JPH0640983A - アミルメチルエーテルの製造方法 - Google Patents
アミルメチルエーテルの製造方法Info
- Publication number
- JPH0640983A JPH0640983A JP4087396A JP8739692A JPH0640983A JP H0640983 A JPH0640983 A JP H0640983A JP 4087396 A JP4087396 A JP 4087396A JP 8739692 A JP8739692 A JP 8739692A JP H0640983 A JPH0640983 A JP H0640983A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alcohol
- feedstock
- nitrile
- feed
- mixed
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- DBUJFULDVAZULB-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypentane Chemical compound CCCCCOC DBUJFULDVAZULB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 45
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 24
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 24
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 22
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims abstract description 21
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 claims abstract description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 5
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 23
- BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-2-ene Chemical group CC=C(C)C BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000006203 ethylation Effects 0.000 claims description 4
- 238000006200 ethylation reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 claims description 4
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 claims description 4
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical group C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 3
- HVZJRWJGKQPSFL-UHFFFAOYSA-N tert-Amyl methyl ether Chemical compound CCC(C)(C)OC HVZJRWJGKQPSFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000004231 fluid catalytic cracking Methods 0.000 description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- -1 allyl sulfonic acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 2
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010013496 Disturbance in attention Diseases 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N acetone Substances CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940067597 azelate Drugs 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000005504 petroleum refining Methods 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 液状軽炭化水素を効率よくかつ経済的にＴＡ
ＭＥに変換する方法を提供する。 【構成】 ニトリルを含んだ液状炭化水素Ｃ4−Ｃ12供
給材料を用意し、この供給材料をメタノール、エタノー
ル、プロパノール及びこれらの混合物の群から選ばれた
アルコールと混合し、この混合軽炭化水素供給材料を制
御条件下で処理して実質的にニトリルを含まないＣ5-ア
ルコールアゼオトロープ供給材料を含む製品を得て、エ
ーテル化処理条件下でＣ5-アルコールアゼオトロープを
触媒と接触させてアミルメチルエーテルを得る。
ＭＥに変換する方法を提供する。 【構成】 ニトリルを含んだ液状炭化水素Ｃ4−Ｃ12供
給材料を用意し、この供給材料をメタノール、エタノー
ル、プロパノール及びこれらの混合物の群から選ばれた
アルコールと混合し、この混合軽炭化水素供給材料を制
御条件下で処理して実質的にニトリルを含まないＣ5-ア
ルコールアゼオトロープ供給材料を含む製品を得て、エ
ーテル化処理条件下でＣ5-アルコールアゼオトロープを
触媒と接触させてアミルメチルエーテルを得る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はニトリルを含んだＦＣＣ
軽炭化水素の流れからテルアミルメチルエーテル（ＴＡ
ＭＥ）を製造する技術に関するものである。
軽炭化水素の流れからテルアミルメチルエーテル（ＴＡ
ＭＥ）を製造する技術に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ＭＴＢＥやＴＡＭＥは非加鉛ガソリンの
製造における燃料エクステンダー（extenders）やオク
タン価改良剤として非常に多く使われている。一般的に
ガソリン中の複合添加剤を変えることによって、すなわ
ちガソリンの鉛含有量を増すことによってのみ満足なオ
クタン価が得られるのである。鉛を含まないガソリンが
望ましいことはよく認識されているところである。ガソ
リン中に鉛添加剤があると、内燃機関からの排ガス中に
汚染物質が発生することになり、環境全体を汚染するこ
とになる。ガソリン化合物中に含まれる供給材料に代え
てガソリンのオクタン価を改良するような代替物を用い
れば、燃焼ガソリンがきれいになり空気の質と環境を改
良することになる。
製造における燃料エクステンダー（extenders）やオク
タン価改良剤として非常に多く使われている。一般的に
ガソリン中の複合添加剤を変えることによって、すなわ
ちガソリンの鉛含有量を増すことによってのみ満足なオ
クタン価が得られるのである。鉛を含まないガソリンが
望ましいことはよく認識されているところである。ガソ
リン中に鉛添加剤があると、内燃機関からの排ガス中に
汚染物質が発生することになり、環境全体を汚染するこ
とになる。ガソリン化合物中に含まれる供給材料に代え
てガソリンのオクタン価を改良するような代替物を用い
れば、燃焼ガソリンがきれいになり空気の質と環境を改
良することになる。
【０００３】今日ではＴＡＭＥに対するオクタン価改良
添加剤としては、処理上の配慮からＭＴＢＭＥが頻繁に
用いられている。しかしＴＡＭＥの方がオクタン価改良
添加剤としては遥かに望ましい。
添加剤としては、処理上の配慮からＭＴＢＭＥが頻繁に
用いられている。しかしＴＡＭＥの方がオクタン価改良
添加剤としては遥かに望ましい。
【０００４】ＭＴＢＥ（メチルｔ−ブチルエーテル）や
ＴＡＭＥ（メチルｔ−アミルエーテル）を製造する方法
は種々開発されている。典型的なエチル化方法としては
アメリカ特許第５，００１，２９２号、４，９２５，４
５５号、４，８２７，０４５号及び４，８３０，６３５
号などに開示されたものがある。その他にも公知の方法
としてはアメリカ特許第４，０２５，９８９号に開示さ
れたものがある。これら従来の方法の多くの場合、エー
テルをガソリン用の添加剤として得るにはメタノールな
どの第一アルコールをイソブチレン及びイソアミレンな
どの第三炭素原子上に二重結合を有したオレフィンと反
応させている。触媒の存在下でアルコールとオレフィン
を反応させることとも知られている。触媒としてはルイ
ス酸（硫酸）及び有機酸（アルキル及びアリルスルフォ
ン酸）が知られている。これらの反応に特に適した触媒
としては酸の形をとったイオン交換樹脂があり、一例と
してローム及びハースまたはバイヤーの製品Ｋ２６３
１、商品名「ＡＭＢＥＲＬＳＴ１５」がある。
ＴＡＭＥ（メチルｔ−アミルエーテル）を製造する方法
は種々開発されている。典型的なエチル化方法としては
アメリカ特許第５，００１，２９２号、４，９２５，４
５５号、４，８２７，０４５号及び４，８３０，６３５
号などに開示されたものがある。その他にも公知の方法
としてはアメリカ特許第４，０２５，９８９号に開示さ
れたものがある。これら従来の方法の多くの場合、エー
テルをガソリン用の添加剤として得るにはメタノールな
どの第一アルコールをイソブチレン及びイソアミレンな
どの第三炭素原子上に二重結合を有したオレフィンと反
応させている。触媒の存在下でアルコールとオレフィン
を反応させることとも知られている。触媒としてはルイ
ス酸（硫酸）及び有機酸（アルキル及びアリルスルフォ
ン酸）が知られている。これらの反応に特に適した触媒
としては酸の形をとったイオン交換樹脂があり、一例と
してローム及びハースまたはバイヤーの製品Ｋ２６３
１、商品名「ＡＭＢＥＲＬＳＴ１５」がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】ＭＴＢＥやＴＡＭＥの
製造には種々の炭化水素供給材料が使用できるが、石油
精製処理においては流体触媒分解（ＦＣＣ）精製処理か
ら生じた軽炭化水素流れからＴＡＭＥを処理するのが特
に有益である。ＴＡＭＥを形成すべくＦＣＣ炭化水素流
れをエーテル化条件で処理するに際しては、処理に用い
た触媒が急速に劣化される。すなわち触媒が不活性化さ
れてしまうのである。従来の処理に用いられている触媒
は比較的高価であるので、このように触媒が劣化すると
処理効率が低下するのみならず、処理コストも増加する
ことになる。従来技術特に上記した先願発明はいずれも
このような問題に対しては解決を与えていないのであ
る。
製造には種々の炭化水素供給材料が使用できるが、石油
精製処理においては流体触媒分解（ＦＣＣ）精製処理か
ら生じた軽炭化水素流れからＴＡＭＥを処理するのが特
に有益である。ＴＡＭＥを形成すべくＦＣＣ炭化水素流
れをエーテル化条件で処理するに際しては、処理に用い
た触媒が急速に劣化される。すなわち触媒が不活性化さ
れてしまうのである。従来の処理に用いられている触媒
は比較的高価であるので、このように触媒が劣化すると
処理効率が低下するのみならず、処理コストも増加する
ことになる。従来技術特に上記した先願発明はいずれも
このような問題に対しては解決を与えていないのであ
る。
【０００６】炭化水素流れを変換する処理方法、特にＦ
ＣＣ精製工程からの軽ナフサ炭化水素流れを触媒劣化の
問題を克服したＴＡＭＥに変換することが強く望まれて
いる。
ＣＣ精製工程からの軽ナフサ炭化水素流れを触媒劣化の
問題を克服したＴＡＭＥに変換することが強く望まれて
いる。
【０００７】本発明の目的は、液状軽炭化水素を効率よ
くかつ経済的にＴＡＭＥに変換する方法を提供すること
にある。
くかつ経済的にＴＡＭＥに変換する方法を提供すること
にある。
【０００８】本発明の他の目的は、エチール化において
使用する触媒の劣化を防止することにある。
使用する触媒の劣化を防止することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、ニトリルを含
んだ液状炭化水素Ｃ4−Ｃ12供給材料を用意し、この供
給材料をメタノール、エタノール、プロパノール及びこ
れらの混合物の群から選ばれたアルコールと混合し、こ
の混合軽炭化水素供給材料を制御条件下で処理して実質
的にニトリルを含まないＣ5−アルコールアゼオトロー
プ供給材料を含む製品を得て、エーテル化処理条件下で
Ｃ5−アルコールアゼオトロープを触媒と接触させてア
ミルメチルエーテルを得ることを特徴とする。
んだ液状炭化水素Ｃ4−Ｃ12供給材料を用意し、この供
給材料をメタノール、エタノール、プロパノール及びこ
れらの混合物の群から選ばれたアルコールと混合し、こ
の混合軽炭化水素供給材料を制御条件下で処理して実質
的にニトリルを含まないＣ5−アルコールアゼオトロー
プ供給材料を含む製品を得て、エーテル化処理条件下で
Ｃ5−アルコールアゼオトロープを触媒と接触させてア
ミルメチルエーテルを得ることを特徴とする。
【００１０】上記方法が軽炭化水素供給材料とアルコー
ルとが蒸留塔内で処理されることを特徴とする。
ルとが蒸留塔内で処理されることを特徴とする。
【００１１】上記方法が蒸留塔が、約０〜５０ｐｓｉｇ
の圧力と、１６７〜１９４゜Ｆの温度と、アルコールに
対するイソアミレンの重量比率０．４〜０．６の条件下
で運転されていることを特徴とする。
の圧力と、１６７〜１９４゜Ｆの温度と、アルコールに
対するイソアミレンの重量比率０．４〜０．６の条件下
で運転されていることを特徴とする。
【００１２】上記方法が供給材料がＦＣＣナフサ炭化水
素供給材料であることを特徴とする。
素供給材料であることを特徴とする。
【００１３】上記方法がニトリルがプロピオニトリルを
含んでいることを特徴とする。
含んでいることを特徴とする。
【００１４】上記方法が軽ナフサＦＣＣカットが実質的
にＣ5カットであることを特徴とする。
にＣ5カットであることを特徴とする。
【００１５】上記方法が酸性エチル化触媒がイオン交換
樹脂であることを特徴とする。
樹脂であることを特徴とする。
【００１６】上記方法が蒸留塔への供給材料が全供給材
料に対して２．０〜４．０重量％の量でアルコールと混
合されることを特徴とする。
料に対して２．０〜４．０重量％の量でアルコールと混
合されることを特徴とする。
【００１７】上記方法がアルコールがメタノールである
ことを特徴とする。
ことを特徴とする。
【００１８】上記方法がＣ5−アルコールアゼオトロー
プ供給材料のニトリル含有量が０〜２ｐｐｍであること
を特徴とする。
プ供給材料のニトリル含有量が０〜２ｐｐｍであること
を特徴とする。
【００１９】
【作用】本発明の方法によれば、蒸留処理前に供給材料
に添加されたアルコールが供給材料中のＣ5−ニトリル
アゼオトロープを破壊し、蒸留後の製品中のニトリル濃
度を低減させる。
に添加されたアルコールが供給材料中のＣ5−ニトリル
アゼオトロープを破壊し、蒸留後の製品中のニトリル濃
度を低減させる。
【００２０】
【実施例】触媒分解処理（ＦＣＣ）から得られる軽炭化
水素供給材料からＴＡＭＥを製造する従来の方法を図１
に示す。図中の装置１０はＦＣＣ製造装置１２とエーテ
ル化領域１４とを含んでいる。エーテル化領域は軽炭化
水素供給材料をエーテルに富んだ添加剤、特にＴＡＭＥ
に変換するものである。従来技術の場合ＦＣＣ製造装置
１２からの軽炭化水素供給材料はパイプ１６を介してユ
ニット１８に送られ、そこで炭化水素供給材料中のメル
カプタンが酸化される。ユニット１８からの処理済みの
製品はパイプ２０を介して蒸留ユニット２２に送られ
て、ここで生成されたＣ5に富んだ製品はライン２４を
介してエーテル化領域１４に送られる。蒸留油に２２の
底部からのライン２６にはＣ6＋に富んでいる。エーテ
ルを多く含んだＴＡＭＥ製品はライン２８を介してエー
テル化領域１４から除かれる。
水素供給材料からＴＡＭＥを製造する従来の方法を図１
に示す。図中の装置１０はＦＣＣ製造装置１２とエーテ
ル化領域１４とを含んでいる。エーテル化領域は軽炭化
水素供給材料をエーテルに富んだ添加剤、特にＴＡＭＥ
に変換するものである。従来技術の場合ＦＣＣ製造装置
１２からの軽炭化水素供給材料はパイプ１６を介してユ
ニット１８に送られ、そこで炭化水素供給材料中のメル
カプタンが酸化される。ユニット１８からの処理済みの
製品はパイプ２０を介して蒸留ユニット２２に送られ
て、ここで生成されたＣ5に富んだ製品はライン２４を
介してエーテル化領域１４に送られる。蒸留油に２２の
底部からのライン２６にはＣ6＋に富んでいる。エーテ
ルを多く含んだＴＡＭＥ製品はライン２８を介してエー
テル化領域１４から除かれる。
【００２１】ライン１６を介して出力されるＦＣＣ製造
装置１２からの製品の代表的な組成は、イソブタン２〜
７ｗｔ％（重量％）、イソアミレン５〜１０ｗｔ％、ジ
オレフィン１〜２ｗｔ％、チッソ濃度２２〜２７ｐｐｍ
であって、ニトリル含有量は６〜１０ｐｐｍである。ラ
イン２０を介してユニット１８から送り出される供給材
料のニトリル濃度は６〜１０ｐｐｍである。この供給材
料が蒸留ユニット２２中で適宜な条件下で処理されると
上方にＣ5に富んだ製品が得られ、そのニトリル濃は１
０〜１４ｐｐｍである。ライン２４からの上方製品はユ
ニット２８からのアルコールと混合され、その後エーテ
ル化領域１４に送られ、そこで圧力１５０〜３００ｐｓ
ｉ、温度１３０〜１４０℃、メタノール／イソアルキン
比１．００〜１．５０モル／モル、水素／ジオレフィン
比１．５〜３．２モル／モルの条件で処理される。
装置１２からの製品の代表的な組成は、イソブタン２〜
７ｗｔ％（重量％）、イソアミレン５〜１０ｗｔ％、ジ
オレフィン１〜２ｗｔ％、チッソ濃度２２〜２７ｐｐｍ
であって、ニトリル含有量は６〜１０ｐｐｍである。ラ
イン２０を介してユニット１８から送り出される供給材
料のニトリル濃度は６〜１０ｐｐｍである。この供給材
料が蒸留ユニット２２中で適宜な条件下で処理されると
上方にＣ5に富んだ製品が得られ、そのニトリル濃は１
０〜１４ｐｐｍである。ライン２４からの上方製品はユ
ニット２８からのアルコールと混合され、その後エーテ
ル化領域１４に送られ、そこで圧力１５０〜３００ｐｓ
ｉ、温度１３０〜１４０℃、メタノール／イソアルキン
比１．００〜１．５０モル／モル、水素／ジオレフィン
比１．５〜３．２モル／モルの条件で処理される。
【００２２】従来の方法におけるエーテル化反応に用い
られる触媒としてはローム、ハース、バイヤーの製品Ｋ
２６３１商品名「ＡＭＢＥＲＬＩＳＴ］などの酸性イオ
ン交換樹脂が用いられる。
られる触媒としてはローム、ハース、バイヤーの製品Ｋ
２６３１商品名「ＡＭＢＥＲＬＩＳＴ］などの酸性イオ
ン交換樹脂が用いられる。
【００２３】図１に関して前記したような本発明の方法
を実施すると、エーテル化領域中の触媒は時間につれて
劣化する。この結果処理の効率は減少し、製造コストが
上昇する。
を実施すると、エーテル化領域中の触媒は時間につれて
劣化する。この結果処理の効率は減少し、製造コストが
上昇する。
【００２４】図２に示すのは本発明の方法を実施する装
置であって、図１と同じ符号は同じ要素を示す。すなわ
ちＦＣＣ製造装置１２からの製品はライン１６を介して
ユニット１８に送られ、マルカプタンが酸化される。ユ
ニット１８からの製品は最終的にはライン２０を介して
蒸留ユニット２２に送られて、Ｃ5−アルコールアゼオ
トロープに富んだ上方の製品はライン２４を介してエー
テル化領域１４に送られる。本発明の場合にはユニット
１８の下流側で蒸留ユニットの上流側にユニット３０が
設けられており、このユニットにより第１アルコール、
特にメタノール、エタノール、プロパノール及びこれら
の混合物からなる群から選ばれたアルコールを生成し
て、ライン２０を介して蒸留ユニット２２への供給材料
と混合する。すると供給材料中のＣ5−ニトリルアゼオ
トロープ、特にプロピオニトリルが混合されたアルコー
ルにより破壊されるのである。これはＣ5がアルコール
に対して大きな親和性を有していてＣ5−アルコールア
ゼオトロープを形成するからである。
置であって、図１と同じ符号は同じ要素を示す。すなわ
ちＦＣＣ製造装置１２からの製品はライン１６を介して
ユニット１８に送られ、マルカプタンが酸化される。ユ
ニット１８からの製品は最終的にはライン２０を介して
蒸留ユニット２２に送られて、Ｃ5−アルコールアゼオ
トロープに富んだ上方の製品はライン２４を介してエー
テル化領域１４に送られる。本発明の場合にはユニット
１８の下流側で蒸留ユニットの上流側にユニット３０が
設けられており、このユニットにより第１アルコール、
特にメタノール、エタノール、プロパノール及びこれら
の混合物からなる群から選ばれたアルコールを生成し
て、ライン２０を介して蒸留ユニット２２への供給材料
と混合する。すると供給材料中のＣ5−ニトリルアゼオ
トロープ、特にプロピオニトリルが混合されたアルコー
ルにより破壊されるのである。これはＣ5がアルコール
に対して大きな親和性を有していてＣ5−アルコールア
ゼオトロープを形成するからである。
【００２５】供給流れはユニット２２中で蒸留され、Ｃ
5−アルコールアゼオトロープとＣ6−アルコールアゼオ
トロープとが分離されて、その後エーテル化領域１４に
送られるのである。エーテル化領域への供給物中のニト
リル含有量は２ｐｐｍ以下となる。供給材料からの残り
のニトリルはライン２６を介して蒸留ユニット２２に回
収される。
5−アルコールアゼオトロープとＣ6−アルコールアゼオ
トロープとが分離されて、その後エーテル化領域１４に
送られるのである。エーテル化領域への供給物中のニト
リル含有量は２ｐｐｍ以下となる。供給材料からの残り
のニトリルはライン２６を介して蒸留ユニット２２に回
収される。
【００２６】蒸留ユニット２２中において実質的に全て
のプロピオニトリルを供給材料から除くために、ライン
２０中に導入されるアルコールの量は蒸留ユニット２２
への供給材料中のＣ5の量に比例する。このアルコール
量は供給材料中のＣ5の量に対して少なくとも１０ｗｔ
％は必要である。ＦＣＣ製造装置からの軽炭化水素流れ
についてのこの量は２〜４ｗｔ％となる。
のプロピオニトリルを供給材料から除くために、ライン
２０中に導入されるアルコールの量は蒸留ユニット２２
への供給材料中のＣ5の量に比例する。このアルコール
量は供給材料中のＣ5の量に対して少なくとも１０ｗｔ
％は必要である。ＦＣＣ製造装置からの軽炭化水素流れ
についてのこの量は２〜４ｗｔ％となる。
【００２７】蒸留ユニット２２への供給物中のＣ5は導
入されたアルコールに対して、供給ガス中のプロピオニ
トリルに対するよりも、大きな親和性を有している。し
たがって供給材料がユニット２２中で蒸留されると、Ｃ
5の流れは実質的にニトリルを含まないものとなり、そ
のニトリル濃度は２ｐｐｍ以下となる。
入されたアルコールに対して、供給ガス中のプロピオニ
トリルに対するよりも、大きな親和性を有している。し
たがって供給材料がユニット２２中で蒸留されると、Ｃ
5の流れは実質的にニトリルを含まないものとなり、そ
のニトリル濃度は２ｐｐｍ以下となる。
【００２８】蒸留ユニットは圧力が約０〜５０ｐｓｉ、
温度が約１６７〜１９４゜Ｆ、イソアミレン／アルコー
ル重量比が０．４〜０．６の条件で運転される。実質的
にニトリルを含まない上方流れは上記の従来技術の場合
と同様にアルコールと混合され、エーテル化される。そ
の条件はＴＡＭＥ製造の場合、圧力が１５０〜３００ｐ
ｓｉ、温度が１３０〜１４０゜Ｆ、メタノール／イソア
ルキン比が１．００〜１．５０モル／モル、水素／ジオ
レフィン比が１．５〜３．２モル／モルである。
温度が約１６７〜１９４゜Ｆ、イソアミレン／アルコー
ル重量比が０．４〜０．６の条件で運転される。実質的
にニトリルを含まない上方流れは上記の従来技術の場合
と同様にアルコールと混合され、エーテル化される。そ
の条件はＴＡＭＥ製造の場合、圧力が１５０〜３００ｐ
ｓｉ、温度が１３０〜１４０゜Ｆ、メタノール／イソア
ルキン比が１．００〜１．５０モル／モル、水素／ジオ
レフィン比が１．５〜３．２モル／モルである。
【００２９】実験例１ プロピオニトリルやアセトンニトリルなどのニトリルに
よるエーテル化処理に用いられた触媒の劣化を確認すべ
く、以下のような組成（ｗｔ％）のＣ5に富んだ非処理
ＦＣＣ供給材料をＡＭＢＥＲＬＩＳＴイオン交換触媒の
存在下でエーテル化処理した。
よるエーテル化処理に用いられた触媒の劣化を確認すべ
く、以下のような組成（ｗｔ％）のＣ5に富んだ非処理
ＦＣＣ供給材料をＡＭＢＥＲＬＩＳＴイオン交換触媒の
存在下でエーテル化処理した。
【００３０】
【表１】
【００３１】また処理条件は下記のようなものであっ
た。
た。
【００３２】
【表２】
【００３３】図２に示すのは供給材料から富エーテル製
品ＴＡＭＥへの変換を時間についてとったものである。
本発明による前処理の効果を示すべく、同じ供給材料を
Ｃ5に対して１０ｗｔ％のメタノール で前処理して、次
のような濃度の処理済供給材料を得た。
品ＴＡＭＥへの変換を時間についてとったものである。
本発明による前処理の効果を示すべく、同じ供給材料を
Ｃ5に対して１０ｗｔ％のメタノール で前処理して、次
のような濃度の処理済供給材料を得た。
【００３４】この処理済供給材料はついで上記と同じ工
程条件でエーテル化された。このような処理、ひいては
エーテル化処理に用いられた触媒の劣化の程度を図３に
示す。この図から明らかなように、６０日を過ぎると本
発明による処理済供給材料を用いたエーテル化処理にお
ける触媒の有効性は未処理の触媒の場合の結果と実質的
に同じであり、本発明による処理をしていない触媒の場
合には、表１から有効性が減少することが分かる。これ
により前処理の効果は明らかである。
程条件でエーテル化された。このような処理、ひいては
エーテル化処理に用いられた触媒の劣化の程度を図３に
示す。この図から明らかなように、６０日を過ぎると本
発明による処理済供給材料を用いたエーテル化処理にお
ける触媒の有効性は未処理の触媒の場合の結果と実質的
に同じであり、本発明による処理をしていない触媒の場
合には、表１から有効性が減少することが分かる。これ
により前処理の効果は明らかである。
【００３５】実験例２ 供給材料へのアルコールの添加効果を示すべく、表３の
ような組成の供給材料を蒸留ユニット中で処理した。
ような組成の供給材料を蒸留ユニット中で処理した。
【００３６】
【表３】
【００３７】また処理条件は下記の表４に示すようなも
のであった。
のであった。
【００３８】
【表４】
【００３９】得られたＣ5上方製品はニトリル除去につ
いて比較され、メタノール処理された供給材料の正味の
ニトリル濃度減少は８０％を越えていた。
いて比較され、メタノール処理された供給材料の正味の
ニトリル濃度減少は８０％を越えていた。
【００４０】本発明はその趣旨及び基本的な特徴を逸脱
しない範囲において、上記実施例以外の他の方法で行う
ことも可能である。したがって、上記実施例及び図面は
これに限定されるものではなく、本発明の基本的構成と
同等の変形実施例も本発明に含まれるものである。
しない範囲において、上記実施例以外の他の方法で行う
ことも可能である。したがって、上記実施例及び図面は
これに限定されるものではなく、本発明の基本的構成と
同等の変形実施例も本発明に含まれるものである。
【００４１】
【発明の効果】本発明によれば、蒸留処理前に供給材料
に添加されたアルコールが供給材料中のＣ5−ニトリル
アゼオトロープを破壊して、蒸留後の製品中のニトリル
濃度を低減させるので、触媒の劣化が効果的に防止され
る。
に添加されたアルコールが供給材料中のＣ5−ニトリル
アゼオトロープを破壊して、蒸留後の製品中のニトリル
濃度を低減させるので、触媒の劣化が効果的に防止され
る。
【図１】従来技術の処理場合の流れ線図である。
【図２】本発明の処理の場合の流れ線図である。
【図３】軽炭化水素供給材料をＴＡＭＥにエーテル化す
る場合の酸性触媒活性に対するニトリルの効果の減少を
時間についてとったグラフである。
る場合の酸性触媒活性に対するニトリルの効果の減少を
時間についてとったグラフである。
１０…装置 １２…ＦＣＣ製造装置 １４…エーテル化領域 １８…ユニット ２２…蒸留ユニット
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成４年６月１５日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項３
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１１】上記方法が蒸留塔が、約０〜５０ｐｓｉｇ
の圧力と、１６７〜１９４°Ｆの温度と、アルコールに
対するイソアミレンの重量比率１〜５の条件下で運転さ
れていることを特徴とする。
の圧力と、１６７〜１９４°Ｆの温度と、アルコールに
対するイソアミレンの重量比率１〜５の条件下で運転さ
れていることを特徴とする。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ホセ カストール ゴンザレス ヴェネズエラ，エド．ミランダ，サン ア ントニオ デロス アルトス，アプト. 38，ピソ ９，シー．エル ピカーチョ. レス．エル ピカーチョ （番地なし)
Claims (10)
- 【請求項１】 ニトリルを含んだ液状炭化水素Ｃ4−Ｃ
12供給材料を用意し、この供給材料をメタノール、エタ
ノール、プロパノール及びこれらの混合物の群から選ば
れたアルコールと混合し、この混合軽炭化水素供給材料
を制御条件下で処理して実質的にニトリルを含まないＣ
5−アルコールアゼオトロープ供給材料を含む製品を得
て、エーテル化処理条件下でＣ5−アルコールアゼオト
ロープを触媒と接触させてアミルメチルエーテルを得る
ことを特徴とするアミルメチルエーテルの製造方法。 - 【請求項２】 軽炭化水素供給材料とアルコールとが蒸
留塔内で処理されることを特徴とする請求項１に記載の
方法。 - 【請求項３】 蒸留塔が、約０〜５０ｐｓｉｇの圧力
と、１６７〜１９４゜Ｆの温度と、アルコールに対する
イソアミレンの重量比率０．４〜０．６の条件下で運転
されていることを特徴とする請求項２に記載の方法。 - 【請求項４】 供給材料がＦＣＣナフサ炭化水素供給材
料であることを特徴とする請求項１に記載の方法。 - 【請求項５】 ニトリルがプロピオニトリルを含んでい
ることを特徴とする請求項１に記載の方法。 - 【請求項６】 軽ナフサＦＣＣカットが実質的にＣ5カ
ットであることを特徴とする請求項１に記載の方法。 - 【請求項７】 酸性エチル化触媒がイオン交換樹脂であ
ることを特徴とする請求項１に記載の方法。 - 【請求項８】 蒸留塔への供給材料が全供給材料に対し
て２．０〜４．０重量％の量でアルコールと混合される
ことを特徴とする請求項１に記載の方法。 - 【請求項９】 アルコールがメタノールであることを特
徴とする請求項１に記載の方法。 - 【請求項１０】 Ｃ5−アルコールアゼオトロープ供給
材料のニトリル含有量が０〜２ｐｐｍであることを特徴
とする請求項１に記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4087396A JPH089563B2 (ja) | 1992-04-09 | 1992-04-09 | ｔ−アミルメチルエーテルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4087396A JPH089563B2 (ja) | 1992-04-09 | 1992-04-09 | ｔ−アミルメチルエーテルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0640983A true JPH0640983A (ja) | 1994-02-15 |
| JPH089563B2 JPH089563B2 (ja) | 1996-01-31 |
Family
ID=13913718
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4087396A Expired - Fee Related JPH089563B2 (ja) | 1992-04-09 | 1992-04-09 | ｔ−アミルメチルエーテルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH089563B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100937059B1 (ko) * | 2007-12-27 | 2010-01-15 | 삼성중공업 주식회사 | 고소 작업용 도장기계 |
| JP2010539175A (ja) * | 2007-09-11 | 2010-12-16 | キャタリティック・ディスティレイション・テクノロジーズ | 第三級アミルエチルエーテルを製造する方法 |
-
1992
- 1992-04-09 JP JP4087396A patent/JPH089563B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010539175A (ja) * | 2007-09-11 | 2010-12-16 | キャタリティック・ディスティレイション・テクノロジーズ | 第三級アミルエチルエーテルを製造する方法 |
| KR100937059B1 (ko) * | 2007-12-27 | 2010-01-15 | 삼성중공업 주식회사 | 고소 작업용 도장기계 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH089563B2 (ja) | 1996-01-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1081667C (zh) | 合成柴油及其生产方法 | |
| RU2151624C1 (ru) | Многоцелевая каталитическая дистилляционная колонна и способ этерификации с использованием этой колонны | |
| DE3880103T2 (de) | Integriertes verfahren zur aetherifizierung und herstellung von brennstoff aus sauerstoffhaltigen verbindungen. | |
| JP6049635B2 (ja) | 混合アルコールを生産する混合ブテンの水和のプロセス | |
| JPH03504136A (ja) | オレフィンの中間転化およびエーテル化方法 | |
| US3849082A (en) | Hydrocarbon conversion process | |
| JP2011511132A (ja) | エタノールを使用したクリーンガソリン及びバイオエーテルの製造方法 | |
| CN1122011C (zh) | 烷基醚及其混合物的制备方法 | |
| CN1706919A (zh) | 含有另外的处理步骤以增加柴油馏分产量的改进汽油馏分和转化柴油的方法 | |
| US2952612A (en) | Production of high octane motor fuel with an alkyl ether additive | |
| EP0172040B1 (fr) | Procédé de production d'une coupe d'hydrocarbures à indice d'octane élevé, par éthérification d'oléfines | |
| CN1079244A (zh) | 生产多沸点醚汽油组分的组合物和方法 | |
| US5374596A (en) | Process for treating alumina | |
| US3902870A (en) | Process for the production of gasoline | |
| US5238541A (en) | Process for production of an ether-rich additive | |
| US5675043A (en) | Process for the selective removal of nitrogen-containing compounds from hydrocarbon blends | |
| JPH0640983A (ja) | アミルメチルエーテルの製造方法 | |
| EP0454337B1 (en) | Catalyst pretreatment for olefin hydration | |
| US5024679A (en) | Olefins etherification and conversion to liquid fuels with paraffins dehydrogenation | |
| JPH04225094A (ja) | ガソリンのエーテル化方法 | |
| EP1433835B1 (fr) | Procédé de transformation d'hydrocarbures en une fraction présentant un indice d'octane amélioré et une fraction à fort indice de cétane | |
| CA2063019C (en) | A process for production of an ether-rich additive | |
| CN1242027C (zh) | 一种通过醚化和芳构化反应改质汽油的工艺 | |
| JP3198356B2 (ja) | ３級アミルアルキルエーテルに富みオレフィン類を含まない溜分とｎ−ペンタンに富むパラフィン溜分の製造法 | |
| GB2265145A (en) | Production of tert amylmethyl ether |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |