JPH06340855A - 感圧接着剤塗布ラミネートを製造するための改良された方法および組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 改良された感圧接着剤塗布ラミネートの製造
方法を提供することにある。 【構成】 本方法はその上に剥離面を備えたシートを感
圧接着剤で塗布してラミネートを生成し、その感圧接着
剤を乾燥または硬化させ、そしてそのラミネートを化粧
層の内面に対してラミネートを密接に結合させることを
含んでいる。実質的に水不溶性かつ接着剤不適合性ポリ
シロキサン（ｉ）および水溶性かつ接着剤適合性ポリシ
ロキサン（ｉｉ）の混合物を含んで成る物質を、低ゼロ
分剥離値を生ずるように、感圧接着剤層中に含有させる
が、シートの剥離面上に接着剤を塗布する前に、これを
その感圧接着剤と緊密に混合させるものとする。得られ
たラミネートは支持体に対し容易に施用可能であり、そ
して場合により除去および再配置または真っ直ぐにする
ことが出来、また或る期間に亘る剥離値において優れた
増加を提供して、より恒久的な据付けをもたらす。この
ラミネートは装飾および／または保護カバリングならび
に接着テープ、ラベル等に使用するのに適している。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は改良された感圧接着剤層
を備えたラミネートの分野に関する。より詳細に本発明
は装飾および／または保護目的に関して支持体をカバリ
ングするための、あるいは接着テープ、ラベル等用の改
良された感圧接着剤塗布ラミネートの製造方法に関す
る。

【０００２】

【従来技術】感圧接着剤システムの発展は非常に様々な
領域、たとえばテープ、デカルコマニー、壁、家具等用
のシート状装飾および保護カバリング、粘着性床用カバ
リング、そして一般に物品を支持体に接着したい場合の
あらゆる目的に関する領域におけるそれらの利用をもた
らした。

【０００３】住居の改良および装飾について、いわゆる
「ドゥ・イット・ユアセルフ」タイプのものに向う著し
い傾向の故で、数多くの物品、たとえば壁用カバリン
グ、カウンター用カバリング、タイル・アップリケ、棚
用カバーおよび縁取り等は今やその上に感圧接着剤を備
えて販売されている。この種の感圧接着剤コーチングは
別に接着剤を塗布したり、他のタイプの固着手段、たと
えば釘、ねじ、ステープル等使用の必要性を排除するこ
とによって所望支持体へのこの種物品の施用を容易にす
るものである。

【０００４】この種の感圧接着剤塗布物品に伴う問題一
つは、使用に際してそれらは位置決めするのが非常に困
難であり、そして必要による再配置は支持体への施用の
直後ですら非常に困難である。この問題は、感圧接着剤
をもって塗布された、装飾および保護形式の支持体、た
とえば壁、キャビネット・トップ、家具等をカバーする
ために使用する物品に関して特にシビアである。非常に
屡々この種のシートまたはラミネートはその外面に装飾
パターンを備えており、そして隣接シートとのパターン
の適切な整合を得ることが重要である。更に、隣接シー
ト間の合わせ目が真っ直ぐで、均一、かつ平行であるこ
とが屡々重要である。

【０００５】他の問題が特により大きな片またはシート
に関連して家具の大きな一区画または大きな壁面積のカ
バーを試みる場合に生じる。これはシートの取扱いおよ
びシートの感圧接着剤塗布側の或る領域と同一側の他の
領域との接触の回避に際する困難である。これが発生す
ると、シートは折重なり、そしてそれぞれの接触領域を
引離さねばならない。これは非常に厄介となる恐れがあ
り、特に大きなシートに関してはそうである。

【０００６】接触領域を引離そうとすると、感圧接着剤
コーチング領域の脱落をもたらし、そしてその感圧接着
剤コーチングの不連続ならびに通常紙またはプラスチッ
クシート材料あるいはフィルムから成る化粧シート中に
破れ、過度に引き伸され、あるいは皺の寄った領域を生
ずる可能性もある。

【０００７】更に、支持体へのラミネートの施用に際し
て折目、皺および気泡が屡々出現する。これらを除去す
るのは比較的困難である。それは支持体に対する感圧接
着剤塗布シートのアグレッシブネス（aggressiveness）
の故である。これは化粧層が比較的薄い、たとえばビニ
ルの薄いフィルムである場合特に面倒となる可能性があ
る。

【０００８】１９７９年２月２８日に公告された英国特
許明細書第１，５４１，３１１号は上で言及した数多く
の困難を克服する感圧接着剤塗布ラミネートの製造方法
を開示している。開示されたその中の改良には感圧接着
剤層と、ラミネートの化粧層−感圧接着剤層のゼロ分剥
離値（zero-minute peel value）を減少させるための手
段についての剥離面との間の応用がある。この手段は塗
布可能ポリシロキサンの均一かつ不連続の層を含んで成
り、そして前記特許中には感圧接着剤表面におけるこの
種手段の存在は、今まで入手可能であったこのタイプの
製品において存在した数多くの欠点ならびに取扱い困難
性を克服する製品を得るものであることが開示されてい
る。

【０００９】１９７９年４月２４日に交付された米国特
許第４，１５１，３１９号はまた、上に言及された数多
くの困難を克服する感圧接着剤塗布ラミネートの製造方
法を開示している。開示されたその中の改良にはラミネ
ートの化粧層−感圧接着剤層のゼロ分剥離値を減少させ
るための手段を含む変性感圧接着剤の施用が含まれる。
この手段は感圧接着剤中に緊密に混合した低ゼロ分剥離
値を生ずる物質、たとえばポリシロキサンを含んで構成
され、そして前記特許中には感圧接着剤におけるこの種
手段の存在は、今まで入手可能であったこのタイプの製
品において存在した数多くの欠点ならびに取扱い困難性
を克服する製品を得るものであることが開示されてい
る。使用されるポリシロキサンは非常に適切ではある
が、或る種のより新しく、一層最近に開発された感圧接
着剤、特に水性組成物は改良された手段、特にシロキサ
ン組成物を提供すれば様々な長所、中でもより低い面対
面接着、より良好な潤滑性、そして優れた接着性を確保
して一層有利に使用されるものとなる。優れた再配置可
能ラミネートの調製におけるこの種の改良された感圧接
着剤組成物およびそれらの使用が本発明の要旨である。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は優れた再配置可能ラミネートの調製における改良され
た感圧接着剤組成物およびそれらの使用を提供すること
にある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者は優れた特性を
有する感圧接着剤塗布ラミネートの改良された製造方法
を見出した。該方法において、その上に剥離面を備えた
第一シートを感圧接着剤で塗布して第一ラミネートを形
成し、次いでその第一ラミネートに感圧接着剤を乾燥ま
たは硬化させるのに適当である状態調節を施し、そして
このように処理した第一ラミネートの感圧接着剤側を、
内面および外面を有する化粧層の内面に対し密接に結合
させる。この改良は化粧層−感圧接着剤層コンビネーシ
ョンの「ゼロ分剥離値」を減少させるための手段につい
ての、剥離面上へのコーチングに先立つ感圧接着剤との
緊密な混合を伴うものである。

【００１２】より詳細に、感圧接着剤と緊密に混合され
る物質を注意深く選択することによって感圧接着剤塗布
ラミネートが得られ、これは支持体に対し容易に位置決
めかつ接着されるものであり、またこれは施用時間中に
除去かつ必要ならば、容易に再配置可能である。特に、
「ゼロ分剥離値」を減少させるために用いる物質は以下
に明示する物質（ｉ）および（ｉｉ）である２種類のポ
リシロキサンから成る混合物であり、そしてこのユニー
クな混合物は水性、溶液型、無溶剤、ホットメルト等で
あってよい感圧接着剤組成物の全体に亘って緊密に混合
および分散可能である筈である。

【００１３】ポリシロキサン物質（ｉ）および（ｉｉ）
の混合物と感圧接着剤との緊密な混合によって、ポリシ
ロキサンが感圧接着剤に適用されている上述の英国特許
中に記載された別個かつ精確に制御されたコーチング工
程に関する必要性は排除される。感圧接着剤ラミネート
の実際の組立中に必要とされる作業工程の数は、得られ
た最終製品の有用性を何ら犠牲にすることなく、このよ
うに減少されるものである。更に、再配置可能性は単一
混合物に関する上述の米国特許を超えて強化される。そ
れはシロキサン成分（ｉ）が、シロキサン（ｉｉ）を接
着剤塊中で部分的に可溶性の侭としながら、接着剤面内
に極度に不適合なシロキサンを配置するようにして空気
／接着剤界面に移動するように思われるからである。こ
のようにして、混合シロキサン（ｉ）および（ｉｉ）は
滑剤として作用し、そして接着用支持体に対する適当な
接着を維持する一方で再配置可能な接着剤を備えるとい
う点から著しい改良を伴うラミネートをもたらす。

【００１４】剥離面から取外された後の、すなわち支持
体に対しまさに適用すべき場合の、本発明方法により製
造された製品は比較的低い剥離値、すなわち支持体に関
し低度の親和性を有している。その結果、支持体に適用
した場合、もし特定のシートが真っ直ぐで無かったり、
所望の位置に無ければそれは再配置のために容易に取外
される。更に、シートの感圧接着剤塗布側の二つの領域
が互いに接触した場合、それらは感圧接着剤のコーチン
グの均一性を妨げたり、化粧層を極度に伸張させたり、
あるいは皺寄らせたりすることなく、容易に引離され
る。

【００１５】更に、支持体への適用に際してラミネート
中に生じる如何なる気泡または皺も手の圧力をもってな
らすことによって容易に除去することが出来る。

【００１６】図面を参照すると、図１は本発明によるラ
ミネートを生成するための方法を示しており、これは矢
印Ａにより示される方向に回転するロール１２からの裏
材料１０のシートであって、適切にはクラフト紙または
以下に定義するような、その他の支持シートであればよ
いものを先ず適切な剥離物質１４、たとえばシリコーン
あるいはこの目的のために用いられるその他の従来の物
質の一つによってコーチングすることを含んで成る。

【００１７】この種の物質をコーチングするための手段
は周知であり、そしてこの概略図においては図示のよう
にナイフコーター１６が利用されている。その後、塗布
したシートをして硬化炉１８を通過させるが、これは従
来の硬化手段、たとえば熱等を利用して、剥離物質を適
当に硬化またはセットさせる。これによって剥離シート
２２上に剥離面２０が生成される。この剥離シート２２
はナイフコーター２６を使用して変性感圧接着剤をもっ
て塗布される。感圧接着剤に対するこの変性には以下で
ごく詳細に説明する方法における接着剤中へのポリシロ
キサン（ｉ）およびポリシロキサン（ｉｉ）から成る混
合物の配合を伴うものである。

【００１８】勿論、感圧接着剤を適用するための技術に
関しては各種の方法が知られており、そしてこれら従来
方法のいずれも本発明の変性感圧接着剤を適用するため
に利用することが出来る。ナイフコーチングの他の典型
的な方法には、たとえばスプレー、ローラコーチング、
グラビアロールコーチング等がある。

【００１９】図１に示された本発明の実施態様におい
て、保持タンク１３からの感圧接着剤１１ならびに保持
タンク１７からの混合ポリシロキサン（ｉ）およびポリ
シロキサン（ｉｉ）１５はそれぞれ計量バルブ２１およ
び２３によって混合バット１９内に計量される。混合バ
ットにおいて、撹拌機２５は感圧接着剤およびポリシロ
キサン（ｉ）および（ｉｉ）の混合物を緊密にブレンド
し、これは続いて供給管路２７およびバルブ２９を経由
してナイフコーターのコーチングブレードに送り届けら
れる。

【００２０】以下でごく詳細に説明するように、感圧接
着剤ならびにポリシロキサン（ｉ）および（ｉｉ）の混
合物を、本方法のコーチング工程から離れた場所で、か
つコーチングに先立ってプレミックスすることもまた可
能である。

【００２１】変性感圧接着剤２４の適用後、塗布された
剥離紙２２は炉２８を通過するが、これは感圧接着剤材
料のための従来の乾燥方法を利用するものである。代表
的に約１９０゜乃至２８０゜Ｆの範囲の温度約５乃至２
０秒が採用される。プレポリマー状である感圧接着剤に
関しては通常硬化処理が必要である。この種の処理は当
該技術分野において一般に行われており、そして熱およ
び／またはその他の手段を利用して硬化を行う。

【００２２】典型的に、感圧接着剤層２４は以下に述べ
る組成を有し、また約０．１乃至７ミル、そして好まし
くは約０．３乃至２ミルの範囲内の厚さを有している。
一般に、それは乾燥固形分重量基準で約０．３乃至８．
０ｍｇ／ｃｍ2の量をもって塗布される。

【００２３】その後、このように塗布かつ硬化された参
照数字３０で示されるシートは、ロール３４から解かれ
た適当な装飾または保護化粧層３２に密接に結合させ
る。当該技術分野において周知の方法においてニップロ
ール３６、３８を通過させることによってこの２層は融
合される。ニップロール３６、３８の圧力は一般に約２
０−８０ｐｓｉの範囲に及んでいる。その後、完成ラミ
ネートは矢印Ｂで示される方向に回転するロール４０上
に巻かれる。

【００２４】ラミネートの全厚さは使用されるべき一般
的な最終目的によって決定される。明らかに、可撓性な
らびに重量はこの最終目的に依存して変化し得るファク
ターとなる。しかしながら通常、一般的な保護および装
飾目的のために消費者によって施用が意図される本ラミ
ネートのシート形状において、剥離層を除く全ラミネー
ト厚さは約１乃至１５ミル、そして好ましくは約３．０
乃至５．０ミルの範囲内にある。

【００２５】先に説明した方法は当該技術分野におい
て、間接タイプのコーチング方法として一般に言及され
ている。すなわち、それは本発明のラミネートを生成す
る方法、つまり最初に感圧接着剤物質を剥離層上に塗布
し、そしてこのように塗布された剥離層を引続いて化粧
層に密接に結合させるというものである。使用または引
続く処理に際して剥離層を化粧層から剥がすと、感圧接
着剤コーチングは化粧層と共に残留する。このように、
化粧層と共に残留する層は最初にそれを剥離面上にコー
チングすることによって間接的に塗布され、次いで剥離
工程によってその層を移転させるものである。

【００２６】当該技術分野で従来から用いられる他のタ
イプのコーチング方法は直接タイプ方法として知られ
る。この方法は図３を参照して以下に詳細に説明するも
のとする。しかしながら通常、それは感圧接着剤層が化
粧層の内表面上に直接塗布され、次いで剥離層がこのよ
うに塗布された化粧層に密接に結合されるものと言われ
ている。得られた最終製品は勿論いずれの場合において
も同一である。

【００２７】さて、図２を参照すると、間接コーチング
法が示されており、ここにおいて最終ラミネートは別個
の剥離層を備えていない。むしろ最終ラミネートは一般
にロール状であり、そしてこれは化粧層から構成され、
これは外面および内面を備えており、その外面が剥離面
である。感圧接着剤物質の略連続的な層は化粧層の内
面、そしてまた化粧層の外剥離面と隣接し、かつ連続し
ている。

【００２８】使用に際しては、従ってそのロールから化
粧層を解くことだけが必要とされ、そうすれば使用可能
となる。それは剥がすべき別個の剥離層が存在しないか
らである。この形態はラミネートが狭いテープ等の形状
の場合に特に有用である。

【００２９】この種のロールは図２中に示される方法を
利用して形成することが出来、ここにおいて上記したよ
うな裏シートのロールで剥離面４４を備えるロール４２
は矢印Ｃによって示される方向に解かれる。裏材料の剥
離面４４はコーチングナイフ４８を用いて、混合したポ
リシロキサン（ｉ）および（ｉｉ）−変性感圧接着剤４
６をもって塗布されてラミネート５０を形成する。ポリ
シロキサン（ｉ）および（ｉｉ）の混合物の配合によっ
て予め変性された感圧接着剤４６は供給管路４７および
バルブ４９を介して保持タンク４５からコーチングナイ
フ４８に対し供給される。

【００３０】次いで、ラミネート５０をして乾燥または
硬化炉５２を通過させる。その後、乾燥させたラミネー
ト５４を化粧層５６であって、矢印Ｄにより示される方
向において解かれるものと密接に結合させる。この結合
操作は層５４および５６の組合わせをしてニップロール
６０、６２を通過させることによって行われ、結合させ
たラミネート６８を生成する。

【００３１】化粧層５６は内面６４および外面６６を備
えていることが注目される。この外面は剥離特性を有し
ている。すなわち外面６６は、用いた感圧接着剤物質に
関して良好な剥離特性を本来有するような、あるいは本
来有している物質を構成するような方法において処理さ
れている。

【００３２】その後、密接に結合したラミネート６８を
してセパレータロール７０、７２を通過させ、その結果
剥離シート４４は最終ラミネート７４から分離される。
Ｅとして示された分離点において、感圧接着剤層は化粧
層５６の内面６４と共に残留して最終ラミネート７４を
形成する。

【００３３】剥離シート４４はロール７６上に巻回さ
れ、これは再使用できる。最終ラミネート７４は矢印Ｆ
により示された方向においてロール７８上に巻回され
る。このように、巻回操作によって最終ラミネート７４
はそれ自体に関して、接着剤塗布面８０が化粧層の外側
剥離面に直ぐに隣接し、かつ連続するように巻回され
る。巻回したままで、そのラミネートは今や切断、包装
および消費者または最終使用者による利用について準備
が整っている。

【００３４】最終ラミネートが別個の剥離層を伴わない
でロール状に生成されるこの種の間接コーチング法にお
いて、剥離シート４４に関して、ロール７６上にそれを
再巻回することを回避するエンドレスベルトの形態で配
置することが可能であるのもまた、注目される。

【００３５】図３は更に他の方法を示しており、それに
よって本発明のラミネートは最終ロールにおける別個の
剥離シートの存在無しでロール状に生成することが可能
である。特に、図３は上述したコーチングの直接法を示
している。この方法において、化粧層のロール８２は剥
離特性を有する外面８４を備えており、そして内面８６
は矢印Ｇによって示される方向においてロール８２から
解かれる。化粧層８６の内面はナイフコーター９０を利
用して混合したポリシロキサン（ｉ）および（ｉｉ）−
変性感圧接着剤物質８８をもって塗布されてラミネート
９２を形成する。このラミネート９２をして乾燥炉９４
を通過させ、そしてこの乾燥したラミネート９６を矢印
Ｈで示される方向に巻付けることによってロール９８中
にそれ自体が巻回される。この方向に巻回することによ
って、化粧層であって、その上に感圧接着剤のコーチン
グを備えるものの内面８６は、その接着剤がラミネート
の外側剥離面８４に隣接するように巻かれることは明白
である。

【００３６】更に図３に示す方法は、炉９４の退去に引
続いてラミネート９６を図１に示した方法により別個の
剥離シートに密接に結合させて、別個の剥離シートを備
える最終製品を生成するようにも出来ることは明瞭であ
る。

【００３７】最終製品が別個の剥離シートを有していな
い場合には、それをロール状とするよりはむしろ積重ね
状態で置くことが可能である。このような訳で図３を参
照すると、炉９４を退去した後、ラミネート９６は別々
の、そして等しい寸法の片またはシートに切断すること
が出来、そしてこれらの別々のシートを、１枚のシート
の感圧接着剤層が堆積中の次のシートの化粧層の剥離面
に直ちに隣接するか、あるいはそれの次ぎとなるように
次々に積重ねることが可能である。従って、使用に際し
ては最上部のシートを剥がすことだけが必要とされ、そ
うすれば次の覆われていないシートが更なる使用のため
にそれ自体姿を現す。

【００３８】以下の論述に置いて、別個の剥離層が存在
する本ラミネートの実施態様のみについて述べることに
する。しかしながら、その論述はまた、別個の剥離層が
存在しない本ラミネートの実施態様に対してもあらゆる
点で応用可能であることは明白である。

【００３９】さて、本発明によるラミネートを示す図を
参照すると、図４は感圧接着剤ラミネートに関して使用
される従来の裏打層１００を示している。この材料は一
般に剥離シート称されているが、実際にはそれが二つの
別個の構成要素、すなわち支持用シート、たとえばクラ
フト紙または充分な寸法安定性を有して支持シートとし
て機能する他の材料および上記したようなその上の剥離
物質から成るコーチングから作成されてもよいのであ
る。この種のシートはまた、剥離物質をもって含浸させ
てもよい。

【００４０】現在使用されている最もよく知られ、かつ
経済的なタイプの剥離シートは未漂白クラフト紙の片面
または両面を硬化シリコーンで直接塗布したものであ
る。しかしながら、他の剥離材料、たとえばグラシン
紙、不織合成布（spun bonded synthetic non-woven
s）、たとえばポリエチレンまたは押出し合成物、ポリ
エステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、セロファン
等であって、その未処理状態で剥離特性を有するものの
連続フィルムを使用することも可能である。しかしなが
ら、一般にこの種のフィルムに固有の剥離特性は充分で
はなく、それで剥離組成物、たとえば上述の硬化シリコ
ーンによるコーチングによって改良せねばならない。

【００４１】この種の剥離シートまたは表面ならびにそ
れらの調製方法は周知である。典型的には紙または裏シ
ートをシリコーン剥離剤の浴中に浸漬するか、あるいは
剥離剤で片面または両面を塗布し、次いで硬化させる。
この種の方法は、ここに参考として引用するものとする
米国特許第２，５０３，７８２号中に記載されている。
或は剥離物質をシート上にナイフまたはローラ塗布して
もよい。

【００４２】いずれにしても、どのようなタイプの剥離
物質が用いられるかということとは無関係に、支持また
は裏シート１００の剥離面１０２が感圧接着剤物質に対
し良好な剥離性を有することのみが必要とされる。

【００４３】或は剥離面は図２および３に関して上記し
たように、ラミネートがそれ自体巻回されるように、ラ
ミネートの化粧層の外面であってもよい。その剥離特性
は化粧層の外面の固有特質であってもよいし、または従
来知られた仕上げまたはコーチング技法によって付与さ
れた特性であってもよい。

【００４４】さて、図５を参照すると、変性感圧接着剤
物質１０４の層が図４の裏シートの頂部に塗布されてラ
ミネートを生成するが、今後場合により「第一ラミネー
ト」と称するものとする。上述したように、感圧接着剤
はその中にポリシロキサン（ｉ）および（ｉｉ）の混合
物を配合することによって変性されており、そして変性
感圧接着剤層１０４のコーチングは従来の方法、たとえ
ばナイフコーチング、スプレー、ローラコーチング、グ
ラビアロール等によって行えばよい。

【００４５】感圧接着剤１０４は以下に説明する方法に
よって変性された、当該技術分野で一般に入手可能な接
着剤物質の周知のクラスからのものであればよい。基準
的に、この種従来の接着剤は二つの成分系を含んで構成
される。一方の成分はポリマーまたは樹脂であって、こ
れは本来的に粘着性のもの、たとえば粘着性エラストマ
ーまたはそれと混ぜ合されたもの、あるいは粘着性付与
樹脂である。第二の成分は粘着性制御成分であって、接
着剤層の粘着性を所望の剥離接着値（peel bond valu
e）に減少させるものである。この第二成分はまた、接
着剤層に対し切断特性を付与するものであり、その結果
転写性フィルム、すなわち化粧層が切断される際、それ
も切断されることになる。

【００４６】また、図７に示すように、従来の感圧接着
剤物質の使用に際して重要なことは剥ぎ取りに際して、
その接着剤層１０４が化粧層と共に残留することであっ
て、剥離層１００と共にではないことである。

【００４７】第二成分は、接着剤層を支持体の受容面で
あって、組織において粗い可能性のあるものに適切に接
触させるために、容易に変形可能であるものが好まし
い。粘着力制御成分は通常全粘着性化合物１００部当り
約６乃至６５部の濃度において存在する。本来粘着性の
ポリマーにはポリアクリルまたはメタクリルエステルお
よびポリアクリルまたはメタクリル酸、ポリビニルエー
テル、ビニルエーテルと上記アクリル化合物とのコポリ
マー、ポリイソブチレンおよびポリブテン、天然ゴム、
合成ポリイソプレン、ポリビニルエステル、ポリクロロ
プレン、ポリブタジエンならびにブタジエンとスチレン
のコポリマーがある。

【００４８】粘着性付与樹脂には炭化水素樹脂、テルペ
ン樹脂、たとえばポリβ−ピネン樹脂、樹脂誘導体、た
とえば水素化樹脂およびエステルならびに高分子スチレ
ンおよび同族体がある。好ましい物質はポリビニルブチ
ルエーテル、ポリビニルエチルエーテル、ポリビニルメ
チルエーテル、ポリブチルアクリレートまたはブチルア
クリレートとメタクリレートのコポリマーである。特別
な言及がポリアクリレートになされ、そして特にポリ
（ｎ−ブチルアクリレート）、ポリ（２−エチルヘキシ
ルアクリレート）、それらの混合物等になされる。

【００４９】この種物質の詳細な説明は、ここに参考と
して引用するものとする米国特許第２，４３２，３７６
号中に述べられている。

【００５０】感圧接着剤層１０４の適用に引続いて、そ
のラミネートに乾燥または硬化工程、たとえば加熱およ
びこの種の感圧接着剤物質に関して従来利用されている
その他の方法を施す。理解し得るであろうように、用い
られる特定の方法は用いられる感圧接着剤物質の性質に
左右されるものであるが、その種の方法は当該技術分野
において一般的に行われている。

【００５１】従来用いられている感圧接着剤物質は水ま
たは有機溶媒中に可溶乃至分散可能である。更に、材料
は開発され、それらはそれら自体が液体であるか、ある
いは比較的高い固形分を有しているが、それにも拘らず
それらは希釈または乳化を伴わずに塗布または適用可能
である。更に知られるものは「ホットメルト」タイプと
して知られる物質であって、これらは加熱によって塗布
可能とするものである。しかしながら、用いられる感圧
接着剤物質の特定のタイプはそれが感圧接着剤としての
その機能を果し、そしてラミネートのその他の所望特性
に悪影響を与えない限り臨界的なものではない。

【００５２】硬化工程に引続いて、化粧層１０６は図５
の最初のラミネートに密接に結合されて図６に示す最終
ラミネートを形成する。

【００５３】化粧層１０６は一般にシート状物質であっ
て、装飾性または保護性のものであれば良く、そしてベ
ニヤを含む木材、金属、たとえばメタルフォイル、紙ま
たはプラスチックフィルム形成物質、たとえばビニルポ
リマー、たとえばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ン、ポリ塩化ビニルとポリ塩化ビニリデンのコポリマ
ー、ポリオレフィン、たとえばポリプロピレン、ポリエ
チレン、ポリエステル等、織または不織布等であればよ
い。代表的には化粧層はエンボス、プリントした、ある
いはその他の方法でその上に付与した装飾パターンを有
していればよい。或はこの化粧層は２種類以上の別個の
副次的層から構成されていてもよい。

【００５４】たとえば、略透明なシートの保護フィル
ム、たとえばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポ
リ塩化ビニルとポリ塩化ビニリデンのコポリマー、ポリ
エステル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリアクリ
レート、ウレタン、硬質表面化樹脂（hard surfaced re
sins）等である上部層および単一の化粧層に関して上記
したのと同一タイプのものから構成されればよい下部シ
ートを用いることが可能である。

【００５５】一般に、この種の透明層は下側の化粧シー
トの装飾パターンを保護するのに加えて、輝く効果ある
いは高い光沢をもたらすことによってラミネートの全面
に亘る装飾的外観に関してそれ自体が寄与し得るという
両機能を供することが可能である。

【００５６】他のタイプの装飾的化粧層、たとえばフロ
ック織物またはフィルム、および高分子フィルム、たと
えばその上に金属の薄い付着層を有する（蒸着）ポリエ
ステルフィルム、樹脂−顔料の組合わせで装飾パターン
に塗布したビニルフィルム等を化粧層として使用するこ
とが出来る。

【００５７】図７は本発明によるラミネートの利用方法
を示しており、ここにおいて通常１０８として示される
構成材料１０４および１０６は裏シート１００から分離
されている。

【００５８】層１０８から裏打層１００を剥がした後、
１０８で示される層の組合わせを所望の支持体、たとえ
ば家具、壁、キャビネット表面などに適用すればよい。
以下に述べる感圧接着剤の変性によってそれに対し授け
られたラミネート１０８のユニークな特性に基づいて、
層１０８を支持体上に容易に配置すること、それを容易
に除去すること、そして必要ならばそれを再配置するこ
とが可能である。更に、もしラミネート１０８の感圧接
着剤側の部分が互いに接触してしまった場合には、感圧
接着剤層の均一性を損うことなく、それらは容易に引離
される。その結果、このタイプの感圧接着剤塗布材料に
ついて屡々遭遇するありふれたもつれ、皺、折目、緊張
等は回避される。

【００５９】上記したところから、以前から知られてい
る同一タイプの目的に関して一般に用いられる大部分の
ラミネートと比較して本発明のラミネートは多くの有利
な特性を有していることが理解出来る。この種の先行ラ
ミネートの欠点は上に概略を述べた。更に詳細に、本発
明のラミネートにおいて使用される感圧接着剤の変性の
性状に基づいて、本ラミネートは支持体に対するその適
用に関して大部分の先行の知られたラミネートにおける
よりも全般的に実質上取扱いが容易である。

【００６０】従って、一般的に本ラミネート（剥離層の
分離後）は、所望支持体、たとえば壁上に最初に位置決
めした直後に、ラミネートの再配置を望んだ場合の如何
なる悪影響をも伴わずに容易に取外すことが出来る。こ
ういうことは、たとえば支持体に対するラミネートの最
初の適用が真っ直ぐでは無かったか、あるいは皺または
気泡を含むような場合に起るであろう。そのような場
合、そのラミネートは施用者によってラミネートを緊張
したり、あるいは支持体からそれを引張るのに困難を伴
うことなく容易に取外すことが出来る。

【００６１】更に、施用中にラミネートがそれ自体折重
なった結果、感圧接着剤面の他の領域が互いに接触した
ような場合、施用者による困難を伴うことなく、またそ
の再施用の目的に関してラミネートに悪影響を及ぼすこ
となく、それらを容易に引離すことが出来る。

【００６２】更に、一度ラミネートが施用者の満足をも
って適用されると、適用位置に残留するようにそれは支
持体に対し充分な接着力を有するものである。また、或
る時間、たとえば２０分乃至１時間に亘ってその接着力
または剥離値であって、以下に定義するものは充分に高
い価に増加して、支持体に対する恒久的な施用をもたら
す。

【００６３】ラミネートを初期施用し得ること、あるい
はこの種の初期施用後に支持体から取外し得ることにつ
いての容易さまたは困難さを定量化するのは困難であ
る。このように、ラミネートの施用の容易さはラミネー
トを施用する人の熟練度と共にそれが施用される特定の
支持体の性状に左右される。数多くのタイプの支持体、
たとえば塗装した壁板、塗装した炭がらブロックまたは
プラスチック等から構成される壁に、このラミネートの
代表的な使用者、すなわち消費者は遭遇することになる
であろう。その結果、最終用途の特別な性質によって、
それぞれ異なったタイプの支持体と遭遇する密着度に関
する施用の容易さおよび特別な性質は測定不能な態様に
おいて変動する。

【００６４】しかしながら、紛れもなく如何なる与えら
れた支持体に関しても、本ラミネートを使用する人は、
大部分の先行技術によるラミネート、すなわち本発明に
おいて必要とされる感圧接着剤に対する特別な変性を伴
わないもの、または前述した英国特許明細書第１，５４
１，３１１号および米国特許第４，１５１，３１９号中
に記載されたラミネートの使用と比較して、そのラミネ
ートの施用に際して実質的により少ない困難に出会うで
あろう。

【００６５】特に、本発明ラミネートの感圧接着剤層は
接着層が塗布される前に感圧接着剤と緊密に混合された
ポリシロキサン（ｉ）および（ｉｉ）の混合物から構成
される化粧層−感圧接着剤層の組合わせの「ゼロ分剥離
値」（以下に定義する）を減少させるための手段を有し
ている。

【００６６】その結果、本ラミネートのポリシロキサン
混合成分の存在によって、混合ポリシロキサン（ｉ）お
よび（ｉｉ）成分を含んでいないラミネートが遭遇する
であろうところと比較して、特定の支持体についてその
ラミネートの実質的に減少した初期接着力が生成される
ものである。

【００６７】しかし、更に支持体に対するラミネートの
最初の施用時の実際の接着量は、ラミネートが支持体に
対し接着されたままであり、そしてラミネートの自重に
よって分離しないことを保証するようにした米国特許第
４，１５１，３１９号のそれに対してすら充分に改良さ
れている。

【００６８】更に、上で言及したように、妥当な量の時
間内における支持体に対する本発明のラミネートの接着
力は、恒久的な据付けであって、本発明の改良を伴わな
いラミネートによって得られるものと本質的に等しく、
また米国特許第４，１５１，３１９号中に開示されるテ
クノロジーによって達成されるものより優れたものを提
供するように、形成される。

【００６９】本発明の更に別の利点は支持体上の可成り
の滞留時間後の比較的低いゼロ分剥離値を呈する、その
普通ではない再生特性である。すなわち、もし本ラミネ
ートを所定の支持体に施用し、そして所定の時間、たと
えば８時間に亘り残留させたとすれば、支持体からの除
去直後（この除去が支持体またはラミネートの損傷とか
破壊を伴わないで行い得たものと仮定して）、ラミネー
トが比較的低いゼロ分剥離値を示すことが判明してい
る。このように、初期施用のその容易さに関する本ラミ
ネートのユニークな特性は、所定の支持体からのラミネ
ートの除去が必要となった場合、この種の施用によって
破壊されることはなく、再出現し続けるものである。

【００７０】本発明ラミネートの他の重要な特徴は、米
国特許第４，１５１，３１９号の教示に従って生成され
たものとの比較においてすら優れた、支持体に関するそ
のスリップ性である。

【００７１】この性質は、或る範囲で関係する支持体に
左右されるが、常に横方向スリップは本ラミネートにつ
いて、（以下に定義する）対照ラミネートあるいは感圧
接着剤を変性するためにポリシロキサン（ｉ）または
（ｉｉ）のいずれかを単独で用いて調製したものについ
てよりも実質的に良好である。ここで用いられるよう
に、用語「スリップ」は軽い手による圧力下で支持体上
をラミネートが滑る能力を意味している。この性質は定
量化することが非常に困難であるが、施用者には全く容
易に解るものであり、そしてこれは変性された感圧接着
剤の「滑性」に左右される。

【００７２】本ラミネートの改良された性質を更に定量
的に特徴づけるために、以下に続く論述は特定した量の
時間後、所定の支持体に対するラミネートの密着度に関
する多数の定義した用語を利用するものとする。更に、
上で言及したように、支持体を広く特徴づけようとする
試みに際して数多くの異なったタイプの支持体に出会う
であろうから、明らかにされた値はこれもまた以下で詳
細に説明される特定の試験支持体材料に更に限定するも
のとする。

【００７３】その上、本ラミネートの性質の特徴化に際
して、この種の特徴を対照ラミネートによって所有され
るそれらの同一の特徴間の差異の点から定義する必要が
ある。この種の対照ラミネートはその感圧接着剤が本発
明のポリシロキサンを含有していないという事実以外は
本発明のラミネートと同じものから構成される。

【００７４】さて、感圧接着剤を変性するために利用さ
れるポリシロキサンに言及すれば、或る性質であって、
もし有していれば本ラミネートにおける使用を不適切に
するものを持たないようにせねばならない。すなわち、
もしその種の性質を保有していれば、得られたラミネー
トは本ラミネートの長所を有さないことになる。たとえ
ば、ポリシロキサン物質は感圧接着剤に関し若干の親和
性を好ましくは有すべきである。

【００７５】この点で、本発明において利用されるポリ
シロキサンは定量的には非剥離物質として特徴づけるこ
とが出来る。すなわち、当該技術分野において「剥離物
質」は一般に感圧接着剤に関し、比較的低い親和性を有
し、そして剥ぎ取りによって感圧接着剤から容易に分離
されるものと考えられている。

【００７６】このような訳で、剥離面を感圧接着剤層か
ら剥がしたとき、感圧接着剤層と剥離面との界面もしく
は近傍に存在する感圧接着剤のポリシロキサン成分の可
成りの部分は感圧接着剤層に関してよりも、剥離層に関
して優先的に残留することになる。その結果、この状況
においてポリシロキサンは「非剥離」性を有するもので
ある。

【００７７】同様な態様において、ポリシロキサン物質
は本ラミネートにおいてそれを使用するのに適切とさせ
るため、或る他の特性を保有せねばならない。このよう
な訳でポリシロキサン物質は分散性でなければならない
か、あるいは従来の化学的または機械的手段、たとえば
粘度変性、適当な溶媒におけるポリシロキサンの溶液の
生成、加熱、練磨等によって分散性とする能力を有して
いなければならない。更に、感圧接着剤層の全体に及ぶ
ポリシロキサン物質の有効量の分散は化粧層に対する感
圧接着剤の密着性において実質的な減少を生じてはなら
ない。その上、ポリシロキサン物質はラミネートが適用
される支持体に対するラミネートの強力な、しかし除去
可能な密着性を成就するための感圧接着剤の能力に実質
的な悪影響を及ぼすものであってはならない。ここで用
いられるように、用語「均一に混合した」、「完全に分
散させた」ならびにその均等表現はポリシロキサン物質
が感圧接着剤の全体に亘って均一に分散されていること
を意味している。ポリシロキサン物質は感圧接着剤中に
夥しい数の小さなビーズまたは液滴の形状で存在するも
のと信じられる。しかしながらポリシロキサン物質は、
感圧接着剤中で等しい距離で離間している、大きいこと
は大きいが、比較的大きな小球体の形状で均一に分布し
得ないことは明白である。このような訳で、感圧接着剤
中のポリシロキサン物質の典型的な分布はラミネートの
感圧接着剤層の各平方インチ内に夥しい数のこの種の小
液滴またはビーズを有するものとなる。図面の図５、６
および７はこのタイプの構造を示している。

【００７８】より詳細に、ポリシロキサン成分（ｉ）は
有機感圧接着剤および存在するかもしれない水キャリヤ
ーに対しごく僅か、または理想的には全く溶解性を有す
べきでない。他方、オルガノポリシロキサン成分（ｉ
ｉ）は水に容易に可溶であると共にポリシロキサン
（ｉ）にも可溶であるべきである。感圧接着剤から水を
除去すると、ポリシロキサン（ｉ）はその接着剤から分
離しようとして表面にブルーミングし、それと共に若干
の水溶性オルガノポリシロキサンを運ぶ。接着剤／空気
界面に移動したポリシロキサン（ｉ）は、より接着剤可
溶性のオルガノシリコーン（ｉｉ）と比較した場合、再
配置可能な接着剤の製造に関して一層有効な滑剤であ
る。得られる長所は以下のようにはっきり示される。

【００７９】１）接着剤の再配置に関して優れた結果を
もたらすためにより少ないシリコーンが必要とされる。

【００８０】２）より少ないシリコーンが接着剤の集積
と混ぜ合されるのでより良い凝集および接着性を維持す
ることが出来る。

【００８１】３）より有機結合性であるシリコーン（ｉ
ｉ）より低い表面張力を有するポリシロキサン（ｉ）は
接着剤の優れた再配置可能性を許容する一方、接着支持
体に対する接着剤のより迅速な湿潤性を有しているので
該の支持体に対して優れた接着力を呈する。

【００８２】勿論、感圧接着剤層内にポリシロキサン混
合物の数多くの他の形態が可能であり、この場合液滴寸
法および配置が変性されるものであることが理解される
べきである。当業者は本発明を様々な形態であって、ラ
ミネート処理を行うのに望ましいものについて理解した
後、あらゆる特定の最終用途に関して適切なゼロ分剥離
値を知ることになろう。

【００８３】ポリシロキサン混合物の分配が色々な方法
で行い得ることは明らかである。しかしながら、分配の
最も好ましい方法は、少なくとも数時間に亘る低速、低
剪断混合によって得られることが判明している。

【００８４】感圧接着剤中に可成りの量の空気が導入さ
れるのを阻止するためには速度および剪断応力が好まし
くは十分に低いことである。大量の空気の導入およびそ
の結果である接着剤の発泡は接着剤中のポリシロキサン
混合物の必要とされる緊密な混合物の生成を遅らせる可
能性があるか、あるいは接着剤の不均一なコーチングを
もたらす可能性がある。

【００８５】混合時間および速度はバッチサイズならび
にポリシロキサン混合物および感圧接着剤の物性に左右
される。大きな産業用バッチ、たとえば４，０００−
５，０００ガロンに関して、２枚羽根撹拌機による約３
０乃至２００回転／分、そして好ましくは約６０乃至６
５回転／分の混合速度において混合時間約６乃至２０時
間、そして好ましくは約１４乃至１６時間は一般的に受
容可能な混合物を生成した。より小さいドラム寸法バッ
チ、代表的に約５５ガロンのものに関しては、２枚羽根
撹拌機による約３０乃至２００、そして好ましくは約６
０乃至６５回転／分において約１乃至３時間そして好ま
しくは約２時間が受容可能なものと判明している。

【００８６】受容可能な混合条件は当業者によって容易
に決定可能である。それは緊密かつ均一な混合物の得ら
れることのみが必要とされるからである。一般的に混合
の速度が高くなればなるほど、必要な時間は少なくな
り、そしてバッチ寸法が大きくなればなるほど必要な時
間は長くなる。

【００８７】従って、ポリシロキサン混合物は物理的形
状において、この種のラミネートにおける使用に関して
接着剤の適性に悪影響を及ぼすことなく感圧接着剤物質
全体に亘って、それを緊密に混合または分散させるため
に適当なものでなければならない。

【００８８】その結果、その言葉がここで用いられた場
合分散可能である性質は、必ずしも、ポリシロキサン混
合物それ自体の粘度（または分子量）が、更なる希釈ま
たは乳化を伴わずに分散出来なければならないことを意
味しない。それを感圧接着剤全体に亘って均一に分散さ
せるように、この種の希釈または乳化、あるいはその他
の処理をこの物質に受けやすくすることで足りるのであ
る。代表的には、たとえばこの種の物質はエマルジョン
（一般に水性エマルジョン）に生成するか、あるいは適
当な溶剤中に溶解させることが可能である。

【００８９】理解し得るであろうように、ポリシロキサ
ン（ｉ）および（ｉｉ）の分子量または粘度は、その物
質が上記の定義に従って分散性であるか否かを決定する
際のファクターである。上に定義した特定のポリシロキ
サン物質の性質を考慮すれば、その物質の分子量および
／または粘度を調節してそれを分散可能とすることは当
該技術分野作業者の熟練の範囲内にあることは明瞭であ
る。試験は、ポリシロキサン（ｉ）の分子量および／ま
たは粘度の範囲が本発明方法において有用であることを
示している。しかしながら、より高い粘度またはより大
きい分子量のシロキサン（ｉ）が再配置可能性の点では
より良好な結果をもたらすらしいことが観察されてい
る。しかし、より低い粘度のポリシロキサン（ｉ）が僅
かに高い密着性値をもたらすようである。滑剤適用に関
する最良の範囲は、感圧接着剤の添加前では１，０００
乃至３，０００ｃｐｓの範囲内にあるように思われる。
更に、シリコーンの粘度が増加すると、それを接着剤中
に混合し、そして支持用ウェブ（支持体）上に塗布した
場合連続的なフィルムを維持することは一層困難である
ことも観察された。

【００９０】接着剤の量に対して用いられる少量のポリ
シロキサン混合物のために、接着剤への配合に先立って
適当な溶剤中にポリシロキサンを最初にプレミックスす
ることは有利であるのが判明している。たとえば、水溶
性ポリシロキサンおよび水性接着剤が使用される場合、
接着剤への配合の前に水中にそのポリシロキサン混合物
をプレミックスさせることが望ましい。同様に、有機溶
媒系が使用されるとすれば、接着剤への配合に先立って
ポリシロキサン混合物を適当な有機溶媒、たとえばイソ
プロピルアルコールにプレミックスすることが望まし
い。接着剤中にポリシロキサンの最も迅速な最終混合物
を得るに際して、約１：２乃至１：５のポリシロキサン
対溶媒の混合物が有益である。勿論、プレミックスの一
部として加えられる如何なる水または溶媒も、得られる
変性感圧接着剤の最終固形分および粘度を計算する際に
考慮に入れねばならない。

【００９１】ここで用いられる特性パラメータに関して
以下の事項が、定義した用語を構成する。 １．剥離値 ラミネートの打抜いた１”×６”試料を２”×６”の表
面を有する「ステンレス鋼」、「ＳＢＲ」または「アク
リル」表面上に以下に定義するように載置する。ラミネ
ートの試験片は先ず裏剥離シートを除去し、そして接着
剤塗布構成材料を試験パネルの中央に配置することによ
って据付けられる。この試験片は、パネルから離れた試
験片の最端部の１インチを残して手で軽くパネル上に平
らにする。その後、試験パネルから試験片を持上げる手
段を提供するために除去された裏紙のストリップを離れ
た最端部の１インチの下側に配置する。

【００９２】次に、４ １／２ポンドのゴムのハンドロ
ーラを用いて、付加的な手による圧力を用いることな
く、すなわち全圧力がロール自体の重量によって供給さ
れるべくそれぞれの方向へ１５秒間平らに伸す。

【００９３】次いで、この試料を室温で特定時間に亘り
その侭にしておく。「ゼロ分剥離」またはゼロ時間にお
ける剥離値の場合、載置時から実際の経過時間１０−１
５秒をもって試験片はパネルから除去される。

【００９４】試験パネルはインストロン試験機モデルN
o.ＴＭ−２３６０−０１１の下部ジョーに装着し、そし
て裏紙のストリップの自由端を上部ジョー中に配置す
る。次いで、この試料を角度１８０゜で約２．５インチ
の範囲についてそれ自体に対し折返して剥離し、そして
平均剥離接着強さを幅についてグラム／インチで記録す
る。この値は示された時間についての剥離値を表してい
る。 ２．ステンレス鋼面 このステンレス鋼面は、輝いた焼きなまし仕上げを伴う
ＱＱ−Ｓ−７６６、クラス３０２または３０４（ＡＩＳ
Ｉ３０２または３０４）ステンレス鋼に一致するステン
レス鋼の試料である。表面粗さ高は、６００２５イリノ
イ州、グレンビュー、ウォーキーガン１２０１の感圧テ
ープ協議会（the Pressure Sensitive Tape Council）
より得られるように２．０マイクロインチ＋／−１．０
マイクロインチの平均ラインからの算術平均偏差であ
る。 ３．「アクリル」面 インテリア用白色アクリルベース・ラテックスペイント
（DuPont Lucite 2360インテリア用ラテックスペイン
ト）を（ローラで）２回塗りした３／８”標準壁板表
面。 ４．「ＳＢＲ」面 スチレン−ブタジエンゴムベース・ペイント（Sherwin
Williams Latex Interior Edgewater Blue）を（ローラ
で）２回塗りした３／８”標準壁板表面。 ５．面体面剥離値 剥離シートを除去したラミネートの２枚の打抜いた１”
×６”試料は接着剤塗布側と接着剤塗布側とを密接に結
合させ、そして４ １／２ポンドのゴムのハンドローラ
を用いて、付加的な手による圧力を用いることなく、す
なわち全圧力がロール自体の重量によって供給されるべ
くそれぞれの方向へ１５秒間平らに伸す。試料を互いに
分離するための手段を提供するために、各資料の最端部
１インチは接着しない。これは剥離シートの小片を試料
間のこの地点に挿入することによって達成される。

【００９５】平らに伸したら、直ちにこの試験試料をイ
ンストロン試験機モデルNo.ＴＭ−２３６０−０１１の
ジョーに装着し、次いでこれらの試料を１８０゜の角度
で約２．５インチの範囲について剥がし、そして平均剥
離接着強さを幅についてグラム／インチで記録する。 ６．剥離値 付着させた剥離紙と共にラミネートの打抜いた１”×
６”試料を、接着剤塗布化粧シートから剥離紙を分離さ
せるために要する力について試験する。

【００９６】剥離紙の１インチを手で折返して剥離し、
そしてインストロン試験機のジョー内に装着する。剥離
紙は上部ジョー中に装着し、そして接着剤塗布化粧層は
下部ジョー内に装着する。次いで、剥離シートを化粧層
から角度９０゜で約２．５インチの範囲に亘って剥離
し、そして剥離値を示す平均剥離接着強さを幅について
グラム／インチで記録する。 ７．他に特定しない限り、全ての粘度はBrookfield Syn
chro-LectricのモデルＬＶＴ粘度計を用いて約２５℃
（室温）で測定し、そしてセンチポイズ（cps）で報告
する。

【００９７】さて、ポリシロキサン物質について非常に
詳細に言及すると、上で言及した特性の全てを有するこ
とが判明し、そして現在求められているラミネートにお
ける優れて有利な特性を生成する物質はポリシロキサン
（ｉ）および（ｉｉ）の混合物である。

【００９８】前記ポリシロキサン（ｉ）は実質的に水不
溶性、かつ前記感圧接着剤中に不溶性であり、そして以
下の構造（Ｉ）および（ＩＩ）：

【００９９】

【化１３】 および

【０１００】

【化１４】 （式中Ｒ1はメチル、エチル、フェニル、トリル、また
はそれらいずれかの混合物、Ｒ2はメチル、エチルまた
はフェニル、そしてＲ3およびＲ4は同一または異なって
おり、そしてそれらはメチルまたはエチルであり、ここ
において単位（Ｉ）および（ＩＩ）の大部分は単位（Ｉ
Ｉ）を含んで成り、そして前記ポリシロキサン（ｉ）は
＃４スピンドルをもって３０ｒｐｍにおいて２５℃で測
定された５cps乃至６０，０００cpsの範囲内の粘度を有
している。）を有するモノマー単位から形成される。

【０１０１】そして前記ポリシロキサン（ｉｉ）は水溶
性であり、かつポリシロキサン（ｉ）と適合性であり、
そして以下のように構造（Ｉａ）および（ＩＩａ）：

【０１０２】

【化１５】 および

【０１０３】

【化１６】 （式中Ｒ5は構造式 −Ｒ9（ＯＣ2Ｈ4）n（ＯＣ3Ｈ6）mＯＲ10 を有するポリオキシアルキレン基（式中Ｒ10は水素また
は炭素数１乃至１０の１価炭化水素基であり、そしてオ
キシエチレンおよびオキシプロピレン単位の双方を含
み、Ｒ9は少なくとも炭素数２のアルキレン基であり、
ｎおよびｍは数字であるが、ｎおよびｍの合計は少なく
とも１であり、そしてこのオキシレン単位Ｒ10（ＯＣ3
Ｈ6）m（Ｃ2Ｈ4）nは分子量少なくとも約８０を有して
おり、そしてここにおいて少なくとも２個の単位は構造
（Ｉａ）を有し、また少なくとも３個の単位は構造（Ｉ
Ｉａ）を有し、そしてこの場合オキシアルキレン単位は
ポリシロキサンポリマー約８５乃至３０重量％から構成
されている。）であり、Ｒ6はメチル、エチルまたはフ
ェニルであればよく、またＲ7およびＲ8は同一または異
なっていてよく、そしてメチルまたはエチルであればよ
く、また前記ポリシロキサン（ｉｉ）は＃４スピンドル
をもって３０ｒｐｍにおいて２５℃で測定された５０cp
s乃至５，０００cpsの範囲内の粘度を有しており、前記
混合物中のポリシロキサン（ｉ）の量はそれが接着剤か
ら分離して前記接着剤組成物で塗布された物品の接着剤
／空気界面に対しブルーミングするために有効でであっ
て、効果的な再配置可能性を提供するものであり、また
前記混合物中のポリシロキサン（ｉｉ）の量は接着支持
体に対し接着剤のより迅速な湿潤性、最終的にはそれに
対する優れた密着性を提供するものとする。）を有する
モノマー単位から形成される。

【０１０４】成分（ｉｉ）（Ｉａ）として使用されるポ
リシロキサンの好ましいクラスはＲ5が上記したポリオ
キシアルキレンであるものである。このクラスの物質の
調製方法は米国特許第３，５０５，３７７号および米国
特許第Re.２７，５４１号中に記載されており、この両
者はここに参考として引用するものとする。

【０１０５】このクラスにおいて、特に好ましいのはジ
メチルシロキサン−オキシアルキレン・ブロックコポリ
マー（ここにおいてコポリマーのオキシアルキレン単位
はオキシエチレンおよびオキシプロピレン単位を含
む。）を含む加水分解的に安定なシリコーン界面活性剤
組成物である。

【０１０６】これらの化合物は好ましくは分子量少なく
とも約１５００を有し、そしてその構造式においてＲ6
は炭素数１乃至１０の１価の炭化水素基である。一般
に、オキシアルキレン単位は約１５乃至６０重量％のオ
キシエチレン単位を含んで成り、そして構造（Ｉａ）を
有する少なくとも約３個の単位および構造（ＩＩａ）を
有する少なくとも約４０個の単位が存在する。

【０１０７】この実施態様において最も好ましいのはＲ
1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8がメチルであ
り、そしてポリシロキサンが３０ｒｐｍにおいて＃４ス
ピンドルで測定したとき室温において約２０００乃至２
６００cpsの粘度を有するものである。

【０１０８】Ｒ5が上記したポリオキシアルキレン基で
あるポリシロキサンの他の好ましいクラスはＲ10が水素
であるものである。これはポリオキシアルキレン単位が
その末端においてヒドロキシル基をもってキャップされ
ていることを意味する（以下、キャップされたヒドロキ
シルと称する）。通常、オキシアルキレン単位はオキシ
エチレンおよび／またはオキシプロピレンセグメントか
ら構成され、そしてそれは約８０乃至６６０の範囲内の
分子量を有している。ＯＨ基の重量％は好ましくは約
０．９乃至４．５の範囲にある。これらの物質は約４０
乃至４５センチストークスの範囲における粘度を示す。

【０１０９】主シロキサン鎖内でオキシアルキレン基が
珪素原子に連結している全ての場合には、非加水分解性
炭素−珪素結合を介してそれを結合させるものとする。
上記のポリシロキサンは、ポリマーの特定構造および／
またはそれらが合成される方法次第でグラフト、あるい
はブロックポリマーのいずれかと称し得ることが注目さ
れる。

【０１１０】本ラミネート中で接着剤用変性剤として利
用されるシロキサンポリマーは分散性でなければならな
いので、それらは一般に架橋されることは無いし、また
通常の貯蔵条件下あるいは架橋剤の不存在下で或る期間
に亘ってそれらが架橋することも無いことが言及され
る。

【０１１１】第一の滑剤（ｉ）は粘度範囲５cps乃至６
０，０００cpsを有し、かつポリジメチルシロキサン単
位から主として構成されるモノマー構造単位を有するポ
リシロキサンを基礎としている。第一滑剤はまた、ジメ
チルポリシロキサン鎖に結合された他のモノマー構造単
位を有することも可能である。しかしながら、如何なる
この種のコポリマーも、その大部分はジメチルポリシロ
キサンを基礎とせねばならないことのみが臨界的であ
る。また、有効に機能するであろうコポリマーの実例は
夥しい、すなわち、たとえばフェニルメチルジメチルポ
リシロキサンがある。最良の滑剤はジメチルポリシロキ
サンであるポリマーまたはコポリマー（ｉ）の大部分を
常に基礎とするものとなる。

【０１１２】ここで用いられるように、用語「プライム
モル％（prime mole percent）」はｘタイプ対ｙタイプ
シロキサン単位の数比率である。

【０１１３】この種のポリシロキサンならびにそれらの
製造方法は慣用的であり、そしてそれらは米国特許第
２，５６０，４９８号中に詳細に記載されており、それ
らの内容はここに参考として引用するものとする。

【０１１４】代表的に、本発明中で使用可能であるポリ
シロキサンは構造式：

【０１１５】

【化１７】 および

【０１１６】

【化１８】 （式中Ｒ1−Ｒ8の全て、そしてプライムモル％または
Ｉ、Ｉａ、ＩＩおよびＩＩａで示される構造単位の数は
上に定義したとおりであり、Ｒ11およびＲ12はポリマー
鎖末端基である。）を有している。比較的長い長さを有
するポリマー鎖、すなわち高分子量ポリマーの場合に
は、Ｒ11およびＲ12を構成する特定の基が痕跡量存在す
る。従って、この種の基の効果は、たとえそれらが化学
的に反応性である、すなわちポリマー中の或る種の他の
化学的実在物と反応可能であるにしても、最小であり、
そして実用的物質としては検出不能である。このような
場合、Ｒ11およびＲ12は水素または飽和低級アルキル、
たとえば炭素数が１乃至１０であることが好ましいが、
この種末端基の特別な化学的性質は勿論、これらの基が
ポリシロキサンの所望特性に悪影響を及ぼさない限り、
臨界的なものではない。

【０１１７】ポリマー鎖がより短い長さ、すなわち低分
子量から成る場合には、末端基は、勿論ポリマーの全化
学的および物理的性質に対し対応的により大きな貢献を
もたらすことになる。これは末端基よって代表される全
分子量の増加した割合に起因するものである。このよう
な訳で、本発明において使用される比較的低分子量のポ
リシロキサン、たとえばヒドロキシキャップされたオキ
シアルキレン単位を有するものにおいて、ヒドロキシル
基はそのポリマーの全特性における役割を演じるもので
ある。サブスクリプト「ｎ」はポリマーの分子量を表し
ており、そして上で論述したように、それは各ポリシロ
キサンが分散可能であるようなものである。

【０１１８】上述したように、本発明のラミネートを調
製する際に利用するポリシロキサン混合物は、当該技術
分野において周知および慣用の様々な技法を用いて、感
圧接着剤中に混合または分散することが出来る。従っ
て、たとえばポリシロキサンはそれがそのまま用いられ
ようが、あるいは溶剤または水性エマルジョン中に希釈
されていようが、接着剤の製造後、但しパッケージング
の前に感圧接着剤中にブレンドすることが出来、あるい
は接着剤が使用されるべきプラントにおいて接着剤のバ
ッチ内にポリシロキサン混合物を混合するか、あるいは
ラミネート作成の間のコーチング工程の直前でその接着
剤中にポリシロキサン混合物を計量し、かつ分散させる
ものである。このように、技術の熟練の範囲内でこれら
の方法のいずれかを用いてポリシロキサン物質を導入
し、そして分配に影響を及ぼすパラメータ、たとえば混
合速度、混合ブレードの形状、混合の期間等を均一な分
散系を生成するように調整する。

【０１１９】分散技法に対するポリシロキサン混合物の
実際の物理的形状に関する限り、あらゆるタイプの従来
の有機溶媒、たとえば脂肪族および芳香族有機溶媒が使
用可能である。この種溶媒の選択における制御ファクタ
ーは単にそれが市販されているものか、また方法または
製品のいずれの経済性にも悪影響を及ぼさないもの、そ
して勿論その製品自体にも悪影響を与えないものである
か、に過ぎない。

【０１２０】或はポリシロキサン混合物を、従来知られ
た乳化剤および乳化技法を用いて、水性エマルジョン中
に配合しても良い。ここで再び、この種の技法はこの技
術分野における当業者にとっては周知である。

【０１２１】未希釈のポリシロキサン混合物の粘度によ
っては希釈剤無しでそれをそのまま使用することもま
た、可能である。使用されるポリシロキサン混合物の量
は広い範囲に亘って変動可能であり、そして用いられる
特定のポリシロキサン、ポリシロキサンを分散させるた
めに用いる技術、感圧接着剤の特定の接着性または粘着
性についての性状、および利用される特定の方法につい
ての特質となる他のパラメータに左右される。しかしな
がら、その製品特性を最適にするため、従来技術による
技法を利用してこれらのパラメータを調節し、かつ最適
とすることが出来る。

【０１２２】一般的に、混合されたポリシロキサンの濃
度は感圧接着剤の固形分基準で約０．００１乃至２０重
量％、そして最も好ましくは約０．１乃至１．０重量％
であることが最適範囲内にある特性を有する製品を導く
ものであることが判明している。

【０１２３】いずれの場合にも、ポリシロキサン混合物
の特定量およびその分散の特定の方法は、対照ラミネー
トと比較して製品のゼロ分剥離値における可成りの減少
を生成するように、そして少なくとも約１００ｇの２０
分剥離値を提供するように調整されるべきである。好ま
しいのは、対照ラミネートのゼロ分剥離値と比較したと
きゼロ分剥離値におけるその減少が少なくとも約２５％
を超える範囲にあることである。勿論、特定目的に関し
て当業者が対照ラミネートと比較してゼロ分剥離値にお
ける％減少の低下を望むことも可能である。

【０１２４】

【実施例】以下の実施例は本発明を例示するものであ
る。 実施例１ クラフト紙（４２ポンド／連）から、それを従来のシリ
コーン剥離仕上げ剤、たとえばDow Corning Syloff 23
とDC 23A触媒をもってコーチングすることによって剥離
紙を調製する。コーチングの量は約０．５ポンド／連で
ある。紙は機械仕上げ側を塗布する。コーチングは８０
ライン四辺形グラビアコーチングロール（80 line quad
rangular gravure coating roll）を用いて行う。Tolus
ol 50 （トルエンおよびヘプタンの１：１配合物）中の
シリコーン剥離物質の固形分は３．８％である。コーチ
ング後、塗布した紙を約３５０゜乃至４００゜Ｆにおい
て約１分間炉中で乾燥および硬化状態に置く。

【０１２５】普通の市販状態において使用されるクラフ
ト紙は、一般に印刷されたインフォーメーション、たと
えば施用指示、推奨用途、切断等を容易にするための寸
法目盛を非剥離側に備えている。

【０１２６】粘度約１，０００乃至３，０００cps（＃
４スピンドル、３０ｒｐｍ）を有するジメチルシロキサ
ン・ホモポリマーを１：１重量比において、オキシエチ
レンおよびオキシプロピレン単位ならびに粘度約２，２
５０cps（＃４スピンドル、３０ｒｐｍ）を有するジメ
チルシロキサン−オキシアルキレン・ブロックコポリマ
ーと混合して、混合物（以下「ＳＩＬ−Ａ−２３−１」
と称する）を生成させるが、これをプロペラタイプ撹拌
機によって水中に懸濁させてポリシロキサン混合物対水
約１：３の重量比を有する組成物を生成させる。この溶
液を、二枚羽根ミキサーを備えた適切な容器内に収容さ
れたアクリル酸ブチルホモポリマー感圧接着剤であっ
て、固形分約５０重量％、粘度約４８０cps（＃４スピ
ンドル、６０ｒｐｍ）および可塑度約１．８ｍｍ（以
下、「ＰＳＡ−Ａ２３−１」と称する）を有するものに
対し緩慢に添加する。感圧接着剤中のポリシロキサン混
合物の濃度は該接着剤の固形分基準で０．２重量％であ
る。次いで、容器の内容物を二枚羽根ミキサーで６０−
６５ｒｐｍにおいて１６時間混合し、そして得られた混
合物をリバースロール・コーチングにより処理した剥離
層上に塗布する。代替的に５５ライン四辺形グラビアロ
ールを用いることも可能である。

【０１２７】その後、塗布した剥離シートを約２４０゜
Ｆで約５−１０秒間乾燥して約１乃至２ｍｇ／ｃｍ2の
ポリシロキサン変性感圧接着剤の乾燥付着層を得る。

【０１２８】最後に、厚さ約３．５ミルのポリ塩化ビニ
ルフィルムをこのように塗布した剥離シートに対し、こ
の組合わせを約３０ｐｓｉの圧力においてニップを通過
させることによって、密接に結合させる。この最終生成
物を引続く切断および包装のために適切なパッケージに
巻回する。実施例１により製造されたラミネートの試料
片はゼロ分剥離、面対面剥離、施用の容易さ等について
試験され、そしてそれらが同様な、但しポリシロキサン
を欠如した態様において生成されたラミネートより優れ
ているのみならず、またジメチルシリコーン成分が存在
しない変性接着剤から製造されたものよりも優れてお
り、後者については図８によって立証される。 実施例２ ポリジメチルシロキサンの代りに、約４．５プライムモ
ル％のフェニルメチルシロキサン基を含み、かつ粘度約
１８，０００cps（＃４スピンドル、３０ｒｐｍ）を有
するフェニルメチルジメチルポリシロキサンのコポリマ
ー（この混合物は以下「ＳＩＬ−Ａ２３−２」と称す
る）が使用される以外は実施例１の方法に従う。更に、
ポリシロキサン混合物を水中または他の溶媒中に最初に
懸濁させることなく、ポリシロキサン物質を接着剤（Ｐ
ＳＡ−１）に対し直接添加し、そしてこれを接着剤の固
形分基準で約６％の濃度において添加する。

【０１２９】実施例１のコーチングおよびラミネート工
程がフォローされ、そして同様な結果が得られる。 実施例３ ここに開示されたシリコーン混合物（ＳＩＬ−Ａ２３−
１）をイソプロピルアルコールと約１対２の重量比にお
いてプレミックスし、そして得られた混合物をポリ（ア
クリル酸ブチル）ホモポリマー感圧接着剤であって、固
形分約３２％、粘度約４９０cps（＃２スピンドル、３
０ｒｐｍ）および可塑度約１．５３ｍｍを有するもの
（以下「ＰＳＡ−Ａ２３−３」と称する）にブレンドす
る以外は実施例１の手順に従う。このポリシロキサン濃
度は接着剤の固形分基準で約０．５重量％である。実施
例１で説明されたような、残りのコーチングおよびラミ
ネート工程がフォローされ、そして再び同様な試験結果
が得られた。 実施例４ 用いられたポリシロキサン（ｉｉ）が、粘度約２５００
cps（＃４スピンドル、３０ｒｐｍ）を有するシロキサ
ン−オキシアルキレン・ブロックコポリマー（この混合
物は以下、「ＳＩＬ−Ａ２３−３」と称する）である以
外は実施例３の手順に従う。

【０１３０】得られたラミネートは、同様な方法である
が、ポリシロキサンによる感圧接着剤の変性を伴うこと
なく調製された対照試料より低い初期剥離値を示す。更
に、再配置可能性は改良され、そして支持体に対する最
終接着性は、如何なるポリジメチルシロキサン成分
（ｉ）をも含まない対照試料と比較した場合にも維持さ
れている。 実施例５ 本発明による一連のラミネートは、実施例１に述べたプ
ロセス条件および成分を用いて調製される。しかしなが
ら、一連の３種類の異なったポリシロキサンおよび３種
類の異なった感圧接着剤が用いられ、そして接着剤中の
ポリシロキサンの濃度を変化させて各感圧接着剤中の各
ポリシロキサンの３種類の異なった濃度を提供する。そ
の濃度は０．２５％、０．５０％および０．７５％であ
り、感圧接着剤中のポリシロキサンの各％はその感圧接
着剤の乾燥固形分重量に基づいている。

【０１３１】用いられたポリシロキサンは実施例１のＳ
ＩＬ−Ａ２３−１、実施例２のＳＩＬ−Ａ２３−２およ
び実施例４のＳＩＬ−Ａ２３−３である。使用された感
圧接着剤はＰＳＡ−Ａ２３−１、実施例３のＰＳＡ−Ａ
２３−３および付加的な感圧接着剤（ＰＳＡ−Ａ２３−
２）であって、可塑度約３．５ｍｍ、粘度約４８０cps
（＃３スピンドル、６０ｒｐｍ）および固形分約５６重
量％を有する水性アクリルターポリマー感圧接着剤であ
る。

【０１３２】ＰＳＡ−Ａ２３−１およびＰＳＡ−Ａ２３
−２については、ポリシロキサン混合物を、ポリシロキ
サン１部対水３部の割合における水とのプレミックスの
状態で添加する。ＰＳＡ−Ａ２３−３については、イソ
プロピルアルコールを水の代りに同じ割合で使用する。

【０１３３】実施例１のコーチングおよびラミネート手
順をフォローし、そして得られたラミネートは面対面剥
離、ゼロ分剥離、２０分剥離、１６時間剥離および７日
間剥離について試験した。ゼロ分、２０分および１６時
間剥離はステンレス鋼、「ＳＢＲ」および「アクリル」
面に関して測定する。７日間剥離値はステンレス鋼表面
に関してのみ測定される。これら測定の結果は、本発明
による混合シリコーン変性感圧組成物をもって調製され
たラミネートがそれらの再配置可能性および最終密着性
の点から優れていることを示している。

【０１３４】本発明による試料の試験に加えて、使用さ
れた３種類の接着剤をポリシロキサン物質を添加しない
で付加的に試験し、そして比較目的に関する「対照」と
して用いる。これらの対照試料は、それらがポリシロキ
サン物質の添加によって変性されていないことを除き、
他の試料のそれぞれと同一の方法において調製される。
試験結果は対照試料が、再配置可能性および最終密着性
の点から本発明のラミネートに劣ることを示している。 実施例６ ＳＩＬ−Ａ２３−１を、ポリ（アクリル酸２−エチルヘ
キシル）ホモポリマー感圧接着剤の水性エマルジョンで
あって、固形分約５０重量％、粘度約４８０cps（＃３
スピンドル、６０ｒｐｍ）および可塑度約１．８ｍｍ
（以下、ＰＳＡ−Ａ２３−４と称する）を有するものに
分散させることによって調製する。ＰＳＡ−Ａ２３−４
中のＳＩＬ−Ａ２３−１の濃度はその接着剤の乾燥固形
分重量基準で約０．７５％である。変性感圧接着剤は厚
さ約３．５ミルを有するポリ塩化ビニルフィルム上に５
５ライン四辺形グラビアロールにより、平均厚さ約０．
５ミルかつ乾燥付着層約１．６ｍｇ／ｃｍ2に直接塗布
される。得られたラミネートを、従来のシリコーン剥離
仕上げ剤で塗布したクラフト紙（４２ポンド／連）から
調製した剥離シートに対し密接に結合させる。このラミ
ネートから剥離フィルムを剥がすと、比較的低い面対面
剥離を示し、そして同様な態様で製造されるが、感圧接
着剤のポリシロキサン変性を欠如するもののそれらより
優れた全ての特性を有する生成物が得られる。

【０１３５】接着剤中に混合したポリシロキサンの濃度
を変化させることによって、結合支持体に対する最終密
着性を余りに大きく犠牲にすることなく、初期施用に対
する接着力を減少させることが出来る。

【０１３６】

【発明の効果】本発明により得られたラミネートは支持
体に対し容易に施用可能であり、そして場合により除去
および再配置または真っ直ぐにすることが出来、また或
る期間に亘る剥離値において優れた増加を提供して、よ
り恒久的な据付けをもたらす。上述の特許、刊行物およ
び試験方法はここに参考として引用するものとする。本
発明は数多くの特別な、その詳細について説明されて来
たが、本発明の様々な変形が前述の教示から当業者によ
って可能であることは明白であり、そしてこれらの詳細
が発明の範囲を限定するものとして解釈されることを意
図するものではない。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明による方法を示す概略図である。

【図２】本発明による他の方法についての図１に類似の
図である。

【図３】本発明による更に他の方法についての図１に類
似の図である。

【図４】本発明のラミネートの生成を示す逐次的横断面
図である。

【図５】本発明のラミネートの生成を示す逐次的横断面
図である。

【図６】本発明のラミネートの生成を示す逐次的横断面
図である。

【図７】本発明のラミネートの生成を示す逐次的横断面
図である。

【図８】本発明により製造された新規な接着剤によって
もたらされる改良された再配置可能性を示すグラフであ
る。

【符号の説明】

１０ 裏材料 １１ 感圧接着剤 １４ 剥離物質 １５ 混合ポリシロキサン（ｉ）およびポリシロキサン
（ｉｉ） ２０ 剥離面 ２２ 剥離シート ２４ 変性感圧接着剤 ３２ 装飾または保護化粧層 ４０ 完成ラミネートのロール １００ 裏シート １０２ 剥離面 １０４ 変性感圧接着剤層 １０６ 化粧層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｊ 183/12 ＪＧＦ

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 その上に剥離面を備えた第一シートを変
   性感圧接着剤で塗布して第一ラミネートを形成する工程
   と、前記第一ラミネートにその感圧接着剤を乾燥または
   硬化させるのに適当である状態調節を施す工程と、この
   ように処理した第一ラミネートの感圧接着剤側を、内面
   および外面を有する化粧層の内面に対し密接に結合させ
   る工程とを含んで成るラミネートの改良された製造方法
   であって、前記変性感圧接着剤は感圧接着剤と、化粧層
   −感圧接着剤層コンビネーションの「ゼロ分剥離値」を
   減少させるための手段とを含んで成り、前記手段は感圧
   接着剤との緊密な組合わせにおいてポリシロキサン
   （ｉ）および（ｉｉ）の混合物を含んで構成され、前記
   ポリシロキサン（ｉ）は実質的に水不溶性、かつ前記感
   圧接着剤中に不溶性であり、そして以下の構造（Ｉ）お
   よび（ＩＩ）： 【化１】 および 【化２】 （式中Ｒ1はメチル、エチル、フェニル、トリル、また
   はそれらいずれかの混合物、Ｒ2はメチル、エチルまた
   はフェニル、そしてＲ3およびＲ4は同一または異なって
   おり、そしてそれらはメチルまたはエチルであり、ここ
   において単位（Ｉ）および（ＩＩ）の大部分は単位（Ｉ
   Ｉ）を含んで成り、そして前記ポリシロキサン（ｉ）は
   ＃４スピンドルをもって３０ｒｐｍにおいて２５℃で測
   定された５cps乃至６０，０００cpsの範囲内の粘度を有
   している。）を有するモノマー単位から形成されてお
   り、また前記ポリシロキサン（ｉｉ）は水溶性であり、
   かつポリシロキサン（ｉ）と適合性であり、そして以下
   のように構造（Ｉａ）および（ＩＩａ）： 【化３】 および 【化４】 （式中Ｒ5は構造式 −Ｒ9（ＯＣ2Ｈ4）n（ＯＣ3Ｈ6）mＯＲ10 を有するポリオキシアルキレン基（式中Ｒ10は水素また
   は炭素数１乃至１０の１価炭化水素基であり、そしてオ
   キシエチレンおよびオキシプロピレン単位の双方を含
   み、Ｒ9は少なくとも炭素数２のアルキレン基であり、
   ｎおよびｍは数字であるが、ｎおよびｍの合計は少なく
   とも１であり、そしてこのオキシレン単位Ｒ10（ＯＣ3
   Ｈ6）m（Ｃ2Ｈ4）nは分子量少なくとも約８０を有して
   おり、そしてここにおいて少なくとも２個の単位は構造
   （Ｉａ）を有し、また少なくとも３個の単位は構造（Ｉ
   Ｉａ）を有し、そしてこの場合オキシアルキレン単位は
   ポリシロキサンポリマー約８５乃至３０重量％から構成
   されている。）であり、Ｒ6はメチル、エチルまたはフ
   ェニルであればよく、またＲ7およびＲ8は同一または異
   なっていてよく、そしてメチルまたはエチルであればよ
   く、また前記ポリシロキサン（ｉｉ）は＃４スピンドル
   をもって３０ｒｐｍにおいて２５℃で測定された５０cp
   s乃至５，０００cpsの範囲内の粘度を有しており、前記
   混合物中のポリシロキサン（ｉ）の量はそれが接着剤か
   ら分離して前記接着剤組成物で塗布された前記第一ラミ
   ネートの接着剤／空気界面にブルーミングするために有
   効であって、効果的な再配置可能性を提供するものであ
   り、また前記混合物中のポリシロキサン（ｉｉ）の量は
   接着支持体に対し接着剤のより迅速な湿潤性、そして最
   終的にはそれに対する優れた密着性を提供するものとす
   る。）を有するモノマー単位から形成されるものである
   方法。
2. 【請求項２】 存在するポリシロキサン混合物の量が、
   その感圧接着剤の固形分基準で約０．００１乃至２０％
   の範囲内にある請求項１記載の方法。
3. 【請求項３】 外面および内面を備えた化粧層を変性感
   圧接着剤の層をもって塗布して第一ラミネートを形成す
   る工程と、前記第一ラミネートにその感圧接着剤を乾燥
   または硬化させるのに適当である状態調節を施す工程
   と、このように処理した第一ラミネートの感圧接着剤側
   を剥離面に対し密接に結合させる工程とを含んで成るラ
   ミネートの改良された製造方法であって、前記変性感圧
   接着剤は感圧接着剤と、化粧層−感圧接着剤層コンビネ
   ーションの「ゼロ分剥離値」を減少させるための手段と
   を含んで成り、前記手段は感圧接着剤との緊密な組合わ
   せにおいてポリシロキサン（ｉ）および（ｉｉ）の混合
   物を含んで構成され、前記ポリシロキサン（ｉ）は実質
   的に水不溶性、かつ前記感圧接着剤中に不溶性であり、
   そして以下の構造（Ｉ）および（ＩＩ）： 【化５】 および 【化６】 （式中Ｒ1はメチル、エチル、フェニル、トリル、また
   はそれらいずれかの混合物、Ｒ2はメチル、エチルまた
   はフェニル、そしてＲ3およびＲ4は同一または異なって
   おり、そしてそれらはメチルまたはエチルであり、ここ
   において単位（Ｉ）および（ＩＩ）の大部分は単位（Ｉ
   Ｉ）を含んで成り、そして前記ポリシロキサン（ｉ）は
   ＃４スピンドルをもって３０ｒｐｍにおいて２５℃で測
   定された５cps乃至６０，０００cpsの範囲内の粘度を有
   している。）を有するモノマー単位から形成されてお
   り、また前記ポリシロキサン（ｉｉ）は水溶性であり、
   かつポリシロキサン（ｉ）と適合性であり、そして以下
   のように構造（Ｉａ）および（ＩＩａ）： 【化７】 および 【化８】 （式中Ｒ5は構造式 −Ｒ9（ＯＣ2Ｈ4）n（ＯＣ3Ｈ6）mＯＲ10 を有するポリオキシアルキレン基（式中Ｒ10は水素また
   は炭素数１乃至１０の１価炭化水素基であり、そしてオ
   キシエチレンおよびオキシプロピレン単位の双方を含
   み、Ｒ9は少なくとも炭素数２のアルキレン基であり、
   ｎおよびｍは数字であるが、ｎおよびｍの合計は少なく
   とも１であり、そしてこのオキシレン単位Ｒ10（ＯＣ3
   Ｈ6）m（Ｃ2Ｈ4）nは分子量少なくとも約８０を有して
   おり、そしてここにおいて少なくとも２個の単位は構造
   （Ｉａ）を有し、また少なくとも３個の単位は構造（Ｉ
   Ｉａ）を有し、そしてこの場合オキシアルキレン単位は
   ポリシロキサンポリマー約８５乃至３０重量％から構成
   されている。）であり、Ｒ6はメチル、エチルまたはフ
   ェニルであればよく、またＲ7およびＲ8は同一または異
   なっていてよく、そしてメチルまたはエチルであればよ
   く、また前記ポリシロキサン（ｉｉ）は＃４スピンドル
   をもって３０ｒｐｍにおいて２５℃で測定された５０cp
   s乃至５，０００cpsの範囲内の粘度を有しており、前記
   混合物中のポリシロキサン（ｉ）の量はそれが接着剤か
   ら分離して前記接着剤組成物で塗布された前記第一ラミ
   ネートの接着剤／空気界面にブルーミングするために有
   効であって、効果的な再配置可能性を提供するものであ
   り、また前記混合物中のポリシロキサン（ｉｉ）の量は
   接着支持体に対し接着剤のより迅速な湿潤性、そして最
   終的にはそれに対する優れた密着性を提供するものとす
   る。）を有するモノマー単位から形成されるものである
   方法。
4. 【請求項４】 存在するポリシロキサン混合物の量が、
   その感圧接着剤の固形分基準で約０．００１乃至２０％
   の範囲内にある請求項３記載の方法。
5. 【請求項５】 請求項１の方法によって製造されたラミ
   ネート。
6. 【請求項６】 請求項３の方法によって製造されたラミ
   ネート。
7. 【請求項７】 感圧接着剤と、ポリシロキサン（ｉ）お
   よび（ｉｉ）の混合物の有効量とを含んで成る感圧接着
   剤組成物であって、前記ポリシロキサン（ｉ）は実質的
   に水不溶性、かつ前記感圧接着剤中に不溶性であり、そ
   して以下の構造（Ｉ）および（ＩＩ）： 【化９】 および 【化１０】 （式中Ｒ1はメチル、エチル、フェニル、トリル、また
   はそれらいずれかの混合物、Ｒ2はメチル、エチルまた
   はフェニル、そしてＲ3およびＲ4は同一または異なって
   おり、そしてそれらはメチルまたはエチルであり、ここ
   において単位（Ｉ）および（ＩＩ）の大部分は単位（Ｉ
   Ｉ）を含んで成り、そして前記ポリシロキサン（ｉ）は
   ＃４スピンドルをもって３０ｒｐｍにおいて２５℃で測
   定された５cps乃至６０，０００cpsの範囲内の粘度を有
   している。）を有するモノマー単位から形成されてお
   り、また前記ポリシロキサン（ｉｉ）は水溶性であり、
   かつポリシロキサン（ｉ）と適合性であり、そして以下
   のように構造（Ｉａ）および（ＩＩａ）： 【化１１】 および 【化１２】 （式中Ｒ5は構造式 −Ｒ9（ＯＣ2Ｈ4）n（ＯＣ3Ｈ6）mＯＲ10 を有するポリオキシアルキレン基（式中Ｒ10は水素また
   は炭素数１乃至１０の１価炭化水素基であり、そしてオ
   キシエチレンおよびオキシプロピレン単位の双方を含
   み、Ｒ9は少なくとも炭素数２のアルキレン基であり、
   ｎおよびｍは数字であるが、ｎおよびｍの合計は少なく
   とも１であり、そしてこのオキシレン単位Ｒ10（ＯＣ3
   Ｈ6）m（Ｃ2Ｈ4）nは分子量少なくとも約８０を有して
   おり、そしてここにおいて少なくとも２個の単位は構造
   （Ｉａ）を有し、また少なくとも３個の単位は構造（Ｉ
   Ｉａ）を有し、そしてこの場合オキシアルキレン単位は
   ポリシロキサンポリマー約８５乃至３０重量％から構成
   されている。）であり、Ｒ6はメチル、エチルまたはフ
   ェニルであればよく、またＲ7およびＲ8は同一または異
   なっていてよく、そしてメチルまたはエチルであればよ
   く、また前記ポリシロキサン（ｉｉ）は＃４スピンドル
   をもって３０ｒｐｍにおいて２５℃で測定された５０cp
   s乃至５，０００cpsの範囲内の粘度を有しており、前記
   混合物中のポリシロキサン（ｉ）の量はそれが接着剤か
   ら分離して前記接着剤組成物で塗布された物品の接着剤
   ／空気界面にブルーミングギするために有効であって、
   効果的な再配置可能性を提供するものであり、また前記
   混合物中のポリシロキサン（ｉｉ）の量は接着支持体に
   対し接着剤のより迅速な湿潤性、そして最終的にはそれ
   に対する優れた密着性を提供するものとする。）を有す
   るモノマー単位から形成されるものである組成物。
8. 【請求項８】 存在する、混合したポリシロキサン
   （ｉ）および（ｉｉ）の量が、その感圧接着剤の固形分
   基準で約０．００１乃至２０％の範囲内にある請求項７
   記載の感圧接着剤組成物。