JPH0637544B2 - エポキシ樹脂の製造方法 - Google Patents
エポキシ樹脂の製造方法Info
- Publication number
- JPH0637544B2 JPH0637544B2 JP50184387A JP50184387A JPH0637544B2 JP H0637544 B2 JPH0637544 B2 JP H0637544B2 JP 50184387 A JP50184387 A JP 50184387A JP 50184387 A JP50184387 A JP 50184387A JP H0637544 B2 JPH0637544 B2 JP H0637544B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- epoxy resin
- mixture
- adhesive
- strength
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 title claims description 36
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 title claims description 36
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 37
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 13
- 239000004843 novolac epoxy resin Substances 0.000 claims description 13
- 239000004842 bisphenol F epoxy resin Substances 0.000 claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 claims description 7
- NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;prop-2-enenitrile Chemical compound C=CC=C.C=CC#N NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 7
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 5
- 238000007872 degassing Methods 0.000 claims description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 58
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 58
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 5
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 5
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 4
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 3
- -1 aliphatic tertiary amine Chemical class 0.000 description 3
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 3
- 229920006332 epoxy adhesive Polymers 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 2
- 238000010943 off-gassing Methods 0.000 description 2
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 2
- 230000037452 priming Effects 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHWIEAWILPSRMU-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-3-pyrimidin-4-ylpropanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)CC1=CC=NC=N1 JHWIEAWILPSRMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000021615 conjugation Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;phenol Chemical compound O=C.OC1=CC=CC=C1 SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000000479 mixture part Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005476 soldering Methods 0.000 description 1
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/20—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
- C08G59/32—Epoxy compounds containing three or more epoxy groups
- C08G59/38—Epoxy compounds containing three or more epoxy groups together with di-epoxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/02—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule
- C08G59/12—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule of polycarboxylic acids with epihalohydrins or precursors thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J163/00—Adhesives based on epoxy resins; Adhesives based on derivatives of epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
- C08L2666/04—Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
- C08L2666/08—Homopolymers or copolymers according to C08L7/00 - C08L21/00; Derivatives thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Led Device Packages (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［背景技術］ 本発明は接着剤、特に周囲温度で硬化でき高い高温強度
を有するエポキシ接着剤に関する。
を有するエポキシ接着剤に関する。
ほとんど全ての製造技術のもっとも重要な部分の１つ
に、別個に製造された後大きい部品に接合され、それ自
体他の構造物に接合されるか又は最終組立て部品である
構造物を接合することがある。構造物の接合は重要な作
業である。構造物が接合箇所で後の破損が生じたり、２
の構造物の間の界面に求められる特別の要求があること
があるからである。従って、２の構造物の接合面は強固
で、疲労や腐蝕のような種々の機構による破損に対し抵
抗性があり、かつ他の要求を満たさなければならない。
に、別個に製造された後大きい部品に接合され、それ自
体他の構造物に接合されるか又は最終組立て部品である
構造物を接合することがある。構造物の接合は重要な作
業である。構造物が接合箇所で後の破損が生じたり、２
の構造物の間の界面に求められる特別の要求があること
があるからである。従って、２の構造物の接合面は強固
で、疲労や腐蝕のような種々の機構による破損に対し抵
抗性があり、かつ他の要求を満たさなければならない。
航空機及び宇宙飛行体に用いられる構造物は構造物に課
される最大の要求が課せられることがある。秀れた物理
的性質と低重量とが組合されなければならないからであ
る。多くの構造物は、過去には、リベット、ボルト、ス
クリューのような機械的締め具、又は溶接又は半田付け
のような冶金結合技術で接合された。最近、接着剤の性
質が改良され多くの航空宇宙構造物を接着剤で接合する
ことができる。接着剤結合した構造物は締め具で結合し
た構造物より重要な構造上の利点を有する。表面荷重が
広い面積に分配されるため実際に結合構造物が強固であ
るからである。荷重が分配されるため、締め具の回りの
応力集中による疲労割れのような構造破損が非常に減少
する。
される最大の要求が課せられることがある。秀れた物理
的性質と低重量とが組合されなければならないからであ
る。多くの構造物は、過去には、リベット、ボルト、ス
クリューのような機械的締め具、又は溶接又は半田付け
のような冶金結合技術で接合された。最近、接着剤の性
質が改良され多くの航空宇宙構造物を接着剤で接合する
ことができる。接着剤結合した構造物は締め具で結合し
た構造物より重要な構造上の利点を有する。表面荷重が
広い面積に分配されるため実際に結合構造物が強固であ
るからである。荷重が分配されるため、締め具の回りの
応力集中による疲労割れのような構造破損が非常に減少
する。
航空機及び宇宙飛行体はその操業中しばしば高温を経験
し、高温において秀れた強度を有する接着剤を開発する
努力が続けられている。秀れた高温強度を達成する既存
の接着剤は高温での硬化を必要とすることが分った。周
囲温度硬化でその完全強度に達する接着剤は高温で所望
の水準の強度を有しない。他の要求は、接着剤について
周囲雰囲気又は硬化中又は硬化後の他の環境に逃げる粒
子の水準が許容できる程度に低いため構造物又はシステ
ムの他の部分を汚染したり損傷する粒子の存在しないこ
とである。
し、高温において秀れた強度を有する接着剤を開発する
努力が続けられている。秀れた高温強度を達成する既存
の接着剤は高温での硬化を必要とすることが分った。周
囲温度硬化でその完全強度に達する接着剤は高温で所望
の水準の強度を有しない。他の要求は、接着剤について
周囲雰囲気又は硬化中又は硬化後の他の環境に逃げる粒
子の水準が許容できる程度に低いため構造物又はシステ
ムの他の部分を汚染したり損傷する粒子の存在しないこ
とである。
周囲温度で完全強度に硬化する接着剤で秀れた高温強度
を達成できないことは、接着剤接合技術を用いて一定の
構造物の製造を不可能にする。例えば、宇宙飛行体の構
造の大きい部品は接着剤接合で接合することが好まし
い。これらの構造物はその操業期間中約１２１℃［約25
0゜F］の高温にさらされるため、接着剤は該温度で許容
できる強度水準を有しなければならない。全体の構造物
を接着剤の高温硬化のため炉に入れることができない。
宇宙飛行体の一部の部品は高温に耐えられないからであ
る。後者の部品は他の部品が高温にさらされるとき作業
サイクルの間冷却することができるが、硬化作業中には
有効に冷却することができない。周囲温度で硬化する既
存の接着剤は所要の高温では充分な強度を有しない。従
って、この様な構造物を製造するのに接着剤結合を用い
ることはできなかった。所要の高温強度と周囲温度硬化
で完全強度になる能力とを併せ持つ接着剤が知られなか
ったからである。周囲温度で硬化する接着剤で高温強度
を達成する能力は、硬化炉が利用できない修理の分野で
も必要である。
を達成できないことは、接着剤接合技術を用いて一定の
構造物の製造を不可能にする。例えば、宇宙飛行体の構
造の大きい部品は接着剤接合で接合することが好まし
い。これらの構造物はその操業期間中約１２１℃［約25
0゜F］の高温にさらされるため、接着剤は該温度で許容
できる強度水準を有しなければならない。全体の構造物
を接着剤の高温硬化のため炉に入れることができない。
宇宙飛行体の一部の部品は高温に耐えられないからであ
る。後者の部品は他の部品が高温にさらされるとき作業
サイクルの間冷却することができるが、硬化作業中には
有効に冷却することができない。周囲温度で硬化する既
存の接着剤は所要の高温では充分な強度を有しない。従
って、この様な構造物を製造するのに接着剤結合を用い
ることはできなかった。所要の高温強度と周囲温度硬化
で完全強度になる能力とを併せ持つ接着剤が知られなか
ったからである。周囲温度で硬化する接着剤で高温強度
を達成する能力は、硬化炉が利用できない修理の分野で
も必要である。
周囲温度で硬化することができ、約１２１℃［約250゜
F］の高温で秀れた強度を有し、硬化及び使用中に粒子
ガス放出［particle outgassing］が低い硬化可能な接
着剤の必要性が存在する。接着剤の良好な展延性及び強
靱性も重要な性質である。接着剤は、接合する構造物に
適用できるように硬化前にペースト コンシステンシィ
をも有しなければならないし、結合する部分に容易に適
用できなければならない。本発明はこの必要性を満た
し、更に関連する利点をも提供する。
F］の高温で秀れた強度を有し、硬化及び使用中に粒子
ガス放出［particle outgassing］が低い硬化可能な接
着剤の必要性が存在する。接着剤の良好な展延性及び強
靱性も重要な性質である。接着剤は、接合する構造物に
適用できるように硬化前にペースト コンシステンシィ
をも有しなければならないし、結合する部分に容易に適
用できなければならない。本発明はこの必要性を満た
し、更に関連する利点をも提供する。
［発明の概要］ 本発明はエポキシ樹脂の製法及び硬化した接着剤の製造
及び該方法の生成物に関する。エポキシ樹脂及び硬化剤
の混合物は構造物に適用し易く、許容できるポット ラ
イフを有する。適用した接着剤は周囲温度で完全強度に
硬化し、１２１℃［250゜F］で約１．４×１０６kgm
-2［2000psi］の剪断強度を有する。本接着剤は、剥離
試験で測定すると展延性及び強靱性である。本接着剤は
宇宙環境における低い粒子ガス放出の基準を満たすの
で、宇宙で使用する構造物を製造するのに使用できる。
及び該方法の生成物に関する。エポキシ樹脂及び硬化剤
の混合物は構造物に適用し易く、許容できるポット ラ
イフを有する。適用した接着剤は周囲温度で完全強度に
硬化し、１２１℃［250゜F］で約１．４×１０６kgm
-2［2000psi］の剪断強度を有する。本接着剤は、剥離
試験で測定すると展延性及び強靱性である。本接着剤は
宇宙環境における低い粒子ガス放出の基準を満たすの
で、宇宙で使用する構造物を製造するのに使用できる。
本発明によれば、エポキシ樹脂の製法は、混合物１００
部を基準にして、約７２〜約７９部のノボラック エポ
キシ樹脂、約２３〜約１６部のビスフェノールＦエポキ
シ樹脂及び約３〜約１０部のカルボキシ末端ブタジエン
アクリロニトリルから本質的になる混合物を調製し、
該混合物を約１４３乃至約１７７℃［約290-350゜F］の
温度に反応生成物を形成するに充分の時間、通常は約２
〜約３時間加熱し、反応生成物を周囲温度に冷却して、
周囲温度で硬化できるが硬化したときは高い高温強度を
有するエポキシ樹脂を得ることを包含する。好ましい組
成物は混合物１００部当り約７６部のノボラック エポ
キシ樹脂、約１９部のビスフェノールＦエポキシ樹脂、
及び約５部のカルボキシ末端ブタジエン アクリロニト
リルを含む。混合物１００部当り約０．１〜約０．７
部、好ましくは約０．５部の脱気剤を加熱前に混合物に
添加することもできる。
部を基準にして、約７２〜約７９部のノボラック エポ
キシ樹脂、約２３〜約１６部のビスフェノールＦエポキ
シ樹脂及び約３〜約１０部のカルボキシ末端ブタジエン
アクリロニトリルから本質的になる混合物を調製し、
該混合物を約１４３乃至約１７７℃［約290-350゜F］の
温度に反応生成物を形成するに充分の時間、通常は約２
〜約３時間加熱し、反応生成物を周囲温度に冷却して、
周囲温度で硬化できるが硬化したときは高い高温強度を
有するエポキシ樹脂を得ることを包含する。好ましい組
成物は混合物１００部当り約７６部のノボラック エポ
キシ樹脂、約１９部のビスフェノールＦエポキシ樹脂、
及び約５部のカルボキシ末端ブタジエン アクリロニト
リルを含む。混合物１００部当り約０．１〜約０．７
部、好ましくは約０．５部の脱気剤を加熱前に混合物に
添加することもできる。
硬化エポキシ樹脂の製法は、混合物１００部当り約７２
〜約７９部のノボラック エポキシ樹脂、約２３〜約１
６部のビスフェノールＦエポキシ樹脂及び約３〜約１０
部のカルボキシ末端ブタジエン アクリロニトリルから
本質的になる第一混合物を調製し、該第一混合物を約１
４３乃至約１７７℃［約290-350゜F］の温度に反応生成
物を形成するに充分の時間、典型的には約２〜約３時間
加熱し、反応生成物を周囲温度に冷却して、硬化できる
エポキシ樹脂を形成し、約１００重量部の該エポキシ樹
脂を約２０重量部の硬化剤［脂肪族第３アミン、好まし
くはジエチルアミンを含む］と混合し、生成混合物を周
囲温度で硬化することを包含する。
〜約７９部のノボラック エポキシ樹脂、約２３〜約１
６部のビスフェノールＦエポキシ樹脂及び約３〜約１０
部のカルボキシ末端ブタジエン アクリロニトリルから
本質的になる第一混合物を調製し、該第一混合物を約１
４３乃至約１７７℃［約290-350゜F］の温度に反応生成
物を形成するに充分の時間、典型的には約２〜約３時間
加熱し、反応生成物を周囲温度に冷却して、硬化できる
エポキシ樹脂を形成し、約１００重量部の該エポキシ樹
脂を約２０重量部の硬化剤［脂肪族第３アミン、好まし
くはジエチルアミンを含む］と混合し、生成混合物を周
囲温度で硬化することを包含する。
生成エポキシ接着剤は結合作業に用い易いペースト状コ
ンシステンシィを有し、表面をプライマ処理することな
く老化表面に適用できる。接着剤は周囲温度で約２．８
×１０６kgm-2［約4000psi］及び１２１℃［250゜F］で
約１．４×１０６kgm-2［約２０００ｐｓｉ］の剪断強
度に周囲温度で硬化できる。周囲温度で硬化した接着剤
は剥離試験で展延性で強靱性である。このエポキシ接着
剤は硬化中及び硬化後に極めて粒子ガス放出性が低いの
で宇宙飛行体に用いる構造物の結合に用いることができ
る。従って、本発明は接着剤結合の分野における重要な
進歩を示すものであり、周囲温度で硬化する低ガス放出
性接着剤において秀れた高温強度が得られる。本発明の
他の特徴及び利点は、本発明の原則を例示によって示す
以下の詳細な説明から明らかになるであろう。
ンシステンシィを有し、表面をプライマ処理することな
く老化表面に適用できる。接着剤は周囲温度で約２．８
×１０６kgm-2［約4000psi］及び１２１℃［250゜F］で
約１．４×１０６kgm-2［約２０００ｐｓｉ］の剪断強
度に周囲温度で硬化できる。周囲温度で硬化した接着剤
は剥離試験で展延性で強靱性である。このエポキシ接着
剤は硬化中及び硬化後に極めて粒子ガス放出性が低いの
で宇宙飛行体に用いる構造物の結合に用いることができ
る。従って、本発明は接着剤結合の分野における重要な
進歩を示すものであり、周囲温度で硬化する低ガス放出
性接着剤において秀れた高温強度が得られる。本発明の
他の特徴及び利点は、本発明の原則を例示によって示す
以下の詳細な説明から明らかになるであろう。
［好ましい態様の説明］ 本発明は、具体的には、成分を混合した後、該混合物を
反応が生起するに充分な時間反応温度に加熱することに
よって製造されるエポキシ樹脂である。該混合物は次い
で冷却して粘性塊とし、これは次いで硬化剤と一緒にし
て結合構造物に用いるに必要な強度を有するペースト接
着剤を製造することができる。決定的な特徴は該エポキ
シ樹脂接着剤が周囲温度でその完全強度に硬化し１２１
℃［250゜F］の温度で秀れた高温強度を示すことであ
る。強度目的の望ましいセットは、航空宇宙産業の多く
の関係者に認識されているように、周囲温度で硬化し低
い粒子ガス放出を示す接着剤において、周囲温度剪断強
度が約２．８×１０６kgm-2［約4000psi］、８０℃［18
0゜F］剪断強度が約２．１×１０６kgm-2［約3000ps
i］、かつ１２１℃［250゜F］剪断強度が約１．４×１０
６kgm-2［約2000psi］である。従来の接着剤は周囲温度
硬化物質において高温強度の所望の組合せに近い性質で
さえも有していない。従来の接着剤で周囲温度で高い強
度を有するものもあるが低い高温強度しか有していな
い。
反応が生起するに充分な時間反応温度に加熱することに
よって製造されるエポキシ樹脂である。該混合物は次い
で冷却して粘性塊とし、これは次いで硬化剤と一緒にし
て結合構造物に用いるに必要な強度を有するペースト接
着剤を製造することができる。決定的な特徴は該エポキ
シ樹脂接着剤が周囲温度でその完全強度に硬化し１２１
℃［250゜F］の温度で秀れた高温強度を示すことであ
る。強度目的の望ましいセットは、航空宇宙産業の多く
の関係者に認識されているように、周囲温度で硬化し低
い粒子ガス放出を示す接着剤において、周囲温度剪断強
度が約２．８×１０６kgm-2［約4000psi］、８０℃［18
0゜F］剪断強度が約２．１×１０６kgm-2［約3000ps
i］、かつ１２１℃［250゜F］剪断強度が約１．４×１０
６kgm-2［約2000psi］である。従来の接着剤は周囲温度
硬化物質において高温強度の所望の組合せに近い性質で
さえも有していない。従来の接着剤で周囲温度で高い強
度を有するものもあるが低い高温強度しか有していな
い。
本発明のエポキシ樹脂は、成分を特定の比率で混合し、
該成分を高温で反応させた後、冷却して製造される。１
の成分は混合物１００重量部当り約７２乃至約７９部
［１００部当り部の全ての割合は、特に断わらない限り
重量基準である］のノボラック エポキシ樹脂である。
該成分を高温で反応させた後、冷却して製造される。１
の成分は混合物１００重量部当り約７２乃至約７９部
［１００部当り部の全ての割合は、特に断わらない限り
重量基準である］のノボラック エポキシ樹脂である。
ノボラック エポキシ樹脂は一般に次の構造を有する。
これは、ノボラックと呼ばれるフェノール フォルムア
ルデヒド フェノール樹脂を先ず製造した後、該ノボラ
ックをエポキシ化して上記構造のグリシジル エーテル
を形成することによって製造される。各種のノボラック
エポキシ樹脂が入手可能であり、樹脂の特性は原料フ
ェノール、分子量、及び利用できるフェノール性水酸基
によって変わる。官能性は約２．５と６．０の間で変わ
ることができる。約３．６の官能性を有する好ましいノ
ボラック エポキシ樹脂がＤＥＮ４３８エポキシとして
ダウン ケミカル社から入手できる。
ルデヒド フェノール樹脂を先ず製造した後、該ノボラ
ックをエポキシ化して上記構造のグリシジル エーテル
を形成することによって製造される。各種のノボラック
エポキシ樹脂が入手可能であり、樹脂の特性は原料フ
ェノール、分子量、及び利用できるフェノール性水酸基
によって変わる。官能性は約２．５と６．０の間で変わ
ることができる。約３．６の官能性を有する好ましいノ
ボラック エポキシ樹脂がＤＥＮ４３８エポキシとして
ダウン ケミカル社から入手できる。
混合物に混合物１００部当り約７２部未満のノボラック
エポキシ樹脂を用いると、生成硬化エポキシは１２１
℃［250゜F］で試験した場合の剪断強度が十分でなく、
１００部当り約７９部を越える量用いると、エポキシ樹
脂と硬化剤との混合物は粘稠で濃すぎて適切に作業てし
適用することができないので用途が限定される。上記し
た範囲は強度と接着剤加工性との所望の組合せを達成す
るのに臨界的である。
エポキシ樹脂を用いると、生成硬化エポキシは１２１
℃［250゜F］で試験した場合の剪断強度が十分でなく、
１００部当り約７９部を越える量用いると、エポキシ樹
脂と硬化剤との混合物は粘稠で濃すぎて適切に作業てし
適用することができないので用途が限定される。上記し
た範囲は強度と接着剤加工性との所望の組合せを達成す
るのに臨界的である。
第２の成分は混合物１００重量部当り約２３乃至約１６
部のビスフェノールＦエポキシ樹脂である。この範囲の
上限はノボラック エポキシ樹脂の範囲の下限に関連し
て用いられるものである。ビスフェノールＦをベースと
するグリシジル エーテルは次の構造を有する。
部のビスフェノールＦエポキシ樹脂である。この範囲の
上限はノボラック エポキシ樹脂の範囲の下限に関連し
て用いられるものである。ビスフェノールＦをベースと
するグリシジル エーテルは次の構造を有する。
ビスフェノールＦエポキシ樹脂は、本発明のエポキシの
主成分であるノボラック エポキシ樹脂の粘度を減少す
る希釈剤として作用する。
主成分であるノボラック エポキシ樹脂の粘度を減少す
る希釈剤として作用する。
最終エポキシ樹脂は、許容できるポット ライフと加工
特性を有するペースト状コンシステンシィを有しなけれ
ばならず、周囲温度で構造物に適用し易い。ビスフェノ
ールＦエポキシ樹脂の割合が低すぎ、１００部当り約１
６部以下では、それと共に用いられるノボラック エポ
キシ樹脂が多すぎて、生成接着剤物質は周囲温度で適用
するペースト接着剤として用いるには粘稠すぎる。逆
に、ビスフェノールＦエポキシ樹脂の割合が高すぎ、１
００部当り約２３部以上では、それと共に用いられるノ
ボラック エポキシ樹脂が少すぎて、生成接着剤物質は
硬化後の高温における強度が十分ではない。
特性を有するペースト状コンシステンシィを有しなけれ
ばならず、周囲温度で構造物に適用し易い。ビスフェノ
ールＦエポキシ樹脂の割合が低すぎ、１００部当り約１
６部以下では、それと共に用いられるノボラック エポ
キシ樹脂が多すぎて、生成接着剤物質は周囲温度で適用
するペースト接着剤として用いるには粘稠すぎる。逆
に、ビスフェノールＦエポキシ樹脂の割合が高すぎ、１
００部当り約２３部以上では、それと共に用いられるノ
ボラック エポキシ樹脂が少すぎて、生成接着剤物質は
硬化後の高温における強度が十分ではない。
混合物の第３の成分は、カルボキシ末端ブタジエン ア
クリロニトリル［ＣＴＢＮとも呼ぶ］であり、その量は
混合物の１００部当り約３乃至約１０部［重量基準］で
ある。ＣＴＢＮの添加は硬化エポキシ樹脂に柔軟性と強
靱性を与える。１００部当り約３部未満の使用は柔軟性
の損失をもたらし、最終硬化エポキシ樹脂は柔軟性と強
靱性が十分ではない。１００部当り約１０部を超えるＣ
ＴＢＮの使用は柔軟性が過度になって、硬化エポキシの
高温強度が許容できないほど低い。ＣＴＢＮは、硬化エ
ポキシ樹脂に柔軟性と強靱性を付与する外に、エポキシ
樹脂表面の余分の電子にも貢献し、これは硬化前に結合
する表面へのペースト接着剤の適用を助ける。
クリロニトリル［ＣＴＢＮとも呼ぶ］であり、その量は
混合物の１００部当り約３乃至約１０部［重量基準］で
ある。ＣＴＢＮの添加は硬化エポキシ樹脂に柔軟性と強
靱性を与える。１００部当り約３部未満の使用は柔軟性
の損失をもたらし、最終硬化エポキシ樹脂は柔軟性と強
靱性が十分ではない。１００部当り約１０部を超えるＣ
ＴＢＮの使用は柔軟性が過度になって、硬化エポキシの
高温強度が許容できないほど低い。ＣＴＢＮは、硬化エ
ポキシ樹脂に柔軟性と強靱性を付与する外に、エポキシ
樹脂表面の余分の電子にも貢献し、これは硬化前に結合
する表面へのペースト接着剤の適用を助ける。
エポキシ樹脂の現在の最も好ましい組成は、約７６重量
部のノボラック エポキシ樹脂、約１９重量部のビスフ
ェノールＦエポキシ樹脂、及び約５重量部のカルボキシ
末端ブタジエン アクリロニトリルである。更に、約
０．１乃至約０．７重量部、好ましくは約０．５重量部
のマリンクロット ケミカル社が製造するＢＹＫ５０１
のような脱気剤を添加して未硬化エポキシ樹脂から捕捉
ガスを除くのを助ける。多孔性のために硬化接着剤が破
損する可能性を減少するので捕捉ガスを除くことが好ま
しい。
部のノボラック エポキシ樹脂、約１９重量部のビスフ
ェノールＦエポキシ樹脂、及び約５重量部のカルボキシ
末端ブタジエン アクリロニトリルである。更に、約
０．１乃至約０．７重量部、好ましくは約０．５重量部
のマリンクロット ケミカル社が製造するＢＹＫ５０１
のような脱気剤を添加して未硬化エポキシ樹脂から捕捉
ガスを除くのを助ける。多孔性のために硬化接着剤が破
損する可能性を減少するので捕捉ガスを除くことが好ま
しい。
エポキシ樹脂の３成分を、場合により脱気剤［deairing
agent］と共に、周囲温度で一緒に混合した後、反応さ
せて未硬化状態のエポキシ樹脂を得る。反応は混合物を
約１４３乃至約１７７℃［約290-350゜F］の温度に約２
乃至約３時間加熱して行なう。低い温度で行うと反応は
起らないが、高い温度で行うと反応工程中に混合物が揮
発する。反応時間は反応が完了するまで進行するように
選択し、使用温度に適合するように調節する。１６３℃
［325゜F］で約２．５時間の反応時間が好ましい。
agent］と共に、周囲温度で一緒に混合した後、反応さ
せて未硬化状態のエポキシ樹脂を得る。反応は混合物を
約１４３乃至約１７７℃［約290-350゜F］の温度に約２
乃至約３時間加熱して行なう。低い温度で行うと反応は
起らないが、高い温度で行うと反応工程中に混合物が揮
発する。反応時間は反応が完了するまで進行するように
選択し、使用温度に適合するように調節する。１６３℃
［325゜F］で約２．５時間の反応時間が好ましい。
反応生成物は未硬化状態のエポキシ樹脂である。樹脂は
包装して使用前無限に貯蔵できる。
包装して使用前無限に貯蔵できる。
接着剤を使用する場合、上記の方法で製造したエポキシ
樹脂を硬化剤と混合してペーストを形成し、次いで結合
表面に適用する。最良の結果を生じる硬化剤は脂肪族第
３アミン、特に好ましいのはジエチルトリアミン［ＤＥ
ＴＡ］である。エポキシ樹脂及びＤＥＴＡ硬化剤をエポ
キシ樹脂１００重量部及びＤＥＴＡ２０重量部の割合で
混合する。樹脂及び硬化剤の混合物の５０グラム バッ
チのポット ライフは約３０分であり、表面に適用する
接着剤の作業時間は約２７分である。
樹脂を硬化剤と混合してペーストを形成し、次いで結合
表面に適用する。最良の結果を生じる硬化剤は脂肪族第
３アミン、特に好ましいのはジエチルトリアミン［ＤＥ
ＴＡ］である。エポキシ樹脂及びＤＥＴＡ硬化剤をエポ
キシ樹脂１００重量部及びＤＥＴＡ２０重量部の割合で
混合する。樹脂及び硬化剤の混合物の５０グラム バッ
チのポット ライフは約３０分であり、表面に適用する
接着剤の作業時間は約２７分である。
結合方法は他のペースト接着剤を用いるのと同様であ
る。多くの場合に、結合する両表面を清浄にして接着剤
を被覆する。次いで表面を硬化が完了するまで互いに押
付ける。表面への接着剤の接着を改良するためプライマ
を用いることもできるが、多くの場合にプライマは必要
でない。周囲温度での硬化は数日を有する。
る。多くの場合に、結合する両表面を清浄にして接着剤
を被覆する。次いで表面を硬化が完了するまで互いに押
付ける。表面への接着剤の接着を改良するためプライマ
を用いることもできるが、多くの場合にプライマは必要
でない。周囲温度での硬化は数日を有する。
次にあげる例は本発明の特徴を説明するためであり、い
かなる観点からも本発明を制限するものとすべきもので
はない。
かなる観点からも本発明を制限するものとすべきもので
はない。
例１ エポキシ樹脂をダウ ケミカル社から得られるＤＥＮ４
３８ノボラック エポキシ樹脂の７６重量部、Ｅ．Ｆ．
ウイットモア社から得られる［Dainippon Ink and Chem
ical Co.が製造］Epicolin８３０ビスフェノールＦエポ
キシ 樹脂の１９重量部、ＢＦグッドリッチ社から得ら
れるＣＴＢＮ１３００／８カルボキシ末端ブタジエン
アクリロニトリルの５重量部、及びマリンクロット ケ
ミカル社から得られるＢＹＫ５０１脱気剤の０．５重量
部を一緒に混合して製造した。この混合物を１６３℃
［325゜F］の温度に加熱した。該温度への加熱は約１時
間を要し、混合物を該温度に２．５時間保った。次いで
混合物を周囲温度に冷却し、未硬化エポキシ樹脂を形成
した。未硬化エポキシ樹脂にモノマ、ポリマ アンド
ダイジャック社から得られるＥＣ−４脂肪族第３アミン
硬化剤を、エポキシ樹脂１００重量部に対し硬化剤２０
重量部の割合で混合した。生成接着剤は垂直及び水平結
合表面に適用するのに適当な粘度及びコンシステンシィ
を有し、結合表面を接触させるために必要な時間内に流
出したり浸出することはない。
３８ノボラック エポキシ樹脂の７６重量部、Ｅ．Ｆ．
ウイットモア社から得られる［Dainippon Ink and Chem
ical Co.が製造］Epicolin８３０ビスフェノールＦエポ
キシ 樹脂の１９重量部、ＢＦグッドリッチ社から得ら
れるＣＴＢＮ１３００／８カルボキシ末端ブタジエン
アクリロニトリルの５重量部、及びマリンクロット ケ
ミカル社から得られるＢＹＫ５０１脱気剤の０．５重量
部を一緒に混合して製造した。この混合物を１６３℃
［325゜F］の温度に加熱した。該温度への加熱は約１時
間を要し、混合物を該温度に２．５時間保った。次いで
混合物を周囲温度に冷却し、未硬化エポキシ樹脂を形成
した。未硬化エポキシ樹脂にモノマ、ポリマ アンド
ダイジャック社から得られるＥＣ−４脂肪族第３アミン
硬化剤を、エポキシ樹脂１００重量部に対し硬化剤２０
重量部の割合で混合した。生成接着剤は垂直及び水平結
合表面に適用するのに適当な粘度及びコンシステンシィ
を有し、結合表面を接触させるために必要な時間内に流
出したり浸出することはない。
例２ 例１の接着剤を周囲温度で７日間硬化させた。硬化時の
比重は１．１８であり、その２５℃における粘度は３×
１０６Nsm-2(3,000,000cps)であった。ＡＳＴＭ標準Ｅ
５９５によって測定した粒子ガス放出特性は１．１８％
ＴＭＬ［全質量損失］、０．０１％ＣＶＣＭ［condensi
ble volatile collectable material］、及び０．３４
％［水蒸気残留］であった。
比重は１．１８であり、その２５℃における粘度は３×
１０６Nsm-2(3,000,000cps)であった。ＡＳＴＭ標準Ｅ
５９５によって測定した粒子ガス放出特性は１．１８％
ＴＭＬ［全質量損失］、０．０１％ＣＶＣＭ［condensi
ble volatile collectable material］、及び０．３４
％［水蒸気残留］であった。
例３ 接着剤の引張りラップ剪断強度及び剥離強度を測定し
た。引張りラップ剪断強度はＡＳＴＭ標準Ｄ１００２及
びMil,Spec.ＭＭＭ−Ａ−１３２に従い、例１に記載し
たように製造した接着剤で未プライマ処理アルミニウム
合金を結合し周囲温度で７日間硬化した試料について測
定した。剥離強度はＡＳＴＭ標準Ｄ３１６７に従って測
定した。
た。引張りラップ剪断強度はＡＳＴＭ標準Ｄ１００２及
びMil,Spec.ＭＭＭ−Ａ−１３２に従い、例１に記載し
たように製造した接着剤で未プライマ処理アルミニウム
合金を結合し周囲温度で７日間硬化した試料について測
定した。剥離強度はＡＳＴＭ標準Ｄ３１６７に従って測
定した。
周囲温度における平均ラップ剪断強度は、１０５以上の
試料の平均で２．９×１０６kgm-2［4200psi］であり、
標準偏差は３．２×１０５kgm-2［450psi］であった。
８２℃［180゜F］における平均ラップ剪断強度は、４０
以上の試料を平均して１．９×１０６kgm-2［2700psi］
で、標準偏差は１．８×１０５kgm-2［250psi］であっ
た。１２１℃［250゜F］における平均ラップ剪断強度
は、７２以上の試料を平均して１．３×１０６kgm-2［1
900psi］で、標準偏差は１．３×１０５kgm-2［180ps
i］であった。
試料の平均で２．９×１０６kgm-2［4200psi］であり、
標準偏差は３．２×１０５kgm-2［450psi］であった。
８２℃［180゜F］における平均ラップ剪断強度は、４０
以上の試料を平均して１．９×１０６kgm-2［2700psi］
で、標準偏差は１．８×１０５kgm-2［250psi］であっ
た。１２１℃［250゜F］における平均ラップ剪断強度
は、７２以上の試料を平均して１．３×１０６kgm-2［1
900psi］で、標準偏差は１．３×１０５kgm-2［180ps
i］であった。
接着剤の剥離強度も測定した。この剥離強度は接着剤の
展延性及び強靱性の重要な指針である。低い剥離強度は
接着剤の低い展延性によってもたらされ、展延性が低い
と接着剤がそれ以外では強くても疲労破損のような結合
構造物の破損を生じる。周囲温度における本接着剤の平
均Ｔ−剥離強度は、２０以上の試料を平均して２５０kg
m-1［14ポンド／インチ］幅であった。平均９０度剥離
強度は、１５以上の試料を平均して３６０kgm-1［20ポ
ンド／インチ］幅であった。対照的に、多くの既存の接
着剤は僅か数ポンドの剥離強度を有するに過ぎない。
展延性及び強靱性の重要な指針である。低い剥離強度は
接着剤の低い展延性によってもたらされ、展延性が低い
と接着剤がそれ以外では強くても疲労破損のような結合
構造物の破損を生じる。周囲温度における本接着剤の平
均Ｔ−剥離強度は、２０以上の試料を平均して２５０kg
m-1［14ポンド／インチ］幅であった。平均９０度剥離
強度は、１５以上の試料を平均して３６０kgm-1［20ポ
ンド／インチ］幅であった。対照的に、多くの既存の接
着剤は僅か数ポンドの剥離強度を有するに過ぎない。
例４ アルミニウム合金のような準備した金属表面は結合を害
する酸化物の形成を避けるため清浄にすると直ぐに結合
しなければならないことがしばしば認められる。従来用
いられている航空宇宙製造方法では接着剤は典型的には
清浄化の２４時間以内に結合を行なうことが求められて
いる。これは清浄化と結合操作の注意深い調整を必要と
する。これが本発明の接着剤による表面の結合にも適用
されるかどうかを定めるために、アルミニウム試験試料
を調製し種々の日間老化させた後結合した。２０２４Ｔ
アルミニウム合金片を、５５重量部の硫酸、１０重量部
の重クロム酸ナトリウム、及び８０重量部の水の熱混合
物でエッチングした後、周囲温度で空気中種々の日間老
化させた。一対の片を次いで例１に記載したようにして
製造したエポキシ樹脂接着剤で結合し、周囲温度で７日
間硬化した。この片は結合前プライム処理しなかった。
ＡＳＴＭ標準Ｄ１００２に従って周囲温度で行なったラ
ップ剪断試験の結果は次の通りである。
する酸化物の形成を避けるため清浄にすると直ぐに結合
しなければならないことがしばしば認められる。従来用
いられている航空宇宙製造方法では接着剤は典型的には
清浄化の２４時間以内に結合を行なうことが求められて
いる。これは清浄化と結合操作の注意深い調整を必要と
する。これが本発明の接着剤による表面の結合にも適用
されるかどうかを定めるために、アルミニウム試験試料
を調製し種々の日間老化させた後結合した。２０２４Ｔ
アルミニウム合金片を、５５重量部の硫酸、１０重量部
の重クロム酸ナトリウム、及び８０重量部の水の熱混合
物でエッチングした後、周囲温度で空気中種々の日間老
化させた。一対の片を次いで例１に記載したようにして
製造したエポキシ樹脂接着剤で結合し、周囲温度で７日
間硬化した。この片は結合前プライム処理しなかった。
ＡＳＴＭ標準Ｄ１００２に従って周囲温度で行なったラ
ップ剪断試験の結果は次の通りである。
老化期間が非常に長い場合を除いて、結合強度に対する
結合前の片の老化の影響はあったとしてもほんの僅かで
ある。結合表面の老化に対する結合強度の相対的不感受
性は製造作業のスケジュールの一層の柔軟性を可能にす
るので結合部品の製造に重要な利点となる。
結合前の片の老化の影響はあったとしてもほんの僅かで
ある。結合表面の老化に対する結合強度の相対的不感受
性は製造作業のスケジュールの一層の柔軟性を可能にす
るので結合部品の製造に重要な利点となる。
各例から、本発明によって製造され周囲温度で硬化され
たペースト接着剤の強度は、２．８×１０６kgm-2［400
0psi］の周囲温度剪断強度及び１．４×１０６kgm-2［2
000psi］の１２１℃［250゜F］剪断強度の目的に実質的
に適合する。この特性の組合せは接着剤結合技術におけ
る重要な進歩を示すものである。本接着剤はペースト
で、多くは結合表面をプライマ処理することなく適用
し、周囲温度で硬化できるので、全体の構造物の硬化を
達成するために加熱する必要はない。この特徴は複雑な
宇宙飛行体の組立てに重要である。この場合、既に組立
てられた要素は通常の高い硬化温度に加熱することがで
きないからである。また、本ペースト接着剤は、高い硬
化温度に構造物を加熱する炉がない現場でも適用するこ
とができる。本結合構造物は硬化後に秀れた強度を有
し、周囲温度剪断強度が約２．８×１０６kgm-2［4000p
si］で、１２１℃［250゜F］剪断強度が１．４×１０６k
gm-2［2000psi］に近付く。周囲温度で硬化できるエポ
キシ樹脂のこの強度特性の組合せは従来達成できなかっ
たものである。剥離試験は硬化接着剤が展延性で強靱で
あり、疲労のような他の破損態様に対する抵抗性がある
ことを示す。更に、本接着剤は、その低い粒子ガス放出
性のため宇宙飛行体に使用できる。
たペースト接着剤の強度は、２．８×１０６kgm-2［400
0psi］の周囲温度剪断強度及び１．４×１０６kgm-2［2
000psi］の１２１℃［250゜F］剪断強度の目的に実質的
に適合する。この特性の組合せは接着剤結合技術におけ
る重要な進歩を示すものである。本接着剤はペースト
で、多くは結合表面をプライマ処理することなく適用
し、周囲温度で硬化できるので、全体の構造物の硬化を
達成するために加熱する必要はない。この特徴は複雑な
宇宙飛行体の組立てに重要である。この場合、既に組立
てられた要素は通常の高い硬化温度に加熱することがで
きないからである。また、本ペースト接着剤は、高い硬
化温度に構造物を加熱する炉がない現場でも適用するこ
とができる。本結合構造物は硬化後に秀れた強度を有
し、周囲温度剪断強度が約２．８×１０６kgm-2［4000p
si］で、１２１℃［250゜F］剪断強度が１．４×１０６k
gm-2［2000psi］に近付く。周囲温度で硬化できるエポ
キシ樹脂のこの強度特性の組合せは従来達成できなかっ
たものである。剥離試験は硬化接着剤が展延性で強靱で
あり、疲労のような他の破損態様に対する抵抗性がある
ことを示す。更に、本接着剤は、その低い粒子ガス放出
性のため宇宙飛行体に使用できる。
本発明の特定の具体例を説明のために詳細に記載した
が、本発明の精神及び範囲を逸脱することなく多くの変
形が可能である。従って、本発明は請求の範囲以外には
限定されるものではない。
が、本発明の精神及び範囲を逸脱することなく多くの変
形が可能である。従って、本発明は請求の範囲以外には
限定されるものではない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−183375（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−141712（ＪＰ，Ａ)
Claims (4)
- 【請求項１】混合物の１００部を基準にして、７２乃至
７９部のノボラック エポキシ樹脂、２３乃至１６部の
ビスフェノールＦエポキシ樹脂及び３乃至１０部のカル
ボキシ末端ブタジエン アクリロニトリルから本質的に
なる混合物を調製し、 該混合物を１４３乃至１７７℃［290-350゜F］の温度に
反応生成物を形成するに充分の時間加熱し、 該反応生成物を周囲温度に冷却して、周囲温度で硬化で
き硬化したとき高い高温強度を有するエポキシ樹脂を得
る、 ことを包含するエポキシ樹脂の製造方法。 - 【請求項２】該混合物が、さらに混合物の１００部を基
準にして０．１乃至０．７部の脱気剤を含む請求の範囲
第１項記載の製造方法。 - 【請求項３】該混合物が、混合物の１００部を基準にし
て、７６部のノボラック エポキシ樹脂、１９部のビス
フェノールＦエポキシ樹脂及び５部のカルボキシ末端ブ
タジエン アクリロニトリルから本質的になる請求の範
囲第１項記載の製造方法。 - 【請求項４】該混合物を該加熱工程で２乃至３時間加熱
する請求の範囲第１項記載の製造方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US85163286A | 1986-04-14 | 1986-04-14 | |
| US851,632 | 1986-04-14 | ||
| PCT/US1987/000338 WO1987006243A1 (en) | 1986-04-14 | 1987-02-20 | Structural epoxy paste adhesive curable at ambient temperature and process for preparation thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01500125A JPH01500125A (ja) | 1989-01-19 |
| JPH0637544B2 true JPH0637544B2 (ja) | 1994-05-18 |
Family
ID=25311258
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50184387A Expired - Lifetime JPH0637544B2 (ja) | 1986-04-14 | 1987-02-20 | エポキシ樹脂の製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0263129B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0637544B2 (ja) |
| CN (1) | CN87102696A (ja) |
| CA (1) | CA1298012C (ja) |
| DE (1) | DE3783995T2 (ja) |
| WO (1) | WO1987006243A1 (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4001417A1 (de) * | 1990-01-19 | 1991-07-25 | Beiersdorf Ag | Zaehelastifizierter, zweikomponentiger epoxidharzklebstoff |
| DE4122450A1 (de) * | 1991-06-12 | 1992-12-17 | Beiersdorf Ag | Reaktiver warmschmelzklebstoff |
| CN100386298C (zh) * | 2004-03-25 | 2008-05-07 | 株式会社艾迪科 | 新型酚化合物和可由该酚化合物衍生得到的新型环氧树脂 |
| CN102660211B (zh) * | 2012-05-29 | 2013-10-16 | 四川力通复合材料科技有限公司 | 芳纶纸蜂窝用改性环氧粘结剂 |
| CN102898997A (zh) * | 2012-09-25 | 2013-01-30 | 苏州汾湖电梯有限公司 | 纳米橡胶粉改性环氧胶黏剂 |
| CN103740313A (zh) * | 2013-12-13 | 2014-04-23 | 青岛海洋新材料科技有限公司 | 一种耐高温环氧树脂胶粘剂制备方法 |
| CN103709980A (zh) * | 2013-12-13 | 2014-04-09 | 青岛海洋新材料科技有限公司 | 一种耐高温环氧树脂胶黏剂 |
| CN104448693B (zh) * | 2014-11-20 | 2020-04-10 | 徐东 | 环氧树脂组合物及其制备方法、应用 |
| CN110205069B (zh) * | 2019-06-04 | 2021-05-11 | 中国铁路设计集团有限公司 | 一种桥梁节段预制拼接用环氧结构胶粘剂 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3948698A (en) * | 1967-09-06 | 1976-04-06 | Hercules Incorporated | Solid propellant compositions having epoxy cured, carboxy-terminated rubber binder |
| US3655818A (en) * | 1968-10-18 | 1972-04-11 | Minnesota Mining & Mfg | Particulate adhesive containing polyepoxides carboxylated butadiene-acrylonitrile copolymer and a urea derivative as a curing agent |
| US3948849A (en) * | 1974-11-01 | 1976-04-06 | Gulf Research & Development Company | Adhesive compositions |
| DE3202229A1 (de) * | 1981-06-25 | 1983-01-13 | Bernd Dipl.-Ing. 8000 München Scheffel | Verfahren und vorrichtung an webmaschinen zum zufuehren des schussfadens |
| EP0092336A3 (en) * | 1982-04-20 | 1984-01-18 | Dunlop Limited | Adhesive compositions |
| GB2137627B (en) * | 1983-03-30 | 1986-04-09 | Evode Ltd | Epoxide resin compositions |
| US4581293A (en) * | 1985-02-05 | 1986-04-08 | Westinghouse Electric Corp. | Coating powder |
-
1987
- 1987-02-20 EP EP87901899A patent/EP0263129B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-02-20 WO PCT/US1987/000338 patent/WO1987006243A1/en not_active Ceased
- 1987-02-20 JP JP50184387A patent/JPH0637544B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1987-02-20 DE DE8787901899T patent/DE3783995T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-04-11 CN CN198787102696A patent/CN87102696A/zh active Pending
- 1987-04-13 CA CA000534512A patent/CA1298012C/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3783995T2 (de) | 1993-05-19 |
| WO1987006243A1 (en) | 1987-10-22 |
| JPH01500125A (ja) | 1989-01-19 |
| CN87102696A (zh) | 1988-03-09 |
| DE3783995D1 (de) | 1993-03-18 |
| EP0263129A1 (en) | 1988-04-13 |
| CA1298012C (en) | 1992-03-24 |
| EP0263129B1 (en) | 1993-02-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104769062B (zh) | 热固性粘合剂、使用热固性粘合剂的机动车部件及其制造方法 | |
| EP1602702B1 (en) | Epoxy adhesive composition | |
| US9394468B2 (en) | Structural adhesives | |
| JP5102018B2 (ja) | エポキシ接着剤組成物 | |
| US10435600B2 (en) | Epoxy resin compositions for pre-gel ovens | |
| JP2002533511A (ja) | 耐衝撃性エポキシ樹脂系接着剤 | |
| JP2002526618A (ja) | 耐衝撃性エポキシ樹脂組成物 | |
| US5025068A (en) | Reacting novolac and bisphenol F epoxy resins with carboxy-terminated butadiene-acrylonitrile | |
| EP2776527A2 (en) | Improvements in or relating to structural adhesives | |
| US11028220B2 (en) | Relating to structural adhesives | |
| EP0263129B1 (en) | Structural epoxy paste adhesive curable at ambient temperature and process for preparation thereof | |
| KR20240155849A (ko) | 비경화 및 경화 시의 습윤 노출에 저항성이 있는 에폭시 구조용 접착제 | |
| JP2024512182A (ja) | 追加の金属接合技術を必要としない予備硬化プロセスに適した加熱硬化エポキシ樹脂組成物 | |
| JPH0288684A (ja) | 接着方法及びそれに使用する液状接着剤 | |
| JP3175338B2 (ja) | 加硫接着剤配合物 | |
| JPH05186756A (ja) | 反応性温−熔融型接着剤 | |
| EP3516003A1 (en) | Reversible networks in polymeric materials | |
| RU2032701C1 (ru) | Способ соединения металлов и сплавов | |
| JPS6026516B2 (ja) | 接着剤組成物 | |
| JPH08283687A (ja) | モーター類マグネット固定用エポキシ系 一液形接着剤組成物 | |
| CN110461981A (zh) | 低温加热固化型结构用粘接剂组合物 | |
| JPS5847051A (ja) | エポキシ樹脂変性物およびそれを用いる接着方法 | |
| CN115124956A (zh) | 常温固化、高粘接强度、高玻璃化温度的环氧树脂胶粘剂 | |
| JPH01278592A (ja) | エポキシ樹脂系接着剤組成物 | |
| JPS6010551B2 (ja) | 接着剤組成物 |