTe基板3と、
その上に形成されたInを含有するp−CdHgTe結
晶2とから構成されている。
【0055】図8はCdTe基板1上にCdHgTeを
結晶成長するLPE装置及びLPE法を示す図、図9は
as-grownCdHgTe結晶を熱処理する装置及び方法を
示す図であり、ここでは成長用メルトとして、Teを溶
媒としCd,Hgを媒質とするInを0.01〜0.1
ppm添加した成長用メルト7bを用いており、その他
の点は図16,図19に示す従来のものと同一である。
なお1bはCdTe基板3上に形成されたInを含むas
-grownCdHgTe結晶である。
結晶成長するLPE装置及びLPE法を示す図、図9は
as-grownCdHgTe結晶を熱処理する装置及び方法を
示す図であり、ここでは成長用メルトとして、Teを溶
媒としCd,Hgを媒質とするInを0.01〜0.1
ppm添加した成長用メルト7bを用いており、その他
の点は図16,図19に示す従来のものと同一である。
なお1bはCdTe基板3上に形成されたInを含むas
-grownCdHgTe結晶である。
【0056】次にp−CdHgTe結晶の作製方法につ
いて説明する。Te溶媒にCd,Hgをそれぞれ所定量
混入し、さらにInを10-2〜10-1ppm添加してな
る成長用メルト7bを用いて、上記第1実施例と同様に
してスライドボート法により、CdTe基板3上に、I
nを含むas-grownCdHgTe結晶1bを成長させる
(図8(a) 〜図8(c) )。
いて説明する。Te溶媒にCd,Hgをそれぞれ所定量
混入し、さらにInを10-2〜10-1ppm添加してな
る成長用メルト7bを用いて、上記第1実施例と同様に
してスライドボート法により、CdTe基板3上に、I
nを含むas-grownCdHgTe結晶1bを成長させる
(図8(a) 〜図8(c) )。
【0057】次に図9(a) に示すように、表面にas-gro
wnCdHgTe結晶1bを成長したCdTe基板3を石
英アンプル33内に真空封入し、図9(b) に示す温度分
布を持つ熱処理炉31b内に装填して熱処理を20時間
行い、これにより上記PV素子用材料基板102を作製
する。
wnCdHgTe結晶1bを成長したCdTe基板3を石
英アンプル33内に真空封入し、図9(b) に示す温度分
布を持つ熱処理炉31b内に装填して熱処理を20時間
行い、これにより上記PV素子用材料基板102を作製
する。
【0058】次に作用効果について説明する。まず、上
記成長用メルト7bに添加したInの添加量として10
-2〜10-1ppmが適量であることを、図10に示す実
験データに基づいて説明する。
記成長用メルト7bに添加したInの添加量として10
-2〜10-1ppmが適量であることを、図10に示す実
験データに基づいて説明する。
【0059】図10は横軸に上記成長用メルト7b中の
In添加量、縦軸に該成長用メルト7bを用いて作製し
たp−CdHgTe結晶のキャリア濃度をとり、実験デ
ータをプロットしたものであり、○印は伝導形を支配す
るp形キャリア濃度、●印は伝導形を支配するn形キャ
リア濃度、☆印はn形バックグランド不純物の濃度を示
している。
In添加量、縦軸に該成長用メルト7bを用いて作製し
たp−CdHgTe結晶のキャリア濃度をとり、実験デ
ータをプロットしたものであり、○印は伝導形を支配す
るp形キャリア濃度、●印は伝導形を支配するn形キャ
リア濃度、☆印はn形バックグランド不純物の濃度を示
している。
【0060】この図からわかるように、Inがバックグ
ランド不純物として存在するのは、その添加量が10-2
〜10-1ppmのときである。つまり添加量がそれ以下
では真性半導体におけるキャリア濃度(7×1013c
m-3)に近くなり、アンドープの場合と同じふるまいを
示し、In添加の効果が現われない。また、In添加量
が1ppm以上の場合は、Inのキャリア濃度が伝導形
を支配してしまい、Inがn形バックグランド不純物で
はなくなる。
ランド不純物として存在するのは、その添加量が10-2
〜10-1ppmのときである。つまり添加量がそれ以下
では真性半導体におけるキャリア濃度(7×1013c
m-3)に近くなり、アンドープの場合と同じふるまいを
示し、In添加の効果が現われない。また、In添加量
が1ppm以上の場合は、Inのキャリア濃度が伝導形
を支配してしまい、Inがn形バックグランド不純物で
はなくなる。
【0061】このような結果からInの添加条件は10
-2〜10-1ppmが適当であることが分かる。
-2〜10-1ppmが適当であることが分かる。
【0062】このように本実施例では、Inをn形バッ
クグランド不純物として含むp−CdHgTe結晶を成
長するための成長用メルトとして、Teを溶媒としH
g,Cdを媒質とする、Inを0.01〜0.1ppm
添加した成長用メルト7bを用いたので、上記p−Cd
HgTe結晶2中ではn形バックグランド不純物の濃度
が真性半導体のキャリア濃度より高く、かつp形キャリ
ア濃度より小さい値となり、これによりInをバックグ
ランド不純物として含むp形Cd0.2 Hg0.8 Te結晶
を再現性よく作製することができる。
クグランド不純物として含むp−CdHgTe結晶を成
長するための成長用メルトとして、Teを溶媒としH
g,Cdを媒質とする、Inを0.01〜0.1ppm
添加した成長用メルト7bを用いたので、上記p−Cd
HgTe結晶2中ではn形バックグランド不純物の濃度
が真性半導体のキャリア濃度より高く、かつp形キャリ
ア濃度より小さい値となり、これによりInをバックグ
ランド不純物として含むp形Cd0.2 Hg0.8 Te結晶
を再現性よく作製することができる。
【0063】実施例4.図12は本発明の第4の実施例
による赤外線検出器の製造方法を説明するための断面図
であり、図中、図18と同一符号は同一のものを示し、
102aは上記第3実施例のPV素子用材料基板102
を用いて製造したPC型赤外線検出器であり、28は絶
縁性イオン注入用マスクをパターニングするためのレジ
ストマスクである。
による赤外線検出器の製造方法を説明するための断面図
であり、図中、図18と同一符号は同一のものを示し、
102aは上記第3実施例のPV素子用材料基板102
を用いて製造したPC型赤外線検出器であり、28は絶
縁性イオン注入用マスクをパターニングするためのレジ
ストマスクである。
【0064】次に、PV型赤外線検出器の製造方法につ
いて簡単に説明する。図8及び図9に示すようにして作
製したPV素子用材料基板102上にZnS膜25を蒸
着し(図12(a) )、これをレジストマスク28により
パターニングして第1の開口25aを形成し、その後、
上記ZnS膜25をマスクとして、ボロン等の不純物を
イオン注入し、さらにアニール処理を行って、n形領域
24を形成する(図12(b) )。
いて簡単に説明する。図8及び図9に示すようにして作
製したPV素子用材料基板102上にZnS膜25を蒸
着し(図12(a) )、これをレジストマスク28により
パターニングして第1の開口25aを形成し、その後、
上記ZnS膜25をマスクとして、ボロン等の不純物を
イオン注入し、さらにアニール処理を行って、n形領域
24を形成する(図12(b) )。
【0065】次に全面にCr/Auの2層構造の金属層
27を形成し(図12(c) )、これをパターニングして
n電極26aを上記n領域24上に形成する(図12
(d) )。そして上記ZnS膜25の、上記n形領域24
から所定距離離れた部分に第2の開口25bを形成し、
この開口25b部分にp電極26bを形成して、PV型
赤外線検出器102aを完成する(図12(e) )。
27を形成し(図12(c) )、これをパターニングして
n電極26aを上記n領域24上に形成する(図12
(d) )。そして上記ZnS膜25の、上記n形領域24
から所定距離離れた部分に第2の開口25bを形成し、
この開口25b部分にp電極26bを形成して、PV型
赤外線検出器102aを完成する(図12(e) )。
【0066】このように本実施例では、Inを0.01
〜0.1ppm添加した成長用メルト7bを用いてIn
がn形バックグランド不純物となるよう形成したp−C
dHgTe結晶102を材料として、赤外線の入射を受
光領域での起電圧の変化に基づいて検出するPV形赤外
線検出器102aを製造するようにしたので、n形不純
物(B)のイオン注入及びアニールにより形成されるp
n接合を、p−CdHgTe層表面のイオン注入による
ダメージを受けた領域から十分離して、しかも再現性よ
く位置決めすることができ、良好な特性のPV型赤外線
検出器102aを高歩留りで製造することができる。
〜0.1ppm添加した成長用メルト7bを用いてIn
がn形バックグランド不純物となるよう形成したp−C
dHgTe結晶102を材料として、赤外線の入射を受
光領域での起電圧の変化に基づいて検出するPV形赤外
線検出器102aを製造するようにしたので、n形不純
物(B)のイオン注入及びアニールにより形成されるp
n接合を、p−CdHgTe層表面のイオン注入による
ダメージを受けた領域から十分離して、しかも再現性よ
く位置決めすることができ、良好な特性のPV型赤外線
検出器102aを高歩留りで製造することができる。
【0067】なお、上記各実施例では、CdHgTe結
晶の成長にスライドボート法を用いたが、CdHgTe
結晶の成長方法は、図13(a) ,(b) に示すように、容
器35内に満たした成長用メルト7内に、支持棒36に
取り付けたCdTe基板2を浸漬して結晶成長を行うテ
ィッピング法でもよく、また図14(a) に示すように所
定方向に傾斜させた容器37内の一端側に成長用メルト
7を入れ、他端側にCdTe基板2を配置し、図14
(b) に示すように上記容器37を逆方向に傾斜させるこ
とによりCdTe基板2を成長用メルト7側に移し、こ
れにより結晶成長を行うディッピング法を用いてもよ
く、この場合も上記各実施例と同様の効果が得られるこ
とはいうまでもない。
晶の成長にスライドボート法を用いたが、CdHgTe
結晶の成長方法は、図13(a) ,(b) に示すように、容
器35内に満たした成長用メルト7内に、支持棒36に
取り付けたCdTe基板2を浸漬して結晶成長を行うテ
ィッピング法でもよく、また図14(a) に示すように所
定方向に傾斜させた容器37内の一端側に成長用メルト
7を入れ、他端側にCdTe基板2を配置し、図14
(b) に示すように上記容器37を逆方向に傾斜させるこ
とによりCdTe基板2を成長用メルト7側に移し、こ
れにより結晶成長を行うディッピング法を用いてもよ
く、この場合も上記各実施例と同様の効果が得られるこ
とはいうまでもない。
【0068】
【発明の効果】以上のように本発明に係るテルル化カド
ミウム水銀結晶の製造方法によれば、Teを溶媒とする
n形不純物としてInを0.01ppm添加した成長用
メルトを用いて、CdHgTeの結晶成長を行い、その
後水銀雰囲気中にて熱処理を施すようにしたので、熱処
理の際、雰囲気中から水銀原子がCdHgTe結晶へ拡
散すると同時に、成長中にCdHgTe結晶内に取り込
まれたInがn形不純物として活性化し、この活性化さ
れたInがn形キャリア濃度を支配することとなり、こ
れにより、熱処理条件のずれに影響されることなく、上
記Inの添加量によりn−CdHgTe結晶のn形キャ
リア濃度を、3×1014cm-3〜6×1014cm-3の範囲内
に再現性よく制御することができる効果がある。
ミウム水銀結晶の製造方法によれば、Teを溶媒とする
n形不純物としてInを0.01ppm添加した成長用
メルトを用いて、CdHgTeの結晶成長を行い、その
後水銀雰囲気中にて熱処理を施すようにしたので、熱処
理の際、雰囲気中から水銀原子がCdHgTe結晶へ拡
散すると同時に、成長中にCdHgTe結晶内に取り込
まれたInがn形不純物として活性化し、この活性化さ
れたInがn形キャリア濃度を支配することとなり、こ
れにより、熱処理条件のずれに影響されることなく、上
記Inの添加量によりn−CdHgTe結晶のn形キャ
リア濃度を、3×1014cm-3〜6×1014cm-3の範囲内
に再現性よく制御することができる効果がある。
【0069】この発明に係る赤外線検出器の製造方法に
よれば、赤外線の入射による受光領域の抵抗変化に基づ
いて赤外線を検出するPC型赤外線検出器を、結晶成長
中に取り込んだInによりn形キャリア濃度が支配され
るn−CdHgTe層を材料として製造するようにした
ので、n形キャリア濃度のばらつきの少ないn−CdH
gTe層上にPC型赤外線検出器が形成されることとな
り、その製造歩留りを高めることができる効果がある。
よれば、赤外線の入射による受光領域の抵抗変化に基づ
いて赤外線を検出するPC型赤外線検出器を、結晶成長
中に取り込んだInによりn形キャリア濃度が支配され
るn−CdHgTe層を材料として製造するようにした
ので、n形キャリア濃度のばらつきの少ないn−CdH
gTe層上にPC型赤外線検出器が形成されることとな
り、その製造歩留りを高めることができる効果がある。
【0070】この発明に係るテルル化カドミウム水銀結
晶の製造方法によれば、Teを溶媒としHg,Cdを媒
質とする、Inを0.01〜0.1ppm添加した成長
用メルトを用いてCdHgTe結晶を成長し、その後真
空中で熱処理を施して、Inをn形バックグランド不純
物として含むp−CdHgTe結晶を作製するので、上
記p−CdHgTe結晶中ではn形バックグランド不純
物の濃度が真性半導体のキャリア濃度より高く、かつp
形キャリア濃度より小さい値となり、これによりn形バ
ックグランド不純物を含むp形Cd0.2 Hg0.8 Te結
晶を再現性よく作製することができる効果がある。
晶の製造方法によれば、Teを溶媒としHg,Cdを媒
質とする、Inを0.01〜0.1ppm添加した成長
用メルトを用いてCdHgTe結晶を成長し、その後真
空中で熱処理を施して、Inをn形バックグランド不純
物として含むp−CdHgTe結晶を作製するので、上
記p−CdHgTe結晶中ではn形バックグランド不純
物の濃度が真性半導体のキャリア濃度より高く、かつp
形キャリア濃度より小さい値となり、これによりn形バ
ックグランド不純物を含むp形Cd0.2 Hg0.8 Te結
晶を再現性よく作製することができる効果がある。
【0071】またこの発明に係る赤外線検出器の製造方
法によれば、赤外線の入射による受光領域での起電圧の
変化に基づいて赤外線を検出するPV型赤外線検出器
を、結晶成長中に、Inをこれがn形バックグランド不
純物となるよう取り込んだp−CdHgTe層を材料と
して、製造するようにしたので、n形不純物のイオン注
入により形成されるpn接合をp−CdHgTe層の深
い位置に再現性よく位置決めすることができ、良好な特
性のPV型赤外線検出器を歩留りよく製造することがで
きる効果がある。
法によれば、赤外線の入射による受光領域での起電圧の
変化に基づいて赤外線を検出するPV型赤外線検出器
を、結晶成長中に、Inをこれがn形バックグランド不
純物となるよう取り込んだp−CdHgTe層を材料と
して、製造するようにしたので、n形不純物のイオン注
入により形成されるpn接合をp−CdHgTe層の深
い位置に再現性よく位置決めすることができ、良好な特
性のPV型赤外線検出器を歩留りよく製造することがで
きる効果がある。
【図1】この発明の第1の実施例によるテルル化カドミ
ウム水銀結晶の作製方法により作製したPC素子用材料
基板の構造を示す断面図である。
ウム水銀結晶の作製方法により作製したPC素子用材料
基板の構造を示す断面図である。
【図2】上記PC素子用材料基板の作製方法における、
CdTe基板上にInを含むCdHgTe結晶をエピタ
キシャル成長する工程を示す図である。
CdTe基板上にInを含むCdHgTe結晶をエピタ
キシャル成長する工程を示す図である。
【図3】上記PC素子用材料基板の作製方法における、
CdTe基板上のInを含むas-grownCdHgTe結晶
を熱処理する工程を示す図である。
CdTe基板上のInを含むas-grownCdHgTe結晶
を熱処理する工程を示す図である。
【図4】成長用メルト中でのInの添加量と、該Inを
含む成長用メルトを用いて作製したn−CdHgTe結
晶のn形キャリア濃度との関係を実験データにより示す
図である。
含む成長用メルトを用いて作製したn−CdHgTe結
晶のn形キャリア濃度との関係を実験データにより示す
図である。
【図5】n−CdHgTe結晶中でのn形キャリア濃度
のばらつきを実験データにより示す図である。
のばらつきを実験データにより示す図である。
【図6】本発明の第2の実施例によるPC型赤外線検出
器の製造方法を説明するための図である。
器の製造方法を説明するための図である。
【図7】この発明の第3の実施例によるテルル化カドミ
ウム水銀結晶の作製方法により作製したPV素子用材料
基板の構造を示す断面図である。
ウム水銀結晶の作製方法により作製したPV素子用材料
基板の構造を示す断面図である。
【図8】上記PV素子用材料基板の作製方法における、
CdTe基板上にInを含むCdHgTe結晶をエピタ
キシャル成長する工程を示す図である。
CdTe基板上にInを含むCdHgTe結晶をエピタ
キシャル成長する工程を示す図である。
【図9】上記PC素子用材料基板の作製方法における、
CdTe基板上のInを含むas-grownCdHgTe結晶
を熱処理する工程を示す図である。
CdTe基板上のInを含むas-grownCdHgTe結晶
を熱処理する工程を示す図である。
【図10】成長用メルト中でのInの添加量と、該In
を含む成長用メルトを用いて作製したp−CdHgTe
結晶のキャリア濃度との関係を実験データにより示す図
である。
を含む成長用メルトを用いて作製したp−CdHgTe
結晶のキャリア濃度との関係を実験データにより示す図
である。
【図11】p−CdHgTe結晶中でのn形バックグラ
ンド不純物の存在と、上記p−CdHgTe結晶中での
pn接合の形成位置との関係を示す図である。
ンド不純物の存在と、上記p−CdHgTe結晶中での
pn接合の形成位置との関係を示す図である。
【図12】本発明の第4の実施例によるPV型赤外線検
出器の製造方法を説明するための図である。
出器の製造方法を説明するための図である。
【図13】CdHgTe結晶のエピタキシャル成長をテ
ィッピング法により行う方法を示す図である。
ィッピング法により行う方法を示す図である。
【図14】CdHgTe結晶のエピタキシャル成長をデ
ィッピング法により行う方法を示す図である。
ィッピング法により行う方法を示す図である。
【図15】従来のテルル化カドミウム水銀結晶の製造方
法を用いて製造したPC型赤外線検出器及びその材料基
板の構造を示す断面図である。
法を用いて製造したPC型赤外線検出器及びその材料基
板の構造を示す断面図である。
【図16】上記PC素子用材料基板の作製方法におけ
る、CdTe基板上にCdHgTe結晶をエピタキシャ
ル成長する工程を示す図である。
る、CdTe基板上にCdHgTe結晶をエピタキシャ
ル成長する工程を示す図である。
【図17】上記PC素子用材料基板の作製方法におけ
る、CdTe基板上のas-grownCdHgTe結晶を熱処
理する工程を示す図である。
る、CdTe基板上のas-grownCdHgTe結晶を熱処
理する工程を示す図である。
【図18】従来のテルル化カドミウム水銀結晶の製造方
法を用いて製造したPV型赤外線検出器及びその材料基
板の構造を示す断面図である。
法を用いて製造したPV型赤外線検出器及びその材料基
板の構造を示す断面図である。
【図19】上記PV素子用材料基板の作製方法におけ
る、CdTe基板上のas-grownCdHgTe結晶を熱処
理する工程を示す図である。
る、CdTe基板上のas-grownCdHgTe結晶を熱処
理する工程を示す図である。
1 n−CdHgTe結晶 1a,1b Inを含むas-grownCdHgTe結晶 2 p−CdHgTe結晶 3 CdTe基板 4 下部ボート 5 上部ボート 6 蓋部材 7a n−CdHgTe結晶の成長用メルト 7b p−CdHgTe結晶の成長用メルト 21 電極 22 パッシベーション膜 23 ZnS反射防止膜 24 n形領域 26a n電極 26b p電極 101 PC素子用材料基板 101a PC型赤外線検出器 101b 受光領域 102 PV素子用材料基板 102a PV型赤外線検出器
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成6年8月10日
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項1
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項2
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正3】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項3
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正4】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項4
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正5】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0004
【補正方法】変更
【補正内容】
【0004】また、図16(a) 〜図16(c) はCdHg
Te結晶の成長を行うための液相エピタキシャル(LP
E)装置の概略構成及び成長方法を示す図であり、図に
おいて、4は、結晶成長用基板(CdTe基板)2を載
置するための基板載置用凹部4aを有する下部ボート
で、その上には、成長用メルト8を収容し移動させるた
めの上部ボート5が摺動可能に配置されており、該上部
ボート5の上部開口には、上部ボート5内を気密封止可
能な蓋部材6が取付けられている。ここで上記成長用メ
ルト8は、溶媒のTeに媒質としてCd及びHgを所定
の割合で溶かし込んだものである。また10はas-grown
CdHgTe結晶,つまり上記CdTe基板2上に液相
エピタキシャル法により成長された直後の、熱処理がま
だ施されていない状態のCdHgTe結晶である。
Te結晶の成長を行うための液相エピタキシャル(LP
E)装置の概略構成及び成長方法を示す図であり、図に
おいて、4は、結晶成長用基板(CdTe基板)2を載
置するための基板載置用凹部4aを有する下部ボート
で、その上には、成長用メルト8を収容し移動させるた
めの上部ボート5が摺動可能に配置されており、該上部
ボート5の上部開口には、上部ボート5内を気密封止可
能な蓋部材6が取付けられている。ここで上記成長用メ
ルト8は、溶媒のTeに媒質としてCd及びHgを所定
の割合で溶かし込んだものである。また10はas-grown
CdHgTe結晶,つまり上記CdTe基板2上に液相
エピタキシャル法により成長された直後の、熱処理がま
だ施されていない状態のCdHgTe結晶である。
【手続補正6】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0009
【補正方法】変更
【補正内容】
【0009】上記CdHgTe結晶はその構成元素に蒸
気圧の非常に高い水銀を含むため、結晶中に水銀空孔が
形成されやすく、ストイキオメトリ(化学量論的組
成),つまり溶媒であるTe中での、媒質Cdと媒質H
gの比率(0.2 :0.8)のずれが生じやすく、またこの水
銀空孔はCdHgTe結晶中でアクセプターとしてふる
まう。したがって、上記のようにして成長したas-grown
CdHgTe層10は、その成長中に多数形成された水
銀空孔により、キャリア濃度が1016〜1017cm-3程度
のp型半導体層となる。
気圧の非常に高い水銀を含むため、結晶中に水銀空孔が
形成されやすく、ストイキオメトリ(化学量論的組
成),つまり溶媒であるTe中での、媒質Cdと媒質H
gの比率(0.2 :0.8)のずれが生じやすく、またこの水
銀空孔はCdHgTe結晶中でアクセプターとしてふる
まう。したがって、上記のようにして成長したas-grown
CdHgTe層10は、その成長中に多数形成された水
銀空孔により、キャリア濃度が1016〜1017cm-3程度
のp型半導体層となる。
【手続補正7】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0010
【補正方法】変更
【補正内容】
【0010】ところがp−CdHgTe層は光伝導効果
が大きくないため、PC型赤外線検出器の作製材料とし
て用いるには、これをn型に転換する必要があり、特
に、マテリアル リサーチ ソサエティ シンポジウム
プロシーディング(MaterialResearch Society Sympo
sium Proceeding) Vol.90(1987)p.15 によれば、PC
型赤外線検出器を実現するためには、その材料基板のn
型キャリア濃度が1015cm-3未満でなければならないこ
とが示唆されている。
が大きくないため、PC型赤外線検出器の作製材料とし
て用いるには、これをn型に転換する必要があり、特
に、マテリアル リサーチ ソサエティ シンポジウム
プロシーディング(MaterialResearch Society Sympo
sium Proceeding) Vol.90(1987)p.15 によれば、PC
型赤外線検出器を実現するためには、その材料基板のn
型キャリア濃度が1015cm-3未満でなければならないこ
とが示唆されている。
【手続補正8】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0012
【補正方法】変更
【補正内容】
【0012】この時、水銀9の蒸発により生じた水銀分
圧がas-grownCdHgTe結晶10に印加され、水銀原
子がas-grownCdHgTe結晶10中に拡散することと
なる。これにより該結晶10中の水銀空孔が埋められる
だけでなく、さらに水銀原子が結晶中にn型不純物とし
て入り込むこととなって、上記as-grownCdHgTe結
晶10の伝導型がp型からn型へ転換する。ここでは、
該CdHgTe結晶のn型キャリア濃度が1014cm-3台
の低い値となるよう、熱処理条件を設定している。この
ように、as-grownCdHgTe結晶10を水銀雰囲気中
で熱処理するだけの簡単な処理により、PC型赤外線検
出器の作製に適したn−Cd0.2 Hg0.8 Te結晶11
を得ることができる。
圧がas-grownCdHgTe結晶10に印加され、水銀原
子がas-grownCdHgTe結晶10中に拡散することと
なる。これにより該結晶10中の水銀空孔が埋められる
だけでなく、さらに水銀原子が結晶中にn型不純物とし
て入り込むこととなって、上記as-grownCdHgTe結
晶10の伝導型がp型からn型へ転換する。ここでは、
該CdHgTe結晶のn型キャリア濃度が1014cm-3台
の低い値となるよう、熱処理条件を設定している。この
ように、as-grownCdHgTe結晶10を水銀雰囲気中
で熱処理するだけの簡単な処理により、PC型赤外線検
出器の作製に適したn−Cd0.2 Hg0.8 Te結晶11
を得ることができる。
【手続補正9】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0022
【補正方法】変更
【補正内容】
【0022】そこで、例えばジャーナル オブ バキュ
ーム サイエンス アンド テクノロジー(Journal of
Vacuum Science and Technology A5(5)(1987)3166)で
は、n型バックグランド不純物、つまり、p型半導体層
中において伝導型を支配しない程度の濃度を持つ不純物
が存在することにより、pn接合をp型半導体層中の深
い位置,つまり表面から離れた位置に形成でき、表面か
ら見てn,n- ,pの順に伝導型が変化した構造が実現
されることが示唆されており、これによりpn接合を、
イオン注入による欠陥の多い領域からより離れた領域に
形成することが可能となる。
ーム サイエンス アンド テクノロジー(Journal of
Vacuum Science and Technology A5(5)(1987)3166)で
は、n型バックグランド不純物、つまり、p型半導体層
中において伝導型を支配しない程度の濃度を持つ不純物
が存在することにより、pn接合をp型半導体層中の深
い位置,つまり表面から離れた位置に形成でき、表面か
ら見てn,n- ,pの順に伝導型が変化した構造が実現
されることが示唆されており、これによりpn接合を、
イオン注入による欠陥の多い領域からより離れた領域に
形成することが可能となる。
【手続補正10】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0023
【補正方法】変更
【補正内容】
【0023】すなわち、n型バックグランド不純物を含
むas-grownCdHgTe結晶にn型不純物のイオン注入
を行なった場合、表面近傍の水銀原子は格子位置から追
い出され、上記CdHgTe結晶中では、注入元素の存
在する領域よりも深い位置に格子間水銀として多く存在
するようになる。
むas-grownCdHgTe結晶にn型不純物のイオン注入
を行なった場合、表面近傍の水銀原子は格子位置から追
い出され、上記CdHgTe結晶中では、注入元素の存
在する領域よりも深い位置に格子間水銀として多く存在
するようになる。
【手続補正11】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0024
【補正方法】変更
【補正内容】
【0024】そしてイオン注入後のアニールにより上記
格子間水銀原子が結晶内部に拡散してゆき、水銀空孔を
埋めてゆく。これにより、CdHgTe結晶の深い部分
での水銀空孔濃度が減少し、この部分での伝導型は添加
したバックグランド不純物により支配されることとなっ
てn - 型に反転し、CdHgTe結晶の表面より離れた
ところにpn接合が形成される(図11参照)。
格子間水銀原子が結晶内部に拡散してゆき、水銀空孔を
埋めてゆく。これにより、CdHgTe結晶の深い部分
での水銀空孔濃度が減少し、この部分での伝導型は添加
したバックグランド不純物により支配されることとなっ
てn - 型に反転し、CdHgTe結晶の表面より離れた
ところにpn接合が形成される(図11参照)。
【手続補正12】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0026
【補正方法】変更
【補正内容】
【0026】
【発明が解決しようとする課題】ところが、まず従来の
n−CdHgTe結晶の作製方法では、アンドープ結晶
の水銀雰囲中の熱処理によりストイキオメトリ(化学量
論的組成)のずれを制御し、これによりn型キャリア濃
度を1014cm-3台に制御しているが、炉温度のゆらぎ、
封じ切り真空度のばらつき等により、ストイキオメトリ
を完全に制御することは困難であり、その結果、Run-to
-Runで,つまりn−CdHgTe結晶の作製の度にn型
キャリア濃度が大きく変化することとなり、一定のn型
キャリア濃度のn−CdHgTe結晶を高歩留で作製す
ることが困難であるという問題があった。
n−CdHgTe結晶の作製方法では、アンドープ結晶
の水銀雰囲中の熱処理によりストイキオメトリ(化学量
論的組成)のずれを制御し、これによりn型キャリア濃
度を1014cm-3台に制御しているが、炉温度のゆらぎ、
封じ切り真空度のばらつき等により、ストイキオメトリ
を完全に制御することは困難であり、その結果、Run-to
-Runで,つまりn−CdHgTe結晶の作製の度にn型
キャリア濃度が大きく変化することとなり、一定のn型
キャリア濃度のn−CdHgTe結晶を高歩留で作製す
ることが困難であるという問題があった。
【手続補正13】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0028
【補正方法】変更
【補正内容】
【0028】この発明は上記のような問題点を解消する
ためになされたもので、キャリア濃度が1014cm-3台の
n型CdHgTe結晶をそのキャリア濃度のばらつきを
抑えて高い歩留りで作製できるテルル化カドミウム水銀
結晶の製造方法を提供することを目的とする。
ためになされたもので、キャリア濃度が1014cm-3台の
n型CdHgTe結晶をそのキャリア濃度のばらつきを
抑えて高い歩留りで作製できるテルル化カドミウム水銀
結晶の製造方法を提供することを目的とする。
【手続補正14】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0032
【補正方法】変更
【補正内容】
【0032】
【課題を解決するための手段】この発明に係るCdHg
Te結晶の作製方法は、Teを溶媒としHg及びCdを
媒質とする、n型不純物であるインジウム(In)を
0.01ppm添加した成長メルトを用いて、液相エピ
タキシャル成長によりCdTe基板上にn−CdHgT
e結晶を成長し、その後、上記CdHgTe結晶を、こ
れが3×1014cm-3以上かつ6×1014cm-3以下のn型
キャリア濃度を持つよう水銀雰囲気中で熱処理して、n
型Cd0.2 Hg0.8 Te結晶を作製するものである。
Te結晶の作製方法は、Teを溶媒としHg及びCdを
媒質とする、n型不純物であるインジウム(In)を
0.01ppm添加した成長メルトを用いて、液相エピ
タキシャル成長によりCdTe基板上にn−CdHgT
e結晶を成長し、その後、上記CdHgTe結晶を、こ
れが3×1014cm-3以上かつ6×1014cm-3以下のn型
キャリア濃度を持つよう水銀雰囲気中で熱処理して、n
型Cd0.2 Hg0.8 Te結晶を作製するものである。
【手続補正15】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0033
【補正方法】変更
【補正内容】
【0033】この発明に係るPC型赤外線検出器の製造
方法は、Teを溶媒としHg,Cdを媒質とする、n型
不純物であるインジウム(In)を0.01ppm添加
した成長メルトを用いて、エピタキシャル成長によりC
dTe基板上にCdHgTe層を成長し、その後、上記
CdHgTe層を、これが3×1014cm-3以上かつ6×
1014cm-3以下のn型キャリア濃度を持つよう水銀雰囲
気中で熱処理して、n型Cd0.2 Hg0.8 Te層を形成
し、該n型Cd0.2 Hg0.8 Te層上の、受光領域とな
る部分の両側に電極を形成するものである。
方法は、Teを溶媒としHg,Cdを媒質とする、n型
不純物であるインジウム(In)を0.01ppm添加
した成長メルトを用いて、エピタキシャル成長によりC
dTe基板上にCdHgTe層を成長し、その後、上記
CdHgTe層を、これが3×1014cm-3以上かつ6×
1014cm-3以下のn型キャリア濃度を持つよう水銀雰囲
気中で熱処理して、n型Cd0.2 Hg0.8 Te層を形成
し、該n型Cd0.2 Hg0.8 Te層上の、受光領域とな
る部分の両側に電極を形成するものである。
【手続補正16】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0034
【補正方法】変更
【補正内容】
【0034】この発明に係るCdHgTe結晶の作製方
法は、Teを溶媒としHg,Cdを媒質とする、n型不
純物であるインジウム(In)を0.01〜0.1pp
m添加した成長用メルトを用いて、液相エピタキシャル
成長法により半導体基板上にCdHgTe結晶を成長
し、上記CdHgTe結晶を熱処理して、上記Inをバ
ックグランド不純物として含むp型Cd0.2 Hg0.8 T
e結晶を形成するものである。
法は、Teを溶媒としHg,Cdを媒質とする、n型不
純物であるインジウム(In)を0.01〜0.1pp
m添加した成長用メルトを用いて、液相エピタキシャル
成長法により半導体基板上にCdHgTe結晶を成長
し、上記CdHgTe結晶を熱処理して、上記Inをバ
ックグランド不純物として含むp型Cd0.2 Hg0.8 T
e結晶を形成するものである。
【手続補正17】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0035
【補正方法】変更
【補正内容】
【0035】この発明に係る赤外線検出器の製造方法
は、Teを溶媒としHg,Cdを媒質とする、n型不純
物であるインジウム(In)を0.01〜0.1ppm
添加した成長用メルトを用いて、液相エピタキシャル成
長法により半導体基板上にCdHgTe結晶を成長し、
上記CdHgTe結晶を熱処理して、上記Inをバック
グランド不純物として含むp型Cd0.2 Hg0.8 Te結
晶を形成し、その後、該p−CdHgTe層の表面にn
型不純物のイオン注入及びアニールにより、受光領域を
構成する所望深さのn型領域を形成し、該n型領域上に
n電極を、上記p型CdHgTe層の、上記n型領域か
ら所定距離離れた部分にp電極を形成するものである。
は、Teを溶媒としHg,Cdを媒質とする、n型不純
物であるインジウム(In)を0.01〜0.1ppm
添加した成長用メルトを用いて、液相エピタキシャル成
長法により半導体基板上にCdHgTe結晶を成長し、
上記CdHgTe結晶を熱処理して、上記Inをバック
グランド不純物として含むp型Cd0.2 Hg0.8 Te結
晶を形成し、その後、該p−CdHgTe層の表面にn
型不純物のイオン注入及びアニールにより、受光領域を
構成する所望深さのn型領域を形成し、該n型領域上に
n電極を、上記p型CdHgTe層の、上記n型領域か
ら所定距離離れた部分にp電極を形成するものである。
【手続補正18】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0036
【補正方法】変更
【補正内容】
【0036】
【作用】この発明においては、Teを溶媒とするn型不
純物としてInを添加した成長用メルトを用いて、Cd
HgTeの結晶成長を行い、その後水銀雰囲気中にて熱
処理を施すようにしたから、熱処理の際、雰囲気中から
水銀原子がCdHgTe結晶へ拡散すると同時に、成長
中にCdHgTe結晶内に取り込まれたInがn型不純
物として活性化し、この活性化されたInがn型キャリ
ア濃度を支配することとなる。これにより、熱処理条件
のずれに影響されることなく、上記Inの添加量により
n−CdHgTe結晶のn型キャリア濃度を、3×10
14cm-3〜6×1014cm-3の範囲内に再現性よく制御する
ことができる。
純物としてInを添加した成長用メルトを用いて、Cd
HgTeの結晶成長を行い、その後水銀雰囲気中にて熱
処理を施すようにしたから、熱処理の際、雰囲気中から
水銀原子がCdHgTe結晶へ拡散すると同時に、成長
中にCdHgTe結晶内に取り込まれたInがn型不純
物として活性化し、この活性化されたInがn型キャリ
ア濃度を支配することとなる。これにより、熱処理条件
のずれに影響されることなく、上記Inの添加量により
n−CdHgTe結晶のn型キャリア濃度を、3×10
14cm-3〜6×1014cm-3の範囲内に再現性よく制御する
ことができる。
【手続補正19】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0037
【補正方法】変更
【補正内容】
【0037】またこの発明においては、赤外線の入射に
よる受光領域の抵抗変化に基づいて赤外線を検出するP
C型赤外線検出器を、結晶成長中に取り込んだInによ
りn型キャリア濃度が支配されるn−CdHgTe層を
材料として製造するようにしたので、n型キャリア濃度
のばらつきの少ないn−CdHgTe層上にPC型赤外
線検出器が形成されることとなり、その製造歩留りを高
めることができる。
よる受光領域の抵抗変化に基づいて赤外線を検出するP
C型赤外線検出器を、結晶成長中に取り込んだInによ
りn型キャリア濃度が支配されるn−CdHgTe層を
材料として製造するようにしたので、n型キャリア濃度
のばらつきの少ないn−CdHgTe層上にPC型赤外
線検出器が形成されることとなり、その製造歩留りを高
めることができる。
【手続補正20】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0038
【補正方法】変更
【補正内容】
【0038】この発明においては、Teを溶媒としH
g,Cdを媒質とする、Inを0.01〜0.1ppm
添加した成長用メルトを用いてCdHgTe結晶を成長
し、その後真空中で熱処理を施して、Inをn型バック
グランド不純物として含むp−CdHgTe結晶を作製
するので、上記p−CdHgTe結晶中ではn型バック
グランド不純物の濃度が真性半導体のキャリア濃度より
高く、かつp型キャリア濃度より小さい値となり、これ
によりInをバックグランド不純物として含むp型Cd
0.2 Hg0.8 Te結晶を再現性よく作製することができ
る。
g,Cdを媒質とする、Inを0.01〜0.1ppm
添加した成長用メルトを用いてCdHgTe結晶を成長
し、その後真空中で熱処理を施して、Inをn型バック
グランド不純物として含むp−CdHgTe結晶を作製
するので、上記p−CdHgTe結晶中ではn型バック
グランド不純物の濃度が真性半導体のキャリア濃度より
高く、かつp型キャリア濃度より小さい値となり、これ
によりInをバックグランド不純物として含むp型Cd
0.2 Hg0.8 Te結晶を再現性よく作製することができ
る。
【手続補正21】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0039
【補正方法】変更
【補正内容】
【0039】またこの発明においては、Inを0.01
〜0.1ppm添加した成長用メルトを用いて、Inが
n型バックグランド不純物となるよう形成したp−Cd
HgTe結晶を材料として、赤外線の入射を受光領域に
おける起電圧の変化に基づいて検出するPV型赤外線検
出器を製造するようにしたので、n型不純物のイオン注
入により形成されるpn接合をp−CdHgTe層の深
い所望位置に再現性よく位置決めすることができ、良好
な特性のPV型赤外線検出器を高歩留りで製造すること
ができる。
〜0.1ppm添加した成長用メルトを用いて、Inが
n型バックグランド不純物となるよう形成したp−Cd
HgTe結晶を材料として、赤外線の入射を受光領域に
おける起電圧の変化に基づいて検出するPV型赤外線検
出器を製造するようにしたので、n型不純物のイオン注
入により形成されるpn接合をp−CdHgTe層の深
い所望位置に再現性よく位置決めすることができ、良好
な特性のPV型赤外線検出器を高歩留りで製造すること
ができる。
【手続補正22】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0045
【補正方法】変更
【補正内容】
【0045】図4は、横軸に上記成長用メルト7a中の
In添加量(ppm)、縦軸に該成長用メルト7aを用
いて作製したCdHgTe結晶のn型キャリア濃度(cm
-3)をとり、実験データをプロットしたものである。
In添加量(ppm)、縦軸に該成長用メルト7aを用
いて作製したCdHgTe結晶のn型キャリア濃度(cm
-3)をとり、実験データをプロットしたものである。
【手続補正23】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0046
【補正方法】変更
【補正内容】
【0046】この図からわかるようにIn添加量の増加
に伴いn型キャリア濃度が増加しており、In添加量
0.01ppmで、該n型キャリア濃度がPC素子用材
料基板に必要な1014cm-3台になっている。
に伴いn型キャリア濃度が増加しており、In添加量
0.01ppmで、該n型キャリア濃度がPC素子用材
料基板に必要な1014cm-3台になっている。
【手続補正24】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0048
【補正方法】変更
【補正内容】
【0048】図5は横軸に作製したn−CdHgTe結
晶サンプルの番号、縦軸にその番号のサンプル結晶中で
のキャリア濃度(cm-3)をとり、実験データをプロット
したものであり、○印はアンドープの成長用メルトを用
いたサンプル、●印はInドープの成長用メルトを用い
たサンプルを示している。
晶サンプルの番号、縦軸にその番号のサンプル結晶中で
のキャリア濃度(cm-3)をとり、実験データをプロット
したものであり、○印はアンドープの成長用メルトを用
いたサンプル、●印はInドープの成長用メルトを用い
たサンプルを示している。
【手続補正25】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0049
【補正方法】変更
【補正内容】
【0049】従来のアンドープの成長用メルトを用いた
n−CdHgTe結晶の作製方法では、そのn型キャリ
ア濃度が大きくばらついているのに対し、Inドープの
成長用メルトを用いたものでは、n−CdHgTe結晶
のn型キャリア濃度は(4.5±1.5)×1014cm-3
の狭い範囲内で一定していることがわかる。従って、n
−CdHgTe結晶の作製に、Inを0.01ppmド
ープした成長用メルトを用いることにより、そのn型キ
ャリア濃度のばらつきを大きく低減できることがわか
る。
n−CdHgTe結晶の作製方法では、そのn型キャリ
ア濃度が大きくばらついているのに対し、Inドープの
成長用メルトを用いたものでは、n−CdHgTe結晶
のn型キャリア濃度は(4.5±1.5)×1014cm-3
の狭い範囲内で一定していることがわかる。従って、n
−CdHgTe結晶の作製に、Inを0.01ppmド
ープした成長用メルトを用いることにより、そのn型キ
ャリア濃度のばらつきを大きく低減できることがわか
る。
【手続補正26】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0050
【補正方法】変更
【補正内容】
【0050】このように本実施例では、n型不純物とし
てInを添加したTeを溶媒とする成長用メルト7aを
用いて、CdHgTeの結晶成長を行い、その後as-gro
wnCdHgTe結晶1aを水銀雰囲気中にて熱処理する
ようにしたので、熱処理の際、雰囲気中から水銀原子が
上記as-grownCdHgTe結晶1a中に拡散すると同時
に、成長中にas-grownCdHgTe結晶1a内に取り込
まれたInがn型不純物として活性化し、この活性化さ
れたInがn型キャリア濃度を支配することとなる。こ
れにより、熱処理条件のずれに影響されることなく、上
記Inの添加量によりn−CdHgTe結晶のn型キャ
リア濃度を、3×1014cm-3〜6×1014cm-3の範囲内
に再現性よく制御することができる。
てInを添加したTeを溶媒とする成長用メルト7aを
用いて、CdHgTeの結晶成長を行い、その後as-gro
wnCdHgTe結晶1aを水銀雰囲気中にて熱処理する
ようにしたので、熱処理の際、雰囲気中から水銀原子が
上記as-grownCdHgTe結晶1a中に拡散すると同時
に、成長中にas-grownCdHgTe結晶1a内に取り込
まれたInがn型不純物として活性化し、この活性化さ
れたInがn型キャリア濃度を支配することとなる。こ
れにより、熱処理条件のずれに影響されることなく、上
記Inの添加量によりn−CdHgTe結晶のn型キャ
リア濃度を、3×1014cm-3〜6×1014cm-3の範囲内
に再現性よく制御することができる。
【手続補正27】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0053
【補正方法】変更
【補正内容】
【0053】このように本実施例では、赤外線の入射に
よる受光領域101bの抵抗変化に基づいて赤外線を検
出するPC型赤外線検出器101aを、結晶成長中に取
り込んだInによりn型キャリア濃度が支配されるn−
CdHgTe層1を材料として製造するようにしたの
で、n型キャリア濃度のばらつきの少ないn−CdHg
Te層1上に受光領域101bが形成されることとな
り、その製造歩留りを高めることができる。
よる受光領域101bの抵抗変化に基づいて赤外線を検
出するPC型赤外線検出器101aを、結晶成長中に取
り込んだInによりn型キャリア濃度が支配されるn−
CdHgTe層1を材料として製造するようにしたの
で、n型キャリア濃度のばらつきの少ないn−CdHg
Te層1上に受光領域101bが形成されることとな
り、その製造歩留りを高めることができる。
【手続補正28】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0059
【補正方法】変更
【補正内容】
【0059】図10は横軸に上記成長用メルト7b中の
In添加量(ppm)、縦軸に該成長用メルト7bを用
いて作製したp−CdHgTe結晶のキャリア濃度(cm
-3)をとり、実験データをプロットしたものであり、○
印は伝導型を支配するp型キャリア濃度、●印は伝導型
を支配するn型キャリア濃度、☆印はn型バックグラン
ド不純物の濃度を示している。
In添加量(ppm)、縦軸に該成長用メルト7bを用
いて作製したp−CdHgTe結晶のキャリア濃度(cm
-3)をとり、実験データをプロットしたものであり、○
印は伝導型を支配するp型キャリア濃度、●印は伝導型
を支配するn型キャリア濃度、☆印はn型バックグラン
ド不純物の濃度を示している。
【手続補正29】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0060
【補正方法】変更
【補正内容】
【0060】この図からわかるように、Inがバックグ
ランド不純物として存在するのは、その添加量が10-2
〜10-1ppmのときである。つまり添加量がそれ以下
では真性半導体におけるキャリア濃度(7×1013c
m-3)に近くなり、アンドープの場合と同じふるまいを
示し、In添加の効果が現われない。また、In添加量
が1ppm以上の場合は、Inのキャリア濃度が伝導型
を支配してしまい、Inがn型バックグランド不純物で
はなくなる。
ランド不純物として存在するのは、その添加量が10-2
〜10-1ppmのときである。つまり添加量がそれ以下
では真性半導体におけるキャリア濃度(7×1013c
m-3)に近くなり、アンドープの場合と同じふるまいを
示し、In添加の効果が現われない。また、In添加量
が1ppm以上の場合は、Inのキャリア濃度が伝導型
を支配してしまい、Inがn型バックグランド不純物で
はなくなる。
【手続補正30】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0062
【補正方法】変更
【補正内容】
【0062】このように本実施例では、Inをn型バッ
クグランド不純物として含むp−CdHgTe結晶を成
長するための成長用メルトとして、Teを溶媒としH
g,Cdを媒質とする、Inを0.01〜0.1ppm
添加した成長用メルト7bを用いたので、上記p−Cd
HgTe結晶2中ではn型バックグランド不純物の濃度
が真性半導体のキャリア濃度より高く、かつp型キャリ
ア濃度より小さい値となり、これによりInをバックグ
ランド不純物として含むp型Cd0.2 Hg0.8 Te結晶
を再現性よく作製することができる。
クグランド不純物として含むp−CdHgTe結晶を成
長するための成長用メルトとして、Teを溶媒としH
g,Cdを媒質とする、Inを0.01〜0.1ppm
添加した成長用メルト7bを用いたので、上記p−Cd
HgTe結晶2中ではn型バックグランド不純物の濃度
が真性半導体のキャリア濃度より高く、かつp型キャリ
ア濃度より小さい値となり、これによりInをバックグ
ランド不純物として含むp型Cd0.2 Hg0.8 Te結晶
を再現性よく作製することができる。
【手続補正31】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0064
【補正方法】変更
【補正内容】
【0064】次に、PV型赤外線検出器の製造方法につ
いて簡単に説明する。図8及び図9に示すようにして作
製したPV素子用材料基板102上にZnS膜25を蒸
着し(図12(a) )、これをレジストマスク28により
パターニングして第1の開口25aを形成し、その後、
上記ZnS膜25をマスクとして、ボロン等の不純物を
イオン注入し、さらにアニール処理を行って、n型領域
24を形成する(図12(b) )。
いて簡単に説明する。図8及び図9に示すようにして作
製したPV素子用材料基板102上にZnS膜25を蒸
着し(図12(a) )、これをレジストマスク28により
パターニングして第1の開口25aを形成し、その後、
上記ZnS膜25をマスクとして、ボロン等の不純物を
イオン注入し、さらにアニール処理を行って、n型領域
24を形成する(図12(b) )。
【手続補正32】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0065
【補正方法】変更
【補正内容】
【0065】次に全面にCr/Auの2層構造の金属層
27を形成し(図12(c) )、これをパターニングして
n電極26aを上記n領域24上に形成する(図12
(d) )。そして上記ZnS膜25の、上記n型領域24
から所定距離離れた部分に第2の開口25bを形成し、
この開口25b部分にp電極26bを形成して、PV型
赤外線検出器102aを完成する(図12(e) )。
27を形成し(図12(c) )、これをパターニングして
n電極26aを上記n領域24上に形成する(図12
(d) )。そして上記ZnS膜25の、上記n型領域24
から所定距離離れた部分に第2の開口25bを形成し、
この開口25b部分にp電極26bを形成して、PV型
赤外線検出器102aを完成する(図12(e) )。
【手続補正33】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0066
【補正方法】変更
【補正内容】
【0066】このように本実施例では、Inを0.01
〜0.1ppm添加した成長用メルト7bを用いてIn
がn型バックグランド不純物となるよう形成したp−C
dHgTe結晶102を材料として、赤外線の入射を受
光領域での起電圧の変化に基づいて検出するPV型赤外
線検出器102aを製造するようにしたので、n型不純
物(B)のイオン注入及びアニールにより形成されるp
n接合を、p−CdHgTe層表面のイオン注入による
ダメージを受けた領域から十分離して、しかも再現性よ
く位置決めすることができ、良好な特性のPV型赤外線
検出器102aを高歩留りで製造することができる。
〜0.1ppm添加した成長用メルト7bを用いてIn
がn型バックグランド不純物となるよう形成したp−C
dHgTe結晶102を材料として、赤外線の入射を受
光領域での起電圧の変化に基づいて検出するPV型赤外
線検出器102aを製造するようにしたので、n型不純
物(B)のイオン注入及びアニールにより形成されるp
n接合を、p−CdHgTe層表面のイオン注入による
ダメージを受けた領域から十分離して、しかも再現性よ
く位置決めすることができ、良好な特性のPV型赤外線
検出器102aを高歩留りで製造することができる。
【手続補正34】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0067
【補正方法】変更
【補正内容】
【0067】なお、上記各実施例では、CdHgTe結
晶の成長にスライドボート法を用いたが、CdHgTe
結晶の成長方法は、図13(a) ,(b) に示すように、容
器35内に満たした成長用メルト7内に、支持棒36に
取り付けたCdTe基板2を浸漬して結晶成長を行うデ
ィッピング法でもよく、また図14(a) に示すように所
定方向に傾斜させた容器37内の一端側に成長用メルト
7を入れ、他端側にCdTe基板2を配置し、図14
(b) に示すように上記容器37を逆方向に傾斜させるこ
とによりCdTe基板2を成長用メルト7側に移し、こ
れにより結晶成長を行うティッピング法を用いてもよ
く、この場合も上記各実施例と同様の効果が得られるこ
とはいうまでもない。
晶の成長にスライドボート法を用いたが、CdHgTe
結晶の成長方法は、図13(a) ,(b) に示すように、容
器35内に満たした成長用メルト7内に、支持棒36に
取り付けたCdTe基板2を浸漬して結晶成長を行うデ
ィッピング法でもよく、また図14(a) に示すように所
定方向に傾斜させた容器37内の一端側に成長用メルト
7を入れ、他端側にCdTe基板2を配置し、図14
(b) に示すように上記容器37を逆方向に傾斜させるこ
とによりCdTe基板2を成長用メルト7側に移し、こ
れにより結晶成長を行うティッピング法を用いてもよ
く、この場合も上記各実施例と同様の効果が得られるこ
とはいうまでもない。
【手続補正35】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0068
【補正方法】変更
【補正内容】
【0068】
【発明の効果】以上のように本発明に係るテルル化カド
ミウム水銀結晶の製造方法によれば、Teを溶媒とする
n型不純物としてInを0.01ppm添加した成長用
メルトを用いて、CdHgTeの結晶成長を行い、その
後水銀雰囲気中にて熱処理を施すようにしたので、熱処
理の際、雰囲気中から水銀原子がCdHgTe結晶へ拡
散すると同時に、成長中にCdHgTe結晶内に取り込
まれたInがn型不純物として活性化し、この活性化さ
れたInがn型キャリア濃度を支配することとなり、こ
れにより、熱処理条件のずれに影響されることなく、上
記Inの添加量によりn−CdHgTe結晶のn型キャ
リア濃度を、3×1014cm-3〜6×1014cm-3の範囲内
に再現性よく制御することができる効果がある。
ミウム水銀結晶の製造方法によれば、Teを溶媒とする
n型不純物としてInを0.01ppm添加した成長用
メルトを用いて、CdHgTeの結晶成長を行い、その
後水銀雰囲気中にて熱処理を施すようにしたので、熱処
理の際、雰囲気中から水銀原子がCdHgTe結晶へ拡
散すると同時に、成長中にCdHgTe結晶内に取り込
まれたInがn型不純物として活性化し、この活性化さ
れたInがn型キャリア濃度を支配することとなり、こ
れにより、熱処理条件のずれに影響されることなく、上
記Inの添加量によりn−CdHgTe結晶のn型キャ
リア濃度を、3×1014cm-3〜6×1014cm-3の範囲内
に再現性よく制御することができる効果がある。
【手続補正36】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0069
【補正方法】変更
【補正内容】
【0069】この発明に係る赤外線検出器の製造方法に
よれば、赤外線の入射による受光領域の抵抗変化に基づ
いて赤外線を検出するPC型赤外線検出器を、結晶成長
中に取り込んだInによりn型キャリア濃度が支配され
るn−CdHgTe層を材料として製造するようにした
ので、n型キャリア濃度のばらつきの少ないn−CdH
gTe層上にPC型赤外線検出器が形成されることとな
り、その製造歩留りを高めることができる効果がある。
よれば、赤外線の入射による受光領域の抵抗変化に基づ
いて赤外線を検出するPC型赤外線検出器を、結晶成長
中に取り込んだInによりn型キャリア濃度が支配され
るn−CdHgTe層を材料として製造するようにした
ので、n型キャリア濃度のばらつきの少ないn−CdH
gTe層上にPC型赤外線検出器が形成されることとな
り、その製造歩留りを高めることができる効果がある。
【手続補正37】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0070
【補正方法】変更
【補正内容】
【0070】この発明に係るテルル化カドミウム水銀結
晶の製造方法によれば、Teを溶媒としHg,Cdを媒
質とする、Inを0.01〜0.1ppm添加した成長
用メルトを用いてCdHgTe結晶を成長し、その後真
空中で熱処理を施して、Inをn型バックグランド不純
物として含むp−CdHgTe結晶を作製するので、上
記p−CdHgTe結晶中ではn型バックグランド不純
物の濃度が真性半導体のキャリア濃度より高く、かつp
型キャリア濃度より小さい値となり、これによりn型バ
ックグランド不純物を含むp型Cd0.2 Hg0.8 Te結
晶を再現性よく作製することができる効果がある。
晶の製造方法によれば、Teを溶媒としHg,Cdを媒
質とする、Inを0.01〜0.1ppm添加した成長
用メルトを用いてCdHgTe結晶を成長し、その後真
空中で熱処理を施して、Inをn型バックグランド不純
物として含むp−CdHgTe結晶を作製するので、上
記p−CdHgTe結晶中ではn型バックグランド不純
物の濃度が真性半導体のキャリア濃度より高く、かつp
型キャリア濃度より小さい値となり、これによりn型バ
ックグランド不純物を含むp型Cd0.2 Hg0.8 Te結
晶を再現性よく作製することができる効果がある。
【手続補正38】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0071
【補正方法】変更
【補正内容】
【0071】またこの発明に係る赤外線検出器の製造方
法によれば、赤外線の入射による受光領域での起電圧の
変化に基づいて赤外線を検出するPV型赤外線検出器
を、結晶成長中に、Inをこれがn型バックグランド不
純物となるよう取り込んだp−CdHgTe層を材料と
して、製造するようにしたので、n型不純物のイオン注
入により形成されるpn接合をp−CdHgTe層の深
い位置に再現性よく位置決めすることができ、良好な特
性のPV型赤外線検出器を歩留りよく製造することがで
きる効果がある。
法によれば、赤外線の入射による受光領域での起電圧の
変化に基づいて赤外線を検出するPV型赤外線検出器
を、結晶成長中に、Inをこれがn型バックグランド不
純物となるよう取り込んだp−CdHgTe層を材料と
して、製造するようにしたので、n型不純物のイオン注
入により形成されるpn接合をp−CdHgTe層の深
い位置に再現性よく位置決めすることができ、良好な特
性のPV型赤外線検出器を歩留りよく製造することがで
きる効果がある。
【手続補正39】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】図4
【補正方法】変更
【補正内容】
【図4】成長用メルト中でのInの添加量と、該Inを
含む成長用メルトを用いて作製したn−CdHgTe結
晶のn型キャリア濃度との関係を実験データにより示す
図である。
含む成長用メルトを用いて作製したn−CdHgTe結
晶のn型キャリア濃度との関係を実験データにより示す
図である。
【手続補正40】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】図5
【補正方法】変更
【補正内容】
【図5】n−CdHgTe結晶中でのn型キャリア濃度
のばらつきを実験データにより示す図である。
のばらつきを実験データにより示す図である。
【手続補正41】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】図11
【補正方法】変更
【補正内容】
【図11】p−CdHgTe結晶中でのn型バックグラ
ンド不純物の存在と、上記p−CdHgTe結晶中での
pn接合の形成位置との関係を示す図である。
ンド不純物の存在と、上記p−CdHgTe結晶中での
pn接合の形成位置との関係を示す図である。
【手続補正42】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】図13
【補正方法】変更
【補正内容】
【図13】CdHgTe結晶のエピタキシャル成長をデ
ィッピング法により行う方法を示す図である。
ィッピング法により行う方法を示す図である。
【手続補正43】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】図14
【補正方法】変更
【補正内容】
【図14】CdHgTe結晶のエピタキシャル成長をテ
ィッピング法により行う方法を示す図である。
ィッピング法により行う方法を示す図である。
【手続補正44】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】符号の説明
【補正方法】変更
【補正内容】
【符号の説明】 1 n−CdHgTe結晶 1a,1b Inを含むas-grownCdHgTe結晶 2 p−CdHgTe結晶 3 CdTe基板 4 下部ボート 5 上部ボート 6 蓋部材 7a n−CdHgTe結晶の成長用メルト 7b p−CdHgTe結晶の成長用メルト 21 電極 22 パッシベーション膜 23 ZnS反射防止膜 24 n型領域 26a n電極 26b p電極 101 PC素子用材料基板 101a PC型赤外線検出器 101b 受光領域 102 PV素子用材料基板 102a PV型赤外線検出器
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G01J 1/02 C 7381−2G H01L 31/0264 31/10
Claims (4)
- 【請求項1】 Teを溶媒とする、n形不純物であるI
nを0.01ppm添加した成長用メルトを用いて、液
相エピタキシャル法により半導体基板上にCdHgTe
結晶を成長する工程と、 上記CdHgTe結晶を、これが3×1014cm-3以上か
つ6×1014cm-3以下のn形キャリア濃度を持つよう水
銀雰囲気中で熱処理して、n形Cd0.2 Hg0.8 Te結
晶を作製する工程とを含むことを特徴とするテルル化カ
ドミウム水銀結晶の作製方法。 - 【請求項2】 赤外線の入射による受光領域での抵抗率
の変化に基づいて赤外線を検出する光伝導型赤外線検出
器を製造する方法において、 Teを溶媒とする、n形不純物であるInを0.01p
pm添加した成長用メルトを用いて、液相エピタキシャ
ル法によりCdTe基板上にCdHgTe層を成長する
工程と、 上記CdHgTe層を、3×1014cm-3以上かつ6×1
014cm-3以下のn形キャリア濃度を持つよう水銀雰囲気
中で熱処理して、n形Cd0.2 Hg0.8 Te層を形成す
る工程と、 該n形Cd0.2 Hg0.8 Te層上の、受光領域となる部
分の両側に電極を形成する工程とを含むことを特徴とす
る赤外線検出器の製造方法。 - 【請求項3】 Teを溶媒とする、n形不純物であるI
nを0.01〜0.1ppm添加した成長用メルトを用
いて、液相エピタキシャル成長法により半導体基板上に
CdHgTe結晶を成長する工程と、 上記CdHgTe結晶を熱処理して、Inをn形バック
グランド不純物として含むp形Cd0.2 Hg0.8 Te結
晶を形成する工程とを含むことを特徴とするテルル化カ
ドミウム水銀結晶の作製方法。 - 【請求項4】 赤外線の入射により発生する受光領域で
の起電圧の変化に基づいて赤外線を検出する光起電力型
赤外線検出器を製造する方法において、 Teを溶媒とする、n形不純物であるInを0.01〜
0.1ppm添加した成長用メルトを用いて、液相エピ
タキシャル成長法によりCdTe基板上にCdHgTe
層を形成する工程と、 上記CdHgTe層を熱処理して、Inをn形バックグ
ランド不純物として含むp型CdHgTe層を形成する
工程と、 上記p型CdHgTe層の表面にn形不純物のイオン注
入及びアニールにより、上記受光領域を構成する所望深
さのn形領域を形成する工程と、 該n形領域上にn電極を形成するとともに、上記p型C
dHgTe層の、上記n形領域から所定距離離れた部分
にp電極を形成する工程とを含むことを特徴とする赤外
線検出器の製造方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5128622A JPH06340499A (ja) | 1993-05-31 | 1993-05-31 | テルル化カドミウム水銀結晶の作製方法及び赤外線検出器の製造方法 |
| GB9408891A GB2278725B (en) | 1993-05-31 | 1994-05-05 | Production method of cadmium mercury telluride crystal and production method of infrared ray detector |
| US08/418,886 US5535699A (en) | 1993-05-31 | 1995-04-07 | Method of making II-VI semiconductor infrared light detector |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5128622A JPH06340499A (ja) | 1993-05-31 | 1993-05-31 | テルル化カドミウム水銀結晶の作製方法及び赤外線検出器の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06340499A true JPH06340499A (ja) | 1994-12-13 |
Family
ID=14989351
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5128622A Pending JPH06340499A (ja) | 1993-05-31 | 1993-05-31 | テルル化カドミウム水銀結晶の作製方法及び赤外線検出器の製造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5535699A (ja) |
| JP (1) | JPH06340499A (ja) |
| GB (1) | GB2278725B (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5998809A (en) * | 1995-10-06 | 1999-12-07 | Raytheon Company | Room temperature 3-5 micrometer wavelength HgCdTe heterojunction emitter |
| US5861321A (en) * | 1995-11-21 | 1999-01-19 | Texas Instruments Incorporated | Method for doping epitaxial layers using doped substrate material |
| WO1999059199A1 (en) * | 1998-05-11 | 1999-11-18 | Japan Energy Corporation | CdTe CRYSTAL OR CdZnTe CRYSTAL AND METHOD FOR PREPARING THE SAME |
| JP4624648B2 (ja) * | 2003-02-07 | 2011-02-02 | Jx日鉱日石金属株式会社 | 電気光学素子用CdTe系化合物半導体単結晶 |
| RU2602123C1 (ru) * | 2015-12-30 | 2016-11-10 | Акционерное общество "Государственный научно-исследовательский и проектный институт редкометаллической промышленности "Гиредмет" | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭПИТАКСИАЛЬНЫХ СЛОЁВ CdxHg(1-x)Te p-ТИПА ПРОВОДИМОСТИ |
| WO2019019052A1 (en) * | 2017-07-26 | 2019-01-31 | Shenzhen Xpectvision Technology Co., Ltd. | RADIATION DETECTOR AND METHOD FOR MANUFACTURING SAME |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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