JPH0642901B2 - 消臭剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は水膨潤性粘土鉱物と消臭活性を有する粉体とを
主成分（有効成分）として成る複合粉体を焼成して得ら
れる実質的に水膨潤しない複合粉体を含有することを特
徴とする消臭剤に関する。このような複合粉体は、たと
えば消臭活性を有する粉体と水膨潤性粘土鉱物とを水性
溶媒中に分散させ、しかる後に該分散液を乾燥し、焼成
することによって簡単に得られる。こうして得られる複
合粉体は、優れた消臭効果、製品安定性、使用性（なめ
らかさ）および安全性を有する優秀な消臭剤である。

［従来の技術］ 腋臭、汗臭、足臭、頭髪臭あるいは生理臭などの生体由
来の悪臭の原因について、多くの説明は汗のバクテリア
分解により惹起されるとしている｛例えばラボースLabo
ws)とクリグマン(Kligman)らのJ.Soc.Cosmet．、第34
巻、1982年、第193頁｝。これら悪臭を減ずることを目
的とした製品が多数市販されているが、これらのほとん
どはアルミニウムヒドロキシクロドなどの制汗剤、第四
級アンモニウム化合物などの殺菌剤、オイゲノールなど
の快い匂いを主体としたマスキング剤あるいは活性炭な
どの吸着剤を単独または組合せて配合したものである。

［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、従来のこれらの消臭剤は消臭効果が不十
分であったり、効果の持続性に欠けていたりあるいは局
所適用における安全性や使用性の面で十分満足できるも
のではなかった。

本発明者らは、上記事情に鑑み、真に消臭効果に優れ、
効果の持続時間も長く、安全性良好で使用性のよい消臭
剤を得るべく鋭意研究を重ねた結果、水膨潤性粘土鉱物
と消臭活性を有する粉体を焼成して得られる複合粉体に
よってこれらの課題を解決し得ることを見出し、本発明
を完成するに至った。

［問題点を解決するための手段］ すなわち本発明は、水膨潤性粘土鉱物と、消臭活性を有
する粉体とを主成分として含有する複合粉体を焼成して
得られる実質的に水膨潤しない複合粉体からなる消臭剤
であり、その実施形態としては、エーロゾル、ロールオ
ン、パウダー、クーム、スチィック等の外用デオドラン
ト、更には靴の底敷き及び家庭用消臭剤などの形態をも
含むものである。

以下、本発明の構成について更に詳細に説明する。

本発明に用いる水膨潤性粘土鉱物は、スメクタイト属に
属する層状ケイ酸塩鉱物であり、一般にはモンモリロナ
イト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト及び
ヘクトライト等があり、これらは天然又は合成品のいず
れであってもよい。市販品では、クニピア、スメクトン
（いずれもクニミネ工業）、ビーガム（バンダービルト
社）、ラポナイト（ラポルテ社）、フッ素四ケイ素雲母
（トピー工業）等が利用できる。本発明の実施にあたっ
ては、これらの水膨潤性粘土鉱物のうちから、一種また
は二種以上が任意に選択される。

一方、本発明において用いられる消臭活性を有する粉体
としては、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化カルシウ
ム等の金属酸化物やハイドロキシアパタイト、活性炭、
ゼオライト、金属フタロシアニン、グリシン金属錯体な
どであり、とくに好ましくは酸化亜鉛である。本発明に
おいてはこれらのうちから任意の一種又は二種以上が選
ばれて用いられる。

水膨潤性粘土鉱物と消臭活性を有する粉体の構成比は製
品形態によって任意に変えることができ特に限定されな
いが、水膨潤性粘土鉱物に対する消臭活性を有する粉体
の重量比が２〜60重量％であることが好ましい。２重量
％未満では消臭効果が発揮されないことがあり、60重量
％を超えると複合粉体表面に消臭活性を有する粉体が顔
を出すことが多くなり複合化のメリットが少なくなる。

複合粉体の粒径は、平均粒径で２〜20μｍ程度が好まし
く、消臭活性を有する粉体の平均粒径は0.01〜0.5μ
ｍ、好ましくは0.1μｍ以下であることが望ましい。

本発明の消臭剤は、上記水膨潤性粘土鉱物と、上記消臭
活性を有する粉体とからなる焼成された複合粉体を含有
してなる。該複合粉体としては、水膨潤性粘土鉱物の内
部に消臭活性を有する粉体が均一に分散した状態のもの
が好ましい。そのような状態の複合粉体にあっては、複
合粉体の構造が、水膨潤性粘土鉱物の一次粒子が集まっ
ている形態であるので、気体である悪臭成分は粉体内部
に入っていき、粉体内部の消臭活性を有する粉体と反応
し消臭される。また、そのような複合粉体では、消臭活
性を有する粉体のほとんどが複合粉体内部に存在するの
で、消臭活性を有する粉体が消臭剤の他の成分と反応し
てしまうようなこともないので、消臭活性を有する粉体
を製品中に安定に配合できるという特徴も持っている。

そのような複合粉体は具体的には、水性溶媒中に消臭活
性を有する粉体と水膨潤性粘土鉱物を分散させ、消臭活
性を有する粉体が良く分散されたゲルを調製し、次いで
該ゲルを乾操し、さらに焼成することによって製造され
る。

ゲルの調製時に、消臭活性を有する粉体の分散をよくす
るため活性剤やヘキサメタリン三ソーダのような分散剤
を加えてもよい。

ゲルの乾燥方法としては、単に熱を加えることによる乾
燥、凍結乾燥、噴霧乾燥などがあるが、このうち噴霧乾
燥が特に好ましい。ゲルを噴霧乾燥すると、ノズルより
ふきだした水性溶媒の水滴から水性溶媒が速に蒸発し球
状の複合粉体が得られる。

水膨潤性粘土鉱物と消臭活性を有する粉体とのゲルを乾
燥して複合粉体を製造する場合、調製するゲルの組成と
しては、水膨潤性粘土鉱物の濃度を0.5〜10重量％に調
製しておくのがよい。

10重量％を超える濃度ではゲル粘度が高く、噴霧乾燥時
の噴霧ノズルへの液の送りが困難になりやすく、またノ
ズルの目づまり等が生じやすい。

噴霧乾燥に際しては、ディスクタイプや加圧ノズル式、
２流体ノズル式などの一般的噴霧乾燥法が適用できる。

いずれの場合も噴霧時の入口空気温度は、消臭活性を有
する粉体の安定性にもよるが、水膨潤性粘土鉱物が300
℃位までは熱的に十分安定であることから、100〜300℃
程度の広い温度範囲が設定できる。

また排気温度はノズルからの噴霧流量などによって規定
されるが、大旨100℃前後で良い。

また、水膨潤性粘土鉱物と消臭活性を有する粉体とのゲ
ルを乾燥して複合粉体を製造する場合、粒子表面の形態
はあらかじめ調製したゲルの外観が透明であり粘度が高
い程、均一でなめらかとなる。

このようにして得られた球状の粘土鉱物を次に焼成す
る。焼成温度、焼成時間、焼成の雰囲気は使用する目的
に応じて選択されるが、焼成温度については、球状の粘
土鉱物がお互い焼結を起こす温度以下であることが必要
である。この温度はおおよそ900℃以上である。それ以
下の焼成温度においてＸ線回折測定より結晶構造の変化
が認められることがあるが形状が球状のままであれば問
題ない。得られた焼成された複合粉体は２〜20μｍ程度
の球状であることから、消臭剤がエーロゾルタイプでは
ノズルからの目づまりがなく、ロールオン、パウダー、
クリーム、スチックタイプなどは極めてすべりのよい使
用性が得られるという特徴がある。また、焼成により、
球状粉末は吸収性が減少し、さらに水膨潤性が無くなっ
ていることから水に分散してもゲルとならず、形状は球
状のまま維持されているという大きな特徴をもってい
る。

本発明に係る焼成された複合粉体からなる消臭剤は優れ
た消臭効果を有し、エーロゾル、ロールオン、パウダ
ー、クリーム、スティック等の外用デオドラント、ある
いは靴の底敷き及び家庭用消臭剤等中にも従来公知の任
意の成分を配合することができる。

このような配合成分としては、例えば、アボガド油、ア
ルモンド油、オリーブ油、グレープシード油、ゴマ油、
サザンカ油、サフラワー油、大豆油、ツバキ油、トウモ
ロコシ油、ナタネ油、パーシック油、ヒマシ油、ヒマワ
リ油、綿実油、落花生油、カカオ油、パーム油、ヤシ
油、牛脂、魚脂、硬化油、タートル油、豚油、ミンク
油、卵黄油等の油脂類；鯨ロウ、セラック、ミツロウ、
ラノリン、液状ラノリン、カルナウバロウ、キャンデリ
ラロウ等のロウ類；流動パラフィン、流動ポリイソブチ
レン、スクワラン、プリスタン、ワセリン、パラフィ
ン、セレシン等の炭化水素；コハク酸、酒石酸、クエン
酸、ウンデシレン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パル
ミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン
酸、リノール酸、リシノール酸、ベヘニン酸等の脂肪
酸；エタノール、イソプロパノール、ラウリルアルコー
ル、セタノール、２−ヘキシルデカノール、ステアリル
アルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアル
コール、ラノリンアルコール等のアルコール；エチレン
グリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテ
ル、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、
１，３―ブチレングリコール、グリセリン、バチルアル
コール等の多価アルコール；ブドウ糖、ショ糖、乳糖、
キシリトール、ソルビトール、マンニトールル、マルチ
トール等の種類；アジピン酸ジイソプロピル、イソステ
アリン酸ヘキシルデシル、イソオクタン酸セチル、オレ
イン酸オレイル、オレイン酸デシル、酢酸ラノリン、ス
テアリン酸ブチル、ミリスチン酸イソプロピル、フタル
酸ジエチル、ラウリン酸ヘキシル等のエステル；ステア
リン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム、ステ
アリン酸亜鉛等の金属石鹸；アラビアゴム、シルギン酸
ナトリウム、カゼイン、カラギーナン、カラヤゴム、寒
天、クインスシード、ゼラチン、デキストリン、デンプ
ン、トラガント、ペクチン等の天然水溶性高分子化合
物；アルギン酸プロピレングリコール、エチルセルロー
ス、結晶セルロース、メチルセルロース等の半合成高分
子化合物；カルボキシビニルポリマー、ポリビニルメチ
ルエーテル、メトキシエチレン無水マレイン酸共重合体
等の合成高分子化合物；ジアルキルスルホコハク酸塩、
アルキルアリルスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エス
テル塩、リン酸エステル塩等の界面活性剤；パラオキシ
安息香酸メチル等の防腐剤、ビタミンＡ、ビタミンＤ、
ビタミンＥ、ビタミンＫ等のビタミン；エストラジオー
ル、エチニルエストラジオール、コルチゾン等のホルモ
ン；赤色２号、青色１号、赤色202号、黄色201号、緑色
204号、紫色201号等の有機色素；アルミニウム末、タル
ク、カオリン、ベントナイト、マイカ、雲母チタン、ベ
ンガラ、カラミン等の無機色素；ウロカニン酸、シノキ
サート等の紫外線吸収剤；アラントイン、アロエ末、グ
アイズレン等の消炎剤；フロン11、フロン12、フロン2
1、フロン22、フロン113、フロン114、フロンＣ318、メ
チルクロライド、メチレンクロライド、イソブタン、炭
酸ガス等の噴射剤及び精製水等を挙げることができる。

その他の添加剤としては、例えばアルミニウムヒドロキ
シクロリド、塩化アルムミニウム、硫酸アルミニウム、
塩基性臭化アルミニウム、アルミニウムフェノールスル
ホン酸、タンニン酸、アルミニウムナフタリンスルホン
酸、塩基性ヨウ化アルミニウム等の制汗剤、3,3,4-トリ
クロロカルバニリド（ＴＣＣ）、塩化ベンザルコニウ
ム、塩化ベンゼトニウム、塩化アルキルトリメチルアン
モニウム、レゾルシン、フェノール、ソルビン酸、サリ
チル酸、ヘキサクロロフェン等の殺菌剤、ジャ香、スカ
トール、レモンオイル、ラベンダーオイル、アブソリュ
ート、ジャスミン、バニリン、ベンゾイン、ベンジルア
セテート、メントール等のマスキング剤等を挙げること
ができる。

［発明の効果］ 本発明の複合粉体を有効成分として成る消臭剤は、消臭
活性を有する粉体の内包化により持続性の優れた消臭効
果を有し、かつ消臭活性のある粉体が消臭剤中の他の成
分と反応しないので製品の劣化がなく、さらにはすべり
のよい優れた使用感を有し、安全性も良好であるという
特徴がある。

［実施例］ 以下、本発明に従った水膨潤性粘土鉱物と消臭活性を有
する粉体から得られる焼成された複合粉体を配合した消
臭剤の例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。本発明
の範囲はこれらの実施例に限定されるものでないことは
いうまでもない。

なお、試験法は以下の通りである。

（消臭試験方法） 腋下臭を有すると自覚する健康な男性パネル６名を用
い、本発明の消臭剤の試験を行なった。試験品は２日間
にわたり毎日午前及び午後に１回ずつ計４回被験用の腋
下にのみ直接適用した。適用しない腋下は対照用とす
る。

判定は下記の５段階判定基準、即ち、 ０：腋下臭なし １：やや腋下臭が臭う ２：明瞭に腋下臭が臭う ３：腋下臭が臭う ４：非常に腋下臭が強い に準じた。

実施例１ 水８ｌにヘキサメタリン酸ソーダ１ｇを溶解し、そこに
平均粒径0.05μｍの微細酸化亜鉛（堺化学社製）80ｇを
よく分散させる。さらに水膨潤性粘土鉱物（ラポナイト
ＸＬＧ；ラポルテ社製）を240ｇ分散させゲルを調製す
る。得られたゲルをディスク式噴霧乾燥実験器により噴
霧乾燥（ディスク回転数20,000rpm、入口空気温度約210
℃、排気温度約110℃）し、さらに、この球状粉末を600
℃で２時間焼成し、２〜20μｍの球状粉末310ｇを得
た。この粉体が球状であること及び内部に酸化亜鉛がよ
く分散して存在していることは電子顕微鏡観察及びそれ
に付属したＥＤＸ測定（エネルギー分散型分析）から容
易に評価できる。すなわち、この粉体の走査型顕微鏡写
真を図１に示すが、形体が真球状の粉体であることが確
認できた。真球状粉体をエネルギー分散型Ｘ線分析装置
を用いて分析すると、どの部位からも亜鉛の存在が確認
でき、この球状粘土鉱物中に酸化亜鉛は極めて均一に分
散されていることがわかる。

このようにして生成した複合粉体を用い、下記の組成を
有するエーロゾル消臭スプレーを調製した。

成 分 重量％ フロン11 76.8 フロン12 19.2 複合粉体 1.2 タルク 1.8 イソプロビルミリステート 0.5 テトラ-2-エチルヘキサン酸 ジグリセロールソルビタン 0.5 経時ごとの消臭効果の評価結果を下記の表−１に示す。
本発明の消臭剤の効果が明らかである。

比較例１ 実施例１に用いた複合粉体の代りに、微細酸化亜鉛0.3
ｇとラポナイトＸＬＧ0.9ｇを単純に混合した混合粉体
を用いて実施例１と同様にエーロゾル消臭スプレーを調
製した。実施例１と比較例１の消臭スプレーで消臭試験
を行なった結果を表２に示す。このように本発明の複合
粉体は、各々単独で配合した時よりも優れた消臭効果を
持つことがわかる。

実施例２ 実施例１と同様の方法でスメクタイトＳＹ（日本化学社
製）80ｇと微細酸化亜鉛20ｇで複合粉体95ｇ得た。この
複合粉体を用いて下記の組成を有する消臭パウダーを調
製した。

成 分 重量％ 複合粉体 20.0 タルク 50.0 カオリン 30.0 この消臭パウダーを用いて実使用テストを実施したとこ
ろ、試験開始後は何れのパネルも被験部の腋臭強度が対
照部と比較して危険率５％で有意に減少した。さらに使
用感もなめらかであった。

実施例３ 実施例１と同様の方法でクニピアＧ（国峰鉱化製）70ｇ
と酸化マグネシウム30ｇで複合粉体92ｇ得た。この複合
粉体を用いて下記の組成を有する消臭スチィックを調製
した。

成 分 重量％ 複合粉体 20.0 ミツロウ 20.0 固形パラフィン 15.0 ワセリン 17.0 流動パラフィン 28.0 上記スチィックを用いて実使用テストを実施したとこ
ろ、試験開始後は何れのパネルも被験部の腋臭強度が対
照部と比較して危険率５％で有意に減少した。

【図面の簡単な説明】

図１は実施例１で得られた複合粉体の結晶構造を示す電
子顕微鏡写真である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】水膨潤性粘土鉱物と、消臭活性を有する粉
   体とを主成分として含有する複合粉体を焼成して得られ
   る実質的に水膨潤しない複合粉体からなる消臭剤。