JPH0637636B2 - 洗剤粒子 - Google Patents

洗剤粒子

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JPH0637636B2
JPH0637636B2 JP61105774A JP10577486A JPH0637636B2 JP H0637636 B2 JPH0637636 B2 JP H0637636B2 JP 61105774 A JP61105774 A JP 61105774A JP 10577486 A JP10577486 A JP 10577486A JP H0637636 B2 JPH0637636 B2 JP H0637636B2
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ロバート・ジヨウジフ・ペイトン・ウイリアムズ
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ユニリ−バ−・ナ−ムロ−ゼ・ベンノ−トシヤ−プ
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は洗剤粒子(detergent granules)に関し、特にた
とえば炭酸カルシウムのような水不溶性物質を含有する
洗剤粒子に関する。さらに本発明は、前記粒子より構成
されるかまたはそれを含有する洗剤組成物、並びに粒子
の製造方法に関する。
〔従来の技術〕
洗剤組成物は一般に洗剤活性物質の他に、特に洗剤活性
物質の効率を低下させるような硬度イオンを洗浄液から
除去する作用を有する洗剤ビルダーを含有する。洗剤ビ
ルダーとしては水溶性燐酸塩物質が専ら使用されている
が、燐酸塩により引き起こされると云われる富栄養化お
よびコストを含め多くの理由で、その代りにアルカリ金
属炭酸塩、特に炭酸ナトリウムを使用することが要望さ
れている。しかしながら、アルカリ金属炭酸塩の洗剤ビ
ルダーも多くの欠点を有する。第１に、アルカリ金属炭
酸塩と硬水中に存在するカルシウムイオンとが反応して
水不溶性炭酸カルシウムが形成され、これが条件によつ
ては洗濯した布地に沈着する場合もありうることであ
る。第２に、アルカリ金属炭酸塩と水のカルシウムイオ
ンとの反応はゆつくりであり、特に低温度では遅く、加
えて炭酸カルシウム沈澱物の生成抑制剤として使用する
物質（以下、抑制剤(poison)という）により容易に阻害
される。このため洗浄液中のカルシウムイオン濃度が望
ましい程度または望ましい速度で減少せず、残存する若
干の遊離カルシウムイオンが洗剤活性物質の効率を低下
させることである。
この問題の可能な解決策として、沈澱した炭酸カルシウ
ムに対する種晶として作用しかつ洗浄液から抑制剤を吸
着する水不溶性物質を洗剤組成物中に含有させることが
提案されている。この種の他物質としては微細なカルサ
イトも提案されている〔英国特許第1,437,950号明細書
（ユニリーバ）参照〕。
しかしながら、洗剤組成物中にカルサイトを含有させる
ことは、その物理的形態により困難である。粒子サイズ
の小さいカルサイトを噴霧乾燥用の他の成分と共にスラ
リー中に加えることも考えられるが、アルカリ金属珪酸
塩を含ませた場合分散性が乏しいためカルサイト種晶の
活性が損失することが判明している。最大の種晶活性を
得るには表面積の大きいカルサイトが好適であるが、一
般にこの種の材料は比較的小さい粒子サイズを有する粉
末状であり、従つて取扱い困難である。カルサイトを粉
末まで乾燥させずに、スラリー状態で取扱う方法も提案
されているが、これでは貯蔵および輸送のコストが高く
なる。したがつて、たとえばパン粒状化もしくは噴霧乾
燥などの慣用技術によつてカルサイトを粒状化させかつ
カルサイトから珪酸塩を分離させることが必要である。
本明細書において「粒状化(granulation)」という用語
は、微細粒子を洗剤組成物中に配合したり或いは該組成
物として直接使用するのに適当なサイズの粒子に凝塊さ
せる(agglomerating)工程を意味する。
適当な結合剤を用いてカルサイトを粒状化することが、
たとえば英国特許第1,515,273号明細書（ユニリーバ）
に提案されている。しかしながら、洗浄液中で所望の作
用を効果的に発揮させるには、製品を水に加えたときカ
ルサイトが急速に分散する必要があるにもかかわらず、
一般に結合剤はカルサイトの分散性を著しく低下させる
ことが判明している。
良好な分散剤であることが公知の、たとえば或る種の非
イオン型洗剤活性物質を用いてカルサイトを粒状化させ
る試みも成功を収めていない。得られた粒子は必要な機
械的強度を持たず、カルサイトの取扱いに問題が残る。
適切な結合剤および分散剤として作用するような物質を
見出そうとする試みも、現在まで成功を収めていない。
上記した問題は、従来技術で提案された多くの結合剤お
よび分散剤がそれら自身抑制剤であり、したがつてカル
サイトの種晶活性を低下させるという事実によりなお一
層複雑化し、したがつてカルサイトが解決しようとして
いる問題が増大する。
〔発明の開示〕
特定の物質混合物を用いて粒状化すれば、許容しうる機
械的強度と分散性とを有する粒子が種晶活性を損失させ
ずに得られるという驚くべき知見を得た。
したがつて、本発明によれば、珪酸塩を含まない洗剤粒
子が提供され、この洗剤粒子は少なくとも (i)炭酸カルシウムに対する種晶となる水不溶性の粒状
炭酸塩と、 (ii)この水不溶性粒状炭酸塩に対する分散剤となる非石
鹸洗剤活性物質と、 (iii)下記に定義する糖類と から成る。
糖類 「糖類」という用語は、単糖類，二糖類もしくは多糖類
またはその誘導体或いは水溶性である分解澱粉または化
学的に修飾した分解澱粉を意味する。多糖類の反復単位
は、水溶性に応じて５個程度の少ない炭素原子または１
５個程度の多い炭素原子を有することができる。糖類誘
導体は、たとえばレーニンガー・バイオケミストリー(L
ohninger′ｓ Biochemistry)(Worth 1970)に記載され
たような糖類のアルコールもしくは酸とすることもでき
る。本明細書において「水溶性」という用語は、糖類が
透明な溶液を生成しうるか、或いは0.01ｇ／の濃度に
て室温、蒸留水中で安定なコロイド分散物を生成しうる
ことを意味する。
本発明において有用な糖類としては、入手し易さおよび
安価な点でショ糖が最も好適であるが、他にもグルコー
ス，フラクトース，マルトース（麦芽糖）およびセロビ
オース並びに二糖類であるラクトース等が挙げられる。
有用な糖類誘導体はソルビトールである。
米国特許第3,615,811号明細書（ケミカル・プロダクツ
・コーポレーシヨンに譲渡されたBAR-RETの発明）に
は、アルカリ土類金属炭酸塩、特に炭酸バリウムのため
の結合剤としてセラミツク分野で糖類を使用することが
開示されている。この目的では５％未満の結合剤を使用
することが推奨されている。さらに英国特許第1,568,42
0号明細書（コルゲート−パルモリブ・カンパニー）に
は、糖類を含む水溶性有機物質をたとえば微細なゼオラ
イトのようなアルミノシリケート洗剤ビルダー材料用結
合剤として使用すると、その取扱い特性が向上すること
が開示されている。
或る種の無機塩は、粒子の性質に悪影響を及ぼす。例え
ば、アルカリ金属珪酸塩は避けるべきである。珪酸塩は
水不溶性の炭酸塩物質の粒子を結合固化するよう作用し
て炭酸塩の種晶活性を著しく低下させ、この粒子を水に
添加してもこの活性は回復しないであろう。したがつ
て、水溶性珪酸塩物質を添加剤中に存在させる場合、水
不溶性炭酸塩物質に対するその重量比は１：１０未満、
好ましくは１：１００未満としなければならない。
水不溶性の粒状炭酸塩物質 粒子は水不溶性の粒状炭酸塩を必らず含有する。この物
質は、水のカルシウム硬度イオンと水溶性炭酸塩との反
応から生ずる沈澱物に対する種晶として作用しうるもの
でなければならない。したがつて、この水不溶性の粒状
物質は炭酸カルシウムに対する種晶となるものであり、
たとえば炭酸カルシウム自身であってもよい。
水不溶性の粒状炭酸塩物質は微細であり、かつ少なくと
も１０m2／ｇ、好ましくは少なくとも１５m2／ｇの表面
積を持たねばならない。特に好適な物質は、３０−１０
０m2／ｇの表面積を有する。１００m2／ｇ以上の表面積
を有する不溶性炭酸塩も経済的に入手できるならば使用
することができる。
表面積は、標準的ブラナウア−エメツト−テーラー(BE
T)法を用い窒素吸着により測定される。この方法を行な
う適当な装置は、カルロ・エルバ・ソープテイー(Carlo
Erba Sorpty)１７５０装置であつて、これを製造業者
の使用説明書にしたがつて操作する。
種晶活性を保持するために抑制剤の非存在下で高表面積
の物質を作成するのが特に好ましい。
水不溶性炭酸塩物質は、一般に慣用技術で測定して１０
μｍ未満の平均粒子サイズを有する。
水不溶性炭酸塩が炭酸カルシウムであれば、任意の結晶
形態のもの或いはその混合物を使用しうるが、カルサイ
トが好適である。何故ならば、アラゴナイトおよびバテ
ライトは容易には入手できず、カルサイトは最も一般的
な洗濯温度にてアラゴナイトまたはバテライトよりも溶
解度が僅かに低いからである。アラゴナイトもしくはバ
テライトを使用する場合は、通常カルサイトと混合して
使用される。以下の説明において、「カルサイト」とい
う用語はカルサイト自身或いはその他任意の適当な水不
溶性炭酸カルシウム種晶物質を意味するものとする。
非石鹸洗剤活性物質 粒子は、カルサイトに対する分散剤として非石鹸(non-s
oap)洗剤活性物質を必ず含有する。水溶性の非イオン性
もしくは陰イオン性洗剤活性物質もしくはその混合物が
好適であるが、半極性，双イオン性，両性もしくは陽イ
オン性洗剤活性物質も単独または他の洗剤活性物質と組
合せて使用することができる。陰イオン性洗剤活性物質
を使用すると、布地に対する炭酸カルシウムの沈着を減
少させるという付加的利点も得られる。好ましい洗剤活
性物質は、実質的に不溶性のカルシウム塩を生成しない
ようなものである。洗浄液中にカルシウムイオンが存在
すると粒子の分散性が阻害されるからである。したがつ
て実質的に不溶性のカルシウム塩を生成する石鹸は、粒
子における単一の洗剤活性物質としては好適でない。
分散剤は抑制剤として作用しないことが重要である。好
適な分散剤は、たとえば特にアルキル基が線状であるよ
うなアルキルベンゼンスルホン酸塩などの陰イオン性物
質である。今回、これら物質が本発明において抑制剤と
して作用しないことが判明した。これは、或る種の陰イ
オン性洗剤が結晶化種晶における遊離金属イオンの生成
を阻害することを教示したカナダ特許第991,942号明細
書（プロクター・アンド・ギヤンブル・カンパニーに譲
渡されたBenjaminの発明）の開示に鑑み驚異的である。
粒子の組成 粒子中のカルサイトの量は好ましくは少なくとも１５重
量％、特に好ましくは少なくとも４０重量％である。こ
の量以下では全洗剤組成物中に余りに多量の粒子を含有
させる必要があり、他の成分の余地が少なくなる。
粒子中の洗剤活性物質の量は好ましくは２重量％以上、
特に好ましくは少なくとも５重量％である。この量以下
では、粒子の分散性が不満足となる。
粒子中の糖類の量は好ましくは５重量％以上である。こ
の量より少ないと粒子の機械的強度が不充分となる。
上記量割合は、粒子中のカルサイトと洗剤活性物質と糖
類との合計重量に対するものである。他の成分も、好ま
しくは粒子の重量に対し５０重量％以下、特に好ましく
は約２５重量％までの全量で存在させることができる。
たとえば水は、使用する処理法により決定される程度ま
で通常存在している。全洗剤組成物に対し有利な作用を
及ぼす他の成分を存在させてもよいが、ただしこれらは
粒子の種晶活性，分散性および機械的強度に対し悪影響
を及ぼさないものでなければならない。たとえば他の分
散剤および／または他の結合剤を存在させることができ
る。
たとえば硫酸ナトリウムまたは炭酸ナトリウムのような
水溶性の流動化助剤(flow aids)を存在させると、粒状
化工程が有利に行なわれる。炭酸ナトリウムはビルダー
としての利点をも有し、糖類と組合せて使用した場合に
粒子特性を向上させる性質を有する。
粒子がアルカリ金属炭酸塩および充分量の洗剤活性物質
を含有する場合、特に珪酸ナトリウムが組成物中に必要
でない場合に、粒子が洗剤組成物の全体を構成すること
ができる。また、本発明粒子を、他の成分を含有する洗
剤組成物中に配合させてもよい。
組成物中の洗剤活性物質 洗剤活性物質は組成物の必須成分である。この物質は陰
イオン性，非イオン性，両性および双イオン性(zwitter
ionic)の洗剤活性化合物およびその混合物から選択する
ことができ、通常の製品濃度で硬水中で使用した際過剰
の水不溶性カルシウム塩をしばしば生成しないものが選
択される。これにより洗剤活性化合物のカルシウム塩が
炭酸カルシウムの代りに沈澱することはない。カルシウ
ム塩の形で洗剤活性化合物または化合物の混合物が或る
程度沈澱してもよいが、洗浄過程でカルシウム塩を再溶
解させたとき残留する(permanent)沈澱は僅かで有効量
の洗剤活性化合物は溶液中に残存していなければならな
い。
適当な合成洗剤活性化合物は多く市販されており、文
献、たとえばシユワルツ(Schwarts)、ペリー(Perry)お
よびベルチ(Berch)の「表面活性剤および洗剤(Surface
Active Agents and Detergents)」、第１巻および第２
巻にも記載されている。
好適な洗剤活性化合物は、上記英国特許第1,437,950号
明細書に充分記載されている。
本発明ではカルサイトを急速に分散させうるので、カル
サイト粒子とは異なり洗剤活性物質として石鹸（および
たとえばコハク酸塩、マロン酸塩およびスルホン化脂肪
酸塩のような類似の長鎖カルボン酸塩）を使用すること
もできる。
本組成物中に使用する洗剤活性化合物（類）の有効量
は、一般に組成物の重量に対し５〜４０重量％の範囲、
好ましくは３０重量％以下である。
水溶性炭酸塩物質 組成物の他の必須成分は、ビルダーとしての水溶性炭酸
塩物質である。価格および有効性の理由で炭酸ナトリウ
ムもしくはカリウムまたはその混合物が好ましい。炭酸
塩は充分に中和されたものが好ましいが、部分的に中和
されたもの、たとえば通常の炭酸塩をセスキ炭酸塩で１
部置換したものでもよい。しかし、部分塩は低アルカリ
性であり有効性も乏しい。洗剤組成物中の水溶性炭酸塩
物質の量は広範囲で変更させることができるが、この量
は少なくとも５重量％、たとえば１０〜４０重量％、好
ましくは１０〜３０重量％であり、特殊製品において所
望ならば７５重量％までの量を使用することもできる。
水溶性炭酸塩物質の量は無水物で換算されるが、洗剤組
成物中へ混合する前或いはその際にこれらの塩を水和さ
せてもよい。炭酸塩含有量を上記範囲内の下限値に減ら
して、たとえば子供が不注意に食べて起こる事故のよう
な危険を少なくすることも望ましいことに注目すべきで
ある。
全組成物中のカルサイト量は、上記した如き特定の表面
積に依存して選択される。組成物中のカルサイト使用量
は、一般にカルサイトの表面積に応じて５〜６０％、典
型的には５〜３０％である。粒子は全組成物の少なくと
も５％を占め、好ましくは全組成物の約１０〜約４０％
を占める。
粒子サイズは洗剤組成物の残部と適合せねばならず、好
ましくは篩分析により測定して平均サイズ１５０〜１８
００μｍ、特に好ましくは１８０〜１５００μｍであ
る。
組成物の他の成分 粒子，洗剤活性物質および水溶性炭酸塩物質の他に少量
の他の洗剤ビルダーを含ませることもできるが、ただし
洗剤ビルダーの全量は洗剤組成物中に他の所望成分を含
有させる余地が残るように８５重量％を越えないことと
する。
洗剤活性物質として石鹸を使用する場合は、追加のビル
ダーとしても寄与するような量で存在させてもよい。
カルサイト粒子，洗剤活性化合物および洗剤ビルダーの
他に、洗剤組成物は必要に応じ任意の慣用成分を布地洗
濯用洗剤組成物に通常使用されるような量含有させるこ
ともできる。カルサイト粒子が組成物の全体を構成する
場合には、これらの成分を粒子中に含有させることがで
きる。
この種の任意成分の１種がアルカリ金属珪酸塩、特に中
性、アルカリ性、メターもしくはオルト珪酸ナトリウム
である。少量、たとえば５〜１０重量％の珪酸塩が一般
に洗濯機の金属部分の腐食を考慮して有効であり、処理
上有利である。より多量の珪酸塩を実用最大量の３０％
まで、たとえば１０〜２０重量％使用すれば、洗剤特性
が顕著に改善され、水溶性炭酸塩物質の含有量を若干減
らすことができる。この効果は、洗浄液にマグネシウム
硬度の高い水を使用する場合特に有利であると思われ
る。また、珪酸塩は一般に推奨濃度の組成物水溶液につ
いては９〜１０の範囲、好ましくは１０〜１１の範囲の
洗浄液の平衡pHを調節するためにある程度の量使用する
こともできる。それより高いpH（すなわちpH10.5以上）
では洗浄性がより有効となるが、家庭の安全性の点では
望ましくないことに注意されたい。一般に、珪酸ナトリ
ウムは濃厚水溶液として供給されるが、自由流動性の(f
ree flowing)粉末として得ることもできる。珪酸塩の量
は無水物に換算した値である。
他の任意成分としては、たとえばアルカノールアミド，
特に椰子殻油(palm kernel)脂肪酸およびココナツ脂肪
酸から誘導されるモノエタノールアミドのような起泡促
進剤、起泡抑制剤、たとえば過硼酸ナトリウムおよび過
炭酸ナトリウム，過酸，過酸漂白先駆体などの酸素放出
性漂白剤、たとえばトリクロルイソシアヌール酸のよう
な塩素放出性漂白剤、布地柔軟剤、腐食防止剤、たとえ
ば硫酸ナトリウムのような無機塩が例示され、一般に極
めて微量で存在させる成分としては螢光剤、香料、たと
えばプロテアーゼおよびアミラーゼのような酵素、殺菌
剤および着色料が例示される。特に有効な漂白剤は、５
m2／ｇ以上の表面積とヨーロツパ特許出願公開第164,77
8号明細書（ユニリーバ）に記載されたようなプラスの
固化指数(caking index)を有する過硼酸ナトリウム一水
塩である。特に組成物が陰イオン性洗剤活性物質を含有
しない場合は、たとえばヨーロツパ特許出願公開第1265
51号明細書（ユニリーバ）に記載されたような灰化防止
剤(antiashing material)を含有させて、布地に炭酸カ
ルシウムが沈着するのを抑えることも有利である。
組成物の製造 洗剤組成物は布地洗濯用洗剤組成物の製造に一般的に用
いられる方法により製造することができ、特に粉末洗剤
を製造するためのスラリー法および噴霧乾燥法が使用さ
れる。
カルサイト粒子は、たとえばアイリツヒパン(Eirich pa
n)などの造粒機(mechanical granulator)により或いは
噴霧乾燥により慣用の凝塊技術を用いて製造することが
できる。
カルサイト粒子の他に、たとえば洗剤活性物質および珪
酸塩をさらに含有する他の粒子を噴霧乾燥によつて製造
することもでき、次いでこれら２種の粒子を必要に応じ
他の成分、特にたとえば漂白剤および香料などの任意の
鋭敏な成分と一緒に混合する。カルサイト粒子が組成物
として充分量の洗剤活性物質を既に含有していれば、こ
れら他の粒子は珪酸ナトリウム、或いは炭酸ナトリウム
のような無機塩と共に粒状化した珪酸ナトリウムとする
こともできる。
〔発明の効果〕
上記の説明および以下の実施例から判るように、本発明
のカルサイト粒子は許容しうる機械的強度と分散性と持
続性の種晶活性という利点を有すると共に、陰イオン性
洗剤活性物質を含ませた場合にはさらに布地への沈着が
減少するという利点をも得られる。
〔実施例〕
以下、本発明を実施例によりさらに説明するが、これら
のみに限定されない。
実施例１ 下記成分のスラリーを作成し、所定の水分含有量まで噴
霧乾燥することにより、下記の組成を有する洗剤粒子を
作成した： 慣用の噴霧技術を用いて、2.0重量部の非イオン性洗剤
活性物質であるSynperonicＡ７（ICI社：１３〜１５個
の炭素原子のアルキル鎖長を有し、１分子当り平均７個
の酸化エチレン基でエトキシル化したアルコール）を、
噴霧乾燥されたカルサイト粒子に対し噴霧した。
下記成分のスラリーを作成し、所定の水分含有量まで噴
霧乾燥することにより、次の組成を有する噴霧乾燥され
たベース粉末を作成した。
次いで、カルサイト粒子と噴霧乾燥したベース粒末と下
記するような他の成分とを乾式混合して、最終製品を作
成した。
実施例２ この実施例では、炭酸ナトリウムがカルサイト粒子にお
ける成分である場合、スラリーに対する粒状成分の添加
順序(order)が臨界的であることを示す。
下記量の各成分を混合することにより、次の組成のスラ
リーを作成した。
温度８０℃のスラリーを高圧ポンプ（圧力約４０バー
ル）により噴霧用ジエツトにポンプ輸送した。噴霧され
たスラリーを慣用の方法および条件を用いて熱空気によ
り噴霧乾燥塔で乾燥させた。空気温度は約３００℃であ
つた。物理的性質、すなわち粒子の嵩密度，凝集度およ
び強度は市販品と比較して満足しうるものであることが
判つた。
粒子の性能を次のように試験した： テルゴトメーター（登録商標）（実験室規模の装置）内
の２０°ＦＨ塩化カルシウム溶液（カルシウムイオン濃
度２０×１０-4モル）１に、２５℃で0.5ｇ／のカ
ルサイトに相当する量の粒子を全量を1.5ｇ／にする
のに充分な量の炭酸ナトリウムと共に添加した。この洗
浄液を１００rpmにて１５分間攪拌した。洗濯中に存在
させかつ溶液中の硬度イオンのレベルに鋭敏であること
が知られている人工的に汚した試験布を洗浄性モニター
として使用して粒子の活性を測定した。粒子を用いて得
られた試験布の反射率の変化を、原料としてカルサイト
を加えた同じ成分の混合物で得られた結果と比較した。
この方法により、これら粒子の性能はカルサイト原料の
５０％であることが判明した。炭酸ナトリウムの1/4を
添加した後にカルサイトをスラリーへ添加した以外は同
じようにして実験を繰返したときには、種晶活性がカル
サイト原料の約１００％に相当することが判明した。
実施例３〜５ カルサイトと無水炭酸ナトリウムとを乾式混合して、こ
れをパン造粒機に導入した。８０℃の洗剤活性物質と水
とシヨ糖との混合物を、常法にしたがい造粒機を用いて
噴霧させた。使用した水の重量は、洗剤活性物質と同量
とした。形成した粒子を流動床にて乾燥させた。これら
粒子は以下の最終組成を有していた。
物理的性質、すなわち粒子の嵩密度、凝集度(cohesiven
ess)および強度を実施例３および４にしたがつて測定し
たが、市販品と比較して満足しうることが判明した。
粒子の機械的強度を脆砕性試験を用いて測定した。試験
すべき材料の試料を空気の渦巻き流に当てる。１５０μ
ｍ未満の寸法を有する微細粒子の割合を試験の前後で測
定する。微細粒子量の増加は、脆砕度の指標、よつて材
料の機械的強度の指標となる。微細粒子量の増加が１０
％もしくはそれ以下であれば、許容しうるものと考えら
れる。
得られた結果は次の通りである： 実施例No. ３ ４ ５ 微細粒子の増加％ − ４％ ２％ これら粒子の性能を実施例２と同様にして測定した。実
施例３および４の粒子の性能は、カルサイト原料の約１
００％に相当すると判明した。実施例５の粒子の性能
は、原料の約５０％であると判明した。これは、粒子中
の陰イオン性洗剤活性物質の使用が有利であることを示
している。
実施例６ 陰イオン性洗剤活性物質および／またはシヨ糖の水溶液
中にカルサイトを手動攪拌させて得た分散物(hand-stir
red dispersion)をほぼ乾燥するまで湯浴上で蒸発さ
せ、更に８０〜１００℃にてオーブン中で１晩乾燥さ
せ、乾燥した物質を乳鉢と乳棒とで磨砕し、篩分けして
３５５〜１０００μｍの粒子を得ることにより、カルサ
イト粒子を実験室にて作成した。ウオーレス・マイクロ
−インデンテーシヨン・テスター(Wallace Micro-Inden
tation Tester)を使用して、粒子強度を定量的に測定し
た。種晶活性は、１０ppmのトリポリ燐酸ナトリウムを
含有する硬度２０°ＦＨの水へ粒子を炭酸ナトリウムと
共に加えて測定した。なお、トリポリ燐酸ナトリウムは
洗濯液に実際上存在しうる抑制剤である。陰イオン性洗
剤活性物質に対し鋭敏でないカルシウム電極を用いて、
５分後に存在する遊離カルシウムイオンの量を２０℃に
て測定した。0.84ｇ／の量の粒子を添加し、1.4ｇ／
の量の炭酸ナトリウムを添加した。粒子組成および得
られた結果は次の通りである。
これらの結果から、シヨ糖のみを使用したときには（実
施例６Ｂ）機械的強度は高いが粒子の性能は乏しく、逆
に陰イオン性洗剤活性物質のみを使用したときには（実
施例６Ａ）、粒子性能は良好であるが機械的強度は乏し
くなることが示された。両成分を併用すれば、許容しう
る機械的強度と良好な性能とが得られる。
実施例７ 次の粒子組成は、珪酸ナトリウムの存在が必須でないよ
うな条件下で使用するための洗剤組成物全体を構成しう
る珪酸塩を含有しない粒子を示している。
成分 重量％ 陰イオン性洗剤活性物質 ２５ 炭酸ナトリウム ４０ カルサイト ２０ シヨ糖 ５ 硫酸ナトリウム ３ 少量成分および水 ７ 実施例８ 次の組成は、カルサイト粒子をパン−粒状化させ、これ
らを噴霧乾燥したベース粉末へ他の成分と共に添加して
作成しうる珪酸塩含有組成物を示す。
成分 重量％ カルサイト粒子： カルサイト １２ 陰イオン性洗剤活性物質 ３ シヨ糖 1.5 噴霧乾燥ベース粉末： 陰イオン性洗剤活性物質 ５ 非イオン性洗剤活性物質 ２ 発泡調節剤 1.2 炭酸ナトリウム ３５ アルカリ性珪酸ナトリウム ８ 硫酸ナトリウム ６ 他の成分： 過硼酸ナトリウム四水塩 １８ 少量成分 1.2 水 残部 実施例９−２０ 次の粒子を、噴霧乾燥により作成した（重量部）： ４０％の公称水分含有量を有するスラリーを次のように
して作成した。18.8部の水へ５部の炭酸ナトリウムを添
加した。次いで、ペースト状の陰イオン性活性物質8.5
部を添加した（これは無水物基準で計算して活性物質４
部に相当する）。４部の結合剤を加えた後、２０部のカ
ルサイト粉末を添加した。最後に、さらに５部の炭酸ナ
トリウムを加えた。次いで、このスラリーを1.2部の水
分含有量まで噴霧乾燥させた。
この手順を上記の別の組成物を得るために必要に応じて
変更した。
乾燥したホエー粉末の形態の乳糖を結合剤として使用し
た場合は、ポンプ輸送しうるようにするためにさらに水
をスラリーに加える必要があつた。
結合剤としてトウモロコシ澱粉を使用したときには、澱
粉がスラリー中に分散することができず、変色した生成
物となつた。
実施例９は実施例１と類似の組成を示す。実施例１０，
１１および２０はシヨ糖の代りに別の糖類を使用した。
実施例１２（比較例）では、粒子に結合剤としてシヨ糖
の代りに珪酸塩を含有させた。実施例１３および１４
（比較例）では、粒子に合成陰イオン性洗剤活性物質の
代りに石鹸を含有させた。実施例１５−１８において
は、粒子中のシヨ糖の量を段階的に増加させた。実施例
１９においては、粒子にさらにシリカを含有させたが、
炭酸ナトリウムを含有させなかつた。
これら粒子に対して下記に詳細に説明するような方法で
各種試験を行つた。
種晶活性試験においては、粒子を１０ppmのトリポリ燐
酸ナトリウムを含有する硬度２０゜FH（２０×１０-4モ
ルの遊離カルシウムイオン）を有する２５℃の水１に
対し１ｇ／のカルサイトに相当する量で添加した。遊
離カルシウムイオン濃度を１５分後に測定した。結果は
次の通りである： これらの結果から、比較例１２，１３および１４の粒子
の種晶活性は全て乏しいことが認められる。試験した他
の粒子は全て少なくとも実施例１９と同様に良好な種晶
活性を示した。
機械分散性試験においては、１５０ｇの粒子をフーバー
（登録商標）自動洗濯機のデイスペンサに入れた。冷水
をこのデイスペンサ中へ毎分２の速度で２分間流入さ
せた。この水の硬度は２４゜FHであり、水圧は５psiであ
つた。デイスペンサから水を自然に排水させた後、そこ
に残留する粉末の重量を測定した。結果は次の通りであ
つた： これらの結果は、シヨ糖の代りにソルビトールを使用す
ると分散性を顕著に改善させうること、および炭酸塩の
代りにシリカを使用しても同様な効果を達成しうること
を示している。
分散性試験を次のように行なつた。１５０ｍの水をビ
ーカー中に入れ、５〜１０cmの渦巻を発生させるような
速度で攪拌した。試験すべき物質１０ｇを加え、分散度
を肉眼で測定した。この試験で示された各粒子の分散度
を次のように表示する： １＝粒子は完全に分散性である。
２＝粒子の７５％以上が分散性である。
３＝粒子の５０％以上が分散性である。
４＝粒子の２５％以上が分散性である。
５＝全粉末が凝着する。
結果は次の通りであつた： さらに脆砕性の試験を上記実施例３−５に記載したと同
様に行なつた。その結果は次の通りであつた： 実施例９−２０で試験した他の粒子では微細物(fines)
の％増加は全て、8.9％もしくはそれ以下であつた。こ
れらの結果から、非石鹸陰イオン性活性物質の代りに石
鹸を使用すると、機械的強度の不足した粒子しか得られ
ないことが示された。
実施例２１および２２ アイリツチ（登録商標）パンを使用してパン粒状化によ
り次の組成を有する２種の粉末を作成した： 実施例２１の粒子は陰イオン性活性物質ペーストとシヨ
糖と水との混合物をカルサイトと炭酸ナトリウム固体と
の混合物へ噴霧して作成した。実施例２２の粒子は、２
段階の噴霧技術によつて作成した。即ち最初に陰イオン
性活性物質ペースト／水の混合物をカルサイトと炭酸ナ
トリウム固体との混合物へ噴霧し、その後にシヨ糖水溶
液を噴霧した。両者とも、粒子中の過剰の水は７０℃の
オーブン内でトレイ乾燥して除去した。
これらの粒子を実施例９−２０と同様な方法で試験し
た。結果は次の通りであつた： これらの結果は、シヨ糖を陰イオン性活性物質とは別に
かつその噴霧の後に噴霧すれば、より大きい機械的強度
を有する粒子が得られることを示している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アンドルー・ウイリアム・トラヴイル イギリス国、マージーサイド・エル・62・ ４・ユー・ゼツト、ウイラル、ベビント ン、ポート・サンライト、ウツド・ストリ ート・53 (72)発明者 ロバート・ジヨウジフ・ペイトン・ウイリ アムズ イギリス国、オツクスフオード・オー・エ ツクス・２・７・キユー・ジー、ヴイクト リア・ロード・115 (56)参考文献 特開 昭51−52404（ＪＰ，Ａ)

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】少なくとも、 （ｉ）炭酸カルシウムに対する種晶となる水不溶性の粒
    状炭酸塩と、 (ii)前記水不溶性の粒状炭酸塩に対する分散剤となる非
    石鹸洗剤活性物質と、 (iii)糖類と から成る珪酸塩を含有しない洗剤粒子。
  2. 【請求項２】非石鹸洗剤活性物質が陰イオン性洗剤活性
    物質である特許請求の範囲第１項に記載の洗剤粒子。
  3. 【請求項３】洗剤粒子中の非石鹸洗剤活性物質の量が成
    分（ｉ），(ii)および(iii)の全重量に対し２重量％以
    上である特許請求の範囲第１項に記載の洗剤粒子。
  4. 【請求項４】洗剤粒子中の糖類の量が成分（ｉ），(ii)
    および(iii)の全重量に対し５重量％以上である特許請
    求の範囲第１項に記載の洗剤粒子。
  5. 【請求項５】さらにアルカリ金属炭酸塩を含む特許請求
    の範囲第１項に記載の洗剤粒子。
  6. 【請求項６】少なくとも、 （ｉ）炭酸カルシウムに対する種晶となる水不溶性の粒
    状炭酸塩と、 (ii)前記水不溶性の粒状炭酸塩に対する分散剤となる非
    石鹸洗剤活性物質と、 (iii)糖類と から成る珪酸塩を含有しない洗剤粒子の製造方法であっ
    て、成分の水スラリーを作製し、このスラリーを噴霧乾
    燥することを特徴とする方法。
  7. 【請求項７】スラリーがさらにアルカリ金属炭酸塩を含
    み、その少なくとも１部が水不溶性の粒状物質の前に水
    へ添加する特許請求の範囲第６項に記載の方法。
  8. 【請求項８】少なくとも、 （ｉ）炭酸カルシウムに対する種晶となる水不溶性の粒
    状炭酸塩と、 (ii)前記水不溶性の粒状炭酸塩に対する分散剤となる非
    石鹸洗剤活性物質と、 (iii)糖類と から成る珪酸塩を含有しない洗剤粒子の製造方法であっ
    て、造粒機によって成分を凝塊させることを特徴とする
    方法。
  9. 【請求項９】少なくとも、（ｉ）炭酸カルシウムに対す
    る種晶となる水不溶性の粒状炭酸塩と、(ii)前記水不溶
    性の粒状炭酸塩に対する分散剤となる非石鹸洗剤活性物
    質と、(iii)糖類とから成る珪酸塩を含有しない洗剤粒
    子と、洗剤活性物質と、アルカリ金属炭酸塩と、からな
    る洗剤組成物。
  10. 【請求項１０】少なくとも洗剤活性物質とアルカリ金属
    珪酸塩とを含有するスラリーを噴霧乾燥して噴霧乾燥さ
    れたベース粉末を形成し、このベース粉末へ、少なくと
    も、（ｉ）炭酸カルシウムに対する種晶となる水不溶性
    の粒状炭酸塩と、(ii)前記水不溶性の粒状炭酸塩に対す
    る分散剤となる非石鹸洗剤活性物質と、(iii)糖類とか
    ら成る珪酸塩を含有しない洗剤粒子を添加することを特
    徴とする洗剤組成物の製造方法。
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