JPH06340761A - ポリプロピレン系樹脂発泡体の製造方法 - Google Patents
ポリプロピレン系樹脂発泡体の製造方法Info
- Publication number
- JPH06340761A JPH06340761A JP13042093A JP13042093A JPH06340761A JP H06340761 A JPH06340761 A JP H06340761A JP 13042093 A JP13042093 A JP 13042093A JP 13042093 A JP13042093 A JP 13042093A JP H06340761 A JPH06340761 A JP H06340761A
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- JP
- Japan
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- foam
- sheet
- crosslinking accelerator
- polypropylene
- resin foam
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- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は、二次加工性に優れたポリプロピレ
ン系樹脂発泡体の製造方法を提供することを目的とす
る。 【構成】 ポリプロピレン系樹脂、熱分解型発泡剤、お
よび芳香族多官能モノマーにてなる架橋促進剤を混合
し、シート状に成形し、電子線等にて架橋した後、亜硝
酸塩、硝酸塩またはこれらの混合物の溶融塩を用いてシ
ートを加熱し発泡させる。
ン系樹脂発泡体の製造方法を提供することを目的とす
る。 【構成】 ポリプロピレン系樹脂、熱分解型発泡剤、お
よび芳香族多官能モノマーにてなる架橋促進剤を混合
し、シート状に成形し、電子線等にて架橋した後、亜硝
酸塩、硝酸塩またはこれらの混合物の溶融塩を用いてシ
ートを加熱し発泡させる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ドアー材や自動車用天
井材として用いられるポリプロピレン樹脂系発泡体の製
造方法に関する。
井材として用いられるポリプロピレン樹脂系発泡体の製
造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】最近、ポリプロピレン系樹脂発泡体が、
ポリエステル系、ウレタン系等の接着剤により軟質塩化
ビニルシート等と貼り合わされて、真空成形、スタンピ
ング成形、プレス成型等の二次成形加工され、成形天井
材、ドアー材、インストルメンタルパネル等に用いられ
るようになっている。
ポリエステル系、ウレタン系等の接着剤により軟質塩化
ビニルシート等と貼り合わされて、真空成形、スタンピ
ング成形、プレス成型等の二次成形加工され、成形天井
材、ドアー材、インストルメンタルパネル等に用いられ
るようになっている。
【０００３】ポリオレフィン系樹脂の発泡体の製造方法
としては、従来よりポリオレフィン樹脂と熱分解型発泡
剤を配合し、溶融混練押し出しにてシートをつくり、シ
ートに電子線または放射線により架橋させた後、加熱し
て発泡体を得る方法が、知られている。
としては、従来よりポリオレフィン樹脂と熱分解型発泡
剤を配合し、溶融混練押し出しにてシートをつくり、シ
ートに電子線または放射線により架橋させた後、加熱し
て発泡体を得る方法が、知られている。
【０００４】ところでポリプロピレンは架橋のＧ値より
切断のＧ値の方が大きく、単に電子線や放射線を照射し
ても樹脂単独では有効な架橋は起こり難いとされてい
る。このためポリプロピレンを架橋させるための架橋促
進剤として多官能モノマーを配合することが、従来より
知られている。多官能モノマーには、二官能のものや、
三官能のものの様に官能基の数が異なったり、分子構造
も直鎖のものや、芳香族環を有するするもの等多種類の
ものがある。用いられる多官能モノマーの種類により架
橋効率、得られた発泡体の機械的物性が異なる。このた
め特開平４−２９２６４２号公報では、機械的特性、耐
熱性を損なうことなく引っ張り伸度に優れた発泡体を得
るためにエチレン性不飽和結合を有する二官能性、三官
能性のモノマーを特定比率で混合して用いることを提案
している。
切断のＧ値の方が大きく、単に電子線や放射線を照射し
ても樹脂単独では有効な架橋は起こり難いとされてい
る。このためポリプロピレンを架橋させるための架橋促
進剤として多官能モノマーを配合することが、従来より
知られている。多官能モノマーには、二官能のものや、
三官能のものの様に官能基の数が異なったり、分子構造
も直鎖のものや、芳香族環を有するするもの等多種類の
ものがある。用いられる多官能モノマーの種類により架
橋効率、得られた発泡体の機械的物性が異なる。このた
め特開平４−２９２６４２号公報では、機械的特性、耐
熱性を損なうことなく引っ張り伸度に優れた発泡体を得
るためにエチレン性不飽和結合を有する二官能性、三官
能性のモノマーを特定比率で混合して用いることを提案
している。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかるに、従来の方法
で得られる発泡体を先述のように塩化ビニルフィルム等
と積層して真空成形、スタンピング成形、プレス成型等
の二次成形加工を行う際、塩化ビニルフィルムと発泡体
の接着強度が、二次成形加工の温度である１３０℃以上
では極端に小さくなり、発泡体と接着剤との界面で剥離
する現象があり、二次成形性が悪いという問題があっ
た。更に二次成形加工では加工温度での伸び（以下高温
伸度と称する）が小さいと、発泡体が型通りに賦形され
なかったり、発泡体が破断する等の不具合を生じるた
め、高温伸度も同時に満足させなければならない。本発
明は、上記問題点に鑑みてなされたもので、高温伸度、
高温接着力が共に高い、二次成形加工適性の優れたポリ
プロピレン系樹脂発泡体の製造方法を提供することを目
的とする。
で得られる発泡体を先述のように塩化ビニルフィルム等
と積層して真空成形、スタンピング成形、プレス成型等
の二次成形加工を行う際、塩化ビニルフィルムと発泡体
の接着強度が、二次成形加工の温度である１３０℃以上
では極端に小さくなり、発泡体と接着剤との界面で剥離
する現象があり、二次成形性が悪いという問題があっ
た。更に二次成形加工では加工温度での伸び（以下高温
伸度と称する）が小さいと、発泡体が型通りに賦形され
なかったり、発泡体が破断する等の不具合を生じるた
め、高温伸度も同時に満足させなければならない。本発
明は、上記問題点に鑑みてなされたもので、高温伸度、
高温接着力が共に高い、二次成形加工適性の優れたポリ
プロピレン系樹脂発泡体の製造方法を提供することを目
的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、芳香族多官能
モノマーを架橋促進剤に用い、かつシートを加熱発泡さ
せる際に、亜硝酸塩、硝酸塩から選ばれる一種類または
二種類以上の混合物の溶融塩を用いることにより、二次
成形加工適性の優れた発泡体が得られることをを見い出
し、なしたものである。
モノマーを架橋促進剤に用い、かつシートを加熱発泡さ
せる際に、亜硝酸塩、硝酸塩から選ばれる一種類または
二種類以上の混合物の溶融塩を用いることにより、二次
成形加工適性の優れた発泡体が得られることをを見い出
し、なしたものである。
【０００７】以下本発明を詳細に説明する。ポリプロピ
レン系樹脂とは、プロピレンのホモポリマー、あるいは
同モノマーを主成分とする共重合体を指す。成型性と性
能上の理由からポリエチレンまたはその変性体が併用さ
れることもある。熱分解型発泡剤には通常用いられるも
のが使用可能であり、アゾジカルボアミド、ジニトロソ
ペンタメチレンテトラミン、アロファン酸アミド等が用
いられるがアゾジカルボアミドが適している。
レン系樹脂とは、プロピレンのホモポリマー、あるいは
同モノマーを主成分とする共重合体を指す。成型性と性
能上の理由からポリエチレンまたはその変性体が併用さ
れることもある。熱分解型発泡剤には通常用いられるも
のが使用可能であり、アゾジカルボアミド、ジニトロソ
ペンタメチレンテトラミン、アロファン酸アミド等が用
いられるがアゾジカルボアミドが適している。
【０００８】架橋促進剤としては、多官能性のモノマー
が主に用いられる。本発明に用いる芳香族多官能モノマ
ーとは、ベンゼン環を有する骨格にエチレン性不飽和結
合を有する官能基が複数個結合されてなる二官能以上の
有機化合物であれば何でもよく、例えば、ジビニルベン
ゼン、メチルビニルベンゼン、エチルビニルベンゼン、
トリビニルベンゼン、ジアリルフタレート、トリアリル
フタレート、ジアリルメリテート、トリアリルメリテー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメ
チロールプロパントリメタクリレート、１，６ヘキサン
ジオールジメタクリレート、トリアリルイソシアヌレー
トが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
これらは単独で用いられてもよく、組み合わされてもよ
い。この中でも、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレー
ト、トリアリルメリテートが特に適している。これらは
単独で用いられてもよく、二種以上が組み合わされても
よい。この他に、老化防止剤、安定剤、低粘度化剤等
の、通常の配合に用いられる添加剤が必要に応じて用い
られてもよい。上述の各組成物は予め混合されていても
良いし、成形機に別個に加えられてもよい。
が主に用いられる。本発明に用いる芳香族多官能モノマ
ーとは、ベンゼン環を有する骨格にエチレン性不飽和結
合を有する官能基が複数個結合されてなる二官能以上の
有機化合物であれば何でもよく、例えば、ジビニルベン
ゼン、メチルビニルベンゼン、エチルビニルベンゼン、
トリビニルベンゼン、ジアリルフタレート、トリアリル
フタレート、ジアリルメリテート、トリアリルメリテー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメ
チロールプロパントリメタクリレート、１，６ヘキサン
ジオールジメタクリレート、トリアリルイソシアヌレー
トが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
これらは単独で用いられてもよく、組み合わされてもよ
い。この中でも、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレー
ト、トリアリルメリテートが特に適している。これらは
単独で用いられてもよく、二種以上が組み合わされても
よい。この他に、老化防止剤、安定剤、低粘度化剤等
の、通常の配合に用いられる添加剤が必要に応じて用い
られてもよい。上述の各組成物は予め混合されていても
良いし、成形機に別個に加えられてもよい。
【０００９】成形機は特定のものである必要は無く、通
常の、一軸押出機、二軸押出機等が使われる。成形機に
て原料組成物を溶融混練し、シート状に成形し、得られ
たシートを電子線または放射線により架橋させた後加熱
して発泡体を得る。本発明では加熱を塩浴にてなす。亜
硝酸塩、硝酸塩又はこれらの混合物を高温にて熱融解さ
せ、この融解液表面または融解液中でシートを融解液に
て直接加熱する。亜硝酸塩、硝酸塩としては、特に限ら
れないが亜硝酸ナトリウム、亜硝酸カリウム、硝酸ナト
リウム、硝酸カリウム等が好適に用いられる。浴温は通
常１６０〜２９０℃が用いられる。
常の、一軸押出機、二軸押出機等が使われる。成形機に
て原料組成物を溶融混練し、シート状に成形し、得られ
たシートを電子線または放射線により架橋させた後加熱
して発泡体を得る。本発明では加熱を塩浴にてなす。亜
硝酸塩、硝酸塩又はこれらの混合物を高温にて熱融解さ
せ、この融解液表面または融解液中でシートを融解液に
て直接加熱する。亜硝酸塩、硝酸塩としては、特に限ら
れないが亜硝酸ナトリウム、亜硝酸カリウム、硝酸ナト
リウム、硝酸カリウム等が好適に用いられる。浴温は通
常１６０〜２９０℃が用いられる。
【００１０】
【作用】本発明においては、架橋促進剤として芳香族多
官能モノマーを使用し、発泡工程に、亜硝酸塩、硝酸塩
またはこれらの混合物の溶融塩を用いることにより、高
温伸度が優れ、軟質塩化ビニルシート等との高温下での
高い剥離強度を有する、発泡体を製造することができ
る。
官能モノマーを使用し、発泡工程に、亜硝酸塩、硝酸塩
またはこれらの混合物の溶融塩を用いることにより、高
温伸度が優れ、軟質塩化ビニルシート等との高温下での
高い剥離強度を有する、発泡体を製造することができ
る。
【００１１】
【実施例】 本発明を以下の実施例によりさらに詳細に
説明する。 １．実施例１、２、３、４、５ エチレン含量３．２重量％のランダム共重合ポリプロピ
レンでＭＩ＝１．０、ｍ．ｐ．＝１４８℃のもの７０部
または６０部に対し、ＭＩ＝２．０、ｍ．ｐ．＝１２０
℃のＬＬＤＰＥを３０部または４０部、発泡剤としてア
ゾジカルボアミドを１５部、安定剤としてフェノール系
抗酸化剤を０．５部、架橋促進剤として、トリアリルメ
リテート、または、ジビニルベンゼン、または、ジアリ
ルフタレートを所定の部数混合し、二軸押出機に供給し
て成形しシートを得た。電子線をシートに架橋度が４０
％になるよう照射し、塩浴にて発泡させた。塩浴組成は
実施例１〜３では硝酸ナトリウムと亜硝酸ナトリウムを
重量比で１：１に、実施例４〜５では硝酸ナトリウムと
亜硝酸カリウムを重量比で７：３に混合したものを用い
た。浴温は実施例１では１９０℃、実施例２〜５では２
２０℃とした。発泡倍率は標準比重液法により求めた。
得られた発泡体につき１５０℃にて伸度を測定した。ま
た、得られた発泡体を、ＡＢＳ樹脂含有軟質塩化ビニル
シートにポリエステル系接着剤にて接着し、１５０℃に
て剥離強度を測定した。剥離強度は、塩化ビニルシート
に発泡体を接着した接着品を２５ミリメートル幅の短冊
状に切断し、毎分２００ミリメートルの速度にて剥離強
度を測定する方法により求めた。伸度、剥離強度の測定
には、東洋精機製テンシロンを用いた。実施例３、４に
ついては接着剤をウレタン系、エマルション系にてもポ
リエステル系接着剤の場合と同様に剥離強度を測定し
た。結果を表１に示す。表中、伸度および剥離強度の欄
のＭおよびＴとは、機械方向、幅方向を指す。実施例１
〜５では接着が強固のため界面で剥離せず発泡層が材質
破壊した。ウレタン系、エマルション系の接着剤にての
結果もポリエステル系接着剤のものと同レベルであっ
た。
説明する。 １．実施例１、２、３、４、５ エチレン含量３．２重量％のランダム共重合ポリプロピ
レンでＭＩ＝１．０、ｍ．ｐ．＝１４８℃のもの７０部
または６０部に対し、ＭＩ＝２．０、ｍ．ｐ．＝１２０
℃のＬＬＤＰＥを３０部または４０部、発泡剤としてア
ゾジカルボアミドを１５部、安定剤としてフェノール系
抗酸化剤を０．５部、架橋促進剤として、トリアリルメ
リテート、または、ジビニルベンゼン、または、ジアリ
ルフタレートを所定の部数混合し、二軸押出機に供給し
て成形しシートを得た。電子線をシートに架橋度が４０
％になるよう照射し、塩浴にて発泡させた。塩浴組成は
実施例１〜３では硝酸ナトリウムと亜硝酸ナトリウムを
重量比で１：１に、実施例４〜５では硝酸ナトリウムと
亜硝酸カリウムを重量比で７：３に混合したものを用い
た。浴温は実施例１では１９０℃、実施例２〜５では２
２０℃とした。発泡倍率は標準比重液法により求めた。
得られた発泡体につき１５０℃にて伸度を測定した。ま
た、得られた発泡体を、ＡＢＳ樹脂含有軟質塩化ビニル
シートにポリエステル系接着剤にて接着し、１５０℃に
て剥離強度を測定した。剥離強度は、塩化ビニルシート
に発泡体を接着した接着品を２５ミリメートル幅の短冊
状に切断し、毎分２００ミリメートルの速度にて剥離強
度を測定する方法により求めた。伸度、剥離強度の測定
には、東洋精機製テンシロンを用いた。実施例３、４に
ついては接着剤をウレタン系、エマルション系にてもポ
リエステル系接着剤の場合と同様に剥離強度を測定し
た。結果を表１に示す。表中、伸度および剥離強度の欄
のＭおよびＴとは、機械方向、幅方向を指す。実施例１
〜５では接着が強固のため界面で剥離せず発泡層が材質
破壊した。ウレタン系、エマルション系の接着剤にての
結果もポリエステル系接着剤のものと同レベルであっ
た。
【００１２】
【表１】
【００１３】２．比較例１、２、３、４、５ 実施例１、２、３、４、５において発泡を塩浴ではなく
熱風オーブンを用いて発泡させた以外は、実施例１〜５
と同様に処理、測定した。比較例３、４については接着
剤をウレタン系、エマルション系にてもポリエステル系
接着剤の場合と同様に剥離強度を測定した。結果を表２
に示す。比較例１〜５ではいずれも界面剥離した。ウレ
タン系、エマルション系の接着剤にての結果もポリエス
テル系接着剤のものと同レベルであった。
熱風オーブンを用いて発泡させた以外は、実施例１〜５
と同様に処理、測定した。比較例３、４については接着
剤をウレタン系、エマルション系にてもポリエステル系
接着剤の場合と同様に剥離強度を測定した。結果を表２
に示す。比較例１〜５ではいずれも界面剥離した。ウレ
タン系、エマルション系の接着剤にての結果もポリエス
テル系接着剤のものと同レベルであった。
【００１４】
【表２】
【００１５】３．比較例６、７、８、９、１０、１１ エチレン含量３．２重量％のランダム共重合ポリプロピ
レンでＭＩ＝０．５、ｍ．ｐ．＝１４８℃のもの６０部
に対し、ＭＩ＝２．０、ｍ．ｐ．＝１２０℃のＬＬＤＰ
Ｅを４０部、発泡剤としてアゾジカルボアミドを１５
部、安定剤としてフェノール系抗酸化剤を０．５部、非
芳香族系架橋促進剤として、エチレングリコールジメタ
クリレート、または、１，６ヘキサンジオールジメタク
リレート、または、トリメチロールプロパントリアクリ
レートを所定の部数混合し、二軸押出機に供給して成形
しシートを得た。電子線をシートに架橋度が４０％にな
るよう照射し、得られたシートを塩浴または熱風オーブ
ンにて発泡させた。比較例６〜８では硝酸ナトリウムと
亜硝酸カリウムを重量比で７：３に混合した１９０℃の
塩浴を用いた。比較例９〜１１では熱風オーブンにより
３３０℃にて１〜２分加熱し発泡させた。発泡倍率は標
準比重液法により求めた。得られた発泡体を１５０℃に
て伸度を測定した。また得られた発泡体を、ＡＢＳ樹脂
含有軟質塩化ビニルシートにポリエステル系接着剤にて
接着し、１５０℃にて剥離強度を測定した。剥離強度は
塩化ビニルシートに発泡体を接着した接着品を２５ミリ
メートル幅の短冊状に切断し、毎分２００ミリメートル
の速度にて剥離強度を測定する方法により求めた。伸
度、剥離強度の測定には、東洋精機製テンシロンを用い
た。結果を表３に示す。表中、伸度および剥離強度の欄
のＭおよびＴとは機械方向、幅方向を指す。比較例６〜
１１では界面剥離はせず、発泡層が材質破壊したが、高
温伸度が不足していた。
レンでＭＩ＝０．５、ｍ．ｐ．＝１４８℃のもの６０部
に対し、ＭＩ＝２．０、ｍ．ｐ．＝１２０℃のＬＬＤＰ
Ｅを４０部、発泡剤としてアゾジカルボアミドを１５
部、安定剤としてフェノール系抗酸化剤を０．５部、非
芳香族系架橋促進剤として、エチレングリコールジメタ
クリレート、または、１，６ヘキサンジオールジメタク
リレート、または、トリメチロールプロパントリアクリ
レートを所定の部数混合し、二軸押出機に供給して成形
しシートを得た。電子線をシートに架橋度が４０％にな
るよう照射し、得られたシートを塩浴または熱風オーブ
ンにて発泡させた。比較例６〜８では硝酸ナトリウムと
亜硝酸カリウムを重量比で７：３に混合した１９０℃の
塩浴を用いた。比較例９〜１１では熱風オーブンにより
３３０℃にて１〜２分加熱し発泡させた。発泡倍率は標
準比重液法により求めた。得られた発泡体を１５０℃に
て伸度を測定した。また得られた発泡体を、ＡＢＳ樹脂
含有軟質塩化ビニルシートにポリエステル系接着剤にて
接着し、１５０℃にて剥離強度を測定した。剥離強度は
塩化ビニルシートに発泡体を接着した接着品を２５ミリ
メートル幅の短冊状に切断し、毎分２００ミリメートル
の速度にて剥離強度を測定する方法により求めた。伸
度、剥離強度の測定には、東洋精機製テンシロンを用い
た。結果を表３に示す。表中、伸度および剥離強度の欄
のＭおよびＴとは機械方向、幅方向を指す。比較例６〜
１１では界面剥離はせず、発泡層が材質破壊したが、高
温伸度が不足していた。
【００１６】
【表３】
【００１７】
【発明の効果】以上、詳述したように本発明によれば、
架橋促進剤として芳香族多官能モノマーを用いかつ塩浴
にて加熱発泡させることで、二次加工性に優れた発泡体
を製造することができる。
架橋促進剤として芳香族多官能モノマーを用いかつ塩浴
にて加熱発泡させることで、二次加工性に優れた発泡体
を製造することができる。
Claims (2)
- 【請求項１】 ポリプロピレン系樹脂、熱分解型発泡
剤、架橋促進剤を混合し、成形機にてシート状に成形
し、シートを電子線もしくは放射線にて架橋させた後、
発泡工程で発泡剤の分解温度以上に加熱することにより
発泡体を得る製法において、 １）架橋促進剤に芳香族多官能モノマーを用いること、 ２）発泡工程に、亜硝酸塩、硝酸塩から選ばれる一種類
または二種類以上の混合物の溶融塩を用いることを特徴
とするポリプロピレン系樹脂発泡体の製造方法。 - 【請求項２】 架橋促進剤がジビニルベンゼン、ジアリ
ルフタレート、トリアリルメリテートから選ばれる１種
類または２種類以上の混合物であることを特徴とする請
求項１記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13042093A JPH06340761A (ja) | 1993-06-01 | 1993-06-01 | ポリプロピレン系樹脂発泡体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13042093A JPH06340761A (ja) | 1993-06-01 | 1993-06-01 | ポリプロピレン系樹脂発泡体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06340761A true JPH06340761A (ja) | 1994-12-13 |
Family
ID=15033830
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13042093A Pending JPH06340761A (ja) | 1993-06-01 | 1993-06-01 | ポリプロピレン系樹脂発泡体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06340761A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9260577B2 (en) | 2009-07-14 | 2016-02-16 | Toray Plastics (America), Inc. | Crosslinked polyolefin foam sheet with exceptional softness, haptics, moldability, thermal stability and shear strength |
-
1993
- 1993-06-01 JP JP13042093A patent/JPH06340761A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9260577B2 (en) | 2009-07-14 | 2016-02-16 | Toray Plastics (America), Inc. | Crosslinked polyolefin foam sheet with exceptional softness, haptics, moldability, thermal stability and shear strength |
| US10301447B2 (en) | 2009-07-14 | 2019-05-28 | Toray Plastics (America), Inc. | Crosslinked polyolefin foam sheet with exceptional softness, haptics, moldability, thermal stability and shear strength |
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