JPH0637637B2

JPH0637637B2 - 粉末洗剤の製造方法

Info

Publication number: JPH0637637B2
Application number: JP61214994A
Authority: JP
Inventors: ジエイムズ・フランシス・デイヴイス; ピーター・コリイ・ナイト; アンドリユー・ウイリアム・トラヴイル; ロバート・ジヨウジフ・ペイトン・ウイリアムズ
Original assignee: ユニリ−バ−・ナ−ムロ−ゼ・ベンノ−トシヤ−プ
Priority date: 1985-09-12
Filing date: 1986-09-11
Publication date: 1994-05-18
Anticipated expiration: 2009-05-18
Also published as: EP0215637B1; GB2180254B; IN165359B; GB8522621D0; DE3682246D1; ZA866927B; KR870003188A; GB8621846D0; ES2002322A6; EP0215637A2; JPS6262900A; EP0215637B2; AU591520B2; GB2180254A; US4755318A; BR8604308A; CA1275224C; EP0215637A3; AU6249486A

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、サツカロースまたは類似物質を含む粉末洗
剤、特にこれらの物質を含む噴霧乾燥粉末を製造する方
法に係る。

従来の技術幾つかの諸国で、将来少なくとも粉末洗剤中に燐を含ん
ではならないという措置がとられるであろうと予測され
る。無リン洗剤組成物を製造するために、通常の燐酸塩
洗剤ビルダーをアルミノケイ酸塩、例えばゼオライトの
ような非燐酸塩ビルダー物質で置換する方法があり、こ
の方法は既に幾つかの国で少なくとも部分的に実施され
ている。アルミノケイ酸塩を使用した場合、粉末が適正
な構造を有するようにしなければならないとう問題が生
ずる。アルミノケイ酸塩洗剤ビルダーは粉末を組織化す
る能力が従来のトリポリ燐酸ナトリウムよりも劣るだけ
でなく、強力な粉末組織化剤(powder structurant)であ
るケイ酸ナトリウムを使用することも極めて難かしい。
もしケイ酸ナトリウムを使用すると、不溶性のケイ酸塩
アルミノケイ酸塩凝集物が形成され、この凝集物が繊維
上に付着し、好ましくないからである。従つて、ケイ酸
ナトリウムに代わる粉末組織化剤が望まれている。

ＧＢ−Ａ−1568420(Colgate-Palmolive Company)には、
微細ゼオライト等のアルミノケイ酸塩洗剤ビルダー物質
に対する結合剤として糖類を含めた水溶性有機物質を使
用すると、その処理特性が改善される旨が開示されてい
る。

前記文献には、ゼオライト粉末を結合剤を用いて造粒化
して得られた洗剤添加剤が界面活性剤等の他の成分を含
有する噴霧乾燥粒子に添加するのに適している旨が記載
されている。また、これらの添加剤を噴霧乾燥法で形成
することが可能であるとしているが、その他の方法の方
が好ましいと記載しており、前記した結合剤の何れもが
ゼオライトと界面活性剤の両方を含む噴霧乾燥粉末の組
織化剤として作用し得る可能性については全く言及して
いない。

今回、本発明者らは非燐酸塩系洗剤ビルダーを含有しか
つ十分な分散性を有する噴霧乾燥粉末を、特定の組織化
剤を使用することによつて製造できるという驚くべき知
見を得た。

発明の要旨本発明により提供される粒状洗剤組成物の製造方法は、 (i)(a)界面活性剤と、 (b)非燐酸塩系洗剤ビルダー物質またはこれと燐酸塩系
洗剤ビルダー物質との混合物と、 (c)明細書中に定義する糖とを含む水性クラツチヤース
ラリー(crutcher slurry)を形成する工程と、 (ii)該スラリーを噴霧乾燥して洗剤粉末を形成する工程
とから成る。

糖「糖」という用語は、モノ−，ジ−またはポリサツカラ
イド、その誘導体、あるいは水溶性の減成(degraded)ス
ターチまたは化学的変性した減成スターチを指す。サツ
カライドの反復単位が炭素数５のように少ない場合も５
０のように多い場合も、常に水溶性である。サツカライ
ド誘導体は、Lehninger′ｓ Biochemistry(Worth 197
0)等に記載されているようなサツカライドのアルコール
や酸を含む。

「水溶性」という用語は、糖が室温0.01ｇ／の濃度で
蒸留水に完全に溶解するかまたは安定したコロイド分散
液を形成し得ることを意味する。

本発明において有用な糖類の中で、入手し易さと低廉な
点でサツカロースが最も好ましく、グルコース，フルク
トース，マルトース（麦芽糖），二糖類のセロビオース
およびラクトースも有用である。有用なサツカライド誘
導体はソルビトールである。

ＵＳ−Ａ−3615811(Chemical Products Corporation)に
は、セラミツク工業において使用される炭酸バリウム等
のアルカリ土類金属の炭酸塩類に対する結合剤として糖
類を使用する旨が開示されている。このような水不溶性
の炭酸塩物質は、本発明における非燐酸塩系洗剤ビルダ
ーとはみなされない。

噴霧乾燥組成物中の糖の量は１〜２０重量％が好ましい
が、５〜１５重量％が最も好ましい。

界面活性剤界面活性剤には、陰イオン界面活性剤および／または石
けん，非イオン界面活性剤あるいはこれらの混合物が包
含される。前記界面活性剤の典型的な使用量は次の通り
である。界面活性剤として陰イオン界面活性剤または石
けんまたはこれらの混合物を単独で用いた場合には、そ
の噴霧乾燥粉末の重量に対して２〜３０重量％であり、
非イオン界面活性剤を単独で用いた場合には２〜２０重
量％であり、陰イオン界面活性剤２〜２５重量％と非イ
オン界面活性剤0.5〜２０重量％とを含む陰イオン界面
活性剤と非イオン界面活性剤の２成分混合物を用いた場
合には２〜２０重量％である。前記２成分混合物では陰
イオン界面活性剤が多くても、また非イオン界面活性剤
が多くても良い。陰イオン界面活性剤と非イオン界面活
性剤と石けんとから成る所謂３成分混合物を使用した場
合、混合物中の各成分の好適量は、陰イオン界面活性剤
２〜１５重量％，非イオン界面活性剤0.5〜7.5重量％及
び石けん１〜１５重量％である。

使用可能な陰イオン界面活性剤としては、アルキルベン
ゼンスルホン酸塩類、特に平均アルキル鎖長がＣ_１２で
あるアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム；第１およ
び第２アルコールサルフエート類、特にＣ_１２〜Ｃ_１５
第１アルコール硫酸ナトリウム；オレフインスルホネー
ト；第１および第２アルカンスルホネート類；アルキル
エーテルサルフエート；アミンオキシド；およびベタイ
ンやスルホベタイン等の両性イオン化合物が例示され
る。

石けん類としては、天然に存在する脂肪酸から誘導され
るナトリウム石けんが好ましく使用される。一般にこの
ような石けんは約１２個〜２０個の炭素原子を含み、飽
和あるいは部分的に不飽和である。特に好適な石けん
は、やし油およびパーム核(kernel)油から誘導された主
としてＣ_１２〜Ｃ_１４のの飽和石けん；獣脂から誘導さ
れた主としてＣ_１４〜Ｃ_１８の飽和石けん；リノレン酸
ナトリウムとリノール酸ナトリウムとオレイン酸ナトリ
ウムを含有する石けんである。（グリセリドとして）不
飽和物質を多く含む油類の中には、落花生油，大豆油，
ヒマワリ油，ナタネ油及び綿実油が包含される。もちろ
ん、これらの石けんを相互に混合して、或いは上記した
群に包含されない他の石けんや、非石けん洗剤活性物質
と混合して使用することも可能である。

使用できる非イオン界面活性剤としては、第１および第
２アルコールエトキシレート、特にアルコール１モルに
対して２〜２０モルのエチレンオキシドを含むＣ_１２〜
Ｃ_１５の第１および第２アルコールエトキシレート類を
挙げることができる。

非燐酸塩系洗剤ビルダー非燐酸塩系洗剤ビルダーは、硬水からカルシウムイオン
を沈澱または封鎖させることができる水溶性の有機もし
くは無機物質及び水不溶性のイオン交換物質から選択さ
れる。好ましい非燐酸塩系洗剤ビルダーはアルミノケイ
酸塩である。

本発明で使用されるアルミノケイ酸塩は通常アルミノケ
イ酸ナトリウムであり、結晶質でも非晶質でも、あるい
はその混合物でもよい。アルミノケイ酸塩類は通常多少
の結合水を含んでおり、少なくとも約５０mgＣａＯ／ｇ
のカルシウムイオン交換能を有している。好適なアルミ
ノケイ酸塩類の一般式は、 0.8〜1.5Na₂O・Ａ_２Ｏ_３・0.8〜６SiO₂である。上記
式中1.5〜3.5個のSiO₂単位を有し、粒径が約１００μ以
下、望ましくは約１０μ以下のものが最も好ましい。

洗剤ビルダーに使用するのに適当な非晶質アルミノケイ
酸ナトリウムについては、例えばBP 1473 202(HENKEL)
およびEP-A-150613(UNILEVER)を参照されたい。

また、適当な結晶質アルミノケイ酸ナトリウムイオン交
換性洗剤ビルダーについては、UK1,473,201(HENKFL)及
び1,429,143(PROCTER ＆ GAMBLE)の各明細書を参照さ
れたい。この種の好ましいアルミノケイ酸ナトリウムは
市販のゼオライトＡおよびＸ及びその混合物である。

本発明方法で使用可能なその他の非燐酸塩系洗剤ビルダ
ーには、アルカリ金属炭酸塩等の水溶性沈澱性ビルダー
およびニトリロトリ酢酸ナトリウム等の水溶性金属イオ
ン封鎖性ビルダーが包含される。

非燐酸塩系ビルダーの量は噴霧乾燥した組成物の５〜７
５重量％が好ましいが、特に好ましくは２０〜５０重量
％である。

もちろん、本発明方法を、少量の燐酸塩系ビルダーを含
む洗剤組成物、すなわち燐酸塩系ビルダーの重量が非燐
酸塩系ビルダーより少ない洗剤組成物の製造に適用する
ことも可能である。

洗剤ビルダー物質はアルミノケイ酸塩物質と非燐酸塩系
ビルダーまたは燐酸塩系ビルダーの他のビルダーとの混
合物でもよい。これら他のビルダーは、トリポリ燐酸ナ
トリウム，ピロ燐酸ナトリウム，オルト燐酸ナトリウ
ム，ニトリロトリ酢酸ナトリウム，カルボキシメチルオ
キシ琥珀酸ナトリウムおよびこれらの混合物の中から選
択される。これらの物質は最高約２５重量％存在させ得
る。

その他の成分本発明方法で製造される洗剤組成物は、この種の製品に
通常含まれる成分を慣用量含むことができる。特に下記
する任意成分を挙げることができる。

本発明方法では、上記した糖の他に他の組織化剤を用い
ることができる。例えば、琥珀酸ナトリウムや西独BASF
GmbHからSokalanDCSとして市販されている琥珀酸，
アジピン酸及びグルタル酸の混合物のナトリウム塩、ス
ターチ等の天然または合成オリジンの膜形成性ポリマ
ー、エチレン／無水マレイン酸コポリマー、ポリビニル
ピロリドン、ポリアクリレートおよびNatrosol 250 MHR
等のセルロースエーテル誘導体、各種クレー及びホウ酸
塩等の無機ポリマーを使用することができる。これらの
物質は、通常噴霧乾燥粉末の約0.5〜約３０重量％、好
ましくは１〜１０重量％の量存在させ得る。

ケイ酸ナトリウムは、本発明粉末を洗濯機に使用する際
の望ましい成分である。実質的にシリカに等しいと認め
られる沈澱形態のものにせよケイ酸ナトリウムを存在さ
せないと、粉末を有する洗濯液が洗濯機のガラス質エナ
メル部分および／またはアルミニウム部分が錆るためで
ある。一方、ケイ酸ナトリウムを非燐酸塩系ビルダーと
併用すると、上記したように分散性に乏しい凝集体が形
成される恐れがあるため、これら２成分のバランスを考
える必要がある。一般にケイ酸ナトリウムは噴霧乾燥粉
末の２０重量％以上、好ましくは１５重量％以上の量存
在させてはならない。粉末に構造(structure)を与える
以外の目的には、ケイ酸ナトリウム等の水溶性ケイ酸塩
を粉末中に含有させることが望ましい。この場合製造さ
れる粉末の溶解性／分解性を改善するために、酸化ナト
リウム対シリカの比が１：1.6のケイ酸ナトリウム６重
量部に対して塩化水素1.5〜３重量部に相当する量の酸
を添加して、ケイ酸ナトリウムの少なくとも一部を沈澱
させる工程を付加しなければならない。この方法につい
てはＥＰ−Ａ−139523に詳しく記載されているので参照
されたい。また、ケイ酸塩またはシリカを乾燥添加(dry
-dosing)工程において噴霧乾燥粉末に添加しても良い。

糖を含む噴霧乾燥粉末が方解石のような水不溶性の粒状
炭酸塩物質を含んではならない。

粉末洗剤の任意成分の中には、起泡調整剤，カルボキシ
メチルセルロースナトリウム等の再付着防止剤，酸素お
よび塩素系漂白剤，繊維柔軟剤，香料，殺菌剤，着色
剤，酵素及び螢光剤が包含される。このような任意成分
が熱感応性（感熱性）である場合あるいはその他の場合
には、これらの成分をクラツチヤースラリー中に入れて
噴霧乾燥するよりもむしろ噴霧乾燥粒子に後添加する方
が好ましい。

次に実施例を挙げながら本発明についてさらに説明す
る。

実施例１水４０重量％を含む水性クラツチヤースラリーを噴霧乾
燥して、下記成分の噴霧乾燥粉末を作成した（単位：重
量部）。

得られた噴霧乾燥粉末の各種物理的特性〔嵩密度，動的
流速(dynamic flow rate)、圧縮率〕及び分散性を一般
的方法で測定した。その結果を次に示す。

上記結果から、サツカロースを含む粉末Ｃがケイ酸ナト
リウム６重量部を含む粉末Ｂと同様の物理的特性を有し
ており、分散性の点では粉末Ｃは粉末Ｂに比べてはるか
に優れていることが明らかである。

実施例２実施例１と同様にして水性クラツチヤースラリーを噴霧
乾燥して、下記成分の噴霧乾燥粉末を作成した。

Ｃ_１２アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム 6.0重
量部非イオン界面活性剤 1.5 アルミノケイ酸ナトリウム（ゼオライト４Ａ） 21.0 ケイ酸ナトリウム（3.3：１比） 4.8 硫酸 0.8 カルボキシメチルセルロースナトリウム 0.6 サツカロース 3.0 微量成分＋水 5.4 ケイ酸ナトリウムを含むこのスラリーを上記の如く硫酸
で酸性化した。得られた粉末の物理的特性を測定した。
その結果を次に示す。

嵩密度（ｇ／）４０１動的流速（ｍ／秒）１０４圧縮率（％v/v）１９不溶分（粒子＞120μｍ）（％w/w）水温：２０℃ 1.4 ４０℃ 1.3 ６０℃ 1.1 実施例３〜５水性スラリーを噴霧乾燥して、下記成分を有する噴霧乾
燥粉末を作成した（単位：重量部）。実施例３の場合に
はスラリー中の水分量が４０％であり、実施例４及び５
の場合の水分量はそれぞれ４１％，５６％であつた。

上記粉末中の水分量１０重量部は、遊離水と結合水の合
計に対する目標レベル(target level)を表わす名目数値
(nominal figure)である。通常噴霧乾燥粉末中の遊離水
（または湿気）のみが測定される。この目標レベルは噴
霧乾燥粉末中に8.6重量％の遊離水が含まれる場合に相
当する。実際には噴霧乾燥粉末の遊離水分含有量は実施
例３の場合で約９％、実施例４及び５の場合で７％であ
つた。遊離水分(free moisture)とは、135℃において２
時間後に粉末から失われる水分と定義される。

これら粉末の物理的特性を測定した。その結果を次に示
す。

上記結果から、実施例１Ｃ，２，３において使用したサ
ツカロースと同様に水溶性物質のソルビトールを使用し
ても、良好な物理的特性、特に比較的優れた分散性を有
する粉末が得られることが明らかである。実施例１Ｂで
使用したケイ酸ナトリウムと同様に水不溶性のトウモロ
コシ澱粉を使用した場合には、特に分散性が比較的乏し
い粉末しか得られず、本発明方法においては水溶性サツ
カライドの使用が必須であることが判明した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者アンドリユー・ウイリアム・トラヴイルイギリス国、ウイラル・エル・62・４・ユー・ゼツト、ベビントン、ポート・サンライト、ウツド・ストリート・53 (72)発明者ロバート・ジヨウジフ・ペイトン・ウイリアムズイギリス国、オクスフオード・オー・エツクス・２・７・キユー・ジー、ヴイクトリア・ロード・115 (56)参考文献特開昭57−67699（ＪＰ，Ａ) 特開昭51−138706（ＪＰ，Ａ) 特開昭59−138300（ＪＰ，Ａ) 特開昭51−138708（ＪＰ，Ａ) 米国特許4314953（ＵＳ，Ａ)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】粒状洗剤組成物の製造方法であって、（ｉ）界面活性剤と、アルミノケイ酸塩洗剤ビルダー物
質またはこれと燐酸塩系洗剤ビルダー物質との混合物
と、サッカロース，グルコース，フルクトース，マルト
ース，セロビオース及びラクトースから成る群から選択
される単糖もしくは二糖とを含む水性クラッチャースラ
リーを形成する工程と、 (ii)該スラリーを噴霧乾燥して粉末洗剤を形成する工程
とから成る方法。
【請求項２】前記噴霧乾燥された粉末洗剤中の単糖もし
くは二糖の量が１〜２０重量％である特許請求の範囲第
１項に記載の方法。
【請求項３】界面活性剤が陰イオン界面活性剤，非イオ
ン界面活性剤，石けん及びそれらの混合物から成る群か
ら選択される特許請求の範囲第１項に記載の方法。
【請求項４】前記噴霧乾燥された粉末洗剤中の界面活性
剤の量が、界面活性剤が陰イオン界面活性剤，石けんま
たはそれらの混合物である場合には２〜３０重量％であ
り、界面活性剤が非イオン界面活性剤または２〜２５重
量％の陰イオン界面活性剤と０．５〜２０重量％の非イ
オン界面活性剤との混合物である場合には２〜２０重量
％である特許請求の範囲第３項に記載の方法。
【請求項５】噴霧乾燥された粉末中のアルミノケイ酸塩
洗剤ビルダーの量が５〜７５重量％である特許請求の範
囲第１項に記載の方法。
【請求項６】前記水性クラッチャースラリーが更に、燐
酸塩系洗剤ビルダー物質，非糖粉末組織化剤及び再付着
防止剤から成る群から選択される成分を含む特許請求の
範囲第１項に記載の方法。
【請求項７】前記噴霧乾燥された粉末洗剤を次いで感熱
性成分と混合する特許請求の範囲第１項に記載の方法。
【請求項８】前記水性クラッチャースラリーが水溶性ケ
イ酸塩を含んでおり、前記スラリーに酸を添加して水溶
性ケイ酸塩の少なくとも一部を沈殿させる特許請求の範
囲第１項に記載の方法。