JPH0634809B2 - 空気清浄化物 - Google Patents

空気清浄化物

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JPH0634809B2
JPH0634809B2 JP2195732A JP19573290A JPH0634809B2 JP H0634809 B2 JPH0634809 B2 JP H0634809B2 JP 2195732 A JP2195732 A JP 2195732A JP 19573290 A JP19573290 A JP 19573290A JP H0634809 B2 JPH0634809 B2 JP H0634809B2
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洋三 竹村
多美夫 野田
忠信 小舞
彰 浅井
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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、NOXやSOXやO3ガスやCOガス等の有毒ガスや、
NH3をはじめとする窒素化合物系ガス、H2Sをはじめとす
る硫黄化合物系ガス、アセトアルデヒドをはじめとする
カルボキシル基系ガス、酢酸をはじめとするカルボン酸
系ガス、CO2ガス等を含有する汚染空気の浄化力を有す
る空気清浄化材に関する。本発明の空気清浄化材は、例
えば脱臭剤として家庭用に、また例えば燃焼排ガス除去
や有害ガスの清浄を目的とした工業用に用いることがで
きる。
[従来の技術] 空気中の有害ガスは、各種の燃焼装置やガス洗浄装置や
化学処理装置を用いて、その低減や発生防止が図られて
いる。しかし汚染された空気から、簡易な設備を用い
て、有害ガスを効率よく除去する方法は一般化されてい
ない。
活性炭を用いる吸着法や、他の香料を用いるマスキング
法や、臭気ガスを化学反応させる化学法は悪臭の処理に
用いられている。しかし従来の脱臭剤は、脱臭力が短期
間で劣化するという問題点がある。
繊維学会誌(繊維と工業)Vol.42,NO12(1986)、P18〜P26
には、Fe(II)化合物とアスコルビン酸とを溶液状態で反
応させて得られた錯体化合物が、窒素化合物系臭気ガス
に対して脱臭力を有することが述べられている。しかし
本発明者等の知見では、この錯体化合物は硫黄化合物系
臭気ガスに対する脱臭力が弱いという問題点がある。ま
た本発明者等の知見によると、後で述べる如く、この錯
体化合物は、脱臭力が短期間で劣化するという問題点が
あり、またNOX,SOX,CO,CO2等の有害ガスの除去ができな
い。
本発明者等は、鉄、マンガン等の金属にアスコルビン酸
等を接触させて、反応生成物を未反応の鉄、マンガン等
の金属と共存させた組成物を発明し、先に特願平1-2807
76号で特許出願した。この組成物は、安価に簡易に製造
できるし、また長期間に亘って使用しても、空気浄化力
の劣化が少い。
[発明が解決しようとする課題] 本発明者等は特願平1-280776号の組成物を更に広範囲に
研究して本発明をなすに至った。即ち本発明は、特願平
1-280776号の組成物と同等のあるいは更に優れた空気清
浄化力を有し、かつより単純な行程で製造する事ができ
る、新たな空気清浄化物の提供を課題としている。
[課題を解決するための手段および作用] 本発明の空気清浄化物は、下記の工程で製造する。
第1工程では、Fe,Mn,Al,Zn,Cr,Cuから選ばれる1種ま
たは2種以上の金属粉末に、後述するオキシ多塩基酸類
を重量比で0.5〜10%加え、水の存在下で、7.5>pH>5.
0まで反応を進行させる。金属粉末にオキシ多塩基酸類
を重量比で0.5〜10%加え、水の存在下で反応させる
と、金属粉末がオキシ多塩基酸類に溶解して、溶液のpH
は短時間で2〜4に上昇する。しかし本発明の第1工程
では、更に長時間保持することにより、あるいは攪拌を
加える事により、あるいは加熱する事により、7.5>pH
>5.0になるまで、反応を進行させる。尚第1工程では
金属粉末は全量溶解する事がなく、反応生成物を含む溶
液と金属粉末の共存物が得られる。オキシ多塩基酸類の
重量比が0.5%未満では、金属粉末とオキシ多塩基酸類
との反応物の生成物の生成量が少ないため、最終成品の
空気清浄化力が小さく、また10%超では、残存する金属
粉末の量が少ないため、最終成品の空気清浄化力を回復
させる回復力が不十分で空気清浄化物の寿命が短い。第
1工程で得られた、反応生成物を含む溶液と金属粉末の
共存物は、窒素化合物系のガス、O3、SO2、NO2等を除去す
る空気清浄力を有している。しかしH2Sのような硫黄化
合物系ガス、アセトアルデヒド等を除去する能力が弱
い。本発明では、窒素化合物系のガス、O3、SO2、NO2を除
去すると共に硫黄化合物系ガス、アセトアルデヒド等も
強力に除去する空気清浄化物を得るために、以下に述べ
る第2工程を行う。
第2工程では、第1工程で得られた反応生成物を含む溶
液と金属粉末の共存物に塩基を添加する。添加する塩基
としてはCa(OH)2,HaOH,Mg(OH)2,KOH等の一般的な塩基性
物質を、そのまゝあるいは水溶液状で添加する。塩基の
添加量は金属重量の0.2〜2%程度で十分である。この
第2工程で、14>pH>6.0の空気清浄化力を有する空気
清浄化組成物が得られる。尚第2工程の生成物は金属粉
末と、第1工程および第2工程での反応生成物とを含ん
だ共存物である。
特願平1-280776号には、オキシ多塩基酸類と金属との反
応生成物と金属とを共存せしめた固体の成形品に、塩基
を例えば添着せしめて配した空気清浄力を有する組成物
が示されている。本発明の第2工程での空気清浄化組成
物は、固体の成形品に塩基を配したものではないが、特
願平1-280776号と比べて、同等のあるいは性能が一層安
定した空気清浄化力を有している。即ち第2工程の空気
清浄化組成物は、窒素化合物系のガス、O3、SO2、NO2等を
除去する空気清浄力を有すると共に、硫黄化合物系ガ
ス、アセトアルデヒド等も除去する空気清浄化力を有す
る。尚特願平1-280776号の空気清浄化力を有する組成物
は、固体の成形品に塩基を例えば添着する際に、添着作
業の変動によって硫黄化合物系ガス、アセトアルデヒド
等を除去する空気清浄化力に変動があったが、本発明の
第2工程の空気清浄化組成物では、塩基は液状の第1工
程の生成物に添加されるため塩基は均一に分布し、硫黄
化合物系ガス、アセトアルデヒドガス等を除去する能力
に変動が少なく、常に安定した空気清浄化力を発揮す
る。
また第2工程の空気清浄化組成物は、特願平1-280776号
と同様に、未反応の金属粉末を含有しているために、例
えば短期間に大量の汚染空気を清浄化して空気清浄力が
低下しても、特願平1-280776号と同様に、大気中に放置
することにより、あるいは加熱、加湿することにより短
時間で空気清浄化力が回復して、長期間に亘って強い空
気清浄化力を発揮する。
本発明の請求項(1)では、第2工程の空気清浄化組成物
を必要に応じて結合剤を加えて担持体に塗着しあるいは
そのまゝ乾燥粉末化して空気清浄化物とする。担持体と
しては、有機系担持体では例えば三次元に連通孔を有す
るウレタンフォーム、発泡ビーズ、不織布、紙状物、繊
維等を用いることができ、また無機系担持体としてはガ
ラス繊維、不織布、シラスバルーン、ゼオライト等を用
いることができる。
また、そのまゝ乾燥粉末化した空気清浄材は例えば網状
や布状の容器に収納してそのまゝ用いる事ができ、また
有機系繊維に混合紡糸したり、結合剤を用いて担持体に
塗着して使用することができる。
本発明の請求項(2)は、前記の第2工程の空気清浄化組
成物を担持体に塗着しあるいはそのまゝ乾燥粉末化した
後、更に水酸化鉄および/または塩基を添着しあるいは
混合した空気清浄化物である。
水酸化鉄は硫化物系ガスの分解触媒となるので、特に硫
化物系ガスの脱臭を強化したい時に好ましい。又塩基を
更に共存させると、H2S→H++HS-→2H++S--の分解反応が
進みやすく、更に好ましい結果が得られる。水酸化鉄と
しては市販されているFe(OH)2,Fe(OH)3でもよく、ある
いはアルカル溶剤例えばNaOH,Ca(OH)2,Mg(OH)2等とFeSO
4,FeCl3,FeCl2等を例えばモル比で反応せしめて、生成
させた水酸化鉄でも良い。
本発明でオキシ多塩基酸類とは、アスコルビン酸あるい
はOH基とCOOH基とをもったアスコルビン酸に類似した
酸、あるいはこれ等の2種以上の混合した酸をいう。OH
基とCOOH基とをもったアスコルビン酸と類似した酸とし
ては、例えばグルコン酸、クエン酸、酒石酸、タンニン
酸、没食子酸、フタロシアニン等を挙げることができ
る。
本発明での金属粉末としては、Fe,Mn,Al,Zn,Cr,Cuの一
種又は二種以上の粉末あるいは合金の粉末を使用するこ
とが出来る。又金属粉末は特に純度の高い必要性はな
く、不純物を含んでいても空気清浄化の効果は大きく変
らない。即ち例えば純鉄粉の変わりに銑鉄粉、ダライ
粉、スラッグ等からの回収鉄粉等を用いても純鉄粉の場
合とほとんど変らない空気清浄化の効果が得られる。
本発明の空気清浄化物が強い空気清浄化力を有し、かつ
空気清浄化力が回復する理由は空気清浄化物とガスとの
化学反応及び大気中の湿分、酸素による再生効果から出
ているものであるから、空気清浄化組成物を担持体に担
持させる際に、あるいは乾燥粉末化する際に湿潤剤であ
る例えばCaCl2、ポリリン酸、プロピレングリコール等
を少量添加し空気清浄化物に湿潤性を持たせる事は効果
的な方法である。
既に述べたが、特願平1-280776号には、Fe,Mn,Al,Zn等
の金属とオキシ多塩基酸類との反応生成物と、Fe,Mn,A
l,Zn,等の金属とを共存せしめた固体成形物を製造し、
この固体成形物にあとから更に塩基を添着して配した、
硫黄化合物系のガスやアセトアルデヒド等も除去できる
性能の、空気清浄力を有する組成物が記載されている。
しかし、反応生成物と金属とを共存せしめた固体の成形
物をまず製造し、その後でこの成形物に塩基を添着した
特願平1-280776号は、製造方法が煩瑣である。また塩基
を固体の成形物に均一に共存せしめる事は難しい。
金属と溶液状のオキシ多塩基酸類と塩基とを直接反応さ
せて反応生成物を製造し、その後でこの反応生成物を固
体に成形すると、塩基を簡易に且つ均一に共存せしめる
ことができると考えられる。しかし格別の工夫を行わな
いで、金属と溶液状のオキシ多塩基酸類と塩基とを例え
ば同時に混合して攪拌しても、脱臭力を有する反応生成
物は得られない。
本発明者等は、オキシ多塩基酸類と塩基の添加量や添加
時期を広範囲に研究した結果、本発明をなすに至った。
即ち本発明の第1工程では、Fe,Mn,Al,Zn,Cr,Cuから選
ばれる1種または2種以上の金属粉末に、オキシ多塩基
酸類を重量比で0.5〜10%加え、7.5>pH>5.0まで反応
を進行させる0.5〜10%のオキシ多塩基酸類は金属粉末
の全量を反応させるには不十分な量で、従って反応終了
時には未反応の金属粉末が残存する。また、7.5>pH>
5.0まで反応を進行させると、オキシ多塩基酸類の大凡
全量が反応に使用し尽されて、余剰のオキシ多塩基酸類
は残存しない。
本発明の第2工程では、第1工程の生成物に塩基を添加
するが、第1工程の生成物が7.5>pH>5.0で略中性であ
るために、オキシ多塩基酸類や第1工程の生成物と塩基
との間には活発な反応は認められない。第1工程で生成
した反応生成物と添加した塩基との化学反応は群かでな
いが、塩基を添加しても第1工程で生成した反応生成物
が有する窒素化合物系ガスやO3、SO2、NO2等を清浄化する
力はそのまゝ保持されているために、塩基を添加しても
第1工程で生成した反応生成物は大きな化学変化を受け
ることなく、そのまゝ保持されていると思われる。第2
工程で得られた空気清浄化組成物は硫黄化合物系ガス、
アセトアルデヒド等を除去する能力を備えるに至るが、
これは第2工程で得られた空気清浄化組成物が14>pH>
6.0であるため、反応の場がアルカリ性となって硫黄化
合物系ガスやアセトアルデヒド等を除去する空気清浄化
力が強化された事によると思われる。
本発明は、金属と液状のオキシ多塩基酸類と塩基とを直
接反応させて反応生成物を製造するため、特願平1-2807
76号の空気清浄力を有する組成物に比べて、塩基は均一
に共存せしめられ、また成形物に後で塩基を添着させる
煩瑣な作業を省略することができる。
[実施例] 本発明者らは第1表のに示す金属粉末を、のオキシ
多塩基酸類で、の重量比率で、水を少量加え24時間
攪拌混合して充分に金属とオキシ多塩基酸と酸素とを反
応せしめた。この第1工程終了時の混練物のpHはに示
す通りであった。この混練物に更にで示す塩基をの
添加量で添加し、数分間攪拌し、塩基を均等に分散させ
た。この第2工程終了時のpHはに示す。第2工程で得 られた空気清浄化組成物にセラミゾールバインダーを添
加して、三次元に連通孔を有するウレタンフォームに塗
着し乾燥し、フィルター状の空気清浄化物を試作した。
A2フィルターはA1フィルターに更にFeSO4:0.5モル,Ca
(OH)2:1モル/の水酸化鉄を含む水溶液をスプレー
で吹きつけたものである。尚フィルターFは第1工程終
了時のpHが4.0で、第1工程の反応が不十分な比較例で
ある。
第1図は、本実施例で用いた試験装置で、40の密閉容
器1内に、NH3ガスあるいはH2SガスあるいはSO2を充填
し、循環ファン2を回転させて、上記フィルター状の空
気清浄化物3中をガスを通過させて、30分後容器1内の
各ガスの除去率を下記式で算出した。
除去率={(初期ガス濃度−30分後のガス濃度)/(初
期ガス濃度)}×100 この除去率を、第1表のガス除去率の30分後欄に示し
た。
第1表で、各ガス除去率の40回後欄は、フィルター状の
組成物を30分間ガス除去に使用し、次に1時間大気に放
置し、その後で密閉容器1内にガス再度充満して、フィ
ルター状の空気清浄化物を再度30分間のガス除去に使用
する繰り返しを40回行った後、フィルター状の空気清浄
化物を2時間大気中で風乾した後、再度30分間の脱臭テ
ストをした時の除去率である。
A2フィルターは、A1フィルターに水酸化鉄が添着してい
るだけ、H2S除去能力が強化されている。
A1,B,C,D,Eは金属の種類、酸の種類を変えた本発明例で
あるが、いずれも良好は脱臭性能を有し、また除去率
(40回後)も大きな値であり空気清浄化力の回・再生力
も大きい事を示している。フィルターFは、混練物のpH
が4.0の酸性に近い組成物の段階で塩基を添加したので
空気清浄化力が小さい。これは空気清浄化能力のある組
成物の生成量が少なく、あるいは塩基によって分解され
てしまったことによると想定される。
[発明の効果] 本発明の空気清浄化物は、反応生成物と金属とを共存せ
しめた固体の成形物を一旦製造し、その後にこの固体の
成形物に塩基を共存せしめた特願平1-280776号に記載の
空気清浄力を有する組成物に比べて、製造方法が簡易で
ありかつ、硫黄化合物、アセトアルデヒド等の除去力が
安定して良好である。
【図面の簡単な説明】
第1図は実施例で用いた空気清浄力試験装置の説明図で
ある。 1:密閉容器、2:循環ファン、3:フィルター状の空
気清浄化物、4:ガス導入口、5:ガスサンプル採取
口、6:ガス循環の方向。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】Fe,Mn,Al,Zn,Cr,Cuから選ばれる1種また
    は2種以上の金属粉末と、該金属粉末に対して重量比で
    0.5〜10%のオキシ多塩基類とを水の存在下で、7.5>PH
    >5.0となるまで反応せしめ、次に塩基を加えて14>PH
    >6.0に調整した空気清浄化組成物を、担持体に塗着
    し、あるいは乾燥粉末とした事を特徴とする、空気清浄
    化物
  2. 【請求項2】Fe,Mn,Al,Zn,Cr,Cuから選ばれる1種また
    は2種以上の金属粉末と、該金属粉末に対して重量比で
    0.5〜10%のオキシ多塩基酸類とを水の存在下で7.5>PH
    >5.0となるまで反応せしめ、次に塩基を加えて14>PH
    >6.0に調整した空気清浄化組成物を、担持体に塗着し
    あるいは乾燥粉末とし、更に水酸化鉄およびまたは塩基
    を添着しあるいは混合した事を特徴とする、空気清浄化
  3. 【請求項3】オキシ多塩基酸類が、アスコルビン酸、グ
    ルコン酸、クエン酸、酒石酸、タンニン酸、没食子酸、
    フタロシアニンから選ばれる1種または2種以上の混合
    物である、請求項(1)または(2)に記載の空気清浄化物
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