JPH0637591B2 - 水ベースシリコーン−有機重合体組成物及びそのための方法 - Google Patents
水ベースシリコーン−有機重合体組成物及びそのための方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は一般的にシリコーン−有機重合体組成物及びそ
れらの製造方法に関する。具体的には、本発明は水ベー
ス−有機重合体組成物をシリコーン−重合体で変性する
方法及びそれから得られたシリコーン−有機重合体組成
物に関する。
れらの製造方法に関する。具体的には、本発明は水ベー
ス−有機重合体組成物をシリコーン−重合体で変性する
方法及びそれから得られたシリコーン−有機重合体組成
物に関する。
本発明の目的はシリコーン−有機重合体組成物の製造方
法を提供することである。本発明の特別の目的は水−ベ
ース有機重合体を樹脂状シリコーン−重合体で有利に変
性する方法を提供することである。
法を提供することである。本発明の特別の目的は水−ベ
ース有機重合体を樹脂状シリコーン−重合体で有利に変
性する方法を提供することである。
これらの目的及び当業者に以下の開示内容及び特許請求
の範囲を考慮して判るその他の目的は一般的に述べて独
特な水中シリコーンエマルジョン組成物を有機重合体を
含んでなる水性組成物と混合することを特徴とする本発
明により得られる。好ましい実施態様において、このシ
リコーンはアルコキシ官能性シリコーン樹脂である。
の範囲を考慮して判るその他の目的は一般的に述べて独
特な水中シリコーンエマルジョン組成物を有機重合体を
含んでなる水性組成物と混合することを特徴とする本発
明により得られる。好ましい実施態様において、このシ
リコーンはアルコキシ官能性シリコーン樹脂である。
本発明の方法において使用される水中シリコーンエマル
ジョン組成物は3種の界面活性剤を含有する。
ジョン組成物は3種の界面活性剤を含有する。
本発明のアルコキシシリコーン−有機重合体組成物は3
種の界面活性剤を含有する特別の水中アルコキシシリコ
ーンエマルジョンを水性、有機重合体組成物と混合する
ことを特徴とする本発明の方法により製造される。
種の界面活性剤を含有する特別の水中アルコキシシリコ
ーンエマルジョンを水性、有機重合体組成物と混合する
ことを特徴とする本発明の方法により製造される。
本発明はシリコーン−有機重合体組成物の製造方法及び
それから得られる組成物に関し、該方法は、(A)水
性、珪素化合物エマルジョン組成物及び(B)水性、有
機重合体組成物よりなる成分を混合してシリコーン−有
機重合体組成物を提供することよりなり、該珪素化合物
対該有機重合体の重量比は1/100〜100/1の値を有し、該
水性、珪素化合物エマルジョン組成物は(i)本質的に
少なくとも10重量部の水よりなる水相及び(ii)本質的
に100重量部の平均式RaSiO(4-a)/2(式中、各Rは水素
原子、アルコキシ基、ヒドロキシ基、炭化水素基及びそ
の置換基が窒素、酸素、イオウ及びハロゲンよりなる群
から選ばれる1種以上の原子を含有する基から選ばれる
置換炭化水素基よりなる群から選ばれる一価、珪素−結
合基を示し、該珪素化合物の分子当たりヒドロキシ基及
びアルコキシ基からなる群から選ばれる少なくとも1個
のR基が存在し、aは1〜4の値を有する)を有する珪
素化合物よりなる油相を含んでなり、及び該水相及び/
又は該油相は更に合計して、(1)少なくとも3ミリモ
ルの13〜15のHLB数を有する非イオン性一級界面活性
剤、(2)該非イオン性一級界面活性剤のミリモル当た
り1〜5ミリモルの7〜9のHLB数を有する非イオン性
二級界面活性剤、及び(3)少なくとも0.05ミリモルの
少なくとも16のHLB数を有する非イオン性三級界面活性
剤、を含有することを特徴とする。
それから得られる組成物に関し、該方法は、(A)水
性、珪素化合物エマルジョン組成物及び(B)水性、有
機重合体組成物よりなる成分を混合してシリコーン−有
機重合体組成物を提供することよりなり、該珪素化合物
対該有機重合体の重量比は1/100〜100/1の値を有し、該
水性、珪素化合物エマルジョン組成物は(i)本質的に
少なくとも10重量部の水よりなる水相及び(ii)本質的
に100重量部の平均式RaSiO(4-a)/2(式中、各Rは水素
原子、アルコキシ基、ヒドロキシ基、炭化水素基及びそ
の置換基が窒素、酸素、イオウ及びハロゲンよりなる群
から選ばれる1種以上の原子を含有する基から選ばれる
置換炭化水素基よりなる群から選ばれる一価、珪素−結
合基を示し、該珪素化合物の分子当たりヒドロキシ基及
びアルコキシ基からなる群から選ばれる少なくとも1個
のR基が存在し、aは1〜4の値を有する)を有する珪
素化合物よりなる油相を含んでなり、及び該水相及び/
又は該油相は更に合計して、(1)少なくとも3ミリモ
ルの13〜15のHLB数を有する非イオン性一級界面活性
剤、(2)該非イオン性一級界面活性剤のミリモル当た
り1〜5ミリモルの7〜9のHLB数を有する非イオン性
二級界面活性剤、及び(3)少なくとも0.05ミリモルの
少なくとも16のHLB数を有する非イオン性三級界面活性
剤、を含有することを特徴とする。
本発明は更に、100重量部の平均式RaSiO(4-a)/2(式
中、各Rは水素原子、アルコキシ基、ヒドロキシ基、炭
化水素基及びその置換基が窒素、酸素、イオウ及びハロ
ゲンよりなる群から選ばれる1種以上の原子を含有する
基から選ばれる置換炭化水素基よりなる群から選ばれる
一価、珪素−結合基を示し、該珪素化合物の分子当たり
ヒドロキシ基及びアルコキシ基からなる群から選ばれる
少なくとも1個のR基が存在し、aは1〜4の値を有す
る)を有する珪素化合物、1〜10,000重量部の有機重合
体、少なくとも0.05ミリモルの少なくとも16のHLB数を
有する非イオン性三級界面活性剤、少なくとも3ミリモ
ルの13〜15のHLB数を有する非イオン性一級界面活性
剤、該一級界面活性剤のミリモル当たり1〜5ミリモル
の7〜9のHLB数を有する非イオン性二級界面活性剤、
及び10重量部を越える水を含んでなることを特徴とする
シリコーン−有機重合体組成物に関する。
中、各Rは水素原子、アルコキシ基、ヒドロキシ基、炭
化水素基及びその置換基が窒素、酸素、イオウ及びハロ
ゲンよりなる群から選ばれる1種以上の原子を含有する
基から選ばれる置換炭化水素基よりなる群から選ばれる
一価、珪素−結合基を示し、該珪素化合物の分子当たり
ヒドロキシ基及びアルコキシ基からなる群から選ばれる
少なくとも1個のR基が存在し、aは1〜4の値を有す
る)を有する珪素化合物、1〜10,000重量部の有機重合
体、少なくとも0.05ミリモルの少なくとも16のHLB数を
有する非イオン性三級界面活性剤、少なくとも3ミリモ
ルの13〜15のHLB数を有する非イオン性一級界面活性
剤、該一級界面活性剤のミリモル当たり1〜5ミリモル
の7〜9のHLB数を有する非イオン性二級界面活性剤、
及び10重量部を越える水を含んでなることを特徴とする
シリコーン−有機重合体組成物に関する。
本発明の方法において用いられる水素、珪素化合物エマ
ルジョン組成物は下記一般式(I)を有する珪素化合物を
含んでなるものである: RaSiO(4-a)/2(I) 一般式(I)中の各Rは独立に水素原子、アルコキシ基、
ヒドロキシ基、炭化水素基及び置換炭化水素基よりなる
群から選ばれる一価、珪素−結合基を示す。好ましく
は、珪素化合物(I)は珪素−炭素結合により結合され
る珪素原子当たり少なくとも1個のR基を含有する。
ルジョン組成物は下記一般式(I)を有する珪素化合物を
含んでなるものである: RaSiO(4-a)/2(I) 一般式(I)中の各Rは独立に水素原子、アルコキシ基、
ヒドロキシ基、炭化水素基及び置換炭化水素基よりなる
群から選ばれる一価、珪素−結合基を示す。好ましく
は、珪素化合物(I)は珪素−炭素結合により結合され
る珪素原子当たり少なくとも1個のR基を含有する。
Rは任意の一価炭化炭化基であり得、その適当な具体例
としてはアルキル基、例えばメチル基、エチル基、イソ
プロピル基、イソブチル基、ヘキシル基、オクチル基、
ドデシル基、オクタデシル基;アルケニル基例えばビニ
ル基、アリール基及びシクロヘキセニル基;及びアリー
ル基例えばフェニル基、ベンジル基及びトリル基などが
挙げられる。本発明の好ましい実施態様においては、炭
化水素基はメチル基或いはメチル基とフェニル基の混合
物である。
としてはアルキル基、例えばメチル基、エチル基、イソ
プロピル基、イソブチル基、ヘキシル基、オクチル基、
ドデシル基、オクタデシル基;アルケニル基例えばビニ
ル基、アリール基及びシクロヘキセニル基;及びアリー
ル基例えばフェニル基、ベンジル基及びトリル基などが
挙げられる。本発明の好ましい実施態様においては、炭
化水素基はメチル基或いはメチル基とフェニル基の混合
物である。
Rは又任意の置換一価炭化炭化基であり得、その適当な
具体例としてはハロアルキル基例えばクロロプロピル基
及び3,3,3−トリフルオプロピル基;含イオウ基例
えばメルカプトプロピル基;アミン置換基例えばベータ
ーアミノエチルアミン置換アルキル基及びそれらの部分
的或いは完全にアシル化された誘導体;エポキシ置換ア
ルキル基例えばグリシドキシプロピル基;及びカルボキ
シアルキル基例えばカルボキシエチル基、カルボキシプ
ロピル基、カルボキシブチル基及びS−カルボキシメチ
ルメルカプトエチル基及びそれらの各種エステル誘導体
などが挙げられる。
具体例としてはハロアルキル基例えばクロロプロピル基
及び3,3,3−トリフルオプロピル基;含イオウ基例
えばメルカプトプロピル基;アミン置換基例えばベータ
ーアミノエチルアミン置換アルキル基及びそれらの部分
的或いは完全にアシル化された誘導体;エポキシ置換ア
ルキル基例えばグリシドキシプロピル基;及びカルボキ
シアルキル基例えばカルボキシエチル基、カルボキシプ
ロピル基、カルボキシブチル基及びS−カルボキシメチ
ルメルカプトエチル基及びそれらの各種エステル誘導体
などが挙げられる。
Rはヒドロキシ基及びアルコキシ基から選ばれた任意の
基であり得、その具体例としてはメトキシ基、エトキシ
基及びイソプロポキシ基;アルコキシアルコキシ基例え
ばメトキシエトキシ基、メトキシイソプロポキシ基及び
エトキシエトキシ基などが挙げられる。珪素化合物の分
子当たり平均して少なくとも1個のR基はアルコキシ基
或いはヒドロキシ基でなければならない。
基であり得、その具体例としてはメトキシ基、エトキシ
基及びイソプロポキシ基;アルコキシアルコキシ基例え
ばメトキシエトキシ基、メトキシイソプロポキシ基及び
エトキシエトキシ基などが挙げられる。珪素化合物の分
子当たり平均して少なくとも1個のR基はアルコキシ基
或いはヒドロキシ基でなければならない。
本発明を如何なる特別の理論を適用して限定するわけで
もないが、我々には、水性珪素化合物エマルジョンの形
成時に容易に加水分解されない珪素化合物の反応性珪素
−結合ヒドロキシ基及び/又は加水分解性基、典型的に
はアルコキシ基が、それらの究極的用途において組成物
の予想外の性質に貢献する本発明の組織物における硬化
及び/又は架橋のための部位を提供するものと考えられ
る。即ち、水性、珪素化合物エマルジョン組成物(A)
が水性、有機重合体組成物(B)と混合された後に、該
反応性部位は相互に或いは有機重合体上の利用可能な反
応性部位と反応して、それぞれシリコーン−有機内部侵
入型重合体網目構造及び/又はシリコーン−有機共重合
体をそれぞれ提供するものと考えられる。
もないが、我々には、水性珪素化合物エマルジョンの形
成時に容易に加水分解されない珪素化合物の反応性珪素
−結合ヒドロキシ基及び/又は加水分解性基、典型的に
はアルコキシ基が、それらの究極的用途において組成物
の予想外の性質に貢献する本発明の組織物における硬化
及び/又は架橋のための部位を提供するものと考えられ
る。即ち、水性、珪素化合物エマルジョン組成物(A)
が水性、有機重合体組成物(B)と混合された後に、該
反応性部位は相互に或いは有機重合体上の利用可能な反
応性部位と反応して、それぞれシリコーン−有機内部侵
入型重合体網目構造及び/又はシリコーン−有機共重合
体をそれぞれ提供するものと考えられる。
一般式(I)において、aの値は1〜4の範囲であり
得、それによりaの値が典型的に1〜1.9である網目シ
ロキサン樹脂から、aの値が典型的に2〜3の範囲であ
る分岐、線状及び環状シロキサン類、乃至aの値が4で
あるシラン類の範囲の珪素化合物を包含する。一般式
(I)は単位式、即ち実験式であり又この珪素化合物は
aの値が4未満である場合には1個より多い珪素原子及
び付随するR基及び酸素原子を含有することができるこ
とが了解されるべきである。
得、それによりaの値が典型的に1〜1.9である網目シ
ロキサン樹脂から、aの値が典型的に2〜3の範囲であ
る分岐、線状及び環状シロキサン類、乃至aの値が4で
あるシラン類の範囲の珪素化合物を包含する。一般式
(I)は単位式、即ち実験式であり又この珪素化合物は
aの値が4未満である場合には1個より多い珪素原子及
び付随するR基及び酸素原子を含有することができるこ
とが了解されるべきである。
珪素化合物(I)は好ましくはシリコーンである。本発
明の目的のためにはシリコーンは酸素原子により連結さ
れた分子当たり少なくとも2個の珪素原子を有し、且つ
Rが上記各種基を示す平均式(I)を有する化合物であ
る(但し、珪素原子当たり少なくとも1個のRは珪素−
炭素結合により結合され、及びaは1〜3の範囲であり
得る。勿論、このシリコーンは上記の如く分子当たり少
なくとも1個のヒドロキシ基或いはアルコキシ基を含有
しなければならない。
明の目的のためにはシリコーンは酸素原子により連結さ
れた分子当たり少なくとも2個の珪素原子を有し、且つ
Rが上記各種基を示す平均式(I)を有する化合物であ
る(但し、珪素原子当たり少なくとも1個のRは珪素−
炭素結合により結合され、及びaは1〜3の範囲であり
得る。勿論、このシリコーンは上記の如く分子当たり少
なくとも1個のヒドロキシ基或いはアルコキシ基を含有
しなければならない。
本発明の方法及び組成物に好ましいシリコーンは樹脂状
シリコーンである。樹脂状シリコーンとは茲においてa
が1.0〜1.9、好ましくは1.3〜1.7の値を有し、及び相当
量の例えば25重量%までの珪素−結合ヒドロキシ基及
び/又はアルコキシ基、典型的にはメトキシ基を含有す
る上記一般式(I)を有するシリコーンを意味する。該
珪素−結合ヒドロキシ基及び/又はアルコキシ基はシリ
コーン樹脂が固体形態に転換されるか及び/又はその他
の成分例えば反応性部位を有するシリコーン流体及び/
又は液体有機樹脂などと反応することができるように反
応性であるものと思われる。
シリコーンである。樹脂状シリコーンとは茲においてa
が1.0〜1.9、好ましくは1.3〜1.7の値を有し、及び相当
量の例えば25重量%までの珪素−結合ヒドロキシ基及
び/又はアルコキシ基、典型的にはメトキシ基を含有す
る上記一般式(I)を有するシリコーンを意味する。該
珪素−結合ヒドロキシ基及び/又はアルコキシ基はシリ
コーン樹脂が固体形態に転換されるか及び/又はその他
の成分例えば反応性部位を有するシリコーン流体及び/
又は液体有機樹脂などと反応することができるように反
応性であるものと思われる。
シリコーン樹脂はシリコーン技術において周知のもので
あり、茲では詳細な説明は必要としない。簡単に述べる
と、シリコーン樹脂は典型的には1個以上の加水分解性
有機シラン類を加水分解し、及び任意に加水分解物を
「ボデー化」即ち更に合してシロキサン結合を形成させ
ることにより調製される。有機シラン類の有機基は上記
炭化水素基或いは置換炭化水素基の任意のものであり得
るが、しかし、それらは典型的にはメチル基及びそれと
フェニル基の混合物である。例えば、メチル基及びフェ
ニル基をジメチルシロキシ単位及びモノフェニルシロキ
シ単位の各種混合物としてシリコーン樹脂中に導入する
ことができる。有機シラン類の加水分解性基は典型的に
は塩素或いはメトキシ基であるがその他の加水分解性基
が用いられる場合もある。
あり、茲では詳細な説明は必要としない。簡単に述べる
と、シリコーン樹脂は典型的には1個以上の加水分解性
有機シラン類を加水分解し、及び任意に加水分解物を
「ボデー化」即ち更に合してシロキサン結合を形成させ
ることにより調製される。有機シラン類の有機基は上記
炭化水素基或いは置換炭化水素基の任意のものであり得
るが、しかし、それらは典型的にはメチル基及びそれと
フェニル基の混合物である。例えば、メチル基及びフェ
ニル基をジメチルシロキシ単位及びモノフェニルシロキ
シ単位の各種混合物としてシリコーン樹脂中に導入する
ことができる。有機シラン類の加水分解性基は典型的に
は塩素或いはメトキシ基であるがその他の加水分解性基
が用いられる場合もある。
米国特許第2,706,190号、第2,718,483号、第2,718,508
号、第3,208,961号、第3,328,481号及び第3,844,992号
各明細書の開示内容は一般的に本発明の方法に使用する
のに適したシリコーン樹脂の製造方法を教示している。
号、第3,208,961号、第3,328,481号及び第3,844,992号
各明細書の開示内容は一般的に本発明の方法に使用する
のに適したシリコーン樹脂の製造方法を教示している。
典型的な加水分解法により作られるものではない本発明
の方法に使用するのに好ましいシリコーン樹脂はポリメ
チル水素シロキサンとトリメチルシリル化シリカ樹脂の
反応生成物により本質的に構成されるものである。この
反応生成物は米国特許第4,310,678号明細書の方法によ
り作られる。簡単に述べると、この反応生成物は0より
大きい酸数を有し、40〜60重量部の珪素−結合ヒドロキ
シ基を含有する樹脂状シロキサン共重合体と40〜60重量
部のメチル水素ポリシロキサンの有機溶媒溶液よりなる
均質混合物を形成し、及びこの均質混合物を加熱してそ
れから実質的に全ての有機溶媒を除去することにより製
造することができる。樹脂状シロキサン共重合体は珪素
−結合ヒドロキシ基を含有し、本質的に(CH3)3SiO1/2シ
ロキサン単位とSiO4/2シロキサン単位により構成され、
前者対後者の比率はモル基準で0.6/1〜0.9/1の値を
有する。メチル水素ポリシロキサンは平均して分子当た
り少なくとも1個の珪素−結合水素を含有する。
の方法に使用するのに好ましいシリコーン樹脂はポリメ
チル水素シロキサンとトリメチルシリル化シリカ樹脂の
反応生成物により本質的に構成されるものである。この
反応生成物は米国特許第4,310,678号明細書の方法によ
り作られる。簡単に述べると、この反応生成物は0より
大きい酸数を有し、40〜60重量部の珪素−結合ヒドロキ
シ基を含有する樹脂状シロキサン共重合体と40〜60重量
部のメチル水素ポリシロキサンの有機溶媒溶液よりなる
均質混合物を形成し、及びこの均質混合物を加熱してそ
れから実質的に全ての有機溶媒を除去することにより製
造することができる。樹脂状シロキサン共重合体は珪素
−結合ヒドロキシ基を含有し、本質的に(CH3)3SiO1/2シ
ロキサン単位とSiO4/2シロキサン単位により構成され、
前者対後者の比率はモル基準で0.6/1〜0.9/1の値を
有する。メチル水素ポリシロキサンは平均して分子当た
り少なくとも1個の珪素−結合水素を含有する。
本発明において用いられる水性、珪素化合物エマルジョ
ン組成物は一般的に米国特許出願第912,020号(Narula
により1987年9月26日に出願され、本発明の被譲渡人に
譲渡された)の方法により製造される。Narulaの方法は
広範囲の珪素化合物の乳化に適用可能であることが判明
した。特に、Narulaの方法は相当部分のアルコキシ基が
エマルジョン中の珪素原子に結合して残るアルコキシ−
含有珪素化合物から水性シリコーン樹脂エマルジョンを
提供することが判明した。該米国特許出願は一般的に該
水性、珪素化合物エマルジョンを如何にして製造するか
を示している。
ン組成物は一般的に米国特許出願第912,020号(Narula
により1987年9月26日に出願され、本発明の被譲渡人に
譲渡された)の方法により製造される。Narulaの方法は
広範囲の珪素化合物の乳化に適用可能であることが判明
した。特に、Narulaの方法は相当部分のアルコキシ基が
エマルジョン中の珪素原子に結合して残るアルコキシ−
含有珪素化合物から水性シリコーン樹脂エマルジョンを
提供することが判明した。該米国特許出願は一般的に該
水性、珪素化合物エマルジョンを如何にして製造するか
を示している。
より詳細は、Narulaの方法は本質的に平均式(II)を有
する珪素化合物に構成される油相を水相と限られた量の
各々特別のHLB数を有する非イオン性一級、二級及び
三級界面活性剤の存在下において混合することを特徴と
するものである。
する珪素化合物に構成される油相を水相と限られた量の
各々特別のHLB数を有する非イオン性一級、二級及び
三級界面活性剤の存在下において混合することを特徴と
するものである。
RbXcSiO(4-b-c)/2(II) 油相という用語は茲において、さらさらしたオリゴマー
或いはゆっくり流れるガムなどの、液体或いは準固体物
質を意味し、粘度は数センチポイズ(ミリパスカルー
秒)から数キロパスカルー秒或いは非流動性ゲルまでを
含む。油相は典型的乳化手段を用いて界面活性剤及び水
などのその他のエマルジョン成分と混合可能であること
のみが必要である。
或いはゆっくり流れるガムなどの、液体或いは準固体物
質を意味し、粘度は数センチポイズ(ミリパスカルー
秒)から数キロパスカルー秒或いは非流動性ゲルまでを
含む。油相は典型的乳化手段を用いて界面活性剤及び水
などのその他のエマルジョン成分と混合可能であること
のみが必要である。
化合物(II)中のRは上記シリコーン化合物(I)につ
いて説明した基の任意のものであり得、及びXは任意の
加水分解性基であり得る。加水分解性基は珪素原子から
水の作用により除去されることのできる任意の基であ
る。適当な加水分解性基の具体例としては塩素などのハ
ゲロン基、メトキシ基、エトキシ基及びイソプロポキシ
基などのアルコキシ基、メトキシエトキシ基、メトキシ
イソプロポキシ基及びエトキシエトキシ基などのアルコ
キシアルコキシ基、NH2,NHCH3及びNHSi(CH)3などのアミ
ノ基、及びアセントアミド及びN−メチルアセトアミド
などのアミド基などが挙げられる。(II)内に存在する
任意の加水分解性基は好ましくはアルコキシ基である。
いて説明した基の任意のものであり得、及びXは任意の
加水分解性基であり得る。加水分解性基は珪素原子から
水の作用により除去されることのできる任意の基であ
る。適当な加水分解性基の具体例としては塩素などのハ
ゲロン基、メトキシ基、エトキシ基及びイソプロポキシ
基などのアルコキシ基、メトキシエトキシ基、メトキシ
イソプロポキシ基及びエトキシエトキシ基などのアルコ
キシアルコキシ基、NH2,NHCH3及びNHSi(CH)3などのアミ
ノ基、及びアセントアミド及びN−メチルアセトアミド
などのアミド基などが挙げられる。(II)内に存在する
任意の加水分解性基は好ましくはアルコキシ基である。
式(II)中のb,c及びb+cの値はそれぞれ0〜4,
0〜4及び1〜4の範囲であり得、それによりb+cの
値が典型的に1〜1.9である網目シロキサン樹脂乃至
b+cの値が典型的に2〜3の範囲である分岐、線状及
び環状シロキサン類乃至b+cの値が4であるシラン類
の範囲に亘る珪素化合物を包含する。上記珪素化合物
(II)は単位式即ち実験式であり、必要に応じて珪素化
合物はb+cが4未満である場合には1個を越える珪素
原子、及び付髄するR基及び酸素原子を含有することが
できることが理解されるべきである。cが0の値を有す
る場合には式(II)中のR基の少なくとも1個は得られ
る珪素化合物(I)が必要なヒドロキシ基及び/又はア
ルコキシ基を含有することを確実にするためにヒドロキ
シ基或いはアルコキシ基であることが必要である。
0〜4及び1〜4の範囲であり得、それによりb+cの
値が典型的に1〜1.9である網目シロキサン樹脂乃至
b+cの値が典型的に2〜3の範囲である分岐、線状及
び環状シロキサン類乃至b+cの値が4であるシラン類
の範囲に亘る珪素化合物を包含する。上記珪素化合物
(II)は単位式即ち実験式であり、必要に応じて珪素化
合物はb+cが4未満である場合には1個を越える珪素
原子、及び付髄するR基及び酸素原子を含有することが
できることが理解されるべきである。cが0の値を有す
る場合には式(II)中のR基の少なくとも1個は得られ
る珪素化合物(I)が必要なヒドロキシ基及び/又はア
ルコキシ基を含有することを確実にするためにヒドロキ
シ基或いはアルコキシ基であることが必要である。
水性、珪素化合物エマルジョン組成物(A)の製造に際
し、珪素化合物(II)の任意のX基は少なくとも部分的
に加水分解されて珪素一結合ヒトロキシル基を有する珪
素化合物(I)を与える。Xがハゲロン、アミン及びア
ミドなどの容易に加水分解可能な基を示す場合には、該
加水分解は実質的に完全なものと思われる。しかしなが
ら、Xがアルコキシ基を示す場合には珪素化合物(II)
の不完全な加水分解があるのかと思われ、得られる水
性、珪素化合物エマルジョン組成物は相当量の珪素一結
合アルコキシ基が存在する式(I)を有する珪素化合物
を含有するものと思われる。勿論、殆どの場合におい
て、珪素化合物(I)は又珪素一結合ヒドロキシ基とそ
の他の珪素一結合ヒドロキシ基及び/又は珪素一結合加
水分解性基との縮合により良く知られた方法で生ずるシ
ロキサン結合も含むものである。
し、珪素化合物(II)の任意のX基は少なくとも部分的
に加水分解されて珪素一結合ヒトロキシル基を有する珪
素化合物(I)を与える。Xがハゲロン、アミン及びア
ミドなどの容易に加水分解可能な基を示す場合には、該
加水分解は実質的に完全なものと思われる。しかしなが
ら、Xがアルコキシ基を示す場合には珪素化合物(II)
の不完全な加水分解があるのかと思われ、得られる水
性、珪素化合物エマルジョン組成物は相当量の珪素一結
合アルコキシ基が存在する式(I)を有する珪素化合物
を含有するものと思われる。勿論、殆どの場合におい
て、珪素化合物(I)は又珪素一結合ヒドロキシ基とそ
の他の珪素一結合ヒドロキシ基及び/又は珪素一結合加
水分解性基との縮合により良く知られた方法で生ずるシ
ロキサン結合も含むものである。
本発明の方法及び組織物は水性、珪素化合物エマルジョ
ン組成物(A)の形成、安定化及び増粘を助けるために
非イオン性一級、二級及び三級界面活性剤を導入するも
のである。
ン組成物(A)の形成、安定化及び増粘を助けるために
非イオン性一級、二級及び三級界面活性剤を導入するも
のである。
非イオン性界面活性剤は良く知られており、滋において
詳細な説明は必要としない。滋に使用するのに適した非
イオン性界面活性剤は主としてエトキシル化基質タイプ
のものであり、その基質は疎水性アルコール類、酸類、
アミド類、エステル類及びポリオキシプロピレン類から
選ばれる。適当な界面活性剤はES,ESE及びSES
の分子構造を有し、滋にEはポリオキシエチレン部分を
示し、Sは疎水性基質を示す。本発明において用いられ
る一級、二級及び三級界面活性剤はそれらが非イオン性
である限り、同種或いは異種のタイプのものであり得
る。
詳細な説明は必要としない。滋に使用するのに適した非
イオン性界面活性剤は主としてエトキシル化基質タイプ
のものであり、その基質は疎水性アルコール類、酸類、
アミド類、エステル類及びポリオキシプロピレン類から
選ばれる。適当な界面活性剤はES,ESE及びSES
の分子構造を有し、滋にEはポリオキシエチレン部分を
示し、Sは疎水性基質を示す。本発明において用いられ
る一級、二級及び三級界面活性剤はそれらが非イオン性
である限り、同種或いは異種のタイプのものであり得
る。
本発明において用いられる一級界面活性剤は13〜15のH
LB数を有する任意の非イオン性界面活性剤であり得る
が、しかしながら、それは好ましくはエトキシル化アル
キルフェノール、例えば分子当たり平均約13個のエチ
レンオキシド単位を含有し、オクトキシノール−13の
CTFA名を有するオクチルフェノキシポリエチレンオキシ
ドであるのが好ましい。
LB数を有する任意の非イオン性界面活性剤であり得る
が、しかしながら、それは好ましくはエトキシル化アル
キルフェノール、例えば分子当たり平均約13個のエチ
レンオキシド単位を含有し、オクトキシノール−13の
CTFA名を有するオクチルフェノキシポリエチレンオキシ
ドであるのが好ましい。
読者は更にオクトキシノール命名法を説明する“CTFA C
osmetic Ingredient Dictionary.”第3版、1982年;th
e Cosmetic,Toiletry and Fragrance Association
社;Washington,D.C.20005を参照され度い。
osmetic Ingredient Dictionary.”第3版、1982年;th
e Cosmetic,Toiletry and Fragrance Association
社;Washington,D.C.20005を参照され度い。
界面活性剤のHLB数は周知の量であり、滋において何
等の説明も必要としない。読者は界面活性剤のHLB
数、分子構造、一般名及び商品名についての一覧表につ
いて、“McCutcheon′s Detergents and Emulsifie
r”,Ridgewood,NJ; Allured Publishing Corp.を参照
され度い。
等の説明も必要としない。読者は界面活性剤のHLB
数、分子構造、一般名及び商品名についての一覧表につ
いて、“McCutcheon′s Detergents and Emulsifie
r”,Ridgewood,NJ; Allured Publishing Corp.を参照
され度い。
本発明において用いられる二級界面活性剤は7〜9のH
LB数を有する任意の非イオン性界面活性剤であり得る
が、しかし、それは好ましくはエトキシル化アルキルフ
ェノール例えば分子当たり平均約3個のエチレンオキシ
ド単位を含有し、オクトキシノール−3のCTFA名を有す
るオクチルフェノキシポリエチレンオキシドである。
LB数を有する任意の非イオン性界面活性剤であり得る
が、しかし、それは好ましくはエトキシル化アルキルフ
ェノール例えば分子当たり平均約3個のエチレンオキシ
ド単位を含有し、オクトキシノール−3のCTFA名を有す
るオクチルフェノキシポリエチレンオキシドである。
本発明において用いられる三級界面活性剤は少なくとも
16のHLB数を有する任意の非イオン性界面活性剤で
あり得るが、しかしそれは好ましくはエトキシル化サッ
カライド例えば分子当たり約120個のエチレンオキシド
単位を含有し、PEG-120メチルグルコ−スジオレエート
のCTFA名を有するポリエトキシル化メチルグルコ−スジ
オレエートである。
16のHLB数を有する任意の非イオン性界面活性剤で
あり得るが、しかしそれは好ましくはエトキシル化サッ
カライド例えば分子当たり約120個のエチレンオキシド
単位を含有し、PEG-120メチルグルコ−スジオレエート
のCTFA名を有するポリエトキシル化メチルグルコ−スジ
オレエートである。
本発明において用いられる一級及び二級界面活性剤の量
は相互に及び用いられる珪素化合物の量に関連してい
る。即ち、100重量部の珪素化合物(1)に対して少な
くとも3ミリモルの一級界面活性剤を用いて水性、珪素
化合物エマルジョン組成物を製造する。好ましくは、本
発明において用いられる一級界面活性剤の量は100重量
部の珪素化合物(1)当たり5〜50ミリモル、最も好
ましくは10〜25ミリモルである。
は相互に及び用いられる珪素化合物の量に関連してい
る。即ち、100重量部の珪素化合物(1)に対して少な
くとも3ミリモルの一級界面活性剤を用いて水性、珪素
化合物エマルジョン組成物を製造する。好ましくは、本
発明において用いられる一級界面活性剤の量は100重量
部の珪素化合物(1)当たり5〜50ミリモル、最も好
ましくは10〜25ミリモルである。
滋において「ミリモル」という用語は「重量部」という
用語が理解される同一意味において理解されるべきであ
る。即ち、重量部という用語がグラム基準で適用される
場合には、例えば、ミリモルという用語はミリグラム−
モル基準で適用される。
用語が理解される同一意味において理解されるべきであ
る。即ち、重量部という用語がグラム基準で適用される
場合には、例えば、ミリモルという用語はミリグラム−
モル基準で適用される。
本発明において用いられる第二界面活性剤の量は水性、
珪素化合物エマルジョン組成物の製造に用いられる一級
界面活性剤の各ミリモルに対して1〜5、好ましくは2
〜3ミリモルである。
珪素化合物エマルジョン組成物の製造に用いられる一級
界面活性剤の各ミリモルに対して1〜5、好ましくは2
〜3ミリモルである。
好ましい一級界面活性剤即ちnが13の平均値を有する
C8H17C6H4(OCH2CH2)nOH、及び好ましい第二の界面活性
剤、即ちnが3の平均値を有するC8H17C6H4(OCH2CH2)nO
Hに関して、本発明における各々の使用量は前者につい
ては少なくとも2.3好ましくは3〜30、最も好ましく
は7.8〜19.5重量部であり、後者については少なくとも
2.2、好ましくは3.5〜35、最も好ましくは11〜19重量
部である。
C8H17C6H4(OCH2CH2)nOH、及び好ましい第二の界面活性
剤、即ちnが3の平均値を有するC8H17C6H4(OCH2CH2)nO
Hに関して、本発明における各々の使用量は前者につい
ては少なくとも2.3好ましくは3〜30、最も好ましく
は7.8〜19.5重量部であり、後者については少なくとも
2.2、好ましくは3.5〜35、最も好ましくは11〜19重量
部である。
本発明において用いられる三級界面活性剤の量は驚くべ
き程少量であり、珪素化合物の100重量部当たり約0.05
ミリモル以上の範囲である。実際の三級界面活性剤の量
の上限及び下限は完全に解明されていないが、その実際
的限界は珪素化合物(I)の100重量部当たり約0.05〜
約0.25ミリモルの範囲であると思われる。
き程少量であり、珪素化合物の100重量部当たり約0.05
ミリモル以上の範囲である。実際の三級界面活性剤の量
の上限及び下限は完全に解明されていないが、その実際
的限界は珪素化合物(I)の100重量部当たり約0.05〜
約0.25ミリモルの範囲であると思われる。
好ましい三級界面活性剤即ちPEG−120メチルグルコース
ジオレエートに関して、本発明において水性、珪素化合
物エマルジョン組成物の製造に用いられる量は珪素化合
物(I)の100重量部当たり約0.3重量部以上、好ましく
は、0.3〜1.5重量部の範囲である。
ジオレエートに関して、本発明において水性、珪素化合
物エマルジョン組成物の製造に用いられる量は珪素化合
物(I)の100重量部当たり約0.3重量部以上、好ましく
は、0.3〜1.5重量部の範囲である。
本発明の方法及び組成物において水性、珪素化合物エマ
ルジョン組成物(A)の製造に際して用いられる水の量
は用いられる量の水で水性エマルジョン組成物を形成す
ることができる限り狭く限定されない。例えば、100重
量部の珪素化合物当たり10〜2000重量部の水を使用する
ことができる。しかしながら、水に富んだエマルジョン
は珪素化合物に富んだエマルジョンよりも長い混合時間
を必要とする。その結果、本発明において水性、珪素化
合物エマルジョン組成物を形成するのに用いられる水の
量は好ましくは100重量部の珪素化合物当たり350重量部
未満、最も好ましくは100重量部未満に限定される。本
発明において用いられる水は透明且つ清浄であるべきで
あり、好ましくは脱イオン或いは蒸留されているべきで
ある。
ルジョン組成物(A)の製造に際して用いられる水の量
は用いられる量の水で水性エマルジョン組成物を形成す
ることができる限り狭く限定されない。例えば、100重
量部の珪素化合物当たり10〜2000重量部の水を使用する
ことができる。しかしながら、水に富んだエマルジョン
は珪素化合物に富んだエマルジョンよりも長い混合時間
を必要とする。その結果、本発明において水性、珪素化
合物エマルジョン組成物を形成するのに用いられる水の
量は好ましくは100重量部の珪素化合物当たり350重量部
未満、最も好ましくは100重量部未満に限定される。本
発明において用いられる水は透明且つ清浄であるべきで
あり、好ましくは脱イオン或いは蒸留されているべきで
ある。
油相が25℃において50,000センチポイズを越える粘度
を有する場合には、水の量を珪素化合物(I)の100重
量部に対して約15〜45重量部に限定するのが好ましい。
水性、珪素化合物エマルジョン組成物(A)は必要に応
じて水で稀釈することができる。例えば、15重量部の
水を含有する水性、珪素化合物エマルジョン組成物を調
製し、次いで水で稀釈して95%もの多量の水を含有す
る水性珪素化合物エマルジョンにすることができる。
を有する場合には、水の量を珪素化合物(I)の100重
量部に対して約15〜45重量部に限定するのが好ましい。
水性、珪素化合物エマルジョン組成物(A)は必要に応
じて水で稀釈することができる。例えば、15重量部の
水を含有する水性、珪素化合物エマルジョン組成物を調
製し、次いで水で稀釈して95%もの多量の水を含有す
る水性珪素化合物エマルジョンにすることができる。
水性、珪素化合物エマルジョン組成物(A)は更に水
性、珪素化合物エマルジョンに普通用いられている増粘
剤、静菌剤、凍結−解凍安定剤、着色剤及び着臭剤など
の非必須成分を含むことができる。
性、珪素化合物エマルジョンに普通用いられている増粘
剤、静菌剤、凍結−解凍安定剤、着色剤及び着臭剤など
の非必須成分を含むことができる。
水性、珪素化合物エマルジョン組成物は適量の上記珪素
化合物(II)、一級、二級及び三級界面活性剤及び水を
混合した後更に混合物を処理して約2マイクロメートル
未満の平均油滴径を有するエマルジョンを形成すること
により製造される。
化合物(II)、一級、二級及び三級界面活性剤及び水を
混合した後更に混合物を処理して約2マイクロメートル
未満の平均油滴径を有するエマルジョンを形成すること
により製造される。
水性、珪素化合物エマルジョン組成物は好ましくは水及
び非イオン性三級界面活性剤よりなる水相を珪素化合物
(II)及び非イオン性一級及び二級界面活性剤よりなる
油相と混合することにより調製される。水相を油相と任
意の方法により混合することが可能であるが、水相を油
相中に混合物が油−外混合物から水−外混合物に進行す
るようにゆっくり混入することが極めて好ましい。混合
は混合物が水−外エマルジョンとなり所望の油滴径が得
られるまで行われる。
び非イオン性三級界面活性剤よりなる水相を珪素化合物
(II)及び非イオン性一級及び二級界面活性剤よりなる
油相と混合することにより調製される。水相を油相と任
意の方法により混合することが可能であるが、水相を油
相中に混合物が油−外混合物から水−外混合物に進行す
るようにゆっくり混入することが極めて好ましい。混合
は混合物が水−外エマルジョンとなり所望の油滴径が得
られるまで行われる。
本発明の方法においては、製造されるエマルジョンの成
分を緊密に混合することが出来るならば任意の混合手段
を用いることができる。適当な混合手段の具体例として
は、インペラーミキサー、シグマブレードドウミキサー
及びプラネタリーミキサーなどが挙げられるが、これら
に限定されるものではない。
分を緊密に混合することが出来るならば任意の混合手段
を用いることができる。適当な混合手段の具体例として
は、インペラーミキサー、シグマブレードドウミキサー
及びプラネタリーミキサーなどが挙げられるが、これら
に限定されるものではない。
本発明の方法において、水性、珪素化合物エマルジョン
組成物(A)と混合される水性、有機重合体組成物
(B)は任意の水ベース組成物例えば更に有機重合体を
含んでなるエマルジョン、ラテックス、分散液或いは溶
液であり得る。水性、有機重合体組成物は連続相が水を
含んでなり、且つ最も好ましくはそれで稀釈可能である
水中油型組成物であるのが好ましい。
組成物(A)と混合される水性、有機重合体組成物
(B)は任意の水ベース組成物例えば更に有機重合体を
含んでなるエマルジョン、ラテックス、分散液或いは溶
液であり得る。水性、有機重合体組成物は連続相が水を
含んでなり、且つ最も好ましくはそれで稀釈可能である
水中油型組成物であるのが好ましい。
有機重合体は例えば被覆、塗装及び印刷などの便利な使
用のため水性形態で調製される現在公知の重合体の任意
のものであり得る。該有機重合体の具体例としては水溶
性有機重合体例えばポリ(ビニルアルコール)及びポリ
(アクリル酸)、エマルジョン重合ビニル重合体例えば
ポリ(スチレン−コブタジエン)、ポリ(ビニルクロラ
イド)、ポリ(ビニルクロライド−コエチレン)など;
アクリル類例えばポリ(メチルメタクリレート)、及び
ポリ(ビニルアセテート);及び縮合重合体例えばポリ
ウレタン類、ポリエステル類、ポリアミド類及びポリイ
ミド類;及びその他例えばポリスルホン類などが挙げら
れるが、これらに限定されるものではない。
用のため水性形態で調製される現在公知の重合体の任意
のものであり得る。該有機重合体の具体例としては水溶
性有機重合体例えばポリ(ビニルアルコール)及びポリ
(アクリル酸)、エマルジョン重合ビニル重合体例えば
ポリ(スチレン−コブタジエン)、ポリ(ビニルクロラ
イド)、ポリ(ビニルクロライド−コエチレン)など;
アクリル類例えばポリ(メチルメタクリレート)、及び
ポリ(ビニルアセテート);及び縮合重合体例えばポリ
ウレタン類、ポリエステル類、ポリアミド類及びポリイ
ミド類;及びその他例えばポリスルホン類などが挙げら
れるが、これらに限定されるものではない。
本発明の好ましい実施態様において、有機重合体は被覆
組成物例えば鋼及びアルミニウムなどの金属基材のため
の耐腐蝕性被覆組成物などの一成分として有用な任意の
フィルム形成性有機重合体である。本発明の方法により
該被覆の耐腐蝕性、接着性、引張強度、伸長度、デュロ
メーター及び硬度から選ばれる1以上のフィルム特性が
有利に改良される。
組成物例えば鋼及びアルミニウムなどの金属基材のため
の耐腐蝕性被覆組成物などの一成分として有用な任意の
フィルム形成性有機重合体である。本発明の方法により
該被覆の耐腐蝕性、接着性、引張強度、伸長度、デュロ
メーター及び硬度から選ばれる1以上のフィルム特性が
有利に改良される。
本発明の組成物は珪素化合物(I)及び/又は有機重合
体の硬化を助けるための追加の成分を典型的に含んでな
る。適当な硬化−促進成分の具体例としては鉛、スズ、
チタン及び亜鉛化合物などの良く知られたシリコーン及
び/又は有機重合体のための硬化触媒が挙げられる。
体の硬化を助けるための追加の成分を典型的に含んでな
る。適当な硬化−促進成分の具体例としては鉛、スズ、
チタン及び亜鉛化合物などの良く知られたシリコーン及
び/又は有機重合体のための硬化触媒が挙げられる。
本発明の方法及びそれから得られるシリコーン−有機重
合体組成物は水素珪素化合物エマルジョン組成物(A)
及び水性、有機重合体組成物(B)の十分な混合を含ん
でなるものである。該混合は任意の適当な手段により行
うことができ、本発明の重要な側面ではない。適当な混
合手段としては例えば上記水性、珪素化合物エマルジョ
ン組成物の製造について述べた混合手段が挙げられる。
合体組成物は水素珪素化合物エマルジョン組成物(A)
及び水性、有機重合体組成物(B)の十分な混合を含ん
でなるものである。該混合は任意の適当な手段により行
うことができ、本発明の重要な側面ではない。適当な混
合手段としては例えば上記水性、珪素化合物エマルジョ
ン組成物の製造について述べた混合手段が挙げられる。
本発明のシリコーン−有機重合体組成物は室温において
或いは必要に応じて例えば約100℃までの高温において
製造することができる。
或いは必要に応じて例えば約100℃までの高温において
製造することができる。
本発明の方法は更に成分(A)及び(B)よりなる混合
物から水を除去して実質的に水の少ないシリコーン−有
機重合体組成物を提供するものである。該水の除去は必
要に応じて周囲条件或いは非−周囲条件において行うこ
とができる。典型的には、本発明の被覆組成物は基材上
に被覆され、被覆から水を高温において除去して該基材
に接着した耐久性のある固体シリコーン−有機重合体組
成物を提供する。
物から水を除去して実質的に水の少ないシリコーン−有
機重合体組成物を提供するものである。該水の除去は必
要に応じて周囲条件或いは非−周囲条件において行うこ
とができる。典型的には、本発明の被覆組成物は基材上
に被覆され、被覆から水を高温において除去して該基材
に接着した耐久性のある固体シリコーン−有機重合体組
成物を提供する。
以下の実施例は特許請求の範囲により適当に説明されて
いる本発明を如何に実施するかを更に教示するものであ
るが、本発明を限定するものではない。特に断りのない
限り、全ての部数及び%は重量基準である。
いる本発明を如何に実施するかを更に教示するものであ
るが、本発明を限定するものではない。特に断りのない
限り、全ての部数及び%は重量基準である。
硬化組成物の物性はASTM試験方法に従って、測定した。
引張強度及び伸長度はThe Instron Companany of Canto
n,MAから市販されているINSTRONブランドの引張度計を
用いて硬化クーポンについて測定した。硬度は良く知ら
れた鉛筆試験を用いてアルミニウム及び鋼パネル上に硬
化された被覆について測定した。デュロメータはShore
A針入度計を用いて硬化クーポンについて測定した。
引張強度及び伸長度はThe Instron Companany of Canto
n,MAから市販されているINSTRONブランドの引張度計を
用いて硬化クーポンについて測定した。硬度は良く知ら
れた鉛筆試験を用いてアルミニウム及び鋼パネル上に硬
化された被覆について測定した。デュロメータはShore
A針入度計を用いて硬化クーポンについて測定した。
被覆の耐腐蝕性は腐蝕が観察されるまでX−書きした被
覆金属パネルを塩噴霧室に98゜Fで置くことにより測定
した。パネルを室から取り出し、24時間毎に腐蝕を検
査した。
覆金属パネルを塩噴霧室に98゜Fで置くことにより測定
した。パネルを室から取り出し、24時間毎に腐蝕を検
査した。
被覆パネルは垂直方向から45度の角度に傾けられたパ
ネルの表面上に溶液を注ぎ過剰溶液をパネルから流れさ
せることにより予備清浄化冷圧延鋼パネル上に被覆溶液
を流動被覆させて調製した。得られた被膜を室温(R.T.)
において約15分間硬化させ、更に空気オーブン中にお
いて150℃で10分間硬化させた。硬化された被膜厚み
は約0.8〜1.7ミルの範囲であった。
ネルの表面上に溶液を注ぎ過剰溶液をパネルから流れさ
せることにより予備清浄化冷圧延鋼パネル上に被覆溶液
を流動被覆させて調製した。得られた被膜を室温(R.T.)
において約15分間硬化させ、更に空気オーブン中にお
いて150℃で10分間硬化させた。硬化された被膜厚み
は約0.8〜1.7ミルの範囲であった。
被覆パネルの各中心近傍にXの印を書き、5%の塩化ナ
トリウム濃度及び98゜F(37℃)の温度を用いてASTM
試験法B117−73による塩スプレー(噴霧)試験に付し
た。被覆パネルを塩スプレー装置内に入れる前に、エッ
ジ腐蝕効果を除去するために各パネルの末端をデュポン
社(The DuPont Company;Industrial Films Division;Wi
lmington,DE.)から市販されているKAPTONブランドのポ
リイミドテープで被覆した。曝露後、パネルを蒸留水で
濯いでから評価した。
トリウム濃度及び98゜F(37℃)の温度を用いてASTM
試験法B117−73による塩スプレー(噴霧)試験に付し
た。被覆パネルを塩スプレー装置内に入れる前に、エッ
ジ腐蝕効果を除去するために各パネルの末端をデュポン
社(The DuPont Company;Industrial Films Division;Wi
lmington,DE.)から市販されているKAPTONブランドのポ
リイミドテープで被覆した。曝露後、パネルを蒸留水で
濯いでから評価した。
腐蝕は「アンダーカッティング」即ち記入線を越えた腐
蝕境界の伝播或いはフィルム一体性の喪失即ち記入線か
ら離れた孤立腐蝕部位により表される。1/4インチ(記
入線に沿った腐蝕境界間の全幅)より大きいアンダーカ
ッティング或いは1/4インチ未満のアンダーカッティン
グとフィルム一体性の喪失の組み合わせは100%腐蝕即
ち破損と考えられた。
蝕境界の伝播或いはフィルム一体性の喪失即ち記入線か
ら離れた孤立腐蝕部位により表される。1/4インチ(記
入線に沿った腐蝕境界間の全幅)より大きいアンダーカ
ッティング或いは1/4インチ未満のアンダーカッティン
グとフィルム一体性の喪失の組み合わせは100%腐蝕即
ち破損と考えられた。
接着性は良く知られた「クロスハッチ」の試験により測
定された。この試験においては被覆パネルを10×10の交
差線を含む1インチ平方の印をつけ、100個の1/10イン
チ四角を形成する。The 3M Company(St.Paul,MN)から市
販されている1インチのScotchブランド接着テープを擦
りながらクロスハッチ領域に貼り、次いで180°の角度
で剥離する。このテープによりパネルから50を越える
1/10インチ四角部分が除去されるならば接着不足は100
%であると言われる。1/10インチ四角の50個以下が除
去された場合にはその様に除去された数が報告されてい
る。
定された。この試験においては被覆パネルを10×10の交
差線を含む1インチ平方の印をつけ、100個の1/10イン
チ四角を形成する。The 3M Company(St.Paul,MN)から市
販されている1インチのScotchブランド接着テープを擦
りながらクロスハッチ領域に貼り、次いで180°の角度
で剥離する。このテープによりパネルから50を越える
1/10インチ四角部分が除去されるならば接着不足は100
%であると言われる。1/10インチ四角の50個以下が除
去された場合にはその様に除去された数が報告されてい
る。
実施例1〜40 これらの例は本発明を樹脂状メチルフェニルシリコーン
を用いて実施して例示するものである。油相は67モル
%のジメチルシロキシ単位、33モル%のフェニルシロ
キシ単位及び16%の珪素−結合メトキシ基より構成さ
れる100部の液体シリコーン樹脂、6.5部のオクトキシノ
ール−13及び6.5部のオクトキシノール−3を混合す
ることにより調製された。水相は10部のPEG-120MGD
(分子当たり約120個のエチレンオキシド単位を含有
し、PEG-120メチルグルコースジオレエートのCTFA名を
有するポリエトキシル化メチルグルコースジオレエー
ト)の20%水溶液と9.6部の水を混合することにより
調製した。水相を空気駆動プロペラー攪拌機を用いてゆ
っくり油相中に混合して水中油エマルジョンを得、これ
を更に58部の水で稀釈した。この水中シリコーンエマ
ルジョンを低温プロセス及び高温プロセスを用いて各種
水性有機重合体組成物と各種量にて混合した。低温プロ
セスにおいては、水中シリコーンエマルジョン及び水性
有機重合体組成物は室温において均質になるまで混合し
た。高温プロセスにおいては、低温プロセスを行った後
均質ブレンドを70℃で30分間攪拌加熱した。
を用いて実施して例示するものである。油相は67モル
%のジメチルシロキシ単位、33モル%のフェニルシロ
キシ単位及び16%の珪素−結合メトキシ基より構成さ
れる100部の液体シリコーン樹脂、6.5部のオクトキシノ
ール−13及び6.5部のオクトキシノール−3を混合す
ることにより調製された。水相は10部のPEG-120MGD
(分子当たり約120個のエチレンオキシド単位を含有
し、PEG-120メチルグルコースジオレエートのCTFA名を
有するポリエトキシル化メチルグルコースジオレエー
ト)の20%水溶液と9.6部の水を混合することにより
調製した。水相を空気駆動プロペラー攪拌機を用いてゆ
っくり油相中に混合して水中油エマルジョンを得、これ
を更に58部の水で稀釈した。この水中シリコーンエマ
ルジョンを低温プロセス及び高温プロセスを用いて各種
水性有機重合体組成物と各種量にて混合した。低温プロ
セスにおいては、水中シリコーンエマルジョン及び水性
有機重合体組成物は室温において均質になるまで混合し
た。高温プロセスにおいては、低温プロセスを行った後
均質ブレンドを70℃で30分間攪拌加熱した。
得られた本発明の40の組成物並びにシリコーンエマル
ジョンを添加しない水性有機重合体組成物について上記
機械的及びフィルム特性を評価した。結果を表I〜IVに
示す。高温プロセス組成物は奇数参照番号を有し、低温
プロセス組成物は偶数参照番号を有する。
ジョンを添加しない水性有機重合体組成物について上記
機械的及びフィルム特性を評価した。結果を表I〜IVに
示す。高温プロセス組成物は奇数参照番号を有し、低温
プロセス組成物は偶数参照番号を有する。
表Iにはデキスターコーポレーション(The Dexter Corpo
ration,Midland Division;Waukegan,IL)から市販されて
いる比較的低引張強度を有する有機重合体であるUretha
ne IMAB-298Aが低温或いは高温プロセスにより1〜20
%のシリコーン樹脂を導入することにより引張強度につ
いて相当改良されていることが示される。加えて、この
有機重合体の耐腐蝕性は高温プロセスに従って20〜30%
のシリコーン樹脂を添加することにより改良されてい
る。
ration,Midland Division;Waukegan,IL)から市販されて
いる比較的低引張強度を有する有機重合体であるUretha
ne IMAB-298Aが低温或いは高温プロセスにより1〜20
%のシリコーン樹脂を導入することにより引張強度につ
いて相当改良されていることが示される。加えて、この
有機重合体の耐腐蝕性は高温プロセスに従って20〜30%
のシリコーン樹脂を添加することにより改良されてい
る。
表II及び表IIIにはデュポン社(The Dupont Company,Pol
ymer and Chemicals Division,Wilmington,DE)から市販
されているPVA#364及びローム・アンド・ハーズ社(Roh
m and Haas; Philadelphia,PA)から市販されているACRY
LICMV-66の各々の耐腐蝕性及びアルミニウムに対する接
着性が高温或いは低温プロセスにより20〜30%のシリコ
ーン樹脂を導入することにより相当増大していることが
示されている。
ymer and Chemicals Division,Wilmington,DE)から市販
されているPVA#364及びローム・アンド・ハーズ社(Roh
m and Haas; Philadelphia,PA)から市販されているACRY
LICMV-66の各々の耐腐蝕性及びアルミニウムに対する接
着性が高温或いは低温プロセスにより20〜30%のシリコ
ーン樹脂を導入することにより相当増大していることが
示されている。
実施例41〜46 これらの実施例は本発明を樹脂状メチルシリコーンを用
いて実施して例示するものである。油相は等量のトリメ
チルシロキシ末端ポリ(メチル水素)シロキサン及びト
リメチルシロキシ末端シリカ樹脂の反応生成物であり、
米国特許4,310,678号明細書の方法により調製された液
体シリコーン樹脂100部と9.0部のオクトキシノール−1
3及び9.0部のオクトキシノール−3を混合することに
より調製した。水相は98部の水、2.0部のPEG-120MGD
及び4.85部のイソプロピルアルコールを混合することに
より調製した。水相を空気駆動プロペラー攪拌機を用い
てゆっくり油相中に混入して水中油エマルジョンを得
た。
いて実施して例示するものである。油相は等量のトリメ
チルシロキシ末端ポリ(メチル水素)シロキサン及びト
リメチルシロキシ末端シリカ樹脂の反応生成物であり、
米国特許4,310,678号明細書の方法により調製された液
体シリコーン樹脂100部と9.0部のオクトキシノール−1
3及び9.0部のオクトキシノール−3を混合することに
より調製した。水相は98部の水、2.0部のPEG-120MGD
及び4.85部のイソプロピルアルコールを混合することに
より調製した。水相を空気駆動プロペラー攪拌機を用い
てゆっくり油相中に混入して水中油エマルジョンを得
た。
このエマルジョンを次いで室温において参照番号31〜40
において用いられた異なったロットの水性ウレタンと混
合し、得られた6個の本発明の生成物並びにシリコーン
エマルジョンを添加していない水性有機重合体組成物を
上記同様にして機械的特性を評価した。結果を表Vに示
す。これらの実施例は高強度ウレタン重合体が10%シ
リコーン樹脂の導入により改良することができることを
示している。
において用いられた異なったロットの水性ウレタンと混
合し、得られた6個の本発明の生成物並びにシリコーン
エマルジョンを添加していない水性有機重合体組成物を
上記同様にして機械的特性を評価した。結果を表Vに示
す。これらの実施例は高強度ウレタン重合体が10%シ
リコーン樹脂の導入により改良することができることを
示している。
Claims (2)
- 【請求項1】シリコーン−有機重合体組成物の製造方法
であって、該方法は、(A)水性、珪素化合物エマルジ
ョン組成物及び(B)水性、有機重合体組成物よりなる
成分を混合してシリコーン−有機重合体組成物を提供す
ることよりなり、該珪素化合物対該有機重合体の重量比
は1/100〜100/1の値を有し、該水性、珪素化合物エ
マルジョン組成物は(i)本質的に少なくとも10重量部
の水よりなる水相及び(ii)本質的に100重量部の平均
式RaSiO(4-a)/2(式中、各Rは水素原子、アルコキシ
基、ヒドロキシ基、炭化水素基及びその置換基が窒素、
酸素、イオウ及びハロゲンよりなる群から選ばれる1種
以上の原子を含有する基から選ばれる置換炭化水素基よ
りなる群から選ばれる一価、珪素−結合基を示し、該珪
素化合物の分子当たりヒドロキシ基及びアルコキシ基か
らなる群から選ばれる少なくとも1個のR基が存在し、
aは1〜4の値を有する)を有する珪素化合物よりなる
油相を含んでなり、及び該水相及び/又は該油相は更に
合計して、 (1)少なくとも3ミリモルの13〜15のHLB数を有する
非イオン性一級界面活性剤、 (2)該非イオン性一級界面活性剤のミリモル当たり1
〜5ミリモルの7〜9のHLB数を有する非イオン性二級
界面活性剤、及び (3)少なくとも0.05ミリモルの少なくとも16のHLB数
を有する非イオン性三級界面活性剤、を含有することを
特徴とする方法。 - 【請求項2】100重量部の平均式RaSiO(4-a)/2(式中、
各Rは水素原子、アルコキシ基、ヒドロキシ基、炭化水
素基及びその置換基が窒素、酸素、イオウ及びハロゲン
よりなる群から選ばれる1種以上の原子を含有する基か
ら選ばれる置換炭化水素基よりなる群から選ばれる一
価、珪素−結合基を示し、該珪素化合物の分子当たりヒ
ドロキシ基及びアルコキシ基からなる群から選ばれる少
なくとも1個のR基が存在し、aは1〜4の値を有す
る)を有する珪素化合物、1〜10,000重量部の有機重合
体;少なくとも0.05ミリモルの少なくとも16のHLB数を
有する非イオン性三級界面活性剤;少なくとも3ミリモ
ルの13〜15のHLB数を有する非イオン性一級界面活性
剤;該一級界面活性剤のミリモル当たり1〜5ミリモル
の7〜9のHLB数を有する非イオン性二級界面活性剤;
及び10重量部を越える水を含んでなることを特徴とする
シリコーン−有機重合体組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US115493 | 1987-10-30 | ||
| US07/115,493 US4803233A (en) | 1987-10-30 | 1987-10-30 | Water-based silicone-organic polymer compositions and method therefor |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01161057A JPH01161057A (ja) | 1989-06-23 |
| JPH0637591B2 true JPH0637591B2 (ja) | 1994-05-18 |
Family
ID=22361765
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63271123A Expired - Lifetime JPH0637591B2 (ja) | 1987-10-30 | 1988-10-28 | 水ベースシリコーン−有機重合体組成物及びそのための方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4803233A (ja) |
| EP (1) | EP0317057B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0637591B2 (ja) |
| KR (1) | KR960016131B1 (ja) |
| AU (1) | AU608086B2 (ja) |
| CA (1) | CA1330245C (ja) |
| DE (1) | DE3854715T2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3815124A1 (de) * | 1988-05-04 | 1989-11-16 | Bayer Ag | Verwendung von siliconharzen als flammschutzmittel |
| GB8816235D0 (en) * | 1988-07-07 | 1988-08-10 | Dow Corning Ltd | Hammer finish paint compositions |
| ZA90339B (en) * | 1989-01-31 | 1990-12-28 | Ici Australia Operations | Silicone coating compositions |
| US5229212A (en) * | 1990-05-18 | 1993-07-20 | P. H. Glatfelter Company | Silicone release coated substrate |
| US5108782A (en) * | 1990-05-18 | 1992-04-28 | P. H. Glatfelter Company | Silicone release composition |
| US5085859A (en) * | 1990-07-06 | 1992-02-04 | Dow Corning Corporation | Hair fixatives |
| US5145898A (en) * | 1990-10-31 | 1992-09-08 | Dow Corning Corporation | Aqueous siliocone-organic hybrids |
| JP2732164B2 (ja) * | 1991-06-21 | 1998-03-25 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン 株式会社 | シリコーン硬化物マイクロサスペンジョンの製造方法 |
| JP2787737B2 (ja) * | 1991-06-28 | 1998-08-20 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン 株式会社 | 水性塗料組成物の製造方法 |
| JPH0742180B2 (ja) * | 1991-12-20 | 1995-05-10 | 東洋インキ製造株式会社 | 水性有機珪素系組成物 |
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| US6197878B1 (en) | 1997-08-28 | 2001-03-06 | Eastman Chemical Company | Diol latex compositions and modified condensation polymers |
| US6020412A (en) * | 1997-12-04 | 2000-02-01 | Mitsubishi Polyester Film, Llc | Controlled release coating comprising blend of silicone polymer and adhesion promoter |
| EP1161497B1 (en) | 1999-03-03 | 2003-05-07 | Eastman Chemical Company | Polyamide/emulsion polymer blends |
| WO2000052083A1 (en) | 1999-03-03 | 2000-09-08 | Eastman Chemical Company | Silicone polymer diol compositions and condensation polymer/silicone polymer blends |
| BR0011719A (pt) | 1999-06-18 | 2002-03-05 | Eastman Chem Co | Processo para fabricação de uma mistura de polìmeros tipo amida/polìmero silicone, produto, e, mistura de polìmeros |
| BR0011676A (pt) | 1999-06-18 | 2002-03-12 | Eastman Chem Co | Método de produção de uma mistura de polìmero de náilon 6/silicone, produto, mistura de polìmero de nãilon 6/silicone, e, método para produção de uma mistura de polìmero tipo amida/polìmero de silicone produto |
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| US11786036B2 (en) | 2008-06-27 | 2023-10-17 | Ssw Advanced Technologies, Llc | Spill containing refrigerator shelf assembly |
| AU2009302806B9 (en) | 2008-10-07 | 2015-10-01 | Ross Technology Corporation | Highly durable superhydrophobic, oleophobic and anti-icing coatings and methods and compositions for their preparation |
| EP2496886B1 (en) | 2009-11-04 | 2016-12-21 | SSW Holding Company, Inc. | Cooking appliance surfaces having spill containment pattern and methods of making the same |
| CA2796305A1 (en) | 2010-03-15 | 2011-09-22 | Ross Technology Corporation | Plunger and methods of producing hydrophobic surfaces |
| WO2012115986A1 (en) | 2011-02-21 | 2012-08-30 | Ross Technology Corporation | Superhydrophobic and oleophobic coatings with low voc binder systems |
| US8927652B2 (en) * | 2012-12-07 | 2015-01-06 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Coating compositions for food and beverage containers |
| DE102011085428A1 (de) | 2011-10-28 | 2013-05-02 | Schott Ag | Einlegeboden |
| WO2013090939A1 (en) | 2011-12-15 | 2013-06-20 | Ross Technology Corporation | Composition and coating for superhydrophobic performance |
| MX2015000119A (es) | 2012-06-25 | 2015-04-14 | Ross Technology Corp | Recubrimientos elastoméricos con propiedades hidrofóbicas y/u oleofóbicas. |
| WO2020059040A1 (ja) * | 2018-09-19 | 2020-03-26 | 株式会社ディ・アンド・ディ | 絶縁用薄膜アルキルアルコキシシランコーティング剤とその被膜形成 |
| CN110684198A (zh) * | 2019-07-09 | 2020-01-14 | 武汉工程大学 | 一种水性耐高温热固性甲基苯基硅树脂及其制备方法 |
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| NL6613150A (ja) * | 1966-06-03 | 1967-12-04 | ||
| GB2092608B (en) * | 1981-01-28 | 1985-02-27 | Gen Electric | Water-based resin emulsions |
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| FI885706A7 (fi) * | 1987-04-09 | 1988-12-09 | Avery Int Corporation | Parannetut irrotuspinnoitteet |
-
1987
- 1987-10-30 US US07/115,493 patent/US4803233A/en not_active Expired - Lifetime
-
1988
- 1988-08-31 CA CA000576183A patent/CA1330245C/en not_active Expired - Fee Related
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- 1988-10-28 JP JP63271123A patent/JPH0637591B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1988-10-28 AU AU24425/88A patent/AU608086B2/en not_active Ceased
- 1988-10-29 KR KR1019880014132A patent/KR960016131B1/ko not_active Expired - Fee Related
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