JPH0641765A - 高耐蝕性良塗装性クロメート処理鋼材の製造方法 - Google Patents
高耐蝕性良塗装性クロメート処理鋼材の製造方法Info
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- JPH0641765A JPH0641765A JP20146392A JP20146392A JPH0641765A JP H0641765 A JPH0641765 A JP H0641765A JP 20146392 A JP20146392 A JP 20146392A JP 20146392 A JP20146392 A JP 20146392A JP H0641765 A JPH0641765 A JP H0641765A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】耐食性をある程度保持しつつ、塗装性に優れた
クロメート処理鋼材の製造方法の提供。 【構成】鋼材や亜鉛または亜鉛合金めっき鋼材の表面
に、３価クロム／６価クロム（重量比）が１／３〜３／
２の範囲のクロム酸およびクロム酸還元生成物を金属ク
ロム量として１〜１５ｗｔ％含有し、これにコロイダル
シリカゾルと粉末状シリカを混合比（粉末状シリカ量／
全シリカ量（重量比））０．１〜０．９の範囲で総合計
して（ＳｉＯ2 換算）／全クロム量（重量比）で０．５
〜６の範囲で含有し、更に該水溶液中で安定なカルボン
酸および／またはカルボン酸誘導体のうち１種あるいは
２種以上を合計で０．１〜１０ｗｔ％含有する水溶液を
塗布した後、１５０〜３５０℃の範囲で加熱、焼き付け
し、６価クロム／全クロム量（重量比）が２０％以下で
かつクロム付着量が１０〜３００( mg/m2 ) となるクロ
メート皮膜を形成することを特徴とするクロメート処理
鋼材の製造方法。
クロメート処理鋼材の製造方法の提供。 【構成】鋼材や亜鉛または亜鉛合金めっき鋼材の表面
に、３価クロム／６価クロム（重量比）が１／３〜３／
２の範囲のクロム酸およびクロム酸還元生成物を金属ク
ロム量として１〜１５ｗｔ％含有し、これにコロイダル
シリカゾルと粉末状シリカを混合比（粉末状シリカ量／
全シリカ量（重量比））０．１〜０．９の範囲で総合計
して（ＳｉＯ2 換算）／全クロム量（重量比）で０．５
〜６の範囲で含有し、更に該水溶液中で安定なカルボン
酸および／またはカルボン酸誘導体のうち１種あるいは
２種以上を合計で０．１〜１０ｗｔ％含有する水溶液を
塗布した後、１５０〜３５０℃の範囲で加熱、焼き付け
し、６価クロム／全クロム量（重量比）が２０％以下で
かつクロム付着量が１０〜３００( mg/m2 ) となるクロ
メート皮膜を形成することを特徴とするクロメート処理
鋼材の製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は鋼材や亜鉛または亜鉛合
金めっき鋼材の防錆性および塗装性向上のためのクロメ
ート処理めっき鋼材の製造方法に関する。
金めっき鋼材の防錆性および塗装性向上のためのクロメ
ート処理めっき鋼材の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、鋼材および亜鉛または亜鉛合金め
っき鋼材の防錆処理として種々のクロメート処理方法が
実用化され、使用されてきている。それらの中でも特に
高耐蝕性を得る処理としては、クロメート処理液中にシ
リカゾルや３価のクロムイオンを添加する方法が公知で
あった（例えば、特公昭４２−１４０５０号、特公昭５
２−２８５１号公報参照）。また、これらをさらに改良
し密着性と耐蝕性を向上させるものとして、例えば、特
公昭６１−５８５５２号公報に開示されている。また、
塗装用途に関して特開昭６２−２２２８３９や特公平０
３−６６３９３等が開示されているが、Ｃｒ固定率、ｂ
値などが高く裸使用の用途には適していない。
っき鋼材の防錆処理として種々のクロメート処理方法が
実用化され、使用されてきている。それらの中でも特に
高耐蝕性を得る処理としては、クロメート処理液中にシ
リカゾルや３価のクロムイオンを添加する方法が公知で
あった（例えば、特公昭４２−１４０５０号、特公昭５
２−２８５１号公報参照）。また、これらをさらに改良
し密着性と耐蝕性を向上させるものとして、例えば、特
公昭６１−５８５５２号公報に開示されている。また、
塗装用途に関して特開昭６２−２２２８３９や特公平０
３−６６３９３等が開示されているが、Ｃｒ固定率、ｂ
値などが高く裸使用の用途には適していない。
【０００３】近年クロメート処理鋼板が家電・家具・自
動車部品等にそのまま使用されるケ−スが増大してい
る。需要家から外観の秀麗性が重要視され、従来法で製
造されたクロメート処理鋼材はクロメート特有の黄色味
が強い。また、プレス等の後のアルカリ脱脂の際にクロ
ムが溶出するなど全く不十分であることが明らかになっ
た。このような問題を解決するため本発明者らは、先に
特開平０３−６８７８３号において、亜鉛系めっき鋼材
の表面にＣｒ3+／Ｃｒ6+重量比が１／２〜１／１でかつ
シリカ、リン酸および亜鉛を含むクロメート処理液を塗
布し、板温２２０℃〜３５０℃で焼付けることにより、
外観色調と耐クロム溶出性のすぐれたクロメート処理鋼
板を得ることを提案した。
動車部品等にそのまま使用されるケ−スが増大してい
る。需要家から外観の秀麗性が重要視され、従来法で製
造されたクロメート処理鋼材はクロメート特有の黄色味
が強い。また、プレス等の後のアルカリ脱脂の際にクロ
ムが溶出するなど全く不十分であることが明らかになっ
た。このような問題を解決するため本発明者らは、先に
特開平０３−６８７８３号において、亜鉛系めっき鋼材
の表面にＣｒ3+／Ｃｒ6+重量比が１／２〜１／１でかつ
シリカ、リン酸および亜鉛を含むクロメート処理液を塗
布し、板温２２０℃〜３５０℃で焼付けることにより、
外観色調と耐クロム溶出性のすぐれたクロメート処理鋼
板を得ることを提案した。
【０００４】このような状況下でさらに裸使用での高耐
蝕性を保持すると同時に塗装して使用する際の塗装性に
優れたクロメート処理鋼材の出現が需要家から望まれて
いる。すなわち、表裏同一にクロメート処理された鋼板
の一方の面を裸で使用し、他方の面を塗装して使用する
のである。しかし、先に出願した上記特開平０３−６８
７８３号に記載の発明により製造されたクロメート処理
鋼板の場合、耐蝕性を延ばしていくと反対に塗装後の密
着性が劣化していく傾向にあり、このような要求に応え
られなかった。
蝕性を保持すると同時に塗装して使用する際の塗装性に
優れたクロメート処理鋼材の出現が需要家から望まれて
いる。すなわち、表裏同一にクロメート処理された鋼板
の一方の面を裸で使用し、他方の面を塗装して使用する
のである。しかし、先に出願した上記特開平０３−６８
７８３号に記載の発明により製造されたクロメート処理
鋼板の場合、耐蝕性を延ばしていくと反対に塗装後の密
着性が劣化していく傾向にあり、このような要求に応え
られなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記問題点
を解決して耐蝕性をある程度保持しつつ、塗装性に優れ
たクロメート処理鋼材の製造方法を提供することを目的
としている。
を解決して耐蝕性をある程度保持しつつ、塗装性に優れ
たクロメート処理鋼材の製造方法を提供することを目的
としている。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記従来技
術の欠点を改善すべく研究を進めた結果、耐蝕性を確保
するためにはシリカゾルが不可欠であり、塗装性には気
相シリカ等の粉末状シリカが不可欠であることがわかっ
た。それぞれを単独で使用したのでは耐蝕性能および塗
装性能の両方の確保が困難であり、両者を混合使用して
初めて耐蝕性能および塗装性能の両方を確保できること
を見出した。
術の欠点を改善すべく研究を進めた結果、耐蝕性を確保
するためにはシリカゾルが不可欠であり、塗装性には気
相シリカ等の粉末状シリカが不可欠であることがわかっ
た。それぞれを単独で使用したのでは耐蝕性能および塗
装性能の両方の確保が困難であり、両者を混合使用して
初めて耐蝕性能および塗装性能の両方を確保できること
を見出した。
【０００７】すなわち、上記目的を達成するために本発
明によれば、鋼材や亜鉛または亜鉛合金めっき鋼材の表
面に３価クロム／６価クロム（重量比）が１／３〜３／
２の範囲のクロム酸およびクロム酸還元生成物を金属ク
ロム量として１〜１５ｗｔ％含有し、これにシリカゾル
と粉末状シリカを混合比（粉末状シリカ量／全シリカ量
（重量比））０．１〜０．９の範囲で総合計して（Ｓｉ
Ｏ2 換算）／全クロム量（重量比）で０．５〜６の範囲
で含有し、更に該水溶液中で安定なカルボン酸および／
またはカルボン酸誘導体のうち１種あるいは２種以上を
合計で０．１〜１０ｗｔ％含有する水溶液を塗布した
後、１５０〜３５０℃の範囲で加熱、焼き付けし、６価
クロム／全クロム量（重量比）が２０％以下でかつクロ
ム付着量が１０〜３００( mg/m2 ）となるクロメート皮
膜を形成することを特徴とするクロメート処理鋼材の製
造方法が提供される。
明によれば、鋼材や亜鉛または亜鉛合金めっき鋼材の表
面に３価クロム／６価クロム（重量比）が１／３〜３／
２の範囲のクロム酸およびクロム酸還元生成物を金属ク
ロム量として１〜１５ｗｔ％含有し、これにシリカゾル
と粉末状シリカを混合比（粉末状シリカ量／全シリカ量
（重量比））０．１〜０．９の範囲で総合計して（Ｓｉ
Ｏ2 換算）／全クロム量（重量比）で０．５〜６の範囲
で含有し、更に該水溶液中で安定なカルボン酸および／
またはカルボン酸誘導体のうち１種あるいは２種以上を
合計で０．１〜１０ｗｔ％含有する水溶液を塗布した
後、１５０〜３５０℃の範囲で加熱、焼き付けし、６価
クロム／全クロム量（重量比）が２０％以下でかつクロ
ム付着量が１０〜３００( mg/m2 ）となるクロメート皮
膜を形成することを特徴とするクロメート処理鋼材の製
造方法が提供される。
【０００８】カルボン酸および／またはカルボン酸誘導
体が、安息香酸、プロピオン酸、酪酸、しゅう酸、こは
く酸、乳酸、酢酸、ぎ酸、くえん酸、アクリル酸、マロ
ン酸、マレイン酸、りんご酸、吉草酸、アセト酢酸、ブ
チルアミド、こはく酸イミド、こはく酸アミド、および
こはく酸モノアミドよりなる群より選ばれた少なくとも
１種であることが好ましい。
体が、安息香酸、プロピオン酸、酪酸、しゅう酸、こは
く酸、乳酸、酢酸、ぎ酸、くえん酸、アクリル酸、マロ
ン酸、マレイン酸、りんご酸、吉草酸、アセト酢酸、ブ
チルアミド、こはく酸イミド、こはく酸アミド、および
こはく酸モノアミドよりなる群より選ばれた少なくとも
１種であることが好ましい。
【０００９】以下に本発明をさらに詳細に説明する。ま
ずクロム酸およびクロム酸還元生成物について述べる
と、クロメート処理において耐蝕性を確保し、かつ均一
に鋼材に塗布できるようにするために、通常無水クロム
酸を主体とした水溶液を用いるが、秀麗な外観をえるた
めにはこのクロム酸を還元しＣｒ3+／Ｃｒ6+（重量比）
を１／３〜３／２とした。すなわち、Ｃｒ3+／Ｃｒ
6+（重量比）が１／３未満では乾燥後の鋼材表面のＣｒ
6+を全クロム量に対する比で２０％以下にすることが困
難であるため、秀麗な外観、特に黄色味を押さえること
ができなくなる。またＣｒ3+の量が多くなりすぎ、３／
２をこえると溶液が不安定になり、沈殿物を生じて、水
溶液の保管、塗布作業等に不都合が生じる。
ずクロム酸およびクロム酸還元生成物について述べる
と、クロメート処理において耐蝕性を確保し、かつ均一
に鋼材に塗布できるようにするために、通常無水クロム
酸を主体とした水溶液を用いるが、秀麗な外観をえるた
めにはこのクロム酸を還元しＣｒ3+／Ｃｒ6+（重量比）
を１／３〜３／２とした。すなわち、Ｃｒ3+／Ｃｒ
6+（重量比）が１／３未満では乾燥後の鋼材表面のＣｒ
6+を全クロム量に対する比で２０％以下にすることが困
難であるため、秀麗な外観、特に黄色味を押さえること
ができなくなる。またＣｒ3+の量が多くなりすぎ、３／
２をこえると溶液が不安定になり、沈殿物を生じて、水
溶液の保管、塗布作業等に不都合が生じる。
【００１０】クロム酸およびクロム酸還元生成物の含有
量は金属クロム量として１〜１５重量％必要である。１
％未満では充分なクロム付着量をえるのが困難となり、
１５％を越えると液の安定性に不安を生じるためであ
る。
量は金属クロム量として１〜１５重量％必要である。１
％未満では充分なクロム付着量をえるのが困難となり、
１５％を越えると液の安定性に不安を生じるためであ
る。
【００１１】シリカをクロメート液に添加することによ
って耐蝕性を向上させ、またクロメート塗布ムラを防止
させる効果のあることは既に公知であるが、上記の効果
だけでは今日の需要家からの表面の秀麗性要求を満足で
きなかった。しかしながら本発明者らの研究によれば、
先に述べた特開平０３−６８７８３号に開示したよう
に、シリカ添加クロメート液を塗布した鋼板を通常の１
５０℃未満の温度で乾燥させてもその効果は少ないが２
００℃以上好ましくは２２０℃以上の高温で焼き付けす
ることによりＣｒ6+が還元され、シリカとの脱水・縮合
反応により強固なクロメート皮膜を形成するため、Ｃｒ
6+による黄色味が無くなり外観の秀麗性が向上すること
が明らかになった。また、耐蝕性も上記高温乾燥により
さらに向上することを発見した。
って耐蝕性を向上させ、またクロメート塗布ムラを防止
させる効果のあることは既に公知であるが、上記の効果
だけでは今日の需要家からの表面の秀麗性要求を満足で
きなかった。しかしながら本発明者らの研究によれば、
先に述べた特開平０３−６８７８３号に開示したよう
に、シリカ添加クロメート液を塗布した鋼板を通常の１
５０℃未満の温度で乾燥させてもその効果は少ないが２
００℃以上好ましくは２２０℃以上の高温で焼き付けす
ることによりＣｒ6+が還元され、シリカとの脱水・縮合
反応により強固なクロメート皮膜を形成するため、Ｃｒ
6+による黄色味が無くなり外観の秀麗性が向上すること
が明らかになった。また、耐蝕性も上記高温乾燥により
さらに向上することを発見した。
【００１２】しかし、コロイダルシリカを添加しても塗
装の密着性には効果がなく、耐蝕性のためシリカ添加量
やＣｒ付着量を増やすと塗料密着性が悪くなる傾向にあ
る。
装の密着性には効果がなく、耐蝕性のためシリカ添加量
やＣｒ付着量を増やすと塗料密着性が悪くなる傾向にあ
る。
【００１３】これに対して気相シリカ等の粉末状シリカ
をコロイダルシリカと併用添加すると塗装密着性を向上
させるのに効果があり、しかも、クロメート処理後の焼
き付け温度も１５０℃以上の温度でよいことがわかっ
た。ただし、このようなシリカ添加量がＳｉＯ2 換算で
全クロム量に対して重量比で１／２未満では充分ではな
く、６を越えると乾燥後の鋼材表面のＣｒ6+を全クロム
量に対する比で２０％以下にすることが困難で、外観を
損なうことと、さらに鋼材の表面抵抗が増大し、溶接性
等に悪影響がでるため、重量比で全Ｃｒ量に対して１／
２〜６の範囲に限定した。また、これらのシリカの混合
比（粉末状シリカ量／全シリカ量（重量比））が０．１
未満では塗装密着性が充分ではなく、０．９を越えると
耐蝕性が充分得られなくなるので０．１〜０．９の範囲
が望ましい。
をコロイダルシリカと併用添加すると塗装密着性を向上
させるのに効果があり、しかも、クロメート処理後の焼
き付け温度も１５０℃以上の温度でよいことがわかっ
た。ただし、このようなシリカ添加量がＳｉＯ2 換算で
全クロム量に対して重量比で１／２未満では充分ではな
く、６を越えると乾燥後の鋼材表面のＣｒ6+を全クロム
量に対する比で２０％以下にすることが困難で、外観を
損なうことと、さらに鋼材の表面抵抗が増大し、溶接性
等に悪影響がでるため、重量比で全Ｃｒ量に対して１／
２〜６の範囲に限定した。また、これらのシリカの混合
比（粉末状シリカ量／全シリカ量（重量比））が０．１
未満では塗装密着性が充分ではなく、０．９を越えると
耐蝕性が充分得られなくなるので０．１〜０．９の範囲
が望ましい。
【００１４】カルボン酸あるいはカルボン酸誘導体は常
温ではクロメート処理液中で安定であるが、高温乾燥時
分解し、より低分子の炭化水素に変化する。その過程で
Ｃｒ 6+をＣｒ3+に還元する作用がある。このためＣｒ6+
による黄色味を無くし外観の秀麗性を向上させるためク
ロメート処理液中に０．１重量％以上の添加が必要であ
るが、１０重量％を越える添加はカルボン酸による乾燥
ムラを生じるため０．１から１０重量％の範囲に限定し
た。このような働きをするカルボン酸およびまたはカル
ボン酸誘導体としては、安息香酸、プロピオン酸、酪
酸、しゅう酸、こはく酸、乳酸、酢酸、ぎ酸、くえん
酸、アクリル酸、マロン酸、マレイン酸、りんご酸、吉
草酸、アセト酢酸、ブチルアミド、こはく酸イミド、こ
はく酸アミド、こはく酸モノアミドなどを代表的に挙げ
ることができ、これらを１種または２種以上併用するこ
とが好ましい。
温ではクロメート処理液中で安定であるが、高温乾燥時
分解し、より低分子の炭化水素に変化する。その過程で
Ｃｒ 6+をＣｒ3+に還元する作用がある。このためＣｒ6+
による黄色味を無くし外観の秀麗性を向上させるためク
ロメート処理液中に０．１重量％以上の添加が必要であ
るが、１０重量％を越える添加はカルボン酸による乾燥
ムラを生じるため０．１から１０重量％の範囲に限定し
た。このような働きをするカルボン酸およびまたはカル
ボン酸誘導体としては、安息香酸、プロピオン酸、酪
酸、しゅう酸、こはく酸、乳酸、酢酸、ぎ酸、くえん
酸、アクリル酸、マロン酸、マレイン酸、りんご酸、吉
草酸、アセト酢酸、ブチルアミド、こはく酸イミド、こ
はく酸アミド、こはく酸モノアミドなどを代表的に挙げ
ることができ、これらを１種または２種以上併用するこ
とが好ましい。
【００１５】なお焼き付け温度は、前述したようにＣｒ
6+による黄色味を押さえかつ強固なクロメート皮膜を形
成し、耐蝕性を確保するため、少なくとも１５０℃以上
好ましくは２００℃以上の温度が必要になるが、３５０
℃超の温度では製造コストが高くなるため、１５０〜３
５０℃の範囲に限定した。このような焼き付けは鋼材表
面のクロメート処理液中のＣｒ6+のＣｒ3+への還元反応
を伴うものであり、単に水分の蒸発を意図とする乾燥と
は本質的に異なる作用を有する極めて重要な工程であ
り、このような工程を経ることでクロメート皮膜中のＣ
ｒ6+/ 全Ｃｒ量の重量比を２０％以下にし、外観が秀麗
でかつ耐クロム溶出性が格段にすぐれたクロメート処理
鋼材の製造を可能とするものである。
6+による黄色味を押さえかつ強固なクロメート皮膜を形
成し、耐蝕性を確保するため、少なくとも１５０℃以上
好ましくは２００℃以上の温度が必要になるが、３５０
℃超の温度では製造コストが高くなるため、１５０〜３
５０℃の範囲に限定した。このような焼き付けは鋼材表
面のクロメート処理液中のＣｒ6+のＣｒ3+への還元反応
を伴うものであり、単に水分の蒸発を意図とする乾燥と
は本質的に異なる作用を有する極めて重要な工程であ
り、このような工程を経ることでクロメート皮膜中のＣ
ｒ6+/ 全Ｃｒ量の重量比を２０％以下にし、外観が秀麗
でかつ耐クロム溶出性が格段にすぐれたクロメート処理
鋼材の製造を可能とするものである。
【００１６】クロム付着量は１０〜３００mg/m2 必要で
ある。これより少ないと耐蝕性が不十分となり、多すぎ
るとコストアップになり良好な外観が得られなくなるた
めである。
ある。これより少ないと耐蝕性が不十分となり、多すぎ
るとコストアップになり良好な外観が得られなくなるた
めである。
【００１７】本発明の対象とする鋼材は、溶融めっき、
電気めっき、あるいは蒸着めっき等のめっき手段により
限定されず、亜鉛またはＺｎ−Ｎｉ、Ｚｎ−Ｆｅ、Ｚｎ
−Ａｌ、Ｚｎ−Ｃｒなどの２元合金、Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃ
ｏ、Ｚｎ−Ａｌ−Ｃｒなどの多元合金などを広く含む亜
鉛系合金めっき、さらには亜鉛または亜鉛系２元系合
金、亜鉛系多元系合金に各種の有機・無機粒子を分散し
た亜鉛系分散めっき等を施した鋼材であり、鋼材の種類
は、鋼板、型鋼、鋼管、線材等に適用でき、鋼材の種類
により制限を受けるものではない。またこれらの鋼材に
めっきを施さない裸の状態でクロメート処理することも
何等制限されるものではない。
電気めっき、あるいは蒸着めっき等のめっき手段により
限定されず、亜鉛またはＺｎ−Ｎｉ、Ｚｎ−Ｆｅ、Ｚｎ
−Ａｌ、Ｚｎ−Ｃｒなどの２元合金、Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃ
ｏ、Ｚｎ−Ａｌ−Ｃｒなどの多元合金などを広く含む亜
鉛系合金めっき、さらには亜鉛または亜鉛系２元系合
金、亜鉛系多元系合金に各種の有機・無機粒子を分散し
た亜鉛系分散めっき等を施した鋼材であり、鋼材の種類
は、鋼板、型鋼、鋼管、線材等に適用でき、鋼材の種類
により制限を受けるものではない。またこれらの鋼材に
めっきを施さない裸の状態でクロメート処理することも
何等制限されるものではない。
【００１８】
【実施例】以下に本発明を実施例に基づいて具体的に説
明する。 （実施例１）電気亜鉛めっき鋼板（目付量２０g/m2：板
厚１．０mm）に、Ｃｒ還元率４０％（Ｃｒ3+／Ｃｒ6+＝
２／３）で金属Ｃｒとして４％を含み、粉末状シリカ
（気相シリカを使用）対コロイダルシリカの重量比が
１：１で ＳｉＯ2 ／全Ｃｒ量（重量比）が３．０であ
るシリカを含むクロメート処理液にさらに表１に示すよ
うにカルボン酸およびその誘導体として１．安息香酸、
２．プロピオン酸、３．酪酸、４．しゅう酸、５．こは
く酸、６．乳酸、７．酢酸、８．ぎ酸、９．くえん酸、
１０．アクリル酸、１１．マロン酸、１２．マレイン
酸、１３．リンゴ酸、１４．吉草酸、１５．アセト酢
酸、１６．ブチルアミド、１７．こはく酸モノアミドを
それぞれ単独に０．５ｗｔ％添加したものあるいは１
８．乳酸０．５％＋酢酸０．５％、１９．酢酸０．５％
＋くえん酸０．５％、２０．くえん酸０．５％＋こはく
酸０．５％の２種類混合、２１．乳酸０．５％＋酢酸
０．５％＋くえん酸０．５％、２２．酢酸０．５％＋く
えん酸０．５％＋こはく酸０．５％の３種類混合添加し
たものを塗布し、温度２５０℃で乾燥・焼付し、Ｃｒ付
着量５０(mg/m2) のクロメート処理鋼板を得た。それら
の裸耐蝕性および塗装性を調べた。その結果、裸耐蝕性
に関してはＳＳＴ促進試験で１２０時間後の白錆発生率
は２２例のいずれの場合も５％以下と良好であった。ま
た、塗装性に関してはポリエステル系樹脂塗料を５０μ
ｍ施し、平板に碁盤目（１mm角、１００個）カットした
ものをセロテ−プで剥離しても塗膜残存率は２２例のい
ずれも１００％であり、塗膜密着性は良好であった。さ
らにそれをエリクセン試験機で７mm押出し後のテ−プ剥
離による塗膜残存率も１００％と良好な塗膜密着性を示
した。また、クロメート処理後の外観も良好であった。
明する。 （実施例１）電気亜鉛めっき鋼板（目付量２０g/m2：板
厚１．０mm）に、Ｃｒ還元率４０％（Ｃｒ3+／Ｃｒ6+＝
２／３）で金属Ｃｒとして４％を含み、粉末状シリカ
（気相シリカを使用）対コロイダルシリカの重量比が
１：１で ＳｉＯ2 ／全Ｃｒ量（重量比）が３．０であ
るシリカを含むクロメート処理液にさらに表１に示すよ
うにカルボン酸およびその誘導体として１．安息香酸、
２．プロピオン酸、３．酪酸、４．しゅう酸、５．こは
く酸、６．乳酸、７．酢酸、８．ぎ酸、９．くえん酸、
１０．アクリル酸、１１．マロン酸、１２．マレイン
酸、１３．リンゴ酸、１４．吉草酸、１５．アセト酢
酸、１６．ブチルアミド、１７．こはく酸モノアミドを
それぞれ単独に０．５ｗｔ％添加したものあるいは１
８．乳酸０．５％＋酢酸０．５％、１９．酢酸０．５％
＋くえん酸０．５％、２０．くえん酸０．５％＋こはく
酸０．５％の２種類混合、２１．乳酸０．５％＋酢酸
０．５％＋くえん酸０．５％、２２．酢酸０．５％＋く
えん酸０．５％＋こはく酸０．５％の３種類混合添加し
たものを塗布し、温度２５０℃で乾燥・焼付し、Ｃｒ付
着量５０(mg/m2) のクロメート処理鋼板を得た。それら
の裸耐蝕性および塗装性を調べた。その結果、裸耐蝕性
に関してはＳＳＴ促進試験で１２０時間後の白錆発生率
は２２例のいずれの場合も５％以下と良好であった。ま
た、塗装性に関してはポリエステル系樹脂塗料を５０μ
ｍ施し、平板に碁盤目（１mm角、１００個）カットした
ものをセロテ−プで剥離しても塗膜残存率は２２例のい
ずれも１００％であり、塗膜密着性は良好であった。さ
らにそれをエリクセン試験機で７mm押出し後のテ−プ剥
離による塗膜残存率も１００％と良好な塗膜密着性を示
した。また、クロメート処理後の外観も良好であった。
【００１９】比較例として、上記と同じ条件でシリカに
関してのみ Ｎｏ．２３ コロイダルシリカ：ＳｉＯ2 ／全Ｃｒ量
（重量比）で３．０ Ｎｏ．２４ 粉末状シリカ：ＳｉＯ2 ／全Ｃｒ量（重量
比）で３．０ となるようそれぞれ単独に添加し、さらにカルボン酸お
よびその誘導体でとして酢酸を１％添加して２５０℃で
乾燥・焼付し、裸耐蝕性および塗装性を調べた。その結
果、裸耐蝕性に関してはＳＳＴ促進試験で５％白錆発生
時間は比較例のＮｏ．２３では１２０時間以上と良好で
あったが、Ｎｏ．２４では４８時間以下と不良であっ
た。塗装性に関しては平板に碁盤目（１mm角、１００
個）カットしたものをセロテ−プで剥離しても塗膜残存
率は比較例のいずれも１００％と良好であった。それを
エリクセン試験機で７mm押出し後のテ−プ剥離による塗
膜残存率比較例Ｎｏ．２３では６０％と悪く、逆にＮ
ｏ．２４では１００％と良好な塗膜密着性を示した。比
較例のいずれも耐蝕性および塗装性を同時に満足する結
果は得られなかった。
関してのみ Ｎｏ．２３ コロイダルシリカ：ＳｉＯ2 ／全Ｃｒ量
（重量比）で３．０ Ｎｏ．２４ 粉末状シリカ：ＳｉＯ2 ／全Ｃｒ量（重量
比）で３．０ となるようそれぞれ単独に添加し、さらにカルボン酸お
よびその誘導体でとして酢酸を１％添加して２５０℃で
乾燥・焼付し、裸耐蝕性および塗装性を調べた。その結
果、裸耐蝕性に関してはＳＳＴ促進試験で５％白錆発生
時間は比較例のＮｏ．２３では１２０時間以上と良好で
あったが、Ｎｏ．２４では４８時間以下と不良であっ
た。塗装性に関しては平板に碁盤目（１mm角、１００
個）カットしたものをセロテ−プで剥離しても塗膜残存
率は比較例のいずれも１００％と良好であった。それを
エリクセン試験機で７mm押出し後のテ−プ剥離による塗
膜残存率比較例Ｎｏ．２３では６０％と悪く、逆にＮ
ｏ．２４では１００％と良好な塗膜密着性を示した。比
較例のいずれも耐蝕性および塗装性を同時に満足する結
果は得られなかった。
【００２０】（実施例２）次に、表２に示すように、鋼
材（合金化溶融亜鉛めっき 付着量 ６０g/m2、溶融亜
鉛めっき 付着量 ９０g/m2、Ｚｎ−Ｎｉ（１２％）合
金めっき 付着量２０g/m2、Ｚｎ−Ａｌ（５％）合金め
っき 付着量 ６０g/m2、電気亜鉛めっき 付着量 ２
０g/m2）およびクロメート処理液組成を種々変更して実
施例１と同様に乾燥・焼付してクロメート処理鋼板を製
造し、これらについて実施例１と同様の評価を行なっ
た。なお、表１、２中の品質評価は以下の通りである。 （１）ＳＳＴ５％白錆発生時間および塗膜残存率 ◎ ： ２００時間以上、 ９９〜１００％ ○ ： １００〜２００時間、９０〜 ９８％ △ ： ５０〜１００時間、 ８０〜 ８９％ × ： ５０時間以下、 ７９％以下 （２）クロメート外観 ○ ： 良好 × ： 黄色、色ムラ 以上から、本発明により耐蝕性と塗装性に優れたクロメ
ート処理めっき鋼材が製造できることが明らかである。
材（合金化溶融亜鉛めっき 付着量 ６０g/m2、溶融亜
鉛めっき 付着量 ９０g/m2、Ｚｎ−Ｎｉ（１２％）合
金めっき 付着量２０g/m2、Ｚｎ−Ａｌ（５％）合金め
っき 付着量 ６０g/m2、電気亜鉛めっき 付着量 ２
０g/m2）およびクロメート処理液組成を種々変更して実
施例１と同様に乾燥・焼付してクロメート処理鋼板を製
造し、これらについて実施例１と同様の評価を行なっ
た。なお、表１、２中の品質評価は以下の通りである。 （１）ＳＳＴ５％白錆発生時間および塗膜残存率 ◎ ： ２００時間以上、 ９９〜１００％ ○ ： １００〜２００時間、９０〜 ９８％ △ ： ５０〜１００時間、 ８０〜 ８９％ × ： ５０時間以下、 ７９％以下 （２）クロメート外観 ○ ： 良好 × ： 黄色、色ムラ 以上から、本発明により耐蝕性と塗装性に優れたクロメ
ート処理めっき鋼材が製造できることが明らかである。
【００２１】
【表１】
【００２２】
【表２】
【００２３】
【表３】
【００２４】
【表４】
【００２５】
【表５】
【００２６】
【表６】
【００２７】
【表７】
【００２８】
【表８】
【００２９】
【発明の効果】本発明によれば、耐食性と塗装性に優れ
たクロメート処理鋼材が製造でき、用途が広がる。
たクロメート処理鋼材が製造でき、用途が広がる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 奥 埜 計 造 千葉県千葉市中央区川崎町１番地 川崎製 鉄株式会社技術研究本部内 (72)発明者 成 瀬 義 弘 千葉県千葉市中央区川崎町１番地 川崎製 鉄株式会社技術研究本部内
Claims (2)
- 【請求項１】鋼材や亜鉛または亜鉛合金めっき鋼材の表
面に、３価クロム／６価クロム（重量比）が１／３〜３
／２の範囲のクロム酸およびクロム酸還元生成物を金属
クロム量として１〜１５ｗｔ％含有し、これにコロイダ
ルシリカゾルと粉末状シリカを混合比（粉末状シリカ量
／全シリカ量（重量比））０．１〜０．９の範囲で総合
計して（ＳｉＯ2 換算）／全クロム量（重量比）で０．
５〜６の範囲で含有し、更に該水溶液中で安定なカルボ
ン酸および／またはカルボン酸誘導体のうち１種あるい
は２種以上を合計で０．１〜１０ｗｔ％含有する水溶液
を塗布した後、１５０〜３５０℃の範囲で加熱、焼き付
けし、６価クロム／全クロム量（重量比）が２０％以下
でかつクロム付着量が１０〜３００( mg/m2 ) となるク
ロメート皮膜を形成することを特徴とするクロメート処
理鋼材の製造方法。 - 【請求項２】カルボン酸および／またはカルボン酸誘導
体が、安息香酸、プロピオン酸、酪酸、しゅう酸、こは
く酸、乳酸、酢酸、ぎ酸、くえん酸、アクリル酸、マロ
ン酸、マレイン酸、りんご酸、吉草酸、アセト酢酸、ブ
チルアミド、こはく酸イミド、こはく酸アミド、および
こはく酸モノアミドよりなる群から選ばれた少なくとも
１種である請求項１に記載のクロメート処理鋼材の製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20146392A JPH0641765A (ja) | 1992-07-28 | 1992-07-28 | 高耐蝕性良塗装性クロメート処理鋼材の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20146392A JPH0641765A (ja) | 1992-07-28 | 1992-07-28 | 高耐蝕性良塗装性クロメート処理鋼材の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0641765A true JPH0641765A (ja) | 1994-02-15 |
Family
ID=16441510
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20146392A Withdrawn JPH0641765A (ja) | 1992-07-28 | 1992-07-28 | 高耐蝕性良塗装性クロメート処理鋼材の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0641765A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101238317B1 (ko) * | 2006-06-28 | 2013-02-28 | 티니스 에이에스에이 | 툴 홀더에 삽입되도록 된 컨테이너, 툴 홀더 및 시스템 |
-
1992
- 1992-07-28 JP JP20146392A patent/JPH0641765A/ja not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101238317B1 (ko) * | 2006-06-28 | 2013-02-28 | 티니스 에이에스에이 | 툴 홀더에 삽입되도록 된 컨테이너, 툴 홀더 및 시스템 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
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