JPH06340583A - ２−ヒドロキシナフタレン−６−カルボン酸を調製する方法 - Google Patents
２−ヒドロキシナフタレン−６−カルボン酸を調製する方法Info
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- JPH06340583A JPH06340583A JP6108478A JP10847894A JPH06340583A JP H06340583 A JPH06340583 A JP H06340583A JP 6108478 A JP6108478 A JP 6108478A JP 10847894 A JP10847894 A JP 10847894A JP H06340583 A JPH06340583 A JP H06340583A
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- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/10—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide
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- C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
- C07C51/377—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by splitting-off hydrogen or functional groups; by hydrogenolysis of functional groups
- C07C51/38—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by splitting-off hydrogen or functional groups; by hydrogenolysis of functional groups by decarboxylation
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 出発原料として、２−ヒドロキシナフタレン
−３−カルボン酸及び／又は２−ヒドロキシナフタレン
−３，６−ジカルボン酸及び／又はそれらのカリウム
塩、及び所望ならばβ−ナフトエ酸カリウムを用いるこ
とを含む、２６０℃を超える温度及び少なくとも１０バ
ールの圧力において炭酸カリウム及びＣＯを用いて２−
ヒドロキシナフタレン−６−カルボン酸を調製する方
法。 【効果】 二次生成物を再利用することによって、２−
ヒドロキシナフタレン−６−カルボン酸に関する生成物
選択性を著しく増大させることができる。
−３−カルボン酸及び／又は２−ヒドロキシナフタレン
−３，６−ジカルボン酸及び／又はそれらのカリウム
塩、及び所望ならばβ−ナフトエ酸カリウムを用いるこ
とを含む、２６０℃を超える温度及び少なくとも１０バ
ールの圧力において炭酸カリウム及びＣＯを用いて２−
ヒドロキシナフタレン−６−カルボン酸を調製する方
法。 【効果】 二次生成物を再利用することによって、２−
ヒドロキシナフタレン−６−カルボン酸に関する生成物
選択性を著しく増大させることができる。
Description
【０００１】本発明は、アルカリ金属β−ナフトエート
を一酸化炭素及びアルカリ金属カーボネートと反応させ
ることによって、２−ヒドロキシナフタレン−６−カル
ボン酸又はその二塩（di-salt）を調製する方法に関す
るものである。
を一酸化炭素及びアルカリ金属カーボネートと反応させ
ることによって、２−ヒドロキシナフタレン−６−カル
ボン酸又はその二塩（di-salt）を調製する方法に関す
るものである。
【０００２】２−ヒドロキシナフタレン−６−カルボン
酸は、例えば染料、ポリエステル、医薬品、及び織物用
助剤（textile assistant）を製造する場合に重要であ
る（例えば欧州特許出願第０ ２９２ ９５５号及び米国
特許第４，３９３，１９１号参照）。
酸は、例えば染料、ポリエステル、医薬品、及び織物用
助剤（textile assistant）を製造する場合に重要であ
る（例えば欧州特許出願第０ ２９２ ９５５号及び米国
特許第４，３９３，１９１号参照）。
【０００３】工業的には、この化合物は、コルベ・シュ
ミット反応（Kolbe-Schmitt reaction）によって、即ち
対応するβ−ナフトレートを二酸化炭素と反応させるこ
とによって調製する（例えば欧州特許出願第０ ２５４
５９６号及び米国特許第５，０１１，９８４号参照）。
しかしながら、この方法における収率を向上させる余地
は未だ残っている。
ミット反応（Kolbe-Schmitt reaction）によって、即ち
対応するβ−ナフトレートを二酸化炭素と反応させるこ
とによって調製する（例えば欧州特許出願第０ ２５４
５９６号及び米国特許第５，０１１，９８４号参照）。
しかしながら、この方法における収率を向上させる余地
は未だ残っている。
【０００４】芳香族ヒドロキシカルボン酸を調製するた
めの別法は、特に英国特許第１ １５５ ７７６号（米国
特許第３，６５５，７４４号）に記載されている。前記
方法では、特定の芳香族アルカリ金属ナフトレート又は
芳香族アルカリ土類金属ナフトレートを、一酸化炭素の
存在下で、アルカリ金属又はアルカリ土類金属のカーボ
ネート、カルボキシレート、又はジカルボキシレートと
反応させる。しかしながら、この特許に記載されている
方法の収率、及び特に生成物選択性は、全ての領域にお
いて十分とは言えない。
めの別法は、特に英国特許第１ １５５ ７７６号（米国
特許第３，６５５，７４４号）に記載されている。前記
方法では、特定の芳香族アルカリ金属ナフトレート又は
芳香族アルカリ土類金属ナフトレートを、一酸化炭素の
存在下で、アルカリ金属又はアルカリ土類金属のカーボ
ネート、カルボキシレート、又はジカルボキシレートと
反応させる。しかしながら、この特許に記載されている
方法の収率、及び特に生成物選択性は、全ての領域にお
いて十分とは言えない。
【０００５】ＷＯ 第９１／１１４２２号 には、蟻酸カ
リウム溶融液中で行われる反応によって、β−ナフトエ
酸カリウム、炭酸カリウム、及び一酸化炭素から、２−
ヒドロキシナフタレン−６−カルボン酸を調製する方法
が記載されている。英国特許第１ １５５ ７７６号に記
載されている方法とは異なる該方法によって、主に、望
ましい２−ヒドロキシナフタレン−６−カルボン酸が生
成するが、例えば２−ヒドロキシナフタレン−３−カル
ボン酸及び２−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジカル
ボン酸のような二次生成物も生成する。従って、更に改
良の余地がある。
リウム溶融液中で行われる反応によって、β−ナフトエ
酸カリウム、炭酸カリウム、及び一酸化炭素から、２−
ヒドロキシナフタレン−６−カルボン酸を調製する方法
が記載されている。英国特許第１ １５５ ７７６号に記
載されている方法とは異なる該方法によって、主に、望
ましい２−ヒドロキシナフタレン−６−カルボン酸が生
成するが、例えば２−ヒドロキシナフタレン−３−カル
ボン酸及び２−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジカル
ボン酸のような二次生成物も生成する。従って、更に改
良の余地がある。
【０００６】驚くべきことに、２−ヒドロキシナフタレ
ン−６−カルボン酸、２−ヒドロキシナフタレン−３−
カルボン酸、２−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジカ
ルボン酸、β−ナフトール、及びそれらの塩は、高温高
圧において、一酸化炭素及びカーボネートと反応させる
ことによって、互いに転化させることができる、ことを
発見した。この文脈において、出発混合物の組成は、生
成物の分布に殆ど影響を与えない、ことが証明された。
ン−６−カルボン酸、２−ヒドロキシナフタレン−３−
カルボン酸、２−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジカ
ルボン酸、β−ナフトール、及びそれらの塩は、高温高
圧において、一酸化炭素及びカーボネートと反応させる
ことによって、互いに転化させることができる、ことを
発見した。この文脈において、出発混合物の組成は、生
成物の分布に殆ど影響を与えない、ことが証明された。
【０００７】２−ヒドロキシナフタレン−６−カルボン
酸の生成を伴うそのような転化の可能性は、これまで
は、コルベ・シュミット反応の条件下において記述され
ているのみであった（例えば米国特許第４，３４５，０
９４号及び第４，３２９，４９４号参照）。
酸の生成を伴うそのような転化の可能性は、これまで
は、コルベ・シュミット反応の条件下において記述され
ているのみであった（例えば米国特許第４，３４５，０
９４号及び第４，３２９，４９４号参照）。
【０００８】故に、本発明は、出発原料として、２−ヒ
ドロキシナフタレン−３−カルボン酸及び／又は２−ヒ
ドロキシナフタレン−３，６−ジカルボン酸及び／又は
それらのカリウム塩、及び望むならばβ−ナフトエ酸カ
リウムを用いることを含む、２６０℃を超える温度及び
少なくとも１０バールの圧力において炭酸カリウム及び
ＣＯを用いて２−ヒドロキシナフタレン−６−カルボン
酸を調製する方法に関するものである。
ドロキシナフタレン−３−カルボン酸及び／又は２−ヒ
ドロキシナフタレン−３，６−ジカルボン酸及び／又は
それらのカリウム塩、及び望むならばβ−ナフトエ酸カ
リウムを用いることを含む、２６０℃を超える温度及び
少なくとも１０バールの圧力において炭酸カリウム及び
ＣＯを用いて２−ヒドロキシナフタレン−６−カルボン
酸を調製する方法に関するものである。
【０００９】本発明に従う方法を用いると、２−ヒドロ
キシナフタレン−６−カルボン酸に関する生成物選択性
を、二次生成物を再利用することによって、著しく増大
させることができる。
キシナフタレン−６−カルボン酸に関する生成物選択性
を、二次生成物を再利用することによって、著しく増大
させることができる。
【００１０】本発明に従う方法で用いられる化合物、即
ち２−ヒドロキシナフタレン−３−カルボン酸及び／又
は２−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジカルボン酸及
び／又はそれらのカリウム塩は、２−ヒドロキシナフタ
レン−６−カルボン酸の製造時に、二次生成物として都
合良く誘導される。２−ヒドロキシナフタレン−６−カ
ルボン酸から誘導されて、本発明に従って用いられる二
次生成物は、公知の方法で、即ち水でアルカリ反応生成
物を抽出し、鉱酸を用いて該生成物を選択的に沈殿させ
ることによって、分離することができる。異なる酸濃度
に従って、中性のｐＨで未反応β−ナフトール、ｐＨ４
で２−ヒドロキシナフタレン−６−カルボン酸、及びｐ
Ｈ約１で残留ヒドロキシ及び／又はヒドロキシナフタレ
ンジカルボン酸を分別することができる。２−ヒドロキ
シナフタレン−６−カルボン酸のファイン精製は、公知
の手順、例えば水中における加圧再結晶によって、又は
更に有利には１，４−ジオキサンを用いて精製すること
によって、実行することができる。
ち２−ヒドロキシナフタレン−３−カルボン酸及び／又
は２−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジカルボン酸及
び／又はそれらのカリウム塩は、２−ヒドロキシナフタ
レン−６−カルボン酸の製造時に、二次生成物として都
合良く誘導される。２−ヒドロキシナフタレン−６−カ
ルボン酸から誘導されて、本発明に従って用いられる二
次生成物は、公知の方法で、即ち水でアルカリ反応生成
物を抽出し、鉱酸を用いて該生成物を選択的に沈殿させ
ることによって、分離することができる。異なる酸濃度
に従って、中性のｐＨで未反応β−ナフトール、ｐＨ４
で２−ヒドロキシナフタレン−６−カルボン酸、及びｐ
Ｈ約１で残留ヒドロキシ及び／又はヒドロキシナフタレ
ンジカルボン酸を分別することができる。２−ヒドロキ
シナフタレン−６−カルボン酸のファイン精製は、公知
の手順、例えば水中における加圧再結晶によって、又は
更に有利には１，４−ジオキサンを用いて精製すること
によって、実行することができる。
【００１１】分別されたヒドロキシナフタレンカルボン
酸を合わせて、β−ナフトエ酸カリウムの調製と同様
に、水酸化カリウム又は炭酸カリウムと反応させること
によって、それらのカリウム塩へと転化させ、乾燥させ
ることができる。分別された２−ヒドロキシナフタレン
−６−カルボン酸の量及び不特定二次反応（樹脂生成）
に起因する少量の損失に相当する量のβ−ナフトエ酸カ
リウムを用いてバッチを作った後、本発明方法に適する
出発生成物を用いることができる。
酸を合わせて、β−ナフトエ酸カリウムの調製と同様
に、水酸化カリウム又は炭酸カリウムと反応させること
によって、それらのカリウム塩へと転化させ、乾燥させ
ることができる。分別された２−ヒドロキシナフタレン
−６−カルボン酸の量及び不特定二次反応（樹脂生成）
に起因する少量の損失に相当する量のβ−ナフトエ酸カ
リウムを用いてバッチを作った後、本発明方法に適する
出発生成物を用いることができる。
【００１２】本発明方法は、例えば ＷＯ 第９１／１１
４２２号及び「芳香族ヒドロキシカルボン酸の製造方
法」という名称の独国特許出願などに従って、一般的に
は独国特許出願第１，１５５，７７６号に記載されてい
る方法に従って行うことができる。該独国特許出願にお
いては、固体出発原料（アルカリ金属カーボネート及び
アルカリ金属フェノレート又はアルカリ金属ナフトレー
ト）を、不活性有機液体中分散液の形態で反応に加える
ことを含む、フェノレート又はナフトレートをアルカリ
金属カーボネート及び一酸化炭素と反応させることによ
って芳香族ヒドロキシカルボン酸又はそれらの塩を調製
する方法を提案している。
４２２号及び「芳香族ヒドロキシカルボン酸の製造方
法」という名称の独国特許出願などに従って、一般的に
は独国特許出願第１，１５５，７７６号に記載されてい
る方法に従って行うことができる。該独国特許出願にお
いては、固体出発原料（アルカリ金属カーボネート及び
アルカリ金属フェノレート又はアルカリ金属ナフトレー
ト）を、不活性有機液体中分散液の形態で反応に加える
ことを含む、フェノレート又はナフトレートをアルカリ
金属カーボネート及び一酸化炭素と反応させることによ
って芳香族ヒドロキシカルボン酸又はそれらの塩を調製
する方法を提案している。
【００１３】本発明方法は、一酸化炭素の存在下で行
う。一酸化炭素は、反応混合物上の気体雰囲気として存
在させることができるか、あるいは混合物の上に又は直
接その中にも注入することができる。反応を順調に進行
させるためには、β−ナフトレートを基準として、少な
くとも化学量論量の一酸化炭素が必要である。
う。一酸化炭素は、反応混合物上の気体雰囲気として存
在させることができるか、あるいは混合物の上に又は直
接その中にも注入することができる。反応を順調に進行
させるためには、β−ナフトレートを基準として、少な
くとも化学量論量の一酸化炭素が必要である。
【００１４】本発明方法は、１０ − １５０バール、好
ましくは１０ − １００バール、特に好ましくは１０
− ３０バールで行う。圧力は反応温度における圧力で
ある。
ましくは１０ − １００バール、特に好ましくは１０
− ３０バールで行う。圧力は反応温度における圧力で
ある。
【００１５】一酸化炭素は、工業銘柄を用いることがで
きる。窒素、メタン、二酸化炭素、及び水素のような少
量の他の気体は重要ではない。
きる。窒素、メタン、二酸化炭素、及び水素のような少
量の他の気体は重要ではない。
【００１６】反応温度は、出発原料、生成物及び溶媒又
は分散剤の特性に従って、広範な範囲で変化させること
ができる。反応温度は、一般的に、１５０ − ４００
℃、好ましくは２００ − ３５０℃、特に好ましくは２
５０ − ３５０℃である。反応時間は、好ましくは１
− ４０時間である。
は分散剤の特性に従って、広範な範囲で変化させること
ができる。反応温度は、一般的に、１５０ − ４００
℃、好ましくは２００ − ３５０℃、特に好ましくは２
５０ − ３５０℃である。反応時間は、好ましくは１
− ４０時間である。
【００１７】本発明方法は、様々な形態の装置、例えば
撹拌要素に取り付けることができる、又は分配用供給シ
ステムに接続することができる圧力容器又は混練機（前
記装置は、徹底した混合及び一酸化炭素ガス抜きに関し
て効率が良い）を用いて行うことができる。分配は、サ
イクル中にポンプングするか、又は注入するか、又は連
続的に計量しながら供給することができる。
撹拌要素に取り付けることができる、又は分配用供給シ
ステムに接続することができる圧力容器又は混練機（前
記装置は、徹底した混合及び一酸化炭素ガス抜きに関し
て効率が良い）を用いて行うことができる。分配は、サ
イクル中にポンプングするか、又は注入するか、又は連
続的に計量しながら供給することができる。
【００１８】本発明に従う方法は、回分式で、又は半連
続的に、又は連続的に行うことができる。
続的に、又は連続的に行うことができる。
【００１９】本発明に従って用いられる炭酸カリウム
は、好ましくは、水分を殆ど含んでいるべきではなく、
詳しくは水の含量は、０．５重量％未満であるべきであ
る。しかしながら、少量の水分は問題ではない。
は、好ましくは、水分を殆ど含んでいるべきではなく、
詳しくは水の含量は、０．５重量％未満であるべきであ
る。しかしながら、少量の水分は問題ではない。
【００２０】用いられるβ−ナフトレートを基準とし
て、少なくともそれと当量のカーボネートを用いるべき
である。一般的に、β−ナフトレート 対 カーボネート
の化学量論比は、１：１ − １：４、都合良くは１：
１ − １：３、好ましくは１：１ − １：１．５であ
る。
て、少なくともそれと当量のカーボネートを用いるべき
である。一般的に、β−ナフトレート 対 カーボネート
の化学量論比は、１：１ − １：４、都合良くは１：
１ − １：３、好ましくは１：１ − １：１．５であ
る。
【００２１】本発明に従って用いられる溶媒及び分散剤
は、反応条件下で不活性で、液体であり、温度に対して
安定な、例えば石油蒸留から誘導される脂肪族炭化水
素、脂環式炭化水素、又は芳香族炭化水素のような物
質、又は前記物質の混合物である。特に適するのは、軽
油、重油、好ましくは灯油（kerosene）、芳香族化合物
及び例えばトルエン、キシレン、イソプロピルナフタレ
ン、又はジイソプロピルナフタレン、ビフェニル、アル
キルビフェニル、トリフェニル、及びアルキルトリフェ
ニルのようなそれらのアルキル誘導体、及び脂肪族エー
テル化合物、芳香族エーテル化合物、及びそれらのアル
キル誘導体、例えばジフェニルエーテル、アニソール、
ジシクロヘキシルエーテル、及びそれらの混合物であ
る。分散剤は、反応を妨げないし、又蒸留することによ
って反応器から除去することができ、あるいは反応後
に、反応混合物を静置することによって又は反応混合物
を蒸留することによって分別することができる。又、分
散剤は、例えばβ−ナフトール又は水のような溶解又は
又は連行成分を除去した後で、新鮮な分散剤を製造する
ために再利用することができる、という利点を有してい
る。
は、反応条件下で不活性で、液体であり、温度に対して
安定な、例えば石油蒸留から誘導される脂肪族炭化水
素、脂環式炭化水素、又は芳香族炭化水素のような物
質、又は前記物質の混合物である。特に適するのは、軽
油、重油、好ましくは灯油（kerosene）、芳香族化合物
及び例えばトルエン、キシレン、イソプロピルナフタレ
ン、又はジイソプロピルナフタレン、ビフェニル、アル
キルビフェニル、トリフェニル、及びアルキルトリフェ
ニルのようなそれらのアルキル誘導体、及び脂肪族エー
テル化合物、芳香族エーテル化合物、及びそれらのアル
キル誘導体、例えばジフェニルエーテル、アニソール、
ジシクロヘキシルエーテル、及びそれらの混合物であ
る。分散剤は、反応を妨げないし、又蒸留することによ
って反応器から除去することができ、あるいは反応後
に、反応混合物を静置することによって又は反応混合物
を蒸留することによって分別することができる。又、分
散剤は、例えばβ−ナフトール又は水のような溶解又は
又は連行成分を除去した後で、新鮮な分散剤を製造する
ために再利用することができる、という利点を有してい
る。
【００２２】ＷＯ 第９１／１１４２２号に記載されて
いるように、反応混合物に対して、反応条件下で非粘性
溶融液として存在する蟻酸カリウムを加えることもでき
る。
いるように、反応混合物に対して、反応条件下で非粘性
溶融液として存在する蟻酸カリウムを加えることもでき
る。
【００２３】蟻酸カリウムの量は重要ではなく、広範な
範囲で変化させることができる。しかしながら、蟻酸カ
リウムは、溶媒（希釈剤）として、比較的多量に、例え
ば用いられるβ−ナフトエ酸カリウムの重量に対して、
２．５ − １８倍、好ましくは６ − １５倍の量で用い
ると有利である。
範囲で変化させることができる。しかしながら、蟻酸カ
リウムは、溶媒（希釈剤）として、比較的多量に、例え
ば用いられるβ−ナフトエ酸カリウムの重量に対して、
２．５ − １８倍、好ましくは６ − １５倍の量で用い
ると有利である。
【００２４】本発明に従って調製される２−ヒドロキシ
ナフタレン−６−カルボン酸は、出発原料を回収する方
法によって、単離することができる。
ナフタレン−６−カルボン酸は、出発原料を回収する方
法によって、単離することができる。
【００２５】本発明に従って調製される２−ヒドロキシ
ナフタレン−６−カルボン酸は、ポリエステル、アゾ染
料、及び医薬品の製造において重要な中間物である。
ナフタレン−６−カルボン酸は、ポリエステル、アゾ染
料、及び医薬品の製造において重要な中間物である。
【００２６】特に、染料合成における有用な構成単位、
織物助剤、及び医薬品（例えば欧州特許出願第０ ２９
２ ９５５ Ａ号参照）であるばかりでなく、抜群の特性
を有する液体結晶ポリマーの製造において重要なモノマ
ーでもある（例えば米国特許出願第４ ３９３ １９１号
参照）。
織物助剤、及び医薬品（例えば欧州特許出願第０ ２９
２ ９５５ Ａ号参照）であるばかりでなく、抜群の特性
を有する液体結晶ポリマーの製造において重要なモノマ
ーでもある（例えば米国特許出願第４ ３９３ １９１号
参照）。
【００２７】以下、実施例を掲げて、上記発明を更に説
明する。部及びパーセントは、特に断りがなければ、重
量基準である。重量部と容量部の関係は、キログラムと
リットルの関係である。
明する。部及びパーセントは、特に断りがなければ、重
量基準である。重量部と容量部の関係は、キログラムと
リットルの関係である。
【００２８】実施例１ 蒸留橋（distillation bridge）及び共沸分離システム
を有する加圧装置において、撹拌及び加熱しながら、濃
度５０％水酸化カリウム水溶液０．６０部と共に、２−
ヒドロキシナフタレン−３−カルボン酸１部を、トルエ
ン２部の中に懸濁させる。完全に乾燥するまで水を蒸留
して除き、２−ヒドロキシナフタレン−３−カルボン酸
の二カリウム塩を単離する。
を有する加圧装置において、撹拌及び加熱しながら、濃
度５０％水酸化カリウム水溶液０．６０部と共に、２−
ヒドロキシナフタレン−３−カルボン酸１部を、トルエ
ン２部の中に懸濁させる。完全に乾燥するまで水を蒸留
して除き、２−ヒドロキシナフタレン−３−カルボン酸
の二カリウム塩を単離する。
【００２９】２−ヒドロキシナフタレン−３−カルボン
酸の二カリウム塩１４部を、炭酸カリウム７．４部及び
蟻酸カリウム７５部と共に、加圧反応器中に入れ、２３
０℃で残留水分を除去する。次に、一酸化炭素９５バー
ルを注入し、その混合物を撹拌しながら４時間２８０℃
に保つ。
酸の二カリウム塩１４部を、炭酸カリウム７．４部及び
蟻酸カリウム７５部と共に、加圧反応器中に入れ、２３
０℃で残留水分を除去する。次に、一酸化炭素９５バー
ルを注入し、その混合物を撹拌しながら４時間２８０℃
に保つ。
【００３０】その反応混合物を冷却し、水で抽出して、
従来の仕方による選択的酸性化によって生成物を得る。
収率（２−ヒドロキシナフタレン−３−カルボン酸を基
準として）は：２−ヒドロキシナフタレン−６−カルボ
ン酸４７％、未反応２−ヒドロキシナフタレン−３−カ
ルボン酸７．２％、β−ナフトール１８％、及び２−ヒ
ドロキシナフタレン−３，６−ジカルボン酸１７％ で
ある。
従来の仕方による選択的酸性化によって生成物を得る。
収率（２−ヒドロキシナフタレン−３−カルボン酸を基
準として）は：２−ヒドロキシナフタレン−６−カルボ
ン酸４７％、未反応２−ヒドロキシナフタレン−３−カ
ルボン酸７．２％、β−ナフトール１８％、及び２−ヒ
ドロキシナフタレン−３，６−ジカルボン酸１７％ で
ある。
【００３１】実施例２ 実施例１と同様にして、２−ヒドロキシナフタレン−
３，６−ジカルボン酸の二カリウム塩を調製する。それ
を、２−ヒドロキシナフタレン−３−カルボン酸１４部
の代わりに、２−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジカ
ルボン酸の三カリウム塩１８部を用いて、５時間、実施
例１と同様にして反応させる。出発原料を基準として、
収率は：２−ヒドロキシナフタレン−６−カルボン酸４
１％、２−ヒドロキシナフタレン−３−カルボン酸７．
１％、β−ナフトール１１％、及び２−ヒドロキシナフ
タレン−３，６−ジカルボン酸２８％である。
３，６−ジカルボン酸の二カリウム塩を調製する。それ
を、２−ヒドロキシナフタレン−３−カルボン酸１４部
の代わりに、２−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジカ
ルボン酸の三カリウム塩１８部を用いて、５時間、実施
例１と同様にして反応させる。出発原料を基準として、
収率は：２−ヒドロキシナフタレン−６−カルボン酸４
１％、２−ヒドロキシナフタレン−３−カルボン酸７．
１％、β−ナフトール１１％、及び２−ヒドロキシナフ
タレン−３，６−ジカルボン酸２８％である。
【００３２】実施例３ ３リットルステンレス鋼オートクレーブに、蟻酸カリウ
ム１００部を入れ、その溶融液を真空中で撹拌しなが
ら、２３０℃で残留水分を除去する。次に、その混合物
を２８０℃まで加熱し、一酸化炭素５０バールを注入す
る。計量ポンプを用いて、炭酸カリウム２５部と共に、
β−ナフトエ酸カリウム１２０部と２−ヒドロキシナフ
タレン−３−カルボン酸の二カリウム塩１０部との混合
物を、５時間にわたって、灯油中懸濁液として、計量し
ながら供給する。その反応混合物から、ナフトール成分
を基準として収率６８％で２−ヒドロキシナフタレン−
６−カルボン酸を得る。二次生成物は、未反応β−ナフ
トール１０％、２−ヒドロキシナフタレン−３−カルボ
ン酸４％、及び２−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジ
カルボン酸１２％である。
ム１００部を入れ、その溶融液を真空中で撹拌しなが
ら、２３０℃で残留水分を除去する。次に、その混合物
を２８０℃まで加熱し、一酸化炭素５０バールを注入す
る。計量ポンプを用いて、炭酸カリウム２５部と共に、
β−ナフトエ酸カリウム１２０部と２−ヒドロキシナフ
タレン−３−カルボン酸の二カリウム塩１０部との混合
物を、５時間にわたって、灯油中懸濁液として、計量し
ながら供給する。その反応混合物から、ナフトール成分
を基準として収率６８％で２−ヒドロキシナフタレン−
６−カルボン酸を得る。二次生成物は、未反応β−ナフ
トール１０％、２−ヒドロキシナフタレン−３−カルボ
ン酸４％、及び２−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジ
カルボン酸１２％である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 イェルク・シュミット ドイツ連邦共和国デー−65817 エップシ ュタイン，ツーム・コールヴァルトフェル ト ６ (72)発明者 トマス・ヴィザー ドイツ連邦共和国デー−65552 リムブル ク，ブロインヒェスシュタイン ５
Claims (3)
- 【請求項１】 出発原料として、２−ヒドロキシナフタ
レン−３−カルボン酸及び／又は２−ヒドロキシナフタ
レン−３，６−ジカルボン酸及び／又はそれらのカリウ
ム塩、及び所望ならばβ−ナフトエ酸カリウムを用いる
ことを含む、２６０℃を超える温度及び少なくとも１０
バールの圧力において炭酸カリウム及びＣＯを用いて２
−ヒドロキシナフタレン−６−カルボン酸を調製する方
法。 - 【請求項２】 用いられるナフタレンカルボン酸が、２
−ヒドロキシナフタレン−６−カルボン酸を調製すると
きに二次生成物として得られる請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 用いられるナフタレンカルボン酸が、２
−ヒドロキシナフタレン−３−カルボン酸を調製すると
きに二次生成物として得られる請求項１記載の方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4316932A DE4316932A1 (de) | 1993-05-21 | 1993-05-21 | Verfahren zur Herstellung von 2-Hydroxy-naphthalin-6-carbonsäure |
| DE4316932:5 | 1993-05-21 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06340583A true JPH06340583A (ja) | 1994-12-13 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6108478A Ceased JPH06340583A (ja) | 1993-05-21 | 1994-05-23 | ２−ヒドロキシナフタレン−６−カルボン酸を調製する方法 |
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|---|---|
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| EP (1) | EP0625499B1 (ja) |
| JP (1) | JPH06340583A (ja) |
| CA (1) | CA2124058A1 (ja) |
| DE (2) | DE4316932A1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| WO1996032366A1 (en) * | 1995-04-12 | 1996-10-17 | Kabushiki Kaisha Ueno Seiyaku Oyo Kenkyujo | Naphthol derivatives and process for producing the same |
| WO1998017621A1 (en) * | 1996-10-21 | 1998-04-30 | Kabushiki Kaisha Ueno Seiyaku Oyo Kenkyujo | Process for producing 2-hydroxynaphthalene-3,6-dicarboxylic acid |
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|---|---|---|---|---|
| JP4522627B2 (ja) * | 2001-11-26 | 2010-08-11 | 上野製薬株式会社 | 液晶ポリエステル樹脂 |
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|---|---|---|---|---|
| DE955598C (de) * | 1954-04-27 | 1957-01-03 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung aromatischer Oxycarbonsaeuren |
| GB815835A (en) * | 1955-10-18 | 1959-07-01 | Basf Ag | Improvements in the production of aromatic carboxylic acids, their esters and salts |
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| US4374262A (en) * | 1980-10-06 | 1983-02-15 | Celanese Corporation | Preparation of hydroxy aromatic carboxylic acids and ester derivatives thereof |
| US4329494A (en) * | 1981-07-22 | 1982-05-11 | American Cyanamid Company | Recycling techniques in the production of 6-hydroxy-2-naphthoic acid |
| US4393191A (en) * | 1982-03-08 | 1983-07-12 | Celanese Corporation | Preparation of aromatic polyesters by direct self-condensation of aromatic hydroxy acids |
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| DE4003043A1 (de) * | 1990-02-02 | 1991-08-08 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von 2-hydroxy-naphthalin-6-carbonsaeure |
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1993
- 1993-05-21 DE DE4316932A patent/DE4316932A1/de not_active Withdrawn
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1994
- 1994-05-13 DE DE59406755T patent/DE59406755D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-05-13 EP EP94107477A patent/EP0625499B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-05-20 CA CA002124058A patent/CA2124058A1/en not_active Abandoned
- 1994-05-23 JP JP6108478A patent/JPH06340583A/ja not_active Ceased
- 1994-09-13 US US08/305,406 patent/US5808142A/en not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996032366A1 (en) * | 1995-04-12 | 1996-10-17 | Kabushiki Kaisha Ueno Seiyaku Oyo Kenkyujo | Naphthol derivatives and process for producing the same |
| US5786523A (en) * | 1995-04-12 | 1998-07-28 | Kabushiki Kaisha Ueno Seiyaku Oyo Kenkyujo | Naphthol derivatives and process for producing the same |
| US5847233A (en) * | 1995-04-12 | 1998-12-08 | Kabushiki Kaisha Ueno Seiyaku Oyo Kenkyujo | Naphthol derivatives and process for producing the same |
| US6252104B1 (en) | 1995-04-12 | 2001-06-26 | Kabushiki Kaisha Ueno Seiyaku Oyo Kenkyujo | Naphthol derivatives and process for producing the same |
| CN1073081C (zh) * | 1995-04-12 | 2001-10-17 | 株式会社上野制药应用研究所 | 萘酚衍生物及其制备方法 |
| WO1998017621A1 (en) * | 1996-10-21 | 1998-04-30 | Kabushiki Kaisha Ueno Seiyaku Oyo Kenkyujo | Process for producing 2-hydroxynaphthalene-3,6-dicarboxylic acid |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0625499A1 (de) | 1994-11-23 |
| DE4316932A1 (de) | 1994-11-24 |
| US5808142A (en) | 1998-09-15 |
| EP0625499B1 (de) | 1998-08-26 |
| CA2124058A1 (en) | 1994-11-22 |
| DE59406755D1 (de) | 1998-10-01 |
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|---|---|---|---|
| A045 | Written measure of dismissal of application [lapsed due to lack of payment] |
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