JPH06345982A - サツカリド残基含有架橋剤使用ポリマー眼用レンズ - Google Patents
サツカリド残基含有架橋剤使用ポリマー眼用レンズInfo
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- JPH06345982A JPH06345982A JP6097020A JP9702094A JPH06345982A JP H06345982 A JPH06345982 A JP H06345982A JP 6097020 A JP6097020 A JP 6097020A JP 9702094 A JP9702094 A JP 9702094A JP H06345982 A JPH06345982 A JP H06345982A
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- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
- G02B1/041—Lenses
- G02B1/043—Contact lenses
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
- C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
- C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
- C08F290/062—Polyethers
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- Prostheses (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 眼用レンズ、特にソフトヒドロゲル眼用レン
ズの提供。 【構成】 このレンズは、親水性モノマーと架橋量のサ
ッカリド残基含有多官能化合物とを反応させることによ
って製造される架橋ポリマーから誘導される。親水性モ
ノマー類は、ａ）フリーラジカル反応性を示すモノイソ
シアネートとモノアルキルアルコキシポリアルキルエー
テルとの反応生成物、ｂ）Ｎ,Ｎ−ジメチルアクリルア
ミド、および任意のｃ）メタアクリル酸ヒドロキシエチ
ルを含んでいる混合物である。多官能化合物は、アルコ
キシル化グルコースまたはスクロースから誘導されるプ
レポリマーである。架橋ポリマーを誘導する反応性成分
にフリーラジカル反応性を示すモノイソシアネートとパ
ーフルオロオクタノールとの反応生成物を加える。重合
は、不活性希釈剤、例えばポリエチレングリコール４０
０のホウ酸エステルの存在下で実施される。
ズの提供。 【構成】 このレンズは、親水性モノマーと架橋量のサ
ッカリド残基含有多官能化合物とを反応させることによ
って製造される架橋ポリマーから誘導される。親水性モ
ノマー類は、ａ）フリーラジカル反応性を示すモノイソ
シアネートとモノアルキルアルコキシポリアルキルエー
テルとの反応生成物、ｂ）Ｎ,Ｎ−ジメチルアクリルア
ミド、および任意のｃ）メタアクリル酸ヒドロキシエチ
ルを含んでいる混合物である。多官能化合物は、アルコ
キシル化グルコースまたはスクロースから誘導されるプ
レポリマーである。架橋ポリマーを誘導する反応性成分
にフリーラジカル反応性を示すモノイソシアネートとパ
ーフルオロオクタノールとの反応生成物を加える。重合
は、不活性希釈剤、例えばポリエチレングリコール４０
０のホウ酸エステルの存在下で実施される。
Description
【０００１】
【発明の背景】本発明は、親水性モノマーと架橋剤とを
重合させることで誘導される架橋したポリマーに関す
る。より詳細には、本発明は、眼用レンズ、特にソフト
ヒドロゲルコンタクトレンズで望まれている特性を示す
上記ポリマーに関する。
重合させることで誘導される架橋したポリマーに関す
る。より詳細には、本発明は、眼用レンズ、特にソフト
ヒドロゲルコンタクトレンズで望まれている特性を示す
上記ポリマーに関する。
【０００２】ソフトヒドロゲルコンタクトレンズは、現
在、長期着用用途で選択されているレンズデザインであ
る。これらのレンズは、メタアクリル酸ヒドロキシエチ
ル（ＨＥＭＡ）の如き親水性モノマーを重合させること
で誘導されている。他の親水性モノマー類、例えばＮ,
Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ）およびＮ−ビニ
ルピロリドン（ＮＶＰ）なども用いられ得るが、これら
の代替モノマー類は、日々のまたは長期着用用途で商業
的に有効なコンタクトレンズの加工に関して、ＨＥＭＡ
と同様には幅広く受け入れられていない。
在、長期着用用途で選択されているレンズデザインであ
る。これらのレンズは、メタアクリル酸ヒドロキシエチ
ル（ＨＥＭＡ）の如き親水性モノマーを重合させること
で誘導されている。他の親水性モノマー類、例えばＮ,
Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ）およびＮ−ビニ
ルピロリドン（ＮＶＰ）なども用いられ得るが、これら
の代替モノマー類は、日々のまたは長期着用用途で商業
的に有効なコンタクトレンズの加工に関して、ＨＥＭＡ
と同様には幅広く受け入れられていない。
【０００３】ＨＥＭＡの重合反応生成物（ポリＨＥＭ
Ａ）で作られているコンタクトレンズを水中で膨潤させ
て、ヒドロゲルを調製する。より高い水含有量を有する
ヒドロゲルでは、このヒドロゲルレンズが有する水含有
量が患者の心地よさにとって重要な要因である、と言う
のは、このレンズを通過する酸素透過率はそれの水含有
量に依存しているからである。コンタクトレンズ着用者
の目の角膜組織は「呼吸」の目的で酸素を必要としてい
ることから、このレンズが有する水含有量、即ちそれの
酸素透過率は、着用者の心地よさおよび角膜の健康を許
容される度合で達成するに重要な要因である。
Ａ）で作られているコンタクトレンズを水中で膨潤させ
て、ヒドロゲルを調製する。より高い水含有量を有する
ヒドロゲルでは、このヒドロゲルレンズが有する水含有
量が患者の心地よさにとって重要な要因である、と言う
のは、このレンズを通過する酸素透過率はそれの水含有
量に依存しているからである。コンタクトレンズ着用者
の目の角膜組織は「呼吸」の目的で酸素を必要としてい
ることから、このレンズが有する水含有量、即ちそれの
酸素透過率は、着用者の心地よさおよび角膜の健康を許
容される度合で達成するに重要な要因である。
【０００４】ポリＨＥＭＡレンズは水で膨潤して最小限
に許容される水含有量と酸素透過率を有するヒドロゲル
を生じるが、ポリＨＥＭＡ単独で作られている上記レン
ズは、常規取り扱いおよび管理に充分な機械的特性を示
さない。従って、商業的に入手可能なコンタクトレンズ
は、この最終レンズの機械的特性を増強する目的で、Ｈ
ＥＭＡばかりでなく架橋用モノマーも重合させることで
誘導されている。通常に用いられている架橋用モノマー
はジメタアクリル酸エチレングリコール（ＥＧＤＭＡ）
である。この架橋用モノマーはその仕上げされたレンズ
の機械的特性を改良し、従ってこのレンズの取り扱い性
を増強するが、これはまた悪い結果ももたらす。通常の
架橋剤を高レベルで用いると、仕上げレンズの水含有量
が低くなると共にそれの脆さが増大する。このように水
含有量が低くなると、このレンズを通過する酸素透過率
が低くなり、これが今度は、長期着用に関する患者の心
地よさおよび角膜健康を低下させる。このレンズの脆さ
が増大することにより、このレンズが更に壊れ易くな
り、従って引裂きに対して更に敏感になる。
に許容される水含有量と酸素透過率を有するヒドロゲル
を生じるが、ポリＨＥＭＡ単独で作られている上記レン
ズは、常規取り扱いおよび管理に充分な機械的特性を示
さない。従って、商業的に入手可能なコンタクトレンズ
は、この最終レンズの機械的特性を増強する目的で、Ｈ
ＥＭＡばかりでなく架橋用モノマーも重合させることで
誘導されている。通常に用いられている架橋用モノマー
はジメタアクリル酸エチレングリコール（ＥＧＤＭＡ）
である。この架橋用モノマーはその仕上げされたレンズ
の機械的特性を改良し、従ってこのレンズの取り扱い性
を増強するが、これはまた悪い結果ももたらす。通常の
架橋剤を高レベルで用いると、仕上げレンズの水含有量
が低くなると共にそれの脆さが増大する。このように水
含有量が低くなると、このレンズを通過する酸素透過率
が低くなり、これが今度は、長期着用に関する患者の心
地よさおよび角膜健康を低下させる。このレンズの脆さ
が増大することにより、このレンズが更に壊れ易くな
り、従って引裂きに対して更に敏感になる。
【０００５】ポリＨＥＭＡ単独でも、またＨＥＭＡと架
橋剤との反応生成物でも、ソフトコンタクトレンズに最
適な特性が得られなかったことから、商業的に入手可能
なレンズには、典型的に、このレンズを誘導するための
追加的モノマー成分が組み込まれている。例えば、しば
しば、メタアクリル酸（ＭＡＡ）の如きアニオン性モノ
マー類を添加することで、このレンズの水含有量を更に
上昇させることが行われており、そしてアクリル酸また
はメタアクリル酸アルキルの如き疎水性モノマー類を添
加することで、この仕上げレンズが示す機械的特性を更
に増強することが行われている。不幸なことには、眼用
レンズ、特にソフトヒドロゲルコンタクトレンズに望ま
れている特性を改良する余地がまだ大きく存在してお
り、従って、新規なポリマー系から上記レンズを開発す
る数多くの試みが成されてきた。
橋剤との反応生成物でも、ソフトコンタクトレンズに最
適な特性が得られなかったことから、商業的に入手可能
なレンズには、典型的に、このレンズを誘導するための
追加的モノマー成分が組み込まれている。例えば、しば
しば、メタアクリル酸（ＭＡＡ）の如きアニオン性モノ
マー類を添加することで、このレンズの水含有量を更に
上昇させることが行われており、そしてアクリル酸また
はメタアクリル酸アルキルの如き疎水性モノマー類を添
加することで、この仕上げレンズが示す機械的特性を更
に増強することが行われている。不幸なことには、眼用
レンズ、特にソフトヒドロゲルコンタクトレンズに望ま
れている特性を改良する余地がまだ大きく存在してお
り、従って、新規なポリマー系から上記レンズを開発す
る数多くの試みが成されてきた。
【０００６】ユニークなポリマー系からヒドロゲルコン
タクトレンズを加工する試みに関する文献の中に多数の
例が存在している。以下に示すものは、眼用レンズの加
工で用いるための代替ポリマー類に関する、より関係し
た技術のいくつかの考察である。
タクトレンズを加工する試みに関する文献の中に多数の
例が存在している。以下に示すものは、眼用レンズの加
工で用いるための代替ポリマー類に関する、より関係し
た技術のいくつかの考察である。
【０００７】米国特許第３,９８８,２７４号には、酸素
透過率と強度を最適にする目的で設計された、数多くの
モノマー成分から作成されたソフトコンタクトレンズが
記述されている。主なモノマーは、ＨＥＭＡの如きアル
キレングリコールのモノメタアクリレート、或はポリエ
チレングリコールのモノメタアクリレート（ＰＥＧのモ
ノエステル）である。その架橋用モノマーは、ＥＧＤＭ
Ａの如き通常の多官能モノマー、或はポリエチレングリ
コールのジメタアクリレートの如き高分子量の架橋剤で
ある。水含有量を上昇させる目的でアクリル酸またはメ
タアクリル酸が添加されており、そして強度を改良する
目的でアクリル酸もしくはメタアクリル酸のアルキルエ
ステル、例えばメタアクリル酸ｎ−ヘキシルなどが添加
されている。
透過率と強度を最適にする目的で設計された、数多くの
モノマー成分から作成されたソフトコンタクトレンズが
記述されている。主なモノマーは、ＨＥＭＡの如きアル
キレングリコールのモノメタアクリレート、或はポリエ
チレングリコールのモノメタアクリレート（ＰＥＧのモ
ノエステル）である。その架橋用モノマーは、ＥＧＤＭ
Ａの如き通常の多官能モノマー、或はポリエチレングリ
コールのジメタアクリレートの如き高分子量の架橋剤で
ある。水含有量を上昇させる目的でアクリル酸またはメ
タアクリル酸が添加されており、そして強度を改良する
目的でアクリル酸もしくはメタアクリル酸のアルキルエ
ステル、例えばメタアクリル酸ｎ−ヘキシルなどが添加
されている。
【０００８】米国特許第５,０３４,４６１号には、ＨＥ
ＭＡの如き通常のエチレン系反応性モノマー類またはこ
れらのモノマー類のフッ素化類似物の共重合体とプレポ
リマーから製造されたコンタクトレンズが記述されてい
る。このプレポリマーは、最初にイソシアネート末端ポ
リオールとポリアルキレングリコールとを反応させた
後、この反応生成物をＨＥＭＡでキャップすることによ
り、逐次的に製造されている。
ＭＡの如き通常のエチレン系反応性モノマー類またはこ
れらのモノマー類のフッ素化類似物の共重合体とプレポ
リマーから製造されたコンタクトレンズが記述されてい
る。このプレポリマーは、最初にイソシアネート末端ポ
リオールとポリアルキレングリコールとを反応させた
後、この反応生成物をＨＥＭＡでキャップすることによ
り、逐次的に製造されている。
【０００９】米国特許第４,７８０,４８８号には、多官
能モノマーの架橋ポリマーからコンタクトレンズ材料を
製造することが記述されている。１つの態様において、
この多官能モノマーは、最初にポリアルキレングリコー
ル、例えばポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）をジイ
ソシアネートでキャップした後、これとＨＥＭＡとを反
応させることで、そのキャップしたポリオールをエチレ
ン系不飽和で官能化することによって製造されている。
通常の架橋剤を添加することによって、寸法安定性が改
良され得る。
能モノマーの架橋ポリマーからコンタクトレンズ材料を
製造することが記述されている。１つの態様において、
この多官能モノマーは、最初にポリアルキレングリコー
ル、例えばポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）をジイ
ソシアネートでキャップした後、これとＨＥＭＡとを反
応させることで、そのキャップしたポリオールをエチレ
ン系不飽和で官能化することによって製造されている。
通常の架橋剤を添加することによって、寸法安定性が改
良され得る。
【００１０】ヨーロッパ特許出願公開第３２１,４０３
号には、架橋したポリビニルアルコール（ＰＶＡ）から
製造されたコンタクトレンズが記述されている。１つの
態様において、ＰＶＡとメタアクリル酸グリシジル（Ｇ
ＭＡ）とを反応させることによってＰＶＡ誘導体が調製
されている。このＰＶＡ／ＧＭＡは、主要量の疎水性モ
ノマーと少量の親水性モノマーを含んでいるビニル系モ
ノマー組成物と共重合し得る。
号には、架橋したポリビニルアルコール（ＰＶＡ）から
製造されたコンタクトレンズが記述されている。１つの
態様において、ＰＶＡとメタアクリル酸グリシジル（Ｇ
ＭＡ）とを反応させることによってＰＶＡ誘導体が調製
されている。このＰＶＡ／ＧＭＡは、主要量の疎水性モ
ノマーと少量の親水性モノマーを含んでいるビニル系モ
ノマー組成物と共重合し得る。
【００１１】米国特許第４,９２１,９５６号には、親水
性ポリマー類から製造されたソフトコンタクトレンズの
水含有量を上昇させる目的で用いられ得る反応性改質剤
の製造が記述されている。この改質剤は、１つの態様に
おいて、重合してレンズを生じる親水性モノマーと反応
し得るシアネート官能を含んでいる。
性ポリマー類から製造されたソフトコンタクトレンズの
水含有量を上昇させる目的で用いられ得る反応性改質剤
の製造が記述されている。この改質剤は、１つの態様に
おいて、重合してレンズを生じる親水性モノマーと反応
し得るシアネート官能を含んでいる。
【００１２】最近になって、グルコースまたはスクロー
ス誘導体を含んでいるポリマーからコンタクトレンズを
生じさせる試みが行われた。米国特許第５,１９６,４５
８号には、上記グルコースまたはスクロース誘導体を含
んでいるポリマーからコンタクトレンズを製造すること
が開示されている。アルコキシル化したグルコースまた
はスクロースと、キャップした、フリーラジカル反応性
を示すイソシアネート、例えば紫外光硬化性（ＵＶ硬化
性）イソシアネートとを反応させることによって、プレ
ポリマーが製造されている。このフリーラジカル反応性
を示すイソシアネートを最初にポリアルキルエーテル、
例えばＰＥＧまたはＰＰＧと反応させた後、この中間体
をジイソシアネートと反応させることによって、それが
キャップされている。関連した開示において、１９９０
年１０月３１日に公開されたヨーロッパ特許出願公開第
３９４,４９６号には、重合して生医学用途のポリマー
を生じ得るサッカリド誘導体が教示されている。１つの
態様において、このサッカリド誘導体は、メチルグリコ
シドの如きアルキルグリコシドとＨＥＭＡの如きアクリ
ル酸もしくはメタアクリル酸エステルとを反応させるこ
とによって製造されるグリコシド誘導体である。
ス誘導体を含んでいるポリマーからコンタクトレンズを
生じさせる試みが行われた。米国特許第５,１９６,４５
８号には、上記グルコースまたはスクロース誘導体を含
んでいるポリマーからコンタクトレンズを製造すること
が開示されている。アルコキシル化したグルコースまた
はスクロースと、キャップした、フリーラジカル反応性
を示すイソシアネート、例えば紫外光硬化性（ＵＶ硬化
性）イソシアネートとを反応させることによって、プレ
ポリマーが製造されている。このフリーラジカル反応性
を示すイソシアネートを最初にポリアルキルエーテル、
例えばＰＥＧまたはＰＰＧと反応させた後、この中間体
をジイソシアネートと反応させることによって、それが
キャップされている。関連した開示において、１９９０
年１０月３１日に公開されたヨーロッパ特許出願公開第
３９４,４９６号には、重合して生医学用途のポリマー
を生じ得るサッカリド誘導体が教示されている。１つの
態様において、このサッカリド誘導体は、メチルグリコ
シドの如きアルキルグリコシドとＨＥＭＡの如きアクリ
ル酸もしくはメタアクリル酸エステルとを反応させるこ
とによって製造されるグリコシド誘導体である。
【００１３】代替ポリマー系から眼用レンズ、特にソフ
トヒドロゲルコンタクトレンズを加工する別の試みが、
１９９０年１２月２０日に公開されたヨーロッパ特許出
願公開第４９３,３２０号の中に記述されている。この
公開には、下記の反応生成物：ａ）ＵＶ硬化性イソシア
ネートでキャップされているポリアルキルエーテル（三
官能もしくは四官能ポリアルキルエーテル類を含む）、
ｂ）エチレン系官能を有するフルオロモノマー、ｃ）Ｈ
ＥＭＡまたはＤＭＡの如き親水性モノマー、およびｄ）
ＥＧＤＭＡの如き通常の架橋剤、からレンズを製造する
ことが教示されている。
トヒドロゲルコンタクトレンズを加工する別の試みが、
１９９０年１２月２０日に公開されたヨーロッパ特許出
願公開第４９３,３２０号の中に記述されている。この
公開には、下記の反応生成物：ａ）ＵＶ硬化性イソシア
ネートでキャップされているポリアルキルエーテル（三
官能もしくは四官能ポリアルキルエーテル類を含む）、
ｂ）エチレン系官能を有するフルオロモノマー、ｃ）Ｈ
ＥＭＡまたはＤＭＡの如き親水性モノマー、およびｄ）
ＥＧＤＭＡの如き通常の架橋剤、からレンズを製造する
ことが教示されている。
【００１４】眼用レンズ、特にソフトコンタクトレンズ
の特性を最適にする数多くの試みが成されてきたが、こ
れらの試みは、長期着用中の患者の心地よさおよび角膜
の健康に理想的に適合した特性を有するばかりでなく顕
著な機械的特性を示す眼用レンズを加工すると言った最
終的ゴールにまでは到達していなかった。真に必要とさ
れているものは、ポリマーを眼用レンズ、特にソフトヒ
ドロゲルコンタクトレンズに加工した時それが有する機
械的特性をさほど犠牲にすることなく最大度合で患者の
心地よさおよび角膜の健康を達成するに不可欠な特性を
示すポリマーである。
の特性を最適にする数多くの試みが成されてきたが、こ
れらの試みは、長期着用中の患者の心地よさおよび角膜
の健康に理想的に適合した特性を有するばかりでなく顕
著な機械的特性を示す眼用レンズを加工すると言った最
終的ゴールにまでは到達していなかった。真に必要とさ
れているものは、ポリマーを眼用レンズ、特にソフトヒ
ドロゲルコンタクトレンズに加工した時それが有する機
械的特性をさほど犠牲にすることなく最大度合で患者の
心地よさおよび角膜の健康を達成するに不可欠な特性を
示すポリマーである。
【００１５】
【発明の要約】１つの面において、本発明は、架橋した
ポリマーである。この架橋したポリマーは、親水性モノ
マーと架橋量のサッカリド（ｓａｃｃｈａｒｉｄｅ）残
基含有多官能化合物との反応生成物を含んでいる。
ポリマーである。この架橋したポリマーは、親水性モノ
マーと架橋量のサッカリド（ｓａｃｃｈａｒｉｄｅ）残
基含有多官能化合物との反応生成物を含んでいる。
【００１６】別の面において、本発明は眼用レンズであ
る。この眼用レンズは、上述した架橋ポリマーを含んで
いる。
る。この眼用レンズは、上述した架橋ポリマーを含んで
いる。
【００１７】本発明の架橋ポリマーは、眼用レンズ、特
にソフトヒドロゲルコンタクトレンズに特に望まれてい
る特性の必須な組み合わせを示す。驚くべきことに、本
発明の好適な態様において、ソフトヒドロゲルレンズを
誘導するポリマーの中に架橋剤として多官能化合物を組
み込むと、それの機械的特性ばかりでなく、長期着用用
途に関する患者の心地よさおよび角膜の健康に関連した
特性が増強される。これは、このレンズを誘導するポリ
マーの中に架橋用モノマーまたはプレポリマーを組み込
む時に期待される特性変化とは対照的である。
にソフトヒドロゲルコンタクトレンズに特に望まれてい
る特性の必須な組み合わせを示す。驚くべきことに、本
発明の好適な態様において、ソフトヒドロゲルレンズを
誘導するポリマーの中に架橋剤として多官能化合物を組
み込むと、それの機械的特性ばかりでなく、長期着用用
途に関する患者の心地よさおよび角膜の健康に関連した
特性が増強される。これは、このレンズを誘導するポリ
マーの中に架橋用モノマーまたはプレポリマーを組み込
む時に期待される特性変化とは対照的である。
【００１８】特に、このレンズの中に多官能化合物を組
み込むことで観察される改良の１つは、それのモジュラ
スが上昇し、従ってそれの取り扱い特性が相当して改良
される点である。しかしながら、このレンズの特性に関
して示される有益な改良は、そのモジュラスが改良され
たことを越えたものである。加えて、この多官能化合物
を組み込むにつれてこのレンズの水含有量が予想外に、
増大し、その結果として、このレンズを通る酸素透過率
も同様に増大することで、患者の心地よさと角膜の健康
が増強される。このレンズの水含有量の上昇は、それの
伸びを維持しながら達成され、このことは、このレンズ
がより脆くならない、即ちより壊れ易くならないことを
意味している。これらの特性に関する注目すべき変化の
全ては、この重合させたレンズを誘導するモノマー系の
中にＥＧＤＭＡの如き通常の架橋用モノマーを組み込む
時表れる変化とは対照的である。
み込むことで観察される改良の１つは、それのモジュラ
スが上昇し、従ってそれの取り扱い特性が相当して改良
される点である。しかしながら、このレンズの特性に関
して示される有益な改良は、そのモジュラスが改良され
たことを越えたものである。加えて、この多官能化合物
を組み込むにつれてこのレンズの水含有量が予想外に、
増大し、その結果として、このレンズを通る酸素透過率
も同様に増大することで、患者の心地よさと角膜の健康
が増強される。このレンズの水含有量の上昇は、それの
伸びを維持しながら達成され、このことは、このレンズ
がより脆くならない、即ちより壊れ易くならないことを
意味している。これらの特性に関する注目すべき変化の
全ては、この重合させたレンズを誘導するモノマー系の
中にＥＧＤＭＡの如き通常の架橋用モノマーを組み込む
時表れる変化とは対照的である。
【００１９】特に好適な態様において、この親水性モノ
マーと多官能化合物との重合を、不活性希釈剤の存在
下、眼用レンズ用鋳型内で生じさせる。好適な希釈剤
を、好適な多官能化合物をその架橋剤として含んでいる
モノマー混合物と組み合わせて使用する場合、その重合
したレンズがその鋳型の中で生じる時それが示す収縮
は、この眼技術で以前に用いられていた通常のモノマー
−希釈剤系が示すそれに比較して実質的に減少する。
マーと多官能化合物との重合を、不活性希釈剤の存在
下、眼用レンズ用鋳型内で生じさせる。好適な希釈剤
を、好適な多官能化合物をその架橋剤として含んでいる
モノマー混合物と組み合わせて使用する場合、その重合
したレンズがその鋳型の中で生じる時それが示す収縮
は、この眼技術で以前に用いられていた通常のモノマー
−希釈剤系が示すそれに比較して実質的に減少する。
【００２０】本発明の架橋ポリマーは、それが与える特
性が最適に均衡していることから有益であり得る如何な
る用途でも用いられ得る。有利に、このポリマーは、生
医学用途、特にソフトヒドロゲルコンタクトレンズの如
き眼用レンズの加工で用いられる。
性が最適に均衡していることから有益であり得る如何な
る用途でも用いられ得る。有利に、このポリマーは、生
医学用途、特にソフトヒドロゲルコンタクトレンズの如
き眼用レンズの加工で用いられる。
【００２１】発明の詳細な記述 この多官能化合物は、反応性を示す重合部位を少なくと
も２つ含んでいる架橋剤である。この反応性部位数は、
この化合物を誘導する選択した特別なサッカリドに依存
している。これらの重合部位は、好適には、エチレン系
不飽和部位であり、そして上記部位の各々は、好適に
は、この化合物が有する分子鎖の枝の末端に見られる。
も２つ含んでいる架橋剤である。この反応性部位数は、
この化合物を誘導する選択した特別なサッカリドに依存
している。これらの重合部位は、好適には、エチレン系
不飽和部位であり、そして上記部位の各々は、好適に
は、この化合物が有する分子鎖の枝の末端に見られる。
【００２２】この化合物は多官能モノマーもしくはオリ
ゴマーであってもよいが、好適には、眼用レンズの製造
で用いられる通常の架橋剤、例えばＥＧＤＭＡなどと比
較して、比較的高い分子量を有する多官能プレポリマー
である。好適には、上記プレポリマーの数平均分子量は
約７００から約５０,０００である。最も好適な数平均
分子量は約９,０００から約２０,０００である。このプ
レポリマーの分子量が約７００未満であると、このプレ
ポリマーを親水性モノマーと一緒に重合させて架橋ポリ
マーを生じさせる時得られる架橋密度が望ましくない程
高くなり得る。このように架橋密度が上昇すると、その
膨潤させたポリマーが示す水含有量が不利に低下し、従
ってそれの酸素透過率が低下し得る。追加的に、そのポ
リマーが示す脆さが望ましくなく上昇すると共に、伸び
が低下し得る。約５０,０００以上の分子量に関して
は、このような高い分子量を有するプレポリマーを用い
ることも可能であるが、所望の眼用レンズを製造する目
的でこのようなプレポリマーを加工することが困難にな
り得る。
ゴマーであってもよいが、好適には、眼用レンズの製造
で用いられる通常の架橋剤、例えばＥＧＤＭＡなどと比
較して、比較的高い分子量を有する多官能プレポリマー
である。好適には、上記プレポリマーの数平均分子量は
約７００から約５０,０００である。最も好適な数平均
分子量は約９,０００から約２０,０００である。このプ
レポリマーの分子量が約７００未満であると、このプレ
ポリマーを親水性モノマーと一緒に重合させて架橋ポリ
マーを生じさせる時得られる架橋密度が望ましくない程
高くなり得る。このように架橋密度が上昇すると、その
膨潤させたポリマーが示す水含有量が不利に低下し、従
ってそれの酸素透過率が低下し得る。追加的に、そのポ
リマーが示す脆さが望ましくなく上昇すると共に、伸び
が低下し得る。約５０,０００以上の分子量に関して
は、このような高い分子量を有するプレポリマーを用い
ることも可能であるが、所望の眼用レンズを製造する目
的でこのようなプレポリマーを加工することが困難にな
り得る。
【００２３】本発明を定義する目的で、「サッカリド残
基（ｓａｃｃｈａｒｉｄｅ ｒｅｓｉｄｕｅ）」は、モ
ノサッカリド、オリゴサッカリドまたはポリサッカリド
の残基である。好適には、このサッカリド残基は、含め
て１から６個、より好適には含めて１から５個、より好
適には含めて１から３個の糖単位を有するモノサッカリ
ドまたはオリゴサッカリドである。用いられ得る好適な
サッカリドのいくつかの例が、１９９０年１０月３１日
に公開されたヨーロッパ特許出願公開第３９４,４９６
号（引用することによって本明細書に組み入れられる）
の中に挙げられている。最も好適なサッカリド残基は、
モノサッカリド類およびジサッカリド類から誘導される
ものである。勿論、最も好適なものはグルコースおよび
スクロースである。
基（ｓａｃｃｈａｒｉｄｅ ｒｅｓｉｄｕｅ）」は、モ
ノサッカリド、オリゴサッカリドまたはポリサッカリド
の残基である。好適には、このサッカリド残基は、含め
て１から６個、より好適には含めて１から５個、より好
適には含めて１から３個の糖単位を有するモノサッカリ
ドまたはオリゴサッカリドである。用いられ得る好適な
サッカリドのいくつかの例が、１９９０年１０月３１日
に公開されたヨーロッパ特許出願公開第３９４,４９６
号（引用することによって本明細書に組み入れられる）
の中に挙げられている。最も好適なサッカリド残基は、
モノサッカリド類およびジサッカリド類から誘導される
ものである。勿論、最も好適なものはグルコースおよび
スクロースである。
【００２４】この多官能プレポリマーを製造する目的で
ポリサッカリド類も用いられ得る。加うるに、カルボキ
シル含有ポリサッカリド類も用いられ得る。これらの例
には、アルギン酸、ペクチンおよび特定のグルコースア
ミノグリカン類（ｇｌｕｃｏｓａｍｉｎｏｇｌｙｃａｎ
ｓ）が含まれる。また、マルトース、ラクトース、メチ
ル−β−Ｄ−ガラクトシドまたはメチル−β−Ｄ−ガラ
クトピラノシド、およびメチル化デオキシリボースの如
きサッカリド類も用いられ得る。
ポリサッカリド類も用いられ得る。加うるに、カルボキ
シル含有ポリサッカリド類も用いられ得る。これらの例
には、アルギン酸、ペクチンおよび特定のグルコースア
ミノグリカン類（ｇｌｕｃｏｓａｍｉｎｏｇｌｙｃａｎ
ｓ）が含まれる。また、マルトース、ラクトース、メチ
ル−β−Ｄ−ガラクトシドまたはメチル−β−Ｄ−ガラ
クトピラノシド、およびメチル化デオキシリボースの如
きサッカリド類も用いられ得る。
【００２５】本発明の好適な多官能プレポリマー類は、
そのサッカリド残基を有することに加えて、通常の架橋
剤よりも比較的高い分子量を有するばかりでなく、多数
のカルバメートもしくはカルバミド残基を含んでいる。
本発明を定義する目的で、これらのカルバメートもしく
はカルバミド残基は、下記の式： ［式中、Ｒ1は、ＯまたはＮＨである］で表され得る。
そのサッカリド残基を有することに加えて、通常の架橋
剤よりも比較的高い分子量を有するばかりでなく、多数
のカルバメートもしくはカルバミド残基を含んでいる。
本発明を定義する目的で、これらのカルバメートもしく
はカルバミド残基は、下記の式： ［式中、Ｒ1は、ＯまたはＮＨである］で表され得る。
【００２６】好適な多官能プレポリマー類は、下記の
式： ［Ｓ−（Ａ)n]y ［式中、Ｓは、５員もしくは６員のサッカリド環の残基
であり、 Ａ＝−（ＣＨ2)b−Ｏ−Ｒ2−（Ｒ3)c−（Ｒ4)t−（ＯＣ
ＮＨ−Ｒ5)u であり、ｎは、含めて２から４であり、ｙは、含めて１
から４であり、ｂは、少なくとも１つのＡに関してｂが
１であることを条件として、０または１であり、ｃは、
０または１であり、Ｒ2＝（ＣＨ2ＣＨＲ6Ｏ)xＨであ
り、Ｒ6は、水素またはメチルであり、ｘは、含めて８
から２５０であり、Ｒ3＝−ＯＣＯＮＨ−Ｒ7−ＮＨＯＣ
Ｏ−であり、Ｒ7は、二価の基であり、Ｒ4は、ｃが１の
時−（ＣＨ2（ＣＨＲ6)aＸ)zＣＨ2（ＣＨＲ6)aＸである
か、或はまた、Ｒ4は、ｃが０の時−Ｏ−Ｒ8であり、ｔ
は、０または１であり、Ｘ＝ＯまたはＮＨであり、ａ
は、含めて０から３であり、ｚは、含めて１０から１８
０であり、Ｒ8＝Ｃ（Ｒ9)3［Ｃ（Ｒ9)2]d（ＣＨ2)e（Ｏ
ＣＨ2ＣＨＲ6)fであり、Ｒ9＝ＨまたはＦであり、ｄ
は、含めて０から３０であり、ｅは、含めて１から６９
であり、ｆは、含めて０から５０であり、Ｒ5は、フリ
ーラジカル反応性を示す末端基であり、そしてｕは、０
または１であるが、但し、ｃおよびｔの各々が０に等し
い時にのみｕが０であることを条件とし、そして更に、
少なくとも１つのＡに関してｕが１であることを条件と
する］で表される。
式： ［Ｓ−（Ａ)n]y ［式中、Ｓは、５員もしくは６員のサッカリド環の残基
であり、 Ａ＝−（ＣＨ2)b−Ｏ−Ｒ2−（Ｒ3)c−（Ｒ4)t−（ＯＣ
ＮＨ−Ｒ5)u であり、ｎは、含めて２から４であり、ｙは、含めて１
から４であり、ｂは、少なくとも１つのＡに関してｂが
１であることを条件として、０または１であり、ｃは、
０または１であり、Ｒ2＝（ＣＨ2ＣＨＲ6Ｏ)xＨであ
り、Ｒ6は、水素またはメチルであり、ｘは、含めて８
から２５０であり、Ｒ3＝−ＯＣＯＮＨ−Ｒ7−ＮＨＯＣ
Ｏ−であり、Ｒ7は、二価の基であり、Ｒ4は、ｃが１の
時−（ＣＨ2（ＣＨＲ6)aＸ)zＣＨ2（ＣＨＲ6)aＸである
か、或はまた、Ｒ4は、ｃが０の時−Ｏ−Ｒ8であり、ｔ
は、０または１であり、Ｘ＝ＯまたはＮＨであり、ａ
は、含めて０から３であり、ｚは、含めて１０から１８
０であり、Ｒ8＝Ｃ（Ｒ9)3［Ｃ（Ｒ9)2]d（ＣＨ2)e（Ｏ
ＣＨ2ＣＨＲ6)fであり、Ｒ9＝ＨまたはＦであり、ｄ
は、含めて０から３０であり、ｅは、含めて１から６９
であり、ｆは、含めて０から５０であり、Ｒ5は、フリ
ーラジカル反応性を示す末端基であり、そしてｕは、０
または１であるが、但し、ｃおよびｔの各々が０に等し
い時にのみｕが０であることを条件とし、そして更に、
少なくとも１つのＡに関してｕが１であることを条件と
する］で表される。
【００２７】好適には、Ｓはスクロースまたはグルコー
ス環の残基であり、ｎは３または４、好適には４であ
り、ｙは含めて１から３、好適には１または２であり、
ｃは１であり、そしてｘは含めて１５から１２５、好適
には含めて２５から６０である。好適な態様において、
Ｒ7は、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）また
はトルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）の残基であり、
そしてＲ5は、スチレンイソシアネートまたはメタアク
リル酸イソシアナトエチルの残基であるか、或はＨＥＭ
ＡとＩＰＤＩまたはＴＤＩとの反応生成物である。１つ
の好適な態様において、ｃが１に等しい時、ａは１また
は２、好適には１であり、そしてｚは、含めて２５から
１４５、好適には含めて８０から１２０である。別の好
適な態様において、ｃが０に等しい時、ｄは、含めて０
から１６、好適には０であり、ｅは、含めて１５から５
０、好適には含めて２１から３３であり、そしてｆは０
である。
ス環の残基であり、ｎは３または４、好適には４であ
り、ｙは含めて１から３、好適には１または２であり、
ｃは１であり、そしてｘは含めて１５から１２５、好適
には含めて２５から６０である。好適な態様において、
Ｒ7は、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）また
はトルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）の残基であり、
そしてＲ5は、スチレンイソシアネートまたはメタアク
リル酸イソシアナトエチルの残基であるか、或はＨＥＭ
ＡとＩＰＤＩまたはＴＤＩとの反応生成物である。１つ
の好適な態様において、ｃが１に等しい時、ａは１また
は２、好適には１であり、そしてｚは、含めて２５から
１４５、好適には含めて８０から１２０である。別の好
適な態様において、ｃが０に等しい時、ｄは、含めて０
から１６、好適には０であり、ｅは、含めて１５から５
０、好適には含めて２１から３３であり、そしてｆは０
である。
【００２８】最も好適なプレポリマー類は、１９９１年
１０月１５日に出願した共出願中の米国出願番号第７７
７,７６７号（引用することによって本明細書に組み入
れられる）の中に記述されているプレポリマーである。
これらの好適なプレポリマー類は、キャップされてい
る、フリーラジカル反応性を示すイソシアネートと、エ
トキシル化されているか或はプロポキシル化されている
グルコースまたはスクロースとを反応させることによっ
て調製される。このフリーラジカル反応性を示すイソシ
アネートを最初にＰＥＧまたはＰＰＧと反応させた後、
この中間体を更にジイソシアネートと反応させることに
よって、これをキャップする。
１０月１５日に出願した共出願中の米国出願番号第７７
７,７６７号（引用することによって本明細書に組み入
れられる）の中に記述されているプレポリマーである。
これらの好適なプレポリマー類は、キャップされてい
る、フリーラジカル反応性を示すイソシアネートと、エ
トキシル化されているか或はプロポキシル化されている
グルコースまたはスクロースとを反応させることによっ
て調製される。このフリーラジカル反応性を示すイソシ
アネートを最初にＰＥＧまたはＰＰＧと反応させた後、
この中間体を更にジイソシアネートと反応させることに
よって、これをキャップする。
【００２９】本発明を定義する目的で、「親水性モノマ
ー」は、重合させると、水と接触した時ヒドロゲルを生
じ得る親水性モノマーを生じる、何らかのモノマーまた
はモノマー混合物を表している。親水性モノマー類の例
には、これに限定されるものではないが、アクリル酸ま
たはメタアクリル酸のヒドロキシエステル、ＤＭＡ、Ｎ
ＶＰ、スチレンスルホン酸およびカルボン酸、並びに本
分野で知られている他の親水性モノマー類が含まれる。
ー」は、重合させると、水と接触した時ヒドロゲルを生
じ得る親水性モノマーを生じる、何らかのモノマーまた
はモノマー混合物を表している。親水性モノマー類の例
には、これに限定されるものではないが、アクリル酸ま
たはメタアクリル酸のヒドロキシエステル、ＤＭＡ、Ｎ
ＶＰ、スチレンスルホン酸およびカルボン酸、並びに本
分野で知られている他の親水性モノマー類が含まれる。
【００３０】アクリル酸もしくはメタアクリル酸のヒド
ロキシエステル類の例には、ＨＥＭＡ、アクリル酸ヒド
ロキシエチル、メタアクリル酸グリセリル、メタアクリ
ル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸ヒドロキシプロピ
ルおよびアクリル酸ヒドロキシトリメチレンが含まれ
る。好適なヒドロキシエステルはＨＥＭＡである。
ロキシエステル類の例には、ＨＥＭＡ、アクリル酸ヒド
ロキシエチル、メタアクリル酸グリセリル、メタアクリ
ル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸ヒドロキシプロピ
ルおよびアクリル酸ヒドロキシトリメチレンが含まれ
る。好適なヒドロキシエステルはＨＥＭＡである。
【００３１】最も好適な親水性モノマー類は、フリーラ
ジカル反応性を示すモノイソシアネートとモノアルコキ
シポリアルキルエーテルとの反応生成物から誘導される
モノマー類である。このポリアルキルエーテルは、望ま
しくはポリアルキレングリコール、例えばＰＥＧまたは
ＰＰＧであるか、或はアミノ末端を有するポリアルキレ
ングリコールである。このフリーラジカル反応性を示す
モノイソシアネートは、重合可能なエチレン系官能を有
する何らかのモノイソシアネートであってもよい。上記
イソシアネート類の例には、メタアクリル酸イソシアナ
トエチル（ＩＥＭ）、スチレンイソシアネート、並びに
イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）またはトルエ
ンジイソシアネート（ＴＤＩ）のどちらかとＨＥＭＡと
の反応生成物が含まれる。本発明の記述を簡潔にする目
的で、これらの好適な親水性モノマー類を、「モノキャ
ップされているＰＥＧ」（ｍｏｎｏｃａｐｐｅｄ ＰＥ
Ｇ）と呼ぶ。
ジカル反応性を示すモノイソシアネートとモノアルコキ
シポリアルキルエーテルとの反応生成物から誘導される
モノマー類である。このポリアルキルエーテルは、望ま
しくはポリアルキレングリコール、例えばＰＥＧまたは
ＰＰＧであるか、或はアミノ末端を有するポリアルキレ
ングリコールである。このフリーラジカル反応性を示す
モノイソシアネートは、重合可能なエチレン系官能を有
する何らかのモノイソシアネートであってもよい。上記
イソシアネート類の例には、メタアクリル酸イソシアナ
トエチル（ＩＥＭ）、スチレンイソシアネート、並びに
イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）またはトルエ
ンジイソシアネート（ＴＤＩ）のどちらかとＨＥＭＡと
の反応生成物が含まれる。本発明の記述を簡潔にする目
的で、これらの好適な親水性モノマー類を、「モノキャ
ップされているＰＥＧ」（ｍｏｎｏｃａｐｐｅｄ ＰＥ
Ｇ）と呼ぶ。
【００３２】モノキャップされているＰＥＧがその好適
な親水性モノマー類である、と言うのは、上記モノマー
類は、架橋剤として働く多官能プレポリマーと協力し
て、その架橋したポリマーに顕著な物性を与えるからで
ある。特に、これらの親水性モノマー類は、伸びを犠牲
にすることなく、その架橋したポリマーが示すモジュラ
スを増大させることに有意な貢献を果す。これらのモノ
マー類の使用は、評価できる程、高い酸素透過率と低下
した脆さを示す眼用レンズを加工することに貢献する。
な親水性モノマー類である、と言うのは、上記モノマー
類は、架橋剤として働く多官能プレポリマーと協力し
て、その架橋したポリマーに顕著な物性を与えるからで
ある。特に、これらの親水性モノマー類は、伸びを犠牲
にすることなく、その架橋したポリマーが示すモジュラ
スを増大させることに有意な貢献を果す。これらのモノ
マー類の使用は、評価できる程、高い酸素透過率と低下
した脆さを示す眼用レンズを加工することに貢献する。
【００３３】この好適なモノキャップされているＰＥＧ
モノマー類は、下記の式： ＣＨ3（ＣＨ2)wＯ（ＣＨ2ＣＨＲ10)vＣＯＮＨＲ11 ［式中、ｗは、含めて０から２０であり、ｖは、含めて
２０から１３５であり、Ｒ10は、水素またはメチルであ
り、そしてＲ11は、下記：
モノマー類は、下記の式： ＣＨ3（ＣＨ2)wＯ（ＣＨ2ＣＨＲ10)vＣＯＮＨＲ11 ［式中、ｗは、含めて０から２０であり、ｖは、含めて
２０から１３５であり、Ｒ10は、水素またはメチルであ
り、そしてＲ11は、下記：
【００３４】
【化２】
【００３５】のいずれかで表される］で表される。
【００３６】最も好適なモノキャップされているＰＥＧ
類は、ｖが含めて８５から１１０であり、ｗが含めて０
から３であり、Ｒ10が水素であり、そしてＲ11が下記の
式： で表わされる場合である。
類は、ｖが含めて８５から１１０であり、ｗが含めて０
から３であり、Ｒ10が水素であり、そしてＲ11が下記の
式： で表わされる場合である。
【００３７】最も好適なモノ不飽和ポリアルキルエーテ
ルは、ＩＥＭとメトキシＰＥＧとの反応生成物である、
と言うのは、これは比較的容易に合成されるからであ
る。
ルは、ＩＥＭとメトキシＰＥＧとの反応生成物である、
と言うのは、これは比較的容易に合成されるからであ
る。
【００３８】本発明の好適な態様において、この親水性
モノマーは、親水性モノマー類の混合物である。この好
適な混合物は、モノキャップされているＰＥＧとＤＭＡ
との混合物である。この親水性モノマー混合物内のモノ
キャップされているＰＥＧとＤＭＡとの重量比は、望ま
しくは約１.５：１から約４：１、好適には約１.５：１
から約２.５：１である。加うるに、この親水性モノマ
ー混合物にＨＥＭＡを少量加えるのが望ましい可能性が
ある。
モノマーは、親水性モノマー類の混合物である。この好
適な混合物は、モノキャップされているＰＥＧとＤＭＡ
との混合物である。この親水性モノマー混合物内のモノ
キャップされているＰＥＧとＤＭＡとの重量比は、望ま
しくは約１.５：１から約４：１、好適には約１.５：１
から約２.５：１である。加うるに、この親水性モノマ
ー混合物にＨＥＭＡを少量加えるのが望ましい可能性が
ある。
【００３９】好適には、望まれている特別な用途に応じ
て、化学的および物理的特性に関する特定の改良を与え
る目的で、上記親水性モノマー類とコモノマー類とを、
モノマー反応混合物として共重合させる。例えば、ＭＡ
Ａをコモノマーとして用いると、眼用レンズが示す平衡
水含有量が上昇し得る。同様に、例えばその仕上げされ
たレンズにＵＶ吸収、取り扱い増強または化粧色合い特
性を与える特定の用途では、他の成分を添加することが
できる。
て、化学的および物理的特性に関する特定の改良を与え
る目的で、上記親水性モノマー類とコモノマー類とを、
モノマー反応混合物として共重合させる。例えば、ＭＡ
Ａをコモノマーとして用いると、眼用レンズが示す平衡
水含有量が上昇し得る。同様に、例えばその仕上げされ
たレンズにＵＶ吸収、取り扱い増強または化粧色合い特
性を与える特定の用途では、他の成分を添加することが
できる。
【００４０】特に好適な態様において、フッ素化モノマ
ーを共反応体としてこの反応混合物の中に加える。好適
な種類のフッ素化モノマー類は、フリーラジカル反応性
を示すモノイソシアネートとフッ素化アルコールとの反
応生成物から誘導されるものである。このフッ素化アル
コールは、好適には一価アルコール、好適には脂肪族ア
ルコールである。好適な一価の脂肪族アルコールはＣ
6-30アルコールである。最も好適なフッ素化アルコール
はパーフルオロオクタノールである。このフリーラジカ
ル反応性を示すモノイソシアネートに関しては、前に記
述したモノイソシアネート類のいずれかであってもよ
い。しかしながら、これらの中で最も好適なものはＩＥ
Ｍであり、従って最も好適なフルオロモノマーは、ＩＥ
Ｍとパーフルオロオクタノールとの反応生成物である。
ーを共反応体としてこの反応混合物の中に加える。好適
な種類のフッ素化モノマー類は、フリーラジカル反応性
を示すモノイソシアネートとフッ素化アルコールとの反
応生成物から誘導されるものである。このフッ素化アル
コールは、好適には一価アルコール、好適には脂肪族ア
ルコールである。好適な一価の脂肪族アルコールはＣ
6-30アルコールである。最も好適なフッ素化アルコール
はパーフルオロオクタノールである。このフリーラジカ
ル反応性を示すモノイソシアネートに関しては、前に記
述したモノイソシアネート類のいずれかであってもよ
い。しかしながら、これらの中で最も好適なものはＩＥ
Ｍであり、従って最も好適なフルオロモノマーは、ＩＥ
Ｍとパーフルオロオクタノールとの反応生成物である。
【００４１】有利に、この反応性モノマー混合物に添加
するフッ素化モノマーの量は、反応性成分の約２から約
９重量％、好適には約５から約７重量％である。このフ
ッ素化モノマーの組み込みは、このフッ素モノマーが目
の涙成分、例えば脂質および蛋白質などの堆積に対する
抵抗力を改良するところの、その仕上げされたレンズが
示す表面エネルギーを低くすることから、眼用レンズの
加工に特に望ましいものである。この反応混合物に添加
するフッ素化モノマーの量が約２パーセント未満である
と、仕上げされた眼用レンズが示す表面エネルギー低下
が実現化されなくなり得る。逆に、そのフッ素化モノマ
ー量が約９％以上であると、仕上げされたレンズが示す
光学特性が低下すると共に、水含有量が低下する可能性
がある。別の好適な態様において、その架橋ポリマーか
ら誘導される仕上げ眼用レンズが示すモジュラスを更に
上昇させる目的で、この反応混合物に第二架橋剤を加え
る。この架橋剤はＥＧＤＭＡの如き何らかの多不飽和モ
ノマーであってもよいが、これは好適には約５００から
約２０００、好適には約７５０−１５００の数平均分子
量を有している。この好適な架橋剤は、芳香族もしくは
環状脂肪族ポリオール、例えばビスフェノールＡなど
と、フリーラジカル反応性を示すモノイソシアネート、
例えばＩＥＭなどとの反応生成物から誘導される。この
反応混合物内のその濃度は、これらの反応性を示す化合
物の約５から約２５重量％、好適には１３から約１７重
量％である。約５パーセント未満の濃度では、このレン
ズのモジュラスを上昇させることが出来ず、約２５パー
セント以上の濃度では、水含有量に悪影響を与え得る。
するフッ素化モノマーの量は、反応性成分の約２から約
９重量％、好適には約５から約７重量％である。このフ
ッ素化モノマーの組み込みは、このフッ素モノマーが目
の涙成分、例えば脂質および蛋白質などの堆積に対する
抵抗力を改良するところの、その仕上げされたレンズが
示す表面エネルギーを低くすることから、眼用レンズの
加工に特に望ましいものである。この反応混合物に添加
するフッ素化モノマーの量が約２パーセント未満である
と、仕上げされた眼用レンズが示す表面エネルギー低下
が実現化されなくなり得る。逆に、そのフッ素化モノマ
ー量が約９％以上であると、仕上げされたレンズが示す
光学特性が低下すると共に、水含有量が低下する可能性
がある。別の好適な態様において、その架橋ポリマーか
ら誘導される仕上げ眼用レンズが示すモジュラスを更に
上昇させる目的で、この反応混合物に第二架橋剤を加え
る。この架橋剤はＥＧＤＭＡの如き何らかの多不飽和モ
ノマーであってもよいが、これは好適には約５００から
約２０００、好適には約７５０−１５００の数平均分子
量を有している。この好適な架橋剤は、芳香族もしくは
環状脂肪族ポリオール、例えばビスフェノールＡなど
と、フリーラジカル反応性を示すモノイソシアネート、
例えばＩＥＭなどとの反応生成物から誘導される。この
反応混合物内のその濃度は、これらの反応性を示す化合
物の約５から約２５重量％、好適には１３から約１７重
量％である。約５パーセント未満の濃度では、このレン
ズのモジュラスを上昇させることが出来ず、約２５パー
セント以上の濃度では、水含有量に悪影響を与え得る。
【００４２】別の態様において、上に記述した親水性モ
ノマー類のフッ素化類似物とオルガノシリコンモノマー
類をこの反応混合物に添加して特性を更に増強すること
が望ましい可能性がある。これらのモノマー類の例は、
引用することによって本明細書に組み入れられる米国特
許第５,０３４,４６１号の中に与えられている。
ノマー類のフッ素化類似物とオルガノシリコンモノマー
類をこの反応混合物に添加して特性を更に増強すること
が望ましい可能性がある。これらのモノマー類の例は、
引用することによって本明細書に組み入れられる米国特
許第５,０３４,４６１号の中に与えられている。
【００４３】このモノマー反応混合物はまた、開始剤、
通常熱的に活性化するフリーラジカル開始剤を約０.０
５から１パーセント含んでいる。上記開始剤の典型的例
には、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキ
サイド、イソプロピルパーカーボネート、アゾビスイソ
ブチロニトリル、および公知の酸化還元系、例えば過硫
酸アンモニウム−異性亜硫酸ナトリウムの組み合わせな
どが含まれる。紫外光、電子ビームまたは放射線源によ
る照射もまた、任意に重合開始剤、例えばベンゾインま
たはそれのエーテル類、並びに本分野で知られているベ
ンゾフェノン／アミン系の如き電荷移動開始剤と一緒
に、この重合反応を開始させる目的で用いられ得る。
通常熱的に活性化するフリーラジカル開始剤を約０.０
５から１パーセント含んでいる。上記開始剤の典型的例
には、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキ
サイド、イソプロピルパーカーボネート、アゾビスイソ
ブチロニトリル、および公知の酸化還元系、例えば過硫
酸アンモニウム−異性亜硫酸ナトリウムの組み合わせな
どが含まれる。紫外光、電子ビームまたは放射線源によ
る照射もまた、任意に重合開始剤、例えばベンゾインま
たはそれのエーテル類、並びに本分野で知られているベ
ンゾフェノン／アミン系の如き電荷移動開始剤と一緒
に、この重合反応を開始させる目的で用いられ得る。
【００４４】該親水性モノマーおよびもし存在している
場合他の共反応体と共重合させる多官能化合物の量は、
数多くの要因に依存している。この量は実験的に容易に
決定され得る。選択される量は、この多官能化合物の分
子量、それの反応性度、並びに望まれる架橋ポリマーが
示す最終的な特性に依存している。この選択する多官能
化合物が９,０００から２０,０００の分子量を有してい
るプレポリマーでありそしてそれがグルコースまたはス
クロース残基を含んでいる場合、この反応混合物内のプ
レポリマー濃度は、望ましくは、反応性モノマー成分１
００グラム当たり約０.００２から約０.０２０モルのプ
レポリマー、より好適には反応性モノマー成分１００グ
ラム当たり約０.００３から約０.０４５モルのプレポリ
マーである。
場合他の共反応体と共重合させる多官能化合物の量は、
数多くの要因に依存している。この量は実験的に容易に
決定され得る。選択される量は、この多官能化合物の分
子量、それの反応性度、並びに望まれる架橋ポリマーが
示す最終的な特性に依存している。この選択する多官能
化合物が９,０００から２０,０００の分子量を有してい
るプレポリマーでありそしてそれがグルコースまたはス
クロース残基を含んでいる場合、この反応混合物内のプ
レポリマー濃度は、望ましくは、反応性モノマー成分１
００グラム当たり約０.００２から約０.０２０モルのプ
レポリマー、より好適には反応性モノマー成分１００グ
ラム当たり約０.００３から約０.０４５モルのプレポリ
マーである。
【００４５】この架橋したポリマーを生じさせるための
反応性モノマー混合物の重合は、便利に不活性な希釈剤
の存在下で実施される。この混合物の反応性成分、特に
比較的高い分子量を有するモノマー成分を可溶化させる
に適切な希釈剤を選択することが重要である。ここに記
述する反応性モノマー類の重合に適切な希釈剤は、米国
特許第４,８８９,６６４号の中に記述されている。好適
な希釈剤は二価アルコール類のホウ酸エステルである。
最も好適なホウ酸エステルは、ポリエチレングリコール
類のエステル、特にポリエチレングリコール４００のホ
ウ酸エステルである。このポリエチレングリコールのホ
ウ酸エステルの好適量は、これらの反応成分の約２５か
ら約６５重量％であり、最も好適な量は３５から５０重
量％である。
反応性モノマー混合物の重合は、便利に不活性な希釈剤
の存在下で実施される。この混合物の反応性成分、特に
比較的高い分子量を有するモノマー成分を可溶化させる
に適切な希釈剤を選択することが重要である。ここに記
述する反応性モノマー類の重合に適切な希釈剤は、米国
特許第４,８８９,６６４号の中に記述されている。好適
な希釈剤は二価アルコール類のホウ酸エステルである。
最も好適なホウ酸エステルは、ポリエチレングリコール
類のエステル、特にポリエチレングリコール４００のホ
ウ酸エステルである。このポリエチレングリコールのホ
ウ酸エステルの好適量は、これらの反応成分の約２５か
ら約６５重量％であり、最も好適な量は３５から５０重
量％である。
【００４６】本発明を記述する目的で、「眼用レンズ」
は、角膜上かまたは目の中に置くに適合している何らか
のレンズである。上記レンズの例には、強膜レンズ、コ
ンタクトレンズ、眼内レンズおよび角膜眼帯レンズが含
まれる。最も好適な眼用レンズはコンタクトレンズであ
る。最も好適なコンタクトレンズはソフトヒドロゲルレ
ンズである。ヒドロゲルレンズは、レンズの形態に成形
した本発明の架橋ポリマーを充分な量の水で膨潤させる
ことによって調製され得る。
は、角膜上かまたは目の中に置くに適合している何らか
のレンズである。上記レンズの例には、強膜レンズ、コ
ンタクトレンズ、眼内レンズおよび角膜眼帯レンズが含
まれる。最も好適な眼用レンズはコンタクトレンズであ
る。最も好適なコンタクトレンズはソフトヒドロゲルレ
ンズである。ヒドロゲルレンズは、レンズの形態に成形
した本発明の架橋ポリマーを充分な量の水で膨潤させる
ことによって調製され得る。
【００４７】適切な不活性希釈剤の存在下でその所望レ
ンズを成形するに好適な方法は、例えば米国特許第４,
５６８,３４８号の中に記述されている鋳型を用いた、
よく知られている遠心分離キャスティングおよびキャス
ト成形方法が含まれる。
ンズを成形するに好適な方法は、例えば米国特許第４,
５６８,３４８号の中に記述されている鋳型を用いた、
よく知られている遠心分離キャスティングおよびキャス
ト成形方法が含まれる。
【００４８】このレンズを調製する重合反応が充分に完
結した時点で、このレンズが平衡水含有量に到達するま
で、このレンズの水和を行ってもよい。好適には、この
レンズの水含有量は、約３５から約８５重量％、より好
適には約５５から約７５重量％の範囲である。この範囲
は、患者の心地よさ、角膜の健康および取り扱い特性が
重要な特性である長期着用用途に理想的であると考えら
れる。
結した時点で、このレンズが平衡水含有量に到達するま
で、このレンズの水和を行ってもよい。好適には、この
レンズの水含有量は、約３５から約８５重量％、より好
適には約５５から約７５重量％の範囲である。この範囲
は、患者の心地よさ、角膜の健康および取り扱い特性が
重要な特性である長期着用用途に理想的であると考えら
れる。
【００４９】以下に示す実施例は本発明の最も好適な態
様を示すものである。これらの実施例は単に説明の目的
で示すものであり、添付請求の範囲に挙げる如き本発明
の範囲を制限するものと解釈されるべきではない。本明
細を再吟味する時、この請求する発明の範囲および精神
内の数多くの追加的態様が本分野の技術者に容易に明ら
かになるであろう。
様を示すものである。これらの実施例は単に説明の目的
で示すものであり、添付請求の範囲に挙げる如き本発明
の範囲を制限するものと解釈されるべきではない。本明
細を再吟味する時、この請求する発明の範囲および精神
内の数多くの追加的態様が本分野の技術者に容易に明ら
かになるであろう。
【００５０】
【実施例】試験方法１ 酸素透過率（Ｄｋ） レンズを通過する酸素透過率を、Ｄｋ値を１０-11倍し
た値として表し、これを、ｃｍ2・ｍＬ・Ｏ2／秒・ｍＬ
・ｍｍＨｇ単位で示す。直径が４ｍｍの金陰極と銀−塩
化銀環陽極が備わっているポーラログラフ酸素センサー
を用いてこれを測定する。
た値として表し、これを、ｃｍ2・ｍＬ・Ｏ2／秒・ｍＬ
・ｍｍＨｇ単位で示す。直径が４ｍｍの金陰極と銀−塩
化銀環陽極が備わっているポーラログラフ酸素センサー
を用いてこれを測定する。
【００５１】試験方法２ 引張り特性（モジュラス、伸びおよび強度） 試験すべきレンズを所望の試験片サイズと形状に切断し
た後、この断面積を測定する。次に、この試験片を、ロ
ードセルが備わっている、一定したクロスヘッド移動速
度型の試験機の上方グリップの中に取り付ける。このク
ロスヘッドを初期ゲージ長の所まで下げて、この試験片
を固定グリップに取り付ける。次に、この試験片を一定
した歪み率で伸ばし、そしてその得られる応力−歪み曲
線を記録する。この伸びをパーセントで表し、そして引
張りモジュラスと強度をｐｓｉ（平方インチ当たりのポ
ンド）で表す。
た後、この断面積を測定する。次に、この試験片を、ロ
ードセルが備わっている、一定したクロスヘッド移動速
度型の試験機の上方グリップの中に取り付ける。このク
ロスヘッドを初期ゲージ長の所まで下げて、この試験片
を固定グリップに取り付ける。次に、この試験片を一定
した歪み率で伸ばし、そしてその得られる応力−歪み曲
線を記録する。この伸びをパーセントで表し、そして引
張りモジュラスと強度をｐｓｉ（平方インチ当たりのポ
ンド）で表す。
【００５２】試験方法３ 重量水含有量（平衡水含有量−ＥＷＣ） 重量が約５−８グラムの平らな盤を作成する。これらの
盤を生理食塩水内で平衡にし、重量測定した後、脱水し
て、重量測定する。この重量水含有量を、一定重量が記
録された後のパーセント差として表す。
盤を生理食塩水内で平衡にし、重量測定した後、脱水し
て、重量測定する。この重量水含有量を、一定重量が記
録された後のパーセント差として表す。
【００５３】実施例１ ［Ｇｌｕｃａｍ Ｅ−２０−ポリエチレングリコール
（ＰＥＧ）１０００の合成］ 機械的撹拌機とガス導入管が備わっている１Ｌの３つ口
フラスコの中に乾燥したＰＥＧ１０００を全体で１００
ｇ（０.１００モル）入れる。この系を乾燥窒素に続い
て乾燥酸素でフラッシュ洗浄する。このＰＥＧ１０００
に乾燥したアセトニトリルを３７５ｇ加え、このＰＥＧ
１０００が完全に溶解するまでこれらを混合する。次
に、カプリル酸第一錫を２滴そしてＭＥＨＱを５００ｐ
ｐｍ加える。滴下漏斗を通してメタアクリル酸イソシア
ナトエチルを１５.２０ｇ（０.０９８モル）加える。こ
の反応を室温で２４−２８時間進行させる。この反応が
進行した後、赤外スペクトルにおける２２７０ｃｍ-1の
ＮＣＯ吸収が消失する。この２２７０ｃｍ-1のピークが
完全に消失した時点で、上記反応混合物を滴下漏斗に移
す。この滴下漏斗の内容物を、乾燥したアセトニトリル
が２００ｇと２,４−トルエンジイソシアネートが１７.
４２ｇ（０.１００モル）入っている溶液にゆっくりと
と加える。この反応を再び赤外で追跡し、約３４００ｃ
ｍ-1のヒドロキシルピークが低くなったあと消失するの
を記録する。上記混合物にＧｌｕｃａｍＥ−２０を２
７.５ｇ（０.０２５モル）加える。この２２７０ｃｍ-1
の吸収が消失した後、アセトニトリルを減圧下で除去
し、そしてその得られる白色ワックス状固体のＧｌｕｃ
ａｍ Ｅ−２０ ＰＥＧ１０００をそのまま用いる。
（ＰＥＧ）１０００の合成］ 機械的撹拌機とガス導入管が備わっている１Ｌの３つ口
フラスコの中に乾燥したＰＥＧ１０００を全体で１００
ｇ（０.１００モル）入れる。この系を乾燥窒素に続い
て乾燥酸素でフラッシュ洗浄する。このＰＥＧ１０００
に乾燥したアセトニトリルを３７５ｇ加え、このＰＥＧ
１０００が完全に溶解するまでこれらを混合する。次
に、カプリル酸第一錫を２滴そしてＭＥＨＱを５００ｐ
ｐｍ加える。滴下漏斗を通してメタアクリル酸イソシア
ナトエチルを１５.２０ｇ（０.０９８モル）加える。こ
の反応を室温で２４−２８時間進行させる。この反応が
進行した後、赤外スペクトルにおける２２７０ｃｍ-1の
ＮＣＯ吸収が消失する。この２２７０ｃｍ-1のピークが
完全に消失した時点で、上記反応混合物を滴下漏斗に移
す。この滴下漏斗の内容物を、乾燥したアセトニトリル
が２００ｇと２,４−トルエンジイソシアネートが１７.
４２ｇ（０.１００モル）入っている溶液にゆっくりと
と加える。この反応を再び赤外で追跡し、約３４００ｃ
ｍ-1のヒドロキシルピークが低くなったあと消失するの
を記録する。上記混合物にＧｌｕｃａｍＥ−２０を２
７.５ｇ（０.０２５モル）加える。この２２７０ｃｍ-1
の吸収が消失した後、アセトニトリルを減圧下で除去
し、そしてその得られる白色ワックス状固体のＧｌｕｃ
ａｍ Ｅ−２０ ＰＥＧ１０００をそのまま用いる。
【００５４】実施例２ メタアクリル酸ヒドロキシエチル（ＨＥＭＡ）を９４.
６０％、実施例１で調製したＧｌｕｃａｍ Ｅ−２０
ＰＥＧ１０００を５.０％、そしてＤａｒｏｃｕｒ １
１７３を０.４０％用いてブレンド物を調製する。上記
ブレンド物を減圧（＜１０ｍｍＨｇ）下４０℃で３０分
間混合した後、コンタクトレンズ用鋳型に移す。この充
填した鋳型を約６０℃で２０分間ＵＶ光に暴露する（波
長３００−３８０ｎｍ、線量＝１.２−１.６ジュール／
ｃｍ2）。次に、このレンズ用鋳型を分離させた後、５
０℃の蒸留水の中に３から４時間入れる。この初期水和
期間後、このレンズを生理食塩水の中で平衡にする。こ
こで、このレンズをそれぞれ試験方法１、２および３に
従って試験する。
６０％、実施例１で調製したＧｌｕｃａｍ Ｅ−２０
ＰＥＧ１０００を５.０％、そしてＤａｒｏｃｕｒ １
１７３を０.４０％用いてブレンド物を調製する。上記
ブレンド物を減圧（＜１０ｍｍＨｇ）下４０℃で３０分
間混合した後、コンタクトレンズ用鋳型に移す。この充
填した鋳型を約６０℃で２０分間ＵＶ光に暴露する（波
長３００−３８０ｎｍ、線量＝１.２−１.６ジュール／
ｃｍ2）。次に、このレンズ用鋳型を分離させた後、５
０℃の蒸留水の中に３から４時間入れる。この初期水和
期間後、このレンズを生理食塩水の中で平衡にする。こ
こで、このレンズをそれぞれ試験方法１、２および３に
従って試験する。
【００５５】実施例３ ＨＥＭＡが８４．６０％であり、該Ｇｌｕｃａｍ Ｅ−
２０ ＰＥＧ１０００が１５.００％であり、そしてＤ
ａｒｏｃｕｒ １１７３が０.４０％であるブレンド物
からコンタクトレンズを製造する。このブレンド物を実
施例２と同様に処理した後、それぞれ方法１、２および
３に従って試験する。
２０ ＰＥＧ１０００が１５.００％であり、そしてＤ
ａｒｏｃｕｒ １１７３が０.４０％であるブレンド物
からコンタクトレンズを製造する。このブレンド物を実
施例２と同様に処理した後、それぞれ方法１、２および
３に従って試験する。
【００５６】実施例４ ＨＥＭＡが７４.６０％であり、該Ｇｌｕｃａｍ Ｅ−
２０ ＰＥＧ１０００が２５.００％であり、そしてＤ
ａｒｏｃｕｒ １１７３が０.４０％であるブレンド物
からコンタクトレンズを製造する。このブレンド物を実
施例２と同様に処理した後、それぞれ方法１、２および
３に従って試験する。
２０ ＰＥＧ１０００が２５.００％であり、そしてＤ
ａｒｏｃｕｒ １１７３が０.４０％であるブレンド物
からコンタクトレンズを製造する。このブレンド物を実
施例２と同様に処理した後、それぞれ方法１、２および
３に従って試験する。
【００５７】実施例５ ＨＥＭＡが６４.６０％であり、該Ｇｌｕｃａｍ Ｅ−
２０ ＰＥＧ１０００が３５.００％であり、そしてＤ
ａｒｏｃｕｒ １１７３が０.４０％であるブレンド物
からコンタクトレンズを製造する。このブレンド物を実
施例２と同様に処理した後、それぞれ方法１、２および
３に従って試験する。
２０ ＰＥＧ１０００が３５.００％であり、そしてＤ
ａｒｏｃｕｒ １１７３が０.４０％であるブレンド物
からコンタクトレンズを製造する。このブレンド物を実
施例２と同様に処理した後、それぞれ方法１、２および
３に従って試験する。
【００５８】
【表１】
【００５９】表１から分かるであろうように、Ｇｌｕｃ
ａｍ Ｅ−２０ ＰＥＧ１０００の誘導体の量を増やす
につれて、そのレンズの水含有量、モジュラスおよび酸
素透過率が上昇する。
ａｍ Ｅ−２０ ＰＥＧ１０００の誘導体の量を増やす
につれて、そのレンズの水含有量、モジュラスおよび酸
素透過率が上昇する。
【００６０】実施例６ ［Ｇｌｕｃａｍ Ｐ−２０誘導体の合成］機械的撹拌機
とガス導入管が備わっている１Ｌの３つ口フラスコの中
に乾燥したＧｌｕｃａｍ Ｐ−２０を全体で２００ｇ
（０.１５１５モル）入れる。この系を乾燥窒素に続い
て乾燥酸素でフラッシュ洗浄する。このＧｌｕｃａｍ
Ｐ−２０に、乾燥したアセトニトリルを６００ｇ加え、
このＧｌｕｃａｍ Ｐ−２０が完全に溶解するまで混合
する。次に、カプリル酸第一錫を２滴そしてＭＥＨＱを
５００ｐｐｍ加える。滴下漏斗を通してメタアクリル酸
イソシアナトエチルを４２.９１ｇ（０.２７７モル）加
える。この反応を室温で２４−２８時間進行させる。こ
の反応が進行した後、赤外スペクトルにおける２２７０
ｃｍ-1のＮＣＯ吸収が消失する。アセトニトリルを減圧
下で除去し、そしてその粘性を示すＧｌｕｃａｍ Ｐ−
２０誘導体をそのまま用いる。
とガス導入管が備わっている１Ｌの３つ口フラスコの中
に乾燥したＧｌｕｃａｍ Ｐ−２０を全体で２００ｇ
（０.１５１５モル）入れる。この系を乾燥窒素に続い
て乾燥酸素でフラッシュ洗浄する。このＧｌｕｃａｍ
Ｐ−２０に、乾燥したアセトニトリルを６００ｇ加え、
このＧｌｕｃａｍ Ｐ−２０が完全に溶解するまで混合
する。次に、カプリル酸第一錫を２滴そしてＭＥＨＱを
５００ｐｐｍ加える。滴下漏斗を通してメタアクリル酸
イソシアナトエチルを４２.９１ｇ（０.２７７モル）加
える。この反応を室温で２４−２８時間進行させる。こ
の反応が進行した後、赤外スペクトルにおける２２７０
ｃｍ-1のＮＣＯ吸収が消失する。アセトニトリルを減圧
下で除去し、そしてその粘性を示すＧｌｕｃａｍ Ｐ−
２０誘導体をそのまま用いる。
【００６１】実施例７ メタアクリル酸ヒドロキシエチル（ＨＥＭＡ）を９４.
６０％、実施例６で調製したＧｌｕｃａｍ Ｐ−２０誘
導体を５.０％、そしてＤａｒｏｃｕｒ １１７３を０.
４０％用いてブレンド物を調製する。上記ブレンド物を
減圧（＜１０ｍｍＨｇ）下４０℃で３０分間混合した
後、コンタクトレンズ用鋳型に移す。この充填した鋳型
を約６０℃で２０分間ＵＶ光に暴露する（波長３００−
３８０ｎｍ、線量＝１.２−１.６ジュール／ｃｍ2）。
次に、このレンズ用鋳型を分離させた後、５０℃の蒸留
水の中に３から４時間入れる。この初期水和期間後、こ
のレンズを生理食塩水の中で平衡にする。ここで、この
レンズをそれぞれ試験方法１、２および３に従って試験
する。
６０％、実施例６で調製したＧｌｕｃａｍ Ｐ−２０誘
導体を５.０％、そしてＤａｒｏｃｕｒ １１７３を０.
４０％用いてブレンド物を調製する。上記ブレンド物を
減圧（＜１０ｍｍＨｇ）下４０℃で３０分間混合した
後、コンタクトレンズ用鋳型に移す。この充填した鋳型
を約６０℃で２０分間ＵＶ光に暴露する（波長３００−
３８０ｎｍ、線量＝１.２−１.６ジュール／ｃｍ2）。
次に、このレンズ用鋳型を分離させた後、５０℃の蒸留
水の中に３から４時間入れる。この初期水和期間後、こ
のレンズを生理食塩水の中で平衡にする。ここで、この
レンズをそれぞれ試験方法１、２および３に従って試験
する。
【００６２】実施例８ ＨＥＭＡが８４.６０％でありそして該Ｇｌｕｃａｍ
Ｐ−２０誘導体が１５.００％であるブレンド物からコ
ンタクトレンズを製造する。このブレンド物を実施例７
と同様に処理した後、それぞれ方法１、２および３に従
って試験する。実施例９ ＨＥＭＡが７４.６０％でありそして該Ｇｌｕｃａｍ
Ｐ−２０が２５.００％であるブレンド物からコンタク
トレンズを製造する。このブレンド物を実施例７と同様
に処理した後、それぞれ方法１、２および３に従って試
験する。
Ｐ−２０誘導体が１５.００％であるブレンド物からコ
ンタクトレンズを製造する。このブレンド物を実施例７
と同様に処理した後、それぞれ方法１、２および３に従
って試験する。実施例９ ＨＥＭＡが７４.６０％でありそして該Ｇｌｕｃａｍ
Ｐ−２０が２５.００％であるブレンド物からコンタク
トレンズを製造する。このブレンド物を実施例７と同様
に処理した後、それぞれ方法１、２および３に従って試
験する。
【００６３】実施例１０ ＨＥＭＡが５９.６０％でありそして該Ｇｌｕｃａｍ
Ｐ−２０が４０.００％であるブレンド物からコンタク
トレンズを製造する。このブレンド物を実施例７と同様
に処理した後、それぞれ方法１、２および３に従って試
験する。
Ｐ−２０が４０.００％であるブレンド物からコンタク
トレンズを製造する。このブレンド物を実施例７と同様
に処理した後、それぞれ方法１、２および３に従って試
験する。
【００６４】
【表２】
【００６５】表２から分かるであろうように、Ｇｌｕｃ
ａｍ Ｐ−２０誘導体の量を増やすにつれて、水含有量
とＤｋが低下すると共に、モジュラスが増大する。
ａｍ Ｐ−２０誘導体の量を増やすにつれて、水含有量
とＤｋが低下すると共に、モジュラスが増大する。
【００６６】実施例１１ ［Ｇｌｕｃａｍ Ｅ−２０−ポリエチレングリコール
（ＰＥＧ）４５００の合成］機械的撹拌機とガス導入管
が備わっている１Ｌの３つ口フラスコの中に乾燥したＰ
ＥＧ４５００を全体で１００ｇ（０.０２２０モル）入
れる。この系を乾燥窒素に続いて乾燥酸素でフラッシュ
洗浄する。このＰＥＧ４５００に乾燥したアセトニトリ
ルを３７５ｇ加え、このＰＥＧ４５００が完全に溶解す
るまで混合する。次に、カプリル酸第一錫を２滴そして
ＭＥＨＱを５００ｐｐｍ加える。滴下漏斗を通してメタ
アクリル酸イソシアナトエチルを３.４１ｇ（０.０２２
モル）加える。この反応を室温で２４−２８時間進行さ
せる。この反応が進行した後、赤外スペクトルにおける
２２７０ｃｍ-1のＮＣＯ吸収が消失する。この２２７０
ｃｍ-1のピークが完全に消失した時点で、上記反応混合
物を滴下漏斗に移す。この滴下漏斗の内容物を、乾燥し
たアセトニトリルが２００ｇと２,４−トルエンジイソ
シアネートが３.８３ｇ（０.０２２０モル）入っている
溶液にゆっくりとと加える。この反応を再び赤外で追跡
し、約３４００ｃｍ-1のヒドロキシルピークが低くなっ
たあと消失するのを記録する。上記混合物にＧｌｕｃａ
ｍ Ｅ−２０を６.０ｇ（０.００６モル）加える。この
２２７０ｃｍ-1の吸収が消失した後、アセトニトリルを
減圧下で除去し、そしてその得られる白色ワックス状の
Ｇｌｕｃａｍ Ｅ−２０ ＰＥＧ４５００固体をそのま
ま用いる。
（ＰＥＧ）４５００の合成］機械的撹拌機とガス導入管
が備わっている１Ｌの３つ口フラスコの中に乾燥したＰ
ＥＧ４５００を全体で１００ｇ（０.０２２０モル）入
れる。この系を乾燥窒素に続いて乾燥酸素でフラッシュ
洗浄する。このＰＥＧ４５００に乾燥したアセトニトリ
ルを３７５ｇ加え、このＰＥＧ４５００が完全に溶解す
るまで混合する。次に、カプリル酸第一錫を２滴そして
ＭＥＨＱを５００ｐｐｍ加える。滴下漏斗を通してメタ
アクリル酸イソシアナトエチルを３.４１ｇ（０.０２２
モル）加える。この反応を室温で２４−２８時間進行さ
せる。この反応が進行した後、赤外スペクトルにおける
２２７０ｃｍ-1のＮＣＯ吸収が消失する。この２２７０
ｃｍ-1のピークが完全に消失した時点で、上記反応混合
物を滴下漏斗に移す。この滴下漏斗の内容物を、乾燥し
たアセトニトリルが２００ｇと２,４−トルエンジイソ
シアネートが３.８３ｇ（０.０２２０モル）入っている
溶液にゆっくりとと加える。この反応を再び赤外で追跡
し、約３４００ｃｍ-1のヒドロキシルピークが低くなっ
たあと消失するのを記録する。上記混合物にＧｌｕｃａ
ｍ Ｅ−２０を６.０ｇ（０.００６モル）加える。この
２２７０ｃｍ-1の吸収が消失した後、アセトニトリルを
減圧下で除去し、そしてその得られる白色ワックス状の
Ｇｌｕｃａｍ Ｅ−２０ ＰＥＧ４５００固体をそのま
ま用いる。
【００６７】実施例１２ ［不活性希釈剤ＰＥＧ４００ＢＡＥ（ホウ酸エステル）
の合成］２リットルのロータリーエバポレーター用フラ
スコの中にポリエチレングリコール４００（ＰＥＧ４０
０）を全体で４００ｇ（１モル）入れる。上記フラスコ
にホウ酸を１０８.２ｇ（１.７５モル）加える。このフ
ラスコをロータリーエバポレーターに取り付けた後、こ
の圧力をゆっくりと下げる（＜０.０５−１ｍｍＨ
ｇ）。完全真空が達成された後、この浴の温度をゆっく
りと９２℃にまで上昇させる。このホウ酸エステルが生
じるにつれて、この反応物から水が回収される。この粘
性を示す透明な液体であるＰＥＧ４００ＢＡＥをそのま
ま用いる。
の合成］２リットルのロータリーエバポレーター用フラ
スコの中にポリエチレングリコール４００（ＰＥＧ４０
０）を全体で４００ｇ（１モル）入れる。上記フラスコ
にホウ酸を１０８.２ｇ（１.７５モル）加える。このフ
ラスコをロータリーエバポレーターに取り付けた後、こ
の圧力をゆっくりと下げる（＜０.０５−１ｍｍＨ
ｇ）。完全真空が達成された後、この浴の温度をゆっく
りと９２℃にまで上昇させる。このホウ酸エステルが生
じるにつれて、この反応物から水が回収される。この粘
性を示す透明な液体であるＰＥＧ４００ＢＡＥをそのま
ま用いる。
【００６８】実施例１３ メタアクリル酸ヒドロキシエチル（ＨＥＭＡ）を５８.
５６％、実施例１１で調製したＧｌｕｃａｍ Ｅ−２０
ＰＥＧ４５００を１.２０％、Ｄａｒｏｃｕｒ １１
７３を０.２４％そして実施例１２で調製した不活性希
釈剤ＰＥＧ４００ＢＡＥを４０％用いてブレンド物を調
製する。上記ブレンド物を減圧（＜１０ｍｍＨｇ）下４
０℃で３０分間混合した後、コンタクトレンズ用鋳型に
移す。この充填した鋳型を約６０℃で２０分間ＵＶ光に
暴露する（波長３００−３８０ｎｍ、線量＝１.２−１.
６ジュール／ｃｍ2）。次に、このレンズ用鋳型を分離
させた後、５０℃の蒸留水の中に３から４時間入れる。
この初期水和期間後、このレンズを生理食塩水の中で平
衡にする。ここで、このレンズをそれぞれ試験方法１、
２および３に従って試験する。
５６％、実施例１１で調製したＧｌｕｃａｍ Ｅ−２０
ＰＥＧ４５００を１.２０％、Ｄａｒｏｃｕｒ １１
７３を０.２４％そして実施例１２で調製した不活性希
釈剤ＰＥＧ４００ＢＡＥを４０％用いてブレンド物を調
製する。上記ブレンド物を減圧（＜１０ｍｍＨｇ）下４
０℃で３０分間混合した後、コンタクトレンズ用鋳型に
移す。この充填した鋳型を約６０℃で２０分間ＵＶ光に
暴露する（波長３００−３８０ｎｍ、線量＝１.２−１.
６ジュール／ｃｍ2）。次に、このレンズ用鋳型を分離
させた後、５０℃の蒸留水の中に３から４時間入れる。
この初期水和期間後、このレンズを生理食塩水の中で平
衡にする。ここで、このレンズをそれぞれ試験方法１、
２および３に従って試験する。
【００６９】実施例１４ ＨＥＭＡが５５．５６％であり、実施例１１で調製した
Ｇｌｕｃａｍ Ｅ−２０ ＰＥＧ４５００が４.２０％
であり、Ｄａｒｏｃｕｒ １１７３が０.２４％であ
り、そして実施例１２で調製した不活性希釈剤が４０％
であるブレンド物からコンタクトレンズを製造する。こ
のブレンド物を実施例１３と同様に処理した後、それぞ
れ方法１、２および３に従って試験する。
Ｇｌｕｃａｍ Ｅ−２０ ＰＥＧ４５００が４.２０％
であり、Ｄａｒｏｃｕｒ １１７３が０.２４％であ
り、そして実施例１２で調製した不活性希釈剤が４０％
であるブレンド物からコンタクトレンズを製造する。こ
のブレンド物を実施例１３と同様に処理した後、それぞ
れ方法１、２および３に従って試験する。
【００７０】実施例１５ ＨＥＭＡが５５.５６％であり、実施例１１で調製した
Ｇｌｕｃａｍ Ｅ−２０ ＰＥＧ４５００が６.６０％
であり、Ｄａｒｏｃｕｒ １１７３が０.２４％であ
り、そして実施例１２で調製した不活性希釈剤が４０％
であるブレンド物からコンタクトレンズを製造する。こ
のブレンド物を実施例１３と同様に処理した後、それぞ
れ方法１、２および３に従って試験する。
Ｇｌｕｃａｍ Ｅ−２０ ＰＥＧ４５００が６.６０％
であり、Ｄａｒｏｃｕｒ １１７３が０.２４％であ
り、そして実施例１２で調製した不活性希釈剤が４０％
であるブレンド物からコンタクトレンズを製造する。こ
のブレンド物を実施例１３と同様に処理した後、それぞ
れ方法１、２および３に従って試験する。
【００７１】実施例１６ ＨＥＭＡが４５.３６％であり、実施例１１で調製した
Ｇｌｕｃａｍ Ｅ−２０ ＰＥＧ４５００が１４.４０
％であり、Ｄａｒｏｃｕｒ １１７３が０.２４％であ
り、そして実施例１２で調製した不活性希釈剤が４０％
であるブレンド物からコンタクトレンズを製造する。こ
のブレンド物を実施例１３と同様に処理した後、それぞ
れ方法１、２および３に従って試験する。
Ｇｌｕｃａｍ Ｅ−２０ ＰＥＧ４５００が１４.４０
％であり、Ｄａｒｏｃｕｒ １１７３が０.２４％であ
り、そして実施例１２で調製した不活性希釈剤が４０％
であるブレンド物からコンタクトレンズを製造する。こ
のブレンド物を実施例１３と同様に処理した後、それぞ
れ方法１、２および３に従って試験する。
【００７２】実施例１７ ＨＥＭＡが３６.３６％であり、実施例１１で調製した
Ｇｌｕｃａｍ Ｅ−２０ ＰＥＧ４５００が２３.４０
％であり、Ｄａｒｏｃｕｒ １１７３が０.２４％であ
り、そして実施例１２で調製した不活性希釈剤が４０％
であるブレンド物からコンタクトレンズを製造する。こ
のブレンド物を実施例１３と同様に処理した後、それぞ
れ方法１、２および３に従って試験する。
Ｇｌｕｃａｍ Ｅ−２０ ＰＥＧ４５００が２３.４０
％であり、Ｄａｒｏｃｕｒ １１７３が０.２４％であ
り、そして実施例１２で調製した不活性希釈剤が４０％
であるブレンド物からコンタクトレンズを製造する。こ
のブレンド物を実施例１３と同様に処理した後、それぞ
れ方法１、２および３に従って試験する。
【００７３】実施例１８ ＨＥＭＡが２９.７６％であり、実施例１１で調製した
Ｇｌｕｃａｍ Ｅ−２０ ＰＥＧ４５００が３０.００
％であり、Ｄａｒｏｃｕｒ １１７３が０.２４％であ
り、そして実施例１２で調製した不活性希釈剤が４０％
であるブレンド物からコンタクトレンズを製造する。こ
のブレンド物を実施例１３と同様に処理した後、それぞ
れ方法１、２および３に従って試験する。
Ｇｌｕｃａｍ Ｅ−２０ ＰＥＧ４５００が３０.００
％であり、Ｄａｒｏｃｕｒ １１７３が０.２４％であ
り、そして実施例１２で調製した不活性希釈剤が４０％
であるブレンド物からコンタクトレンズを製造する。こ
のブレンド物を実施例１３と同様に処理した後、それぞ
れ方法１、２および３に従って試験する。
【００７４】
【表３】
【００７５】表３から分かるであろうように、Ｇｌｕｃ
ａｍ Ｅ−２０ ＰＥＧ４５００の誘導体の量を増やす
につれて、そのＥＷＣ、モジュラスおよびＤｋが上昇す
る。 実施例１９ ［ジキャップされている（ｄｉｃａｐｐｅｄ）ビスフェ
ノールＡ（ＢＰＡ）８９０の合成］機械的撹拌機とガス
導入管が備わっている１Ｌの３つ口フラスコの中に乾燥
したＰｈｏｔｏｎｏｌ ７０２５を全体で２００ｇ
（０.３４５モル）入れる。この系を乾燥窒素に続いて
乾燥酸素でフラッシュ洗浄する。このＢＰＡに、乾燥し
たアセトニトリルを３７５ｇ加え、このＢＰＡが完全に
溶解するまで混合する。次に、カプリル酸第一錫を２滴
そしてＭＥＨＱを５００ｐｐｍ加える。滴下漏斗を通し
てメタアクリル酸イソシアナトエチルを１０７.１ｇ
（０.６９０モル）加える。この反応を室温で２４−２
８時間進行させる。この反応が進行した後、赤外スペク
トルにおける２２７０ｃｍ-1のＮＣＯ吸収が消失する。
アセトニトリルを減圧下で除去し、そしてその得られる
粘性を示す液体であるジキャップされているＢＰＡをそ
のまま用いる。
ａｍ Ｅ−２０ ＰＥＧ４５００の誘導体の量を増やす
につれて、そのＥＷＣ、モジュラスおよびＤｋが上昇す
る。 実施例１９ ［ジキャップされている（ｄｉｃａｐｐｅｄ）ビスフェ
ノールＡ（ＢＰＡ）８９０の合成］機械的撹拌機とガス
導入管が備わっている１Ｌの３つ口フラスコの中に乾燥
したＰｈｏｔｏｎｏｌ ７０２５を全体で２００ｇ
（０.３４５モル）入れる。この系を乾燥窒素に続いて
乾燥酸素でフラッシュ洗浄する。このＢＰＡに、乾燥し
たアセトニトリルを３７５ｇ加え、このＢＰＡが完全に
溶解するまで混合する。次に、カプリル酸第一錫を２滴
そしてＭＥＨＱを５００ｐｐｍ加える。滴下漏斗を通し
てメタアクリル酸イソシアナトエチルを１０７.１ｇ
（０.６９０モル）加える。この反応を室温で２４−２
８時間進行させる。この反応が進行した後、赤外スペク
トルにおける２２７０ｃｍ-1のＮＣＯ吸収が消失する。
アセトニトリルを減圧下で除去し、そしてその得られる
粘性を示す液体であるジキャップされているＢＰＡをそ
のまま用いる。
【００７６】実施例２０ ［フルオロモノマー（ＦＭ）の合成］機械的撹拌機とガ
ス導入管が備わっている１Ｌの３つ口フラスコの中に乾
燥した２,２,３,３,４,４,５,５,６,６,７,７,８,８,８
−ペンタデカフルオロ−１−オクタノールを全体で２０
０ｇ（０.０５０モル）入れる。この系を乾燥窒素に続
いて乾燥酸素でフラッシュ洗浄する。このフルオロアル
コールに、乾燥したアセトニトリルを３７５ｇ加えた
後、１５分間混合する。次に、このアセトニトリル／
２,２,３,３,４,４,５,５,６,６,７,７,８,８,８−ペン
タデカフルオロ−１−オクタノール混合物にカプリル酸
第一錫を２滴加える。滴下漏斗を通してメタアクリル酸
イソシアナトエチルを１５.５２ｇ（０.１００モル）加
える。この反応を室温で２４−２８時間進行させる。こ
の反応が進行した後、赤外スペクトルにおける２２７０
ｃｍ-1のＮＣＯ吸収が消失する。アセトニトリルを減圧
下で除去し、そしてその得られる白色ワックス状のフル
オロモノマーをそのまま用いる。
ス導入管が備わっている１Ｌの３つ口フラスコの中に乾
燥した２,２,３,３,４,４,５,５,６,６,７,７,８,８,８
−ペンタデカフルオロ−１−オクタノールを全体で２０
０ｇ（０.０５０モル）入れる。この系を乾燥窒素に続
いて乾燥酸素でフラッシュ洗浄する。このフルオロアル
コールに、乾燥したアセトニトリルを３７５ｇ加えた
後、１５分間混合する。次に、このアセトニトリル／
２,２,３,３,４,４,５,５,６,６,７,７,８,８,８−ペン
タデカフルオロ−１−オクタノール混合物にカプリル酸
第一錫を２滴加える。滴下漏斗を通してメタアクリル酸
イソシアナトエチルを１５.５２ｇ（０.１００モル）加
える。この反応を室温で２４−２８時間進行させる。こ
の反応が進行した後、赤外スペクトルにおける２２７０
ｃｍ-1のＮＣＯ吸収が消失する。アセトニトリルを減圧
下で除去し、そしてその得られる白色ワックス状のフル
オロモノマーをそのまま用いる。
【００７７】実施例２１ ［モノキャップされているモノメトキシポリエチレング
リコール（ｍＰＥＧ）２０００の合成］機械的撹拌機と
ガス導入管が備わっている１Ｌの３つ口フラスコの中に
乾燥したｍＰＥＧ２０００を全体で２００ｇ（０.１０
モル）入れる。この系を乾燥窒素に続いて乾燥酸素でフ
ラッシュ洗浄する。このｍＰＥＧ２０００に、乾燥した
アセトニトリルを６００ｇ加え、このｍＰＥＧ２０００
が完全に溶解するまで混合する。次に、カプリル酸第一
錫を２滴そしてＭＥＨＱを５００ｐｐｍ加える。滴下漏
斗を通してメタアクリル酸イソシアナトエチルを１５.
５１ｇ（０.１０モル）加える。この反応を室温で２４
−２８時間進行させる。この反応が進行した後、赤外ス
ペクトルにおける２２７０ｃｍ-1のＮＣＯ吸収が消失す
る。アセトニトリルを減圧下で除去し、そしてその白色
ワックス状のモノキャップされているｍＰＥＧ２０００
をそのまま用いる。
リコール（ｍＰＥＧ）２０００の合成］機械的撹拌機と
ガス導入管が備わっている１Ｌの３つ口フラスコの中に
乾燥したｍＰＥＧ２０００を全体で２００ｇ（０.１０
モル）入れる。この系を乾燥窒素に続いて乾燥酸素でフ
ラッシュ洗浄する。このｍＰＥＧ２０００に、乾燥した
アセトニトリルを６００ｇ加え、このｍＰＥＧ２０００
が完全に溶解するまで混合する。次に、カプリル酸第一
錫を２滴そしてＭＥＨＱを５００ｐｐｍ加える。滴下漏
斗を通してメタアクリル酸イソシアナトエチルを１５.
５１ｇ（０.１０モル）加える。この反応を室温で２４
−２８時間進行させる。この反応が進行した後、赤外ス
ペクトルにおける２２７０ｃｍ-1のＮＣＯ吸収が消失す
る。アセトニトリルを減圧下で除去し、そしてその白色
ワックス状のモノキャップされているｍＰＥＧ２０００
をそのまま用いる。
【００７８】実施例２２ メタアクリル酸ヒドロキシエチル（ＨＥＭＡ）を９.３
６％、実施例１１で調製したＧｌｕｃａｍ Ｅ−２０
ＰＥＧ４５００を２１．０％、実施例２１で調製したｍ
ＰＥＧ２０００を１５％、実施例１９で調製したＢＰＡ
８９０を１０.２％、実施例２０で調製したフルオロモ
ノマーを４.２０％、Ｄａｒｏｃｕｒ１１７３を０.２４
％そして実施例１２で調製した不活性希釈剤を４０％用
いてブレンド物を調製する。上記ブレンド物を減圧（＜
１０ｍｍＨｇ）下４０℃で３０分間維持した後、コンタ
クトレンズ用鋳型に移す。この充填した鋳型を約６０℃
で２０分間ＵＶ光に暴露する（波長３００−３８０ｎ
ｍ、線量＝１.２−１.６ジュール／ｃｍ2）。次に、こ
のレンズ用鋳型を分離させた後、５０℃の蒸留水の中に
３から４時間入れる。この初期水和期間後、このレンズ
を生理食塩水の中で平衡にする。ここで、このレンズを
それぞれ試験方法１、２および３に従って試験する。
６％、実施例１１で調製したＧｌｕｃａｍ Ｅ−２０
ＰＥＧ４５００を２１．０％、実施例２１で調製したｍ
ＰＥＧ２０００を１５％、実施例１９で調製したＢＰＡ
８９０を１０.２％、実施例２０で調製したフルオロモ
ノマーを４.２０％、Ｄａｒｏｃｕｒ１１７３を０.２４
％そして実施例１２で調製した不活性希釈剤を４０％用
いてブレンド物を調製する。上記ブレンド物を減圧（＜
１０ｍｍＨｇ）下４０℃で３０分間維持した後、コンタ
クトレンズ用鋳型に移す。この充填した鋳型を約６０℃
で２０分間ＵＶ光に暴露する（波長３００−３８０ｎ
ｍ、線量＝１.２−１.６ジュール／ｃｍ2）。次に、こ
のレンズ用鋳型を分離させた後、５０℃の蒸留水の中に
３から４時間入れる。この初期水和期間後、このレンズ
を生理食塩水の中で平衡にする。ここで、このレンズを
それぞれ試験方法１、２および３に従って試験する。
【００７９】実施例２３ メタアクリル酸ヒドロキシエチル（ＨＥＭＡ）を３.３
６％、実施例１１で調製したＧｌｕｃａｍ Ｅ−２０
ＰＥＧ４５００を２１.０％、実施例２１で調製したｍ
ＰＥＧ２０００を２１.０％、実施例１９で調製したＢ
ＰＡ８９０を１０.２％、実施例２０で調製したフルオ
ロモノマーを４.２０％、Ｄａｒｏｃｕｒ１１７３を０.
２４％そして実施例１２で調製した不活性希釈剤を４０
％用いてブレンド物を調製する。上記ブレンド物を減圧
（＜１０ｍｍＨｇ）下４０℃で３０分間維持した後、コ
ンタクトレンズ用鋳型に移す。この充填した鋳型を約６
０℃で２０分間ＵＶ光に暴露する（波長３００−３８０
ｎｍ、線量＝１.２−１.６ジュール／ｃｍ2）。次に、
このレンズ用鋳型を分離させた後、５０℃の蒸留水の中
に３から４時間入れる。この初期水和期間後、このレン
ズを生理食塩水の中で平衡にする。ここで、このレンズ
をそれぞれ試験方法１、２および３に従って試験する。
６％、実施例１１で調製したＧｌｕｃａｍ Ｅ−２０
ＰＥＧ４５００を２１.０％、実施例２１で調製したｍ
ＰＥＧ２０００を２１.０％、実施例１９で調製したＢ
ＰＡ８９０を１０.２％、実施例２０で調製したフルオ
ロモノマーを４.２０％、Ｄａｒｏｃｕｒ１１７３を０.
２４％そして実施例１２で調製した不活性希釈剤を４０
％用いてブレンド物を調製する。上記ブレンド物を減圧
（＜１０ｍｍＨｇ）下４０℃で３０分間維持した後、コ
ンタクトレンズ用鋳型に移す。この充填した鋳型を約６
０℃で２０分間ＵＶ光に暴露する（波長３００−３８０
ｎｍ、線量＝１.２−１.６ジュール／ｃｍ2）。次に、
このレンズ用鋳型を分離させた後、５０℃の蒸留水の中
に３から４時間入れる。この初期水和期間後、このレン
ズを生理食塩水の中で平衡にする。ここで、このレンズ
をそれぞれ試験方法１、２および３に従って試験する。
【００８０】
【表４】
【００８１】表４から分かるであろうように、ここに開
示したモノマー類と架橋剤を種々に組み合わせると、優
れた酸素透過率と機械特性を示すコンタクトレンズ用材
料が得られる。
示したモノマー類と架橋剤を種々に組み合わせると、優
れた酸素透過率と機械特性を示すコンタクトレンズ用材
料が得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｇ 65/32 ＮＱＪ 83/00 ＮＵＷ (72)発明者 イバン・エム・ヌネズ アメリカ合衆国フロリダ州32223ジヤクソ ンビル・グラシントンウエイノース1844 (72)発明者 ジエイムズ・デイ・フオード アメリカ合衆国フロリダ州32073オレンジ パーク・ナツソーコート515 (72)発明者 ローラ・デイ・エリオツト アメリカ合衆国フロリダ州32256ジヤクソ ンビル・プリンストンスクエアブールバー ドナンバー1011 9480
Claims (32)
- 【請求項１】 親水性モノマーと架橋量のサッカリド残
基含有多官能化合物との反応生成物を含んでいる架橋ポ
リマー。 - 【請求項２】 該多官能化合物が約７００から約５０,
０００の数平均分子量を有するプレポリマーである請求
項１のポリマー。 - 【請求項３】 該プレポリマーが約９,０００から約２
０,０００の数平均分子量を有するプレポリマーである
請求項２のポリマー。 - 【請求項４】 該プレポリマーが１から６個の糖単位を
有するモノサッカリドまたはオリゴサッカリド残基を含
んでいる請求項３のポリマー。 - 【請求項５】 該モノサッカリドまたはオリゴサッカリ
ドが１から５個の糖単位を有する請求項４のポリマー。 - 【請求項６】 該プレポリマーが多数のカルバメート残
基またはカルバミド残基を有する請求項５のポリマー。 - 【請求項７】 該プレポリマーが下記の式： ［Ｓ−（Ａ)n]y ［式中、 Ｓは、５員もしくは６員のサッカリド環の残基であり、 Ａ＝−（ＣＨ2)b−Ｏ−Ｒ2−（Ｒ3)c−（Ｒ4)t−（ＯＣ
ＮＨ−Ｒ5)u であり、 ｎは、含めて２から４であり、 ｙは、含めて１から４であり、 ｂは、少なくとも１つのＡに関してｂが１であることを
条件として、０または１であり、 ｃは、０または１であり、 Ｒ2＝（ＣＨ2ＣＨＲ6Ｏ)xＨであり、 Ｒ6は、水素またはメチルであり、 ｘは、含めて８から２５０であり、 Ｒ3＝−ＯＣＯＮＨ−Ｒ7−ＮＨＯＣＯ−であり、 Ｒ7は、二価の基であり、 Ｒ4は、ｃが１の時−（ＣＨ2（ＣＨＲ6)aＸ)zＣＨ2（Ｃ
ＨＲ6)aＸであるか、或はまた、 Ｒ4は、ｃが０の時−Ｏ−Ｒ8であり、 ｔは、０または１であり、 Ｘ＝ＯまたはＮＨであり、 ａは、含めて０から３であり、 ｚは、含めて１０から１８０であり、 Ｒ8＝Ｃ（Ｒ9)3［Ｃ（Ｒ9)2]d（ＣＨ2)e（ＯＣＨ2ＣＨ
Ｒ6)fであり、 Ｒ9＝ＨまたはＦであり、 ｄは、含めて０から３０であり、 ｅは、含めて１から６９であり、 ｆは、含めて０から５０であり、 Ｒ5は、フリーラジカル反応性を示す末端基であり、そ
してｕは、０または１であるが、但し、ｃおよびｔの各
々が０に等しい時にのみｕが０であることを条件とし、
そして更に、少なくとも１つのＡに関してｕが１である
ことを条件とする］で表される請求項６のポリマー。 - 【請求項８】 Ｓがサッカリドまたはグルコース環の残
基であり、ｎが３または４であり、ｙが含めて１から３
であり、ｃが１であり、そしてｘが含めて１５から１２
５である請求項７のポリマー。 - 【請求項９】 ｎが４であり、ｙが１または２であり、
そしてｘが含めて２５から６０である請求項８のポリマ
ー。 - 【請求項１０】 該親水性モノマーが、モノキャップさ
れているＰＥＧ、アクリル酸またはメタアクリル酸のヒ
ドロキシエステル、ＤＭＡ、ＮＶＰ、スチレンスルホン
酸またはカルボン酸、或はこれらの親水性モノマー類の
２種以上から成る混合物である請求項９のポリマー。 - 【請求項１１】 該ヒドロキシエステルがＨＥＭＡ、ア
クリル酸ヒドロキシエチル、メタアクリル酸グリセリ
ル、メタアクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸ヒ
ドロキシプロピルまたはアクリル酸ヒドロキシトリメチ
レンである請求項１０のポリマー。 - 【請求項１２】 該モノキャップされているＰＥＧが一
般式： ＣＨ3（ＣＨ2)wＯ（ＣＨ2ＣＨＲ10)vＣＯＮＨＲ11 ［式中、 ｗは、含めて０から２０であり、 ｖは、含めて２０から１３５であり、 Ｒ10は、水素またはメチルであり、そしてＲ11は、下
記： 【化１】 のいずれかで表される］で表される請求項１１のポリマ
ー。 - 【請求項１３】 ｖが含めて８５から１１０であり、ｗ
が含めて０から３であり、Ｒ10が水素であり、そしてＲ
11が下記の式： で表される請求項１２のポリマー。 - 【請求項１４】 該親水性モノマーが、モノキャップさ
れているＰＥＧとＤＭＡとの混合物である請求項１３の
ポリマー。 - 【請求項１５】 該モノキャップされているＰＥＧとＤ
ＭＡとの重量比が約１.５：１から約４：１である請求
項１４のポリマー。 - 【請求項１６】 該モノキャップされているＰＥＧとＤ
ＭＡとの重量比が約１.５：１から約２.５：１である請
求項１５のポリマー。 - 【請求項１７】 フッ素化モノマーの反応生成物を更に
含んでいる請求項１６のポリマー。 - 【請求項１８】 該フッ素化モノマーが、フリーラジカ
ル反応性を示すモノイソシアネートとフッ素化アルコー
ルとの反応生成物から誘導される、請求項１７のポリマ
ー。 - 【請求項１９】 該ポリマーを誘導する反応性モノマー
混合物内の該フッ素化モノマーの量が、該ポリマーを生
じさせる目的で重合を行う反応性成分の約２から約９重
量％である請求項１８のポリマー。 - 【請求項２０】 第二架橋剤の反応生成物を更に含んで
いる請求項１９のポリマー。 - 【請求項２１】 該第二架橋剤が、フリーラジカル反応
性を示すモノイソシアネートと芳香族もしくは環式脂肪
族ポリオールとの反応生成物から誘導される請求項２０
のポリマー。 - 【請求項２２】 該ポリマーを誘導する反応性モノマー
混合物内の該第二架橋剤の量が、該ポリマーを生じさせ
る目的で重合を行う反応性成分の約５から約２５重量％
である請求項２１のポリマー。 - 【請求項２３】 該ポリマーを誘導する反応性モノマー
混合物内の該架橋量の多官能プレポリマーが、該ポリマ
ーを生じさせる目的で重合を行う反応性モノマー成分１
００グラム当たり約０.００２から約０.０２０モルのプ
レポリマーである請求項２２のポリマー。 - 【請求項２４】 該ポリマーを誘導する反応性モノマー
混合物内の該架橋量の多官能プレポリマーが、該ポリマ
ーを生じさせる目的で重合を行う反応性モノマー成分１
００グラム当たり約０.００３から約０.０４５モルのプ
レポリマーである請求項２３のポリマー。 - 【請求項２５】 該ポリマーを不活性希釈剤の中に存在
させて調製する請求項２４のポリマー。 - 【請求項２６】 該不活性希釈剤が二価アルコールのホ
ウ酸エステルである請求項２５のポリマー。 - 【請求項２７】 請求項１または２６の架橋ポリマーを
含んでいる眼用レンズ。 - 【請求項２８】 該レンズがコンタクトレンズ、眼内レ
ンズ、または角膜眼帯レンズである請求項２７のレン
ズ。 - 【請求項２９】 該レンズがコンタクトレンズである請
求項２８のレンズ。 - 【請求項３０】 該レンズを水和させてソフトヒドロゲ
ルコンタクトレンズを生じさせる請求項２９のレンズ。 - 【請求項３１】 該レンズの水含有量が約３５から約８
５重量％である請求項３０のレンズ。 - 【請求項３２】 該レンズの水含有量が約５５から約７
５重量％である請求項３１のレンズ。
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