JPH0635401B2 - 二酸化炭素からのメタノールの製造法 - Google Patents
二酸化炭素からのメタノールの製造法Info
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- JPH0635401B2 JPH0635401B2 JP2242941A JP24294190A JPH0635401B2 JP H0635401 B2 JPH0635401 B2 JP H0635401B2 JP 2242941 A JP2242941 A JP 2242941A JP 24294190 A JP24294190 A JP 24294190A JP H0635401 B2 JPH0635401 B2 JP H0635401B2
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、二酸化炭素から効率的にメタノールを合成す
る新規な方法に関するものである。
る新規な方法に関するものである。
［従来技術］ メタノールは重要な基礎化学品であり、世界で年間約２
０００万トンの需要がある。その合成は、天然ガスや石
油、石炭を水蒸気改質や部分酸化して得ることができる
一酸化炭素と水素の混合ガス（合成ガス）を原料とし
て、次式のように高温高圧下での触媒反応により合成さ
れ、完成度の高い実用化プロセスとなっている。
０００万トンの需要がある。その合成は、天然ガスや石
油、石炭を水蒸気改質や部分酸化して得ることができる
一酸化炭素と水素の混合ガス（合成ガス）を原料とし
て、次式のように高温高圧下での触媒反応により合成さ
れ、完成度の高い実用化プロセスとなっている。
ＣＯ＋２Ｈ2→ＣＨ3ＯＨ 一方、合成ガス以外からのメタノール合成法に関して
は、例えば二酸化炭素と水素からの合成が学術的見地か
ら基礎研究レベルで検討されている程度であった。一例
として、銅−亜鉛混合酸化物触媒ではメタノール生成量
は非常に少ない（比較例１参照）。
は、例えば二酸化炭素と水素からの合成が学術的見地か
ら基礎研究レベルで検討されている程度であった。一例
として、銅−亜鉛混合酸化物触媒ではメタノール生成量
は非常に少ない（比較例１参照）。
しかし、昨今の世界的な産業経済活動規模の拡大に伴
い、地球レベルでの環境破壊が重量な問題となり、その
対応策が世界的に検討されはじめている。なかでも、地
球温暖化問題は人類のみならず、地球そのものにも著し
い悪影響を与えることが推定され、地球温暖化の主要因
とされている二酸化炭素の大気中への排出を防止すべ
く、その対応策の確立が強く要請されている。
い、地球レベルでの環境破壊が重量な問題となり、その
対応策が世界的に検討されはじめている。なかでも、地
球温暖化問題は人類のみならず、地球そのものにも著し
い悪影響を与えることが推定され、地球温暖化の主要因
とされている二酸化炭素の大気中への排出を防止すべ
く、その対応策の確立が強く要請されている。
本発明者らは、排出される二酸化炭素を炭素資源と考
え、これを回収再資源化し、二酸化炭素から有用化学品
を合成できるプロセスを開発できれば、二酸化炭素の排
出抑制と資源利用の観点から最も有効な対策を確立する
ことができると考え、二酸化炭素の有効利用技術につい
て、鋭意研究を行なった結果、二酸化炭素から効率的に
メタノールを合成できる方法を発明するに至った。
え、これを回収再資源化し、二酸化炭素から有用化学品
を合成できるプロセスを開発できれば、二酸化炭素の排
出抑制と資源利用の観点から最も有効な対策を確立する
ことができると考え、二酸化炭素の有効利用技術につい
て、鋭意研究を行なった結果、二酸化炭素から効率的に
メタノールを合成できる方法を発明するに至った。
［発明が解決しようとする問題点］ 従って、本発明は二酸化炭素による地球温暖化を防ぐべ
く排出二酸化炭素を再資源化し、メタノールに効率的に
変換する新しいプロセスを確立するためのものであり、
地球温暖化の抑制と効率的なメタノール合成の新しい方
法を提供するものである。
く排出二酸化炭素を再資源化し、メタノールに効率的に
変換する新しいプロセスを確立するためのものであり、
地球温暖化の抑制と効率的なメタノール合成の新しい方
法を提供するものである。
［課題を解決するための手段］ すなわち本発明によれば、特定の金属酸化物を担体とし
て、これに銅と酸化亜鉛を担体に担持した新しい固体触
媒を使用することを特徴とし、二酸化炭素の接触水素化
法による効率的なメタノールへの変換方法が提供され
る。
て、これに銅と酸化亜鉛を担体に担持した新しい固体触
媒を使用することを特徴とし、二酸化炭素の接触水素化
法による効率的なメタノールへの変換方法が提供され
る。
すなわち本発明は銅と酸化亜鉛を、アルミナ（Ａｌ
2Ｏ3）、シリカ（ＳｉＯ2）、ジルコニア（ＺｒＯ2）、
マグネシア（ＭｇＯ）、セリア（ＣｅＯ2）、イットリ
ア（Ｙ2Ｏ3）、ネオジア（Ｎｄ2Ｏ3）、酸化ストロンチ
ウム（ＳｒＯ）、酸化カルシウム（ＣａＯ）、クロミア
（Ｃｒ2Ｏ3）、酸化タンタル（Ｔａ2Ｏ5）、酸化プロセ
アジム（Ｐｒ6Ｏ11）、酸化イッテルビウム（Ｙｂ
2Ｏ3）、酸化ホルミウム（Ｈｏ2Ｏ3）、酸化エルビウム
（Ｅｒ2Ｏ3）、酸化サマリウム（Ｓｍ2Ｏ3）、酸化ジス
プロジウム（Ｄｙ2Ｏ3）のいずれか１種から選ばれた金
属酸化物に担持させてなる触媒であって、該触媒中銅と
酸化亜鉛が２９重量％以下、金属酸化物が７１重量％以
上である触媒を用い、該触媒に、実質的に一酸化炭素を
含まず、二酸化炭素と水素を含有するガスを接触させ、
メタノールを生成させることを特徴とする二酸化炭素か
らのメタノールの製造方法を提供するものである。
2Ｏ3）、シリカ（ＳｉＯ2）、ジルコニア（ＺｒＯ2）、
マグネシア（ＭｇＯ）、セリア（ＣｅＯ2）、イットリ
ア（Ｙ2Ｏ3）、ネオジア（Ｎｄ2Ｏ3）、酸化ストロンチ
ウム（ＳｒＯ）、酸化カルシウム（ＣａＯ）、クロミア
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アジム（Ｐｒ6Ｏ11）、酸化イッテルビウム（Ｙｂ
2Ｏ3）、酸化ホルミウム（Ｈｏ2Ｏ3）、酸化エルビウム
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プロジウム（Ｄｙ2Ｏ3）のいずれか１種から選ばれた金
属酸化物に担持させてなる触媒であって、該触媒中銅と
酸化亜鉛が２９重量％以下、金属酸化物が７１重量％以
上である触媒を用い、該触媒に、実質的に一酸化炭素を
含まず、二酸化炭素と水素を含有するガスを接触させ、
メタノールを生成させることを特徴とする二酸化炭素か
らのメタノールの製造方法を提供するものである。
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明に使用される触媒を構成する特定の金属酸化物
は、いかなる物理的な形態を持っていてもよい。すなわ
ち微粉末、粗粒子、ペレットなどその形態は任意であ
る。また、表面積は０．１〜１０００ｍ2／ｇ程度のも
のでよく、細孔が存在する場合でも、その大きさや分布
が任意のものを使用することができる。好ましくは、径
１．５mm前後の粒子に成型したものがよい。
は、いかなる物理的な形態を持っていてもよい。すなわ
ち微粉末、粗粒子、ペレットなどその形態は任意であ
る。また、表面積は０．１〜１０００ｍ2／ｇ程度のも
のでよく、細孔が存在する場合でも、その大きさや分布
が任意のものを使用することができる。好ましくは、径
１．５mm前後の粒子に成型したものがよい。
本発明に使用される触媒を構成する銅及び酸化亜鉛化合
物担持のための前駆体は硝酸塩、硫酸塩、塩化物や更に
は酢酸塩などの有機塩が使用可能であり任意である。好
ましくは硝酸塩や酢酸塩を使用する。
物担持のための前駆体は硝酸塩、硫酸塩、塩化物や更に
は酢酸塩などの有機塩が使用可能であり任意である。好
ましくは硝酸塩や酢酸塩を使用する。
銅／酸化亜鉛はモル比は１００／１〜１／１００でよ
く、好ましくは３／１〜１／３の範囲で使用する。
く、好ましくは３／１〜１／３の範囲で使用する。
銅及び亜鉛化合物前駆体を金属酸化物に担持する方法
は、含浸法、沈殿法や物理的混合法など任意である。好
ましくは硝酸塩前駆体溶液を含浸液とする含浸法が使用
される。前駆体溶液を含浸する前に、金属酸化物は１５
０〜５００℃の間で排気加熱処理を行なうことが好まし
い。
は、含浸法、沈殿法や物理的混合法など任意である。好
ましくは硝酸塩前駆体溶液を含浸液とする含浸法が使用
される。前駆体溶液を含浸する前に、金属酸化物は１５
０〜５００℃の間で排気加熱処理を行なうことが好まし
い。
銅及び亜鉛化合物が担持された金属酸化物は酸素気流中
または空気気流中で焼成することが好ましい。焼成温度
は２００〜８００℃の間の温度で焼成を行なう。担持さ
れた銅及び酸化亜鉛前駆体が水素気流下で分解する触媒
は、焼成処理は必ずしも必要ではない。
または空気気流中で焼成することが好ましい。焼成温度
は２００〜８００℃の間の温度で焼成を行なう。担持さ
れた銅及び酸化亜鉛前駆体が水素気流下で分解する触媒
は、焼成処理は必ずしも必要ではない。
焼成された触媒は、水素気流中で還元処理を行なう。還
元温度は１００〜１０００℃までの間の温度で任意であ
る。好ましくは、２００〜６００℃の間の温度で水素還
元処理を行なう。
元温度は１００〜１０００℃までの間の温度で任意であ
る。好ましくは、２００〜６００℃の間の温度で水素還
元処理を行なう。
本発明により製造された触媒は二酸化炭素と水素の混合
ガスからのメタノール合成に使用されるが、その反応の
形式は任意であり、気相固定床流通式、気相流動床、液
相懸濁床のいずれでもよい。
ガスからのメタノール合成に使用されるが、その反応の
形式は任意であり、気相固定床流通式、気相流動床、液
相懸濁床のいずれでもよい。
本発明に使用される触媒は、例えば反応管に充填した
後、反応に先立って水素還元処理を行なうことが好まし
いが、この処理はなくてもよい。
後、反応に先立って水素還元処理を行なうことが好まし
いが、この処理はなくてもよい。
本発明を実施する条件、すなわち炭酸ガスと水素の混合
ガスからメタノールを合成する反応条件として、圧力は
常圧〜３００kg/cm2、好ましくは１０〜１００kg/cm
2で、反応温度は１００〜４００℃、好ましくは１８０
〜３００℃がよい。ＣＯ2／Ｈ2モル比は１／１０〜３／
１であり、好ましくは１／４〜１／１を使用する。ま
た、反応ガスの流速は任意であるが、空間速度としてＧ
ＨＳＶが５０〜２００００ｈ-1が好ましい。
ガスからメタノールを合成する反応条件として、圧力は
常圧〜３００kg/cm2、好ましくは１０〜１００kg/cm
2で、反応温度は１００〜４００℃、好ましくは１８０
〜３００℃がよい。ＣＯ2／Ｈ2モル比は１／１０〜３／
１であり、好ましくは１／４〜１／１を使用する。ま
た、反応ガスの流速は任意であるが、空間速度としてＧ
ＨＳＶが５０〜２００００ｈ-1が好ましい。
本発明は前記のように、多量の金属酸化物担体に少量の
有効成分を担持させた触媒を用いるものであり、これに
より一酸化炭素を含まないで二酸化炭素のみを含むガス
を水素と接触反応させてメタノールを高収率で、選択性
よく合成することができる。したがって本発明方法は各
種工業の製造工程などから排出され、現在、地球温暖化
の主要因としてその対処が切望されている二酸化炭素を
回収再利用再資源化でき、極めて有益なものである。
有効成分を担持させた触媒を用いるものであり、これに
より一酸化炭素を含まないで二酸化炭素のみを含むガス
を水素と接触反応させてメタノールを高収率で、選択性
よく合成することができる。したがって本発明方法は各
種工業の製造工程などから排出され、現在、地球温暖化
の主要因としてその対処が切望されている二酸化炭素を
回収再利用再資源化でき、極めて有益なものである。
［実施例］ 次に本発明を実施例により、更に詳細に説明する。
実施例１ 固定床加圧流通式反応装置の反応管にＣＯ2のメタノー
ルへの変換用触媒としてアルミナ(Al2O3)に銅と酸化亜
鉛（銅担持量5wt%，銅／酸化亜鉛モル比１：１）を担持
した触媒を1g充填した。反応に先立って触媒を350℃で3
0分水素還元処理した。水素気流中で放冷した後、室温
にて反応ガス(CO2/H2/Ar＝30/60/10、Arは内部標準）に
切り替え、反応温度220℃、反応圧力30kg/cm2、流速100
ml/mniで反応を行った。反応開始１時間後のメタノール
生成量は1330μmol/g.h、選択率39%であった。副生成物
としてはCOが2060μmol/g.h（選択率61%）、メタンが２
μmol/g.h（選択率略0%）であった。反応結果を表に示
す。
ルへの変換用触媒としてアルミナ(Al2O3)に銅と酸化亜
鉛（銅担持量5wt%，銅／酸化亜鉛モル比１：１）を担持
した触媒を1g充填した。反応に先立って触媒を350℃で3
0分水素還元処理した。水素気流中で放冷した後、室温
にて反応ガス(CO2/H2/Ar＝30/60/10、Arは内部標準）に
切り替え、反応温度220℃、反応圧力30kg/cm2、流速100
ml/mniで反応を行った。反応開始１時間後のメタノール
生成量は1330μmol/g.h、選択率39%であった。副生成物
としてはCOが2060μmol/g.h（選択率61%）、メタンが２
μmol/g.h（選択率略0%）であった。反応結果を表に示
す。
実施例２ 固定床加圧流通式反応装置の反応管にＣＯ2のメタノー
ルへの変換用触媒としてシリカ(SiO2)に銅と酸化亜鉛
（銅担持量5wt%、銅／酸化亜鉛モル比１：１）を担持し
た触媒を1g充填した。反応に先立って触媒を350℃で30
分水素還元処理した。水素気流中で放冷した後、室温に
て反応ガス(CO2/H2/Ar＝30/60/10、Arは内部標準）に切
り替え、反応温度220℃、反応圧力30kg/cm2、流速100ml
/mniで反応を行った。反応開始１時間後のメタノール生
成量は1360μmol/g.h、選択率39%であった。副生成物と
してはCOが710μmol/g.h（選択率34%）、メタンが１μm
ol/g.h（選択率略0%）であった。反応結果を表に示す。
ルへの変換用触媒としてシリカ(SiO2)に銅と酸化亜鉛
（銅担持量5wt%、銅／酸化亜鉛モル比１：１）を担持し
た触媒を1g充填した。反応に先立って触媒を350℃で30
分水素還元処理した。水素気流中で放冷した後、室温に
て反応ガス(CO2/H2/Ar＝30/60/10、Arは内部標準）に切
り替え、反応温度220℃、反応圧力30kg/cm2、流速100ml
/mniで反応を行った。反応開始１時間後のメタノール生
成量は1360μmol/g.h、選択率39%であった。副生成物と
してはCOが710μmol/g.h（選択率34%）、メタンが１μm
ol/g.h（選択率略0%）であった。反応結果を表に示す。
実施例３ 固定床加圧流通式反応装置の反応管にＣＯ2のメタノー
ルへの変換用触媒としてチタニア(TiO2)に銅と酸化亜鉛
（銅担持量5wt%，銅／酸化亜鉛モル比１：１）を担持し
た触媒を1g充填した。反応に先立って触媒を350℃で30
分水素還元処理した。水素気流中で放冷した後、室温に
て反応ガス室温にて反応ガス(CO2/H2/Ar＝30/60/10、Ar
は内部標準）に切り替え、反応温度220℃、反応圧力30k
g/cm2、流速100ml/mniで反応を行った。反応開始１時間
後のメタノール生成量は1280μmol/g.h、選択率78%であ
った。副生成物としてはCOが360μmol/g.h（選択率22
%）、メタンが１μmol/g.h（選択率略0%）であった。反
応結果を表に示す。
ルへの変換用触媒としてチタニア(TiO2)に銅と酸化亜鉛
（銅担持量5wt%，銅／酸化亜鉛モル比１：１）を担持し
た触媒を1g充填した。反応に先立って触媒を350℃で30
分水素還元処理した。水素気流中で放冷した後、室温に
て反応ガス室温にて反応ガス(CO2/H2/Ar＝30/60/10、Ar
は内部標準）に切り替え、反応温度220℃、反応圧力30k
g/cm2、流速100ml/mniで反応を行った。反応開始１時間
後のメタノール生成量は1280μmol/g.h、選択率78%であ
った。副生成物としてはCOが360μmol/g.h（選択率22
%）、メタンが１μmol/g.h（選択率略0%）であった。反
応結果を表に示す。
実施例４ 固定床加圧流通式反応装置の反応管にＣＯ2のメタノー
ルへの変換用触媒としてクロミア(Cr2O2)に銅と酸化亜
鉛（銅担持量5wt%，銅／酸化亜鉛モル比１：１）を担持
した触媒を1g充填した。反応に先立って触媒を350℃で3
0分水素還元処理した。水素気流中で放冷した後、室温
にて反応ガス室温にて反応ガス(CO2/H2/Ar＝30/60/10、
Arは内部標準）に切り替え、反応温度220℃、反応圧力3
0kg/cm2、流速100ml/mniで反応を行った。反応開始１時
間後のメタノール生成量は960μmol/g.h、選択率77%で
あった。副生成物としてはCOが290μmol/g.h（選択率23
%）、メタンが１μmol/g.h（選択率略0%）であった。反
応結果を表に示す。
ルへの変換用触媒としてクロミア(Cr2O2)に銅と酸化亜
鉛（銅担持量5wt%，銅／酸化亜鉛モル比１：１）を担持
した触媒を1g充填した。反応に先立って触媒を350℃で3
0分水素還元処理した。水素気流中で放冷した後、室温
にて反応ガス室温にて反応ガス(CO2/H2/Ar＝30/60/10、
Arは内部標準）に切り替え、反応温度220℃、反応圧力3
0kg/cm2、流速100ml/mniで反応を行った。反応開始１時
間後のメタノール生成量は960μmol/g.h、選択率77%で
あった。副生成物としてはCOが290μmol/g.h（選択率23
%）、メタンが１μmol/g.h（選択率略0%）であった。反
応結果を表に示す。
実施例５ 固定床加圧流通式反応装置の反応管にＣＯ2のメタノー
ルへの変換用触媒としてジルコニア(ZrO2)に銅と酸化亜
鉛（銅担持量5wt%，銅／酸化亜鉛モル比１：１）を担持
した触媒を1g充填した。反応に先立って触媒を350℃で3
0分水素還元処理した。水素気流中で放冷した後、室温
にて反応ガス室温にて反応ガス(CO2/H2/Ar＝30/60/10、
Arは内部標準）に切り替え、反応温度220℃、反応圧力3
0kg/cm2、流速100ml/mniで反応を行った。反応開始１時
間後のメタノール生成量は910μmol/g.h、選択率57%で
あった。副生成物としてはCOが700μmol/g.h（選択率43
%）、メタンが１μmol/g.h（選択率略0%）であった。反
応結果を表に示す。
ルへの変換用触媒としてジルコニア(ZrO2)に銅と酸化亜
鉛（銅担持量5wt%，銅／酸化亜鉛モル比１：１）を担持
した触媒を1g充填した。反応に先立って触媒を350℃で3
0分水素還元処理した。水素気流中で放冷した後、室温
にて反応ガス室温にて反応ガス(CO2/H2/Ar＝30/60/10、
Arは内部標準）に切り替え、反応温度220℃、反応圧力3
0kg/cm2、流速100ml/mniで反応を行った。反応開始１時
間後のメタノール生成量は910μmol/g.h、選択率57%で
あった。副生成物としてはCOが700μmol/g.h（選択率43
%）、メタンが１μmol/g.h（選択率略0%）であった。反
応結果を表に示す。
実施例６ 固定床加圧流通式反応装置の反応管にＣＯ2のメタノー
ルへの変換用触媒としてセリア(CeO2)に銅と酸化亜鉛
（銅担持量5wt%，銅／酸化亜鉛モル比１：１）を担持し
た触媒を1g充填した。反応に先立って触媒を350℃で30
分水素還元処理した。水素気流中で放冷した後、室温に
て反応ガス室温にて反応ガス(CO2/H2/Ar＝30/60/10、Ar
は内部標準）に切り替え、反応温度220℃、反応圧力30k
g/cm2、流速100ml/mniで反応を行った。反応開始１時間
後のメタノール生成量は830μmol/g.h、選択率79%であ
った。副生成物としてはCOが220μmol/g.h（選択率21
%）、メタンが１μmol/g.h（選択率略0%）であった。反
応結果を表に示す。
ルへの変換用触媒としてセリア(CeO2)に銅と酸化亜鉛
（銅担持量5wt%，銅／酸化亜鉛モル比１：１）を担持し
た触媒を1g充填した。反応に先立って触媒を350℃で30
分水素還元処理した。水素気流中で放冷した後、室温に
て反応ガス室温にて反応ガス(CO2/H2/Ar＝30/60/10、Ar
は内部標準）に切り替え、反応温度220℃、反応圧力30k
g/cm2、流速100ml/mniで反応を行った。反応開始１時間
後のメタノール生成量は830μmol/g.h、選択率79%であ
った。副生成物としてはCOが220μmol/g.h（選択率21
%）、メタンが１μmol/g.h（選択率略0%）であった。反
応結果を表に示す。
実施例７ 固定床加圧流通式反応装置の反応管にＣＯ2のメタノー
ルへの変換用触媒としてイットリア(Y2O3)に銅と酸化亜
鉛（銅担持量5wt%，銅／酸化亜鉛モル比１：１）を担持
した触媒を1g充填した。反応に先立って触媒を350℃で3
0分水素還元処理した。水素気流中で放冷した後、室温
にて反応ガス室温にて反応ガス(CO2/H2/Ar＝30/60/10、
Arは内部標準）に切り替え、反応温度220℃、反応圧力3
0kg/cm2、流速100ml/mniで反応を行った。反応開始１時
間後のメタノール生成量は650μmol/g.h、選択率82%で
あった。副生成物としてはCOが140μmol/g.h（選択率18
%）、メタンが１μmol/g.h（選択率略0%）であった。反
応結果を表に示す。
ルへの変換用触媒としてイットリア(Y2O3)に銅と酸化亜
鉛（銅担持量5wt%，銅／酸化亜鉛モル比１：１）を担持
した触媒を1g充填した。反応に先立って触媒を350℃で3
0分水素還元処理した。水素気流中で放冷した後、室温
にて反応ガス室温にて反応ガス(CO2/H2/Ar＝30/60/10、
Arは内部標準）に切り替え、反応温度220℃、反応圧力3
0kg/cm2、流速100ml/mniで反応を行った。反応開始１時
間後のメタノール生成量は650μmol/g.h、選択率82%で
あった。副生成物としてはCOが140μmol/g.h（選択率18
%）、メタンが１μmol/g.h（選択率略0%）であった。反
応結果を表に示す。
実施例８ 固定床加圧流通式反応装置の反応管にＣＯ2のメタノー
ルへの変換用触媒として酸化プラセオジム(Pr6O11)に銅
と酸化亜鉛（銅担持量5wt%，銅／酸化亜鉛モル比１：
１）を担持した触媒を1g充填した。反応に先立って触媒
を350℃で30分水素還元処理した。水素気流中で放冷し
た後、室温にて反応ガス室温にて反応ガス(CO2/H2/Ar＝
30/60/10、Arは内部標準）に切り替え、反応温度220
℃、反応圧力30kg/cm2、流速100ml/mniで反応を行っ
た。反応開始１時間後のメタノール生成量は650μmol/
g.h、選択率82%であった。副生成物としてはCOが140μm
ol/g.h（選択率18%）、メタンが２μmol/g.h（選択率略
0%）であった。反応結果を表に示す。
ルへの変換用触媒として酸化プラセオジム(Pr6O11)に銅
と酸化亜鉛（銅担持量5wt%，銅／酸化亜鉛モル比１：
１）を担持した触媒を1g充填した。反応に先立って触媒
を350℃で30分水素還元処理した。水素気流中で放冷し
た後、室温にて反応ガス室温にて反応ガス(CO2/H2/Ar＝
30/60/10、Arは内部標準）に切り替え、反応温度220
℃、反応圧力30kg/cm2、流速100ml/mniで反応を行っ
た。反応開始１時間後のメタノール生成量は650μmol/
g.h、選択率82%であった。副生成物としてはCOが140μm
ol/g.h（選択率18%）、メタンが２μmol/g.h（選択率略
0%）であった。反応結果を表に示す。
実施例９ 固定床加圧流通式反応装置の反応管にＣＯ2のメタノー
ルへの変換用触媒としてマグネシア(MgO)に銅と酸化亜
鉛（銅担持量5wt%，銅／酸化亜鉛モル比１：１）を担持
した触媒を1g充填した。反応に先立って触媒を350℃で3
0分水素還元処理した。水素気流中で放冷した後、室温
にて反応ガス室温にて反応ガス(CO2/H2/Ar＝30/60/10、
Arは内部標準）に切り替え、反応温度220℃、反応圧力3
0kg/cm2、流速100ml/mniで反応を行った。反応開始１時
間後のメタノール生成量は590μmol/g.h、選択率91%で
あった。副生成物としてはCOが60μmol/g.h（選択率9
%）、メタンが１μmol/g.h（選択率略0%）であった。反
応結果を表に示す。
ルへの変換用触媒としてマグネシア(MgO)に銅と酸化亜
鉛（銅担持量5wt%，銅／酸化亜鉛モル比１：１）を担持
した触媒を1g充填した。反応に先立って触媒を350℃で3
0分水素還元処理した。水素気流中で放冷した後、室温
にて反応ガス室温にて反応ガス(CO2/H2/Ar＝30/60/10、
Arは内部標準）に切り替え、反応温度220℃、反応圧力3
0kg/cm2、流速100ml/mniで反応を行った。反応開始１時
間後のメタノール生成量は590μmol/g.h、選択率91%で
あった。副生成物としてはCOが60μmol/g.h（選択率9
%）、メタンが１μmol/g.h（選択率略0%）であった。反
応結果を表に示す。
実施例10 固定床加圧流通式反応装置の反応管にＣＯ2のメタノー
ルへの変換用触媒として酸化タンタル(Ta2O5)に銅と酸
化亜鉛（銅担持量5wt%，銅／酸化亜鉛モル比１：１）を
担持した触媒を1g充填した。反応に先立って触媒を350
℃で30分水素還元処理した。水素気流中で放冷した後、
室温にて反応ガス室温にて反応ガス(CO2/H2/Ar＝30/60/
10、Arは内部標準）に切り替え、反応温度220℃、反応
圧力30kg/cm2、流速100ml/mniで反応を行った。反応開
始１時間後のメタノール生成量は530μmol/g.h、選択率
79%であった。副生成物としてはCOが130μmol/g.h（選
択率21%）、メタンが１μmol/g.h（選択率略0%）であっ
た。反応結果を表に示す。
ルへの変換用触媒として酸化タンタル(Ta2O5)に銅と酸
化亜鉛（銅担持量5wt%，銅／酸化亜鉛モル比１：１）を
担持した触媒を1g充填した。反応に先立って触媒を350
℃で30分水素還元処理した。水素気流中で放冷した後、
室温にて反応ガス室温にて反応ガス(CO2/H2/Ar＝30/60/
10、Arは内部標準）に切り替え、反応温度220℃、反応
圧力30kg/cm2、流速100ml/mniで反応を行った。反応開
始１時間後のメタノール生成量は530μmol/g.h、選択率
79%であった。副生成物としてはCOが130μmol/g.h（選
択率21%）、メタンが１μmol/g.h（選択率略0%）であっ
た。反応結果を表に示す。
実施例11 固定床加圧流通式反応装置の反応管にＣＯ2のメタノー
ルへの変換用触媒として酸化イッッテリビウム(Yg2O3)
に銅と酸化亜鉛（銅担持量5wt%，銅／酸化亜鉛モル比
１：１）を担持した触媒を1g充填した。反応に先立って
触媒を350℃で30分水素還元処理した。水素気流中で放
冷した後、室温にて反応ガス室温にて反応ガス(CO2/H2/
Ar＝30/60/10、Arは内部標準）に切り替え、反応温度22
0℃、反応圧力30kg/cm2、流速100ml/mniで反応を行っ
た。反応開始１時間後のメタノール生成量は500μmol/
g.h、選択率90%であった。副生成物としてはCOが60μmo
l/g.h（選択率10%）、メタンが１μmol/g.h（選択率略0
%）であった。反応結果を表に示す。
ルへの変換用触媒として酸化イッッテリビウム(Yg2O3)
に銅と酸化亜鉛（銅担持量5wt%，銅／酸化亜鉛モル比
１：１）を担持した触媒を1g充填した。反応に先立って
触媒を350℃で30分水素還元処理した。水素気流中で放
冷した後、室温にて反応ガス室温にて反応ガス(CO2/H2/
Ar＝30/60/10、Arは内部標準）に切り替え、反応温度22
0℃、反応圧力30kg/cm2、流速100ml/mniで反応を行っ
た。反応開始１時間後のメタノール生成量は500μmol/
g.h、選択率90%であった。副生成物としてはCOが60μmo
l/g.h（選択率10%）、メタンが１μmol/g.h（選択率略0
%）であった。反応結果を表に示す。
実施例12 固定床加圧流通式反応装置の反応管にＣＯ2のメタノー
ルへの変換用触媒としてネオジア(Nd2O3)に銅と酸化亜
鉛（銅担持量5wt%，銅／酸化亜鉛モル比１：１）を担持
した触媒を1g充填した。反応に先立って触媒を350℃で3
0分水素還元処理した。水素気流中で放冷した後、室温
にて反応ガス室温にて反応ガス(CO2/H2/Ar＝30/60/10、
Arは内部標準）に切り替え、反応温度220℃、反応圧力3
0kg/cm2、流速100ml/mniで反応を行った。反応開始１時
間後のメタノール生成量は470μmol/g.h、選択率94%で
あった。副生成物としてはCOが30μmol/g.h（選択率6
%）、メタンが１μmol/g.h（選択率略0%）であった。反
応結果を表に示す。
ルへの変換用触媒としてネオジア(Nd2O3)に銅と酸化亜
鉛（銅担持量5wt%，銅／酸化亜鉛モル比１：１）を担持
した触媒を1g充填した。反応に先立って触媒を350℃で3
0分水素還元処理した。水素気流中で放冷した後、室温
にて反応ガス室温にて反応ガス(CO2/H2/Ar＝30/60/10、
Arは内部標準）に切り替え、反応温度220℃、反応圧力3
0kg/cm2、流速100ml/mniで反応を行った。反応開始１時
間後のメタノール生成量は470μmol/g.h、選択率94%で
あった。副生成物としてはCOが30μmol/g.h（選択率6
%）、メタンが１μmol/g.h（選択率略0%）であった。反
応結果を表に示す。
実施例13 固定床加圧流通式反応装置の反応管にＣＯ2のメタノー
ルへの変換用触媒として酸化ホルミウム(Ho2O3)に銅と
酸化亜鉛（銅担持量5wt%，銅／酸化亜鉛モル比１：１）
を担持した触媒を1g充填した。反応に先立って触媒を35
0℃で30分水素還元処理した。水素気流中で放冷した
後、室温にて反応ガス(CO2/H2/Ar＝30/60/10、Arは内部
標準）に切り替え、反応温度220℃、反応圧力30kg/c
m2、流速100ml/mniで反応を行った。反応開始１時間後
のメタノール生成量は450μmol/g.h、選択率93%であっ
た。副生成物としてはCOが30μmol/g.h（選択率7%）、
メタンが１μmol/g.h（選択率略0%）であった。反応結
果を表に示す。
ルへの変換用触媒として酸化ホルミウム(Ho2O3)に銅と
酸化亜鉛（銅担持量5wt%，銅／酸化亜鉛モル比１：１）
を担持した触媒を1g充填した。反応に先立って触媒を35
0℃で30分水素還元処理した。水素気流中で放冷した
後、室温にて反応ガス(CO2/H2/Ar＝30/60/10、Arは内部
標準）に切り替え、反応温度220℃、反応圧力30kg/c
m2、流速100ml/mniで反応を行った。反応開始１時間後
のメタノール生成量は450μmol/g.h、選択率93%であっ
た。副生成物としてはCOが30μmol/g.h（選択率7%）、
メタンが１μmol/g.h（選択率略0%）であった。反応結
果を表に示す。
実施例14 固定床加圧流通式反応装置の反応管にＣＯ2のメタノー
ルへの変換用触媒として酸化エルビウム(Er2O3)に銅と
酸化亜鉛（銅担持量5wt%，銅／酸化亜鉛モル比１：１）
を担持した触媒を1g充填した。反応に先立って触媒を35
0℃で30分水素還元処理した。水素気流中で放冷した
後、室温にて反応ガス(CO2/H2/Ar＝30/60/10、Arは内部
標準）に切り替え、反応温度220℃、反応圧力30kg/c
m2、流速100ml/mniで反応を行った。反応開始１時間後
のメタノール生成量は420μmol/g.h、選択率94%であっ
た。副生成物としてはCOが30μmol/g.h（選択率6%）、
メタンが１μmol/g.h（選択率略0%）であった。反応結
果を表に示す。
ルへの変換用触媒として酸化エルビウム(Er2O3)に銅と
酸化亜鉛（銅担持量5wt%，銅／酸化亜鉛モル比１：１）
を担持した触媒を1g充填した。反応に先立って触媒を35
0℃で30分水素還元処理した。水素気流中で放冷した
後、室温にて反応ガス(CO2/H2/Ar＝30/60/10、Arは内部
標準）に切り替え、反応温度220℃、反応圧力30kg/c
m2、流速100ml/mniで反応を行った。反応開始１時間後
のメタノール生成量は420μmol/g.h、選択率94%であっ
た。副生成物としてはCOが30μmol/g.h（選択率6%）、
メタンが１μmol/g.h（選択率略0%）であった。反応結
果を表に示す。
実施例15 固定床加圧流通式反応装置の反応管にＣＯ2のメタノー
ルへの変換用触媒として酸化サマリウム(Sm2O3)に銅と
酸化亜鉛（銅担持量5wt%，銅／酸化亜鉛モル比１：１）
を担持した触媒を1g充填した。反応に先立って触媒を35
0℃で30分水素還元処理した。水素気流中で放冷した
後、室温にて反応ガス(CO2/H2/Ar＝30/60/10、Arは内部
標準）に切り替え、反応温度220℃、反応圧力30kg/c
m2、流速100ml/mniで反応を行った。反応開始１時間後
のメタノール生成量は380μmol/g.h、選択率94%であっ
た。副生成物としてはCOが20μmol/g.h（選択率6%）、
メタンが１μmol/g.h（選択率略0%）であった。反応結
果を表に示す。
ルへの変換用触媒として酸化サマリウム(Sm2O3)に銅と
酸化亜鉛（銅担持量5wt%，銅／酸化亜鉛モル比１：１）
を担持した触媒を1g充填した。反応に先立って触媒を35
0℃で30分水素還元処理した。水素気流中で放冷した
後、室温にて反応ガス(CO2/H2/Ar＝30/60/10、Arは内部
標準）に切り替え、反応温度220℃、反応圧力30kg/c
m2、流速100ml/mniで反応を行った。反応開始１時間後
のメタノール生成量は380μmol/g.h、選択率94%であっ
た。副生成物としてはCOが20μmol/g.h（選択率6%）、
メタンが１μmol/g.h（選択率略0%）であった。反応結
果を表に示す。
実施例16 固定床加圧流通式反応装置の反応管にＣＯ2のメタノー
ルへの変換用触媒として酸化カルシウム(CaO)に銅と酸
化亜鉛（銅担持量5wt%，銅／酸化亜鉛モル比１：１）を
担持した触媒を1g充填した。反応に先立って触媒を350
℃で30分水素還元処理した。水素気流中で放冷した後、
室温にて反応ガス室温にて反応ガス(CO2/H2/Ar＝30/60/
10、Arは内部標準）に切り替え、反応温度220℃、反応
圧力30kg/cm2、流速100ml/mniで反応を行った。反応開
始１時間後のメタノール生成量は340μmol/g.h、選択率
87%であった。副生成物としてはCOが50μmol/g.h（選択
率13%）、メタンが１μmol/g.h（選択率略0%）であっ
た。反応結果を表に示す。
ルへの変換用触媒として酸化カルシウム(CaO)に銅と酸
化亜鉛（銅担持量5wt%，銅／酸化亜鉛モル比１：１）を
担持した触媒を1g充填した。反応に先立って触媒を350
℃で30分水素還元処理した。水素気流中で放冷した後、
室温にて反応ガス室温にて反応ガス(CO2/H2/Ar＝30/60/
10、Arは内部標準）に切り替え、反応温度220℃、反応
圧力30kg/cm2、流速100ml/mniで反応を行った。反応開
始１時間後のメタノール生成量は340μmol/g.h、選択率
87%であった。副生成物としてはCOが50μmol/g.h（選択
率13%）、メタンが１μmol/g.h（選択率略0%）であっ
た。反応結果を表に示す。
実施例17 固定床加圧流通式反応装置の反応管にＣＯ2のメタノー
ルへの変換用触媒として酸化ストロンチウム(SrO)に銅
と酸化亜鉛（銅担持量5wt%，銅／酸化亜鉛モル比１：
１）を担持した触媒を1g充填した。反応に先立って触媒
を350℃で30分水素還元処理した。水素気流中で放冷し
た後、室温にて反応ガス(CO2/H2/Ar＝30/60/10、Arは内
部標準）に切り替え、反応温度220℃、反応圧力30kg/cm
2、流速100ml/mniで反応を行った。反応開始１時間後の
メタノール生成量は320μmol/g.h、選択率90%であっ
た。副生成物としてはCOが69μmol/g.h（選択率10%）、
メタンが１μmol/g.h（選択率略0%）であった。反応結
果を表に示す。
ルへの変換用触媒として酸化ストロンチウム(SrO)に銅
と酸化亜鉛（銅担持量5wt%，銅／酸化亜鉛モル比１：
１）を担持した触媒を1g充填した。反応に先立って触媒
を350℃で30分水素還元処理した。水素気流中で放冷し
た後、室温にて反応ガス(CO2/H2/Ar＝30/60/10、Arは内
部標準）に切り替え、反応温度220℃、反応圧力30kg/cm
2、流速100ml/mniで反応を行った。反応開始１時間後の
メタノール生成量は320μmol/g.h、選択率90%であっ
た。副生成物としてはCOが69μmol/g.h（選択率10%）、
メタンが１μmol/g.h（選択率略0%）であった。反応結
果を表に示す。
実施例18 固定床加圧流通式反応装置の反応管にＣＯ2のメタノー
ルへの変換用触媒として酸化ジスプロシウム(Dy2O3)に
銅と酸化亜鉛（銅担持量5wt%，銅／酸化亜鉛モル比１：
１）を担持した触媒を1g充填した。反応に先立って触媒
を350℃で30分水素還元処理した。水素気流中で放冷し
た後、室温にて反応ガス(CO2/H2/Ar＝30/60/10、Arは内
部標準）に切り替え、反応温度220℃、反応圧力30kg/cm
2、流速100ml/mniで反応を行った。反応開始１時間後の
メタノール生成量は310μmol/g.h、選択率95%であっ
た。副生成物としてはCOが20μmol/g.h（選択率5%）、
メタンが１μmol/g.h（選択率略0%）であった。反応結
果を表に示す。
ルへの変換用触媒として酸化ジスプロシウム(Dy2O3)に
銅と酸化亜鉛（銅担持量5wt%，銅／酸化亜鉛モル比１：
１）を担持した触媒を1g充填した。反応に先立って触媒
を350℃で30分水素還元処理した。水素気流中で放冷し
た後、室温にて反応ガス(CO2/H2/Ar＝30/60/10、Arは内
部標準）に切り替え、反応温度220℃、反応圧力30kg/cm
2、流速100ml/mniで反応を行った。反応開始１時間後の
メタノール生成量は310μmol/g.h、選択率95%であっ
た。副生成物としてはCOが20μmol/g.h（選択率5%）、
メタンが１μmol/g.h（選択率略0%）であった。反応結
果を表に示す。
比較例１ 固定床加圧流通式反応装置の反応管にＣＯ2のメタノー
ルへの変換用触媒として酸化亜鉛(ZnO)に銅(5wt%)を担
持した触媒を1g充填した。反応に先立って触媒を350℃
で30分水素還元処理した。水素気流中で放冷した後、室
温にて反応ガス(CO2/H2/Ar＝30/60/10、Arは内部標準）
に切り替え、反応温度220℃、反応圧力30kg/cm2、流速1
00ml/mniで反応を行った。反応開始１時間後のメタノー
ル生成量は280μmol/g.h、選択率92%であった。副生成
物としてはCOが20μmol/g.h（選択率8%）、メタンが１
μmol/g.h（選択率略0%）であった。反応結果を表に示
す。
ルへの変換用触媒として酸化亜鉛(ZnO)に銅(5wt%)を担
持した触媒を1g充填した。反応に先立って触媒を350℃
で30分水素還元処理した。水素気流中で放冷した後、室
温にて反応ガス(CO2/H2/Ar＝30/60/10、Arは内部標準）
に切り替え、反応温度220℃、反応圧力30kg/cm2、流速1
00ml/mniで反応を行った。反応開始１時間後のメタノー
ル生成量は280μmol/g.h、選択率92%であった。副生成
物としてはCOが20μmol/g.h（選択率8%）、メタンが１
μmol/g.h（選択率略0%）であった。反応結果を表に示
す。
比較例２ 固定床加圧流通式反応装置の反応管にＣＯ2のメタノー
ルへの変換用触媒として酸化モリブデン(MoO3)に銅と酸
化亜鉛（銅担持量5wt%，銅／酸化亜鉛モル比１：１）を
担持した触媒を1g充填した。反応に先立って触媒を350
℃で30分水素還元処理した。水素気流中で放冷した後、
室温にて反応ガス(CO2/H2/Ar＝30/60/10、Arは内部標
準）に切り替え、反応温度220℃、反応圧力30kg/cm2、
流速100ml/mniで反応を行った。反応開始１時間後のメ
タノール生成量は290μmol/g.h、選択率43%であった。
副生成物としてはCOが340μmol/g.h（選択率52%）、メ
タンが３５μmol/g.h（選択率略5%）であった。反応結
果を表に示す。
ルへの変換用触媒として酸化モリブデン(MoO3)に銅と酸
化亜鉛（銅担持量5wt%，銅／酸化亜鉛モル比１：１）を
担持した触媒を1g充填した。反応に先立って触媒を350
℃で30分水素還元処理した。水素気流中で放冷した後、
室温にて反応ガス(CO2/H2/Ar＝30/60/10、Arは内部標
準）に切り替え、反応温度220℃、反応圧力30kg/cm2、
流速100ml/mniで反応を行った。反応開始１時間後のメ
タノール生成量は290μmol/g.h、選択率43%であった。
副生成物としてはCOが340μmol/g.h（選択率52%）、メ
タンが３５μmol/g.h（選択率略5%）であった。反応結
果を表に示す。
比較例３ 固定床加圧流通式反応装置の反応管にＣＯ2のメタノー
ルへの変換用触媒として酸化タングステン(WO3)に銅と
酸化亜鉛（銅担持量5wt%，銅／酸化亜鉛モル比１：１）
を担持した触媒を1g充填した。反応に先立って触媒を35
0℃で30分水素還元処理した。水素気流中で放冷した
後、室温にて反応ガス室温にて反応ガス(CO2/H2/Ar＝30
/60/10、Arは内部標準）に切り替え、反応温度220℃、
反応圧力30kg/cm2、流速100ml/mniで反応を行った。反
応開始１時間後のメタノール生成量は10μmol/g.h、選
択率5%であった。副生成物としてはCOが260μmol/g.h
（選択率92%）、メタンが８μmol/g.h（選択率略3%）で
あった。反応結果を表に示す。
ルへの変換用触媒として酸化タングステン(WO3)に銅と
酸化亜鉛（銅担持量5wt%，銅／酸化亜鉛モル比１：１）
を担持した触媒を1g充填した。反応に先立って触媒を35
0℃で30分水素還元処理した。水素気流中で放冷した
後、室温にて反応ガス室温にて反応ガス(CO2/H2/Ar＝30
/60/10、Arは内部標準）に切り替え、反応温度220℃、
反応圧力30kg/cm2、流速100ml/mniで反応を行った。反
応開始１時間後のメタノール生成量は10μmol/g.h、選
択率5%であった。副生成物としてはCOが260μmol/g.h
（選択率92%）、メタンが８μmol/g.h（選択率略3%）で
あった。反応結果を表に示す。
比較例４ 固定床加圧流通式反応装置の反応管にＣＯ2のメタノー
ルへの変換用触媒としてニオビア(Ng2O5)に銅と酸化亜
鉛（銅担持量5wt%，銅／酸化亜鉛モル比１：１）を担持
した触媒を1g充填した。反応に先立って触媒を350℃で3
0分水素還元処理した。水素気流中で放冷した後、室温
にて反応ガス(CO2/H2/Ar＝30/60/10、Arは内部標準）に
切り替え、反応温度220℃、反応圧力30kg/cm2、流速100
ml/mniで反応を行った。反応開始１時間後のメタノール
生成量はほぼ０μmol/g.h、選択率ほぼ0%であった。副
生成物としてはCOが50μmol/g.h（選択率98%）、メタン
が１μmol/g.h（選択率2%）であった。反応結果を表に
示す。
ルへの変換用触媒としてニオビア(Ng2O5)に銅と酸化亜
鉛（銅担持量5wt%，銅／酸化亜鉛モル比１：１）を担持
した触媒を1g充填した。反応に先立って触媒を350℃で3
0分水素還元処理した。水素気流中で放冷した後、室温
にて反応ガス(CO2/H2/Ar＝30/60/10、Arは内部標準）に
切り替え、反応温度220℃、反応圧力30kg/cm2、流速100
ml/mniで反応を行った。反応開始１時間後のメタノール
生成量はほぼ０μmol/g.h、選択率ほぼ0%であった。副
生成物としてはCOが50μmol/g.h（選択率98%）、メタン
が１μmol/g.h（選択率2%）であった。反応結果を表に
示す。
比較例５ 固定床加圧流通式反応装置の反応管にＣＯ2のメタノー
ルへの変換用触媒として酸化ビスマス(Bi2O3)に銅と酸
化亜鉛（銅担持量5wt%，銅／酸化亜鉛モル比１：１）を
担持した触媒を1g充填した。反応に先立って触媒を350
℃で30分水素還元処理した。水素気流中で放冷した後、
室温にて反応ガス(CO2/H2/Ar＝30/60/10、Arは内部標
準）に切り替え、反応温度220℃、反応圧力30kg/cm2、
流速100ml/mniで反応を行った。反応開始１時間後のメ
タノール生成量はほぼ０μmol/g.h、選択率ほぼ0%であ
った。他の生成物としてはメタンが１μmol/g.h（選択
率1%）であった。反応結果を表に示す。
ルへの変換用触媒として酸化ビスマス(Bi2O3)に銅と酸
化亜鉛（銅担持量5wt%，銅／酸化亜鉛モル比１：１）を
担持した触媒を1g充填した。反応に先立って触媒を350
℃で30分水素還元処理した。水素気流中で放冷した後、
室温にて反応ガス(CO2/H2/Ar＝30/60/10、Arは内部標
準）に切り替え、反応温度220℃、反応圧力30kg/cm2、
流速100ml/mniで反応を行った。反応開始１時間後のメ
タノール生成量はほぼ０μmol/g.h、選択率ほぼ0%であ
った。他の生成物としてはメタンが１μmol/g.h（選択
率1%）であった。反応結果を表に示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−53739（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−106534（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−84142（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−32949（ＪＰ，Ａ) 特開 昭49−42240（ＪＰ，Ａ) 特開 昭49−17391（ＪＰ，Ａ) 特公 昭45−16682（ＪＰ，Ｂ１)
Claims (1)
- 【請求項１】銅と酸化亜鉛を、アルミナ（Ａｌ2Ｏ3）、
シリカ（ＳｉＯ2）、ジルコニア（ＺｒＯ2）、マグネシ
ア（ＭｇＯ）、セリア（ＣｅＯ2）、イットリア（Ｙ2Ｏ
3）、ネオジア（Ｎｄ2Ｏ3）、酸化ストロンチウム（Ｓ
ｒＯ）、酸化カルシウム（ＣａＯ）、クロミア（Ｃｒ2
Ｏ3）、酸化タンタル（Ｔａ2Ｏ5）、酸化プロセアジム
（Ｐｒ6Ｏ11）、酸化イッテルビウム（Ｙｂ2Ｏ3）、酸
化ホルミウム（Ｈｏ2Ｏ3）、酸化エルビウム（Ｅｒ
2Ｏ3）、酸化サマリウム（Ｓｍ2Ｏ3）、酸化ジスプロジ
ウム（Ｄｙ2Ｏ3）のいずれか１種から選ばれた金属酸化
物に担持させてなる触媒であって、該触媒中銅と酸化亜
鉛が２９重量％以下、金属酸化物が７１重量％以上であ
る触媒を用い、該触媒に、実質的に一酸化炭素を含ま
ず、二酸化炭素と水素を含有するガスを接触させ、メタ
ノールを生成させることを特徴とする二酸化炭素からの
メタノールの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2242941A JPH0635401B2 (ja) | 1990-09-13 | 1990-09-13 | 二酸化炭素からのメタノールの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2242941A JPH0635401B2 (ja) | 1990-09-13 | 1990-09-13 | 二酸化炭素からのメタノールの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04122444A JPH04122444A (ja) | 1992-04-22 |
| JPH0635401B2 true JPH0635401B2 (ja) | 1994-05-11 |
Family
ID=17096501
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2242941A Expired - Lifetime JPH0635401B2 (ja) | 1990-09-13 | 1990-09-13 | 二酸化炭素からのメタノールの製造法 |
Country Status (1)
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|---|---|
| JP (1) | JPH0635401B2 (ja) |
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| JP3624722B2 (ja) | 1998-11-18 | 2005-03-02 | 本田技研工業株式会社 | メタノール改質触媒及びそれを用いたメタノール改質触媒装置 |
| JP2010254666A (ja) * | 2009-03-30 | 2010-11-11 | Tokyo Electric Power Co Inc:The | マイクロ波を用いるメタノール合成方法 |
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| CN112517012B (zh) * | 2020-12-01 | 2022-01-04 | 大连理工大学 | 一种co2加氢制甲醇催化剂的制备方法及应用 |
| CN114950419B (zh) * | 2022-04-20 | 2023-10-03 | 江南大学 | 一种用于二氧化碳加氢制甲醇的金属催化剂及其应用 |
| CN119608171B (zh) * | 2023-09-08 | 2026-04-03 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种金属Cu@ZnOx核-壳结构纳米催化剂及其制备方法和应用 |
| CN119118791B (zh) * | 2024-09-10 | 2025-04-22 | 江苏中鲈科技发展股份有限公司 | 基于二氧化碳捕集制备甲醇的方法、制备乙二醇和环保型聚酯的方法 |
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| JPS6084142A (ja) * | 1983-10-17 | 1985-05-13 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | メタノ−ル合成用流動触媒 |
| JPS60106534A (ja) * | 1983-11-14 | 1985-06-12 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | メタノ−ル合成用流動触媒 |
| JPS6253739A (ja) * | 1985-08-31 | 1987-03-09 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | メタノ−ル合成触媒の製造方法 |
-
1990
- 1990-09-13 JP JP2242941A patent/JPH0635401B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
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|---|---|
| JPH04122444A (ja) | 1992-04-22 |
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