JPH0643095B2 - Method for producing polypropylene biaxially stretched film - Google Patents

Method for producing polypropylene biaxially stretched film

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JPH0643095B2
JPH0643095B2 JP4090286A JP4090286A JPH0643095B2 JP H0643095 B2 JPH0643095 B2 JP H0643095B2 JP 4090286 A JP4090286 A JP 4090286A JP 4090286 A JP4090286 A JP 4090286A JP H0643095 B2 JPH0643095 B2 JP H0643095B2
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polypropylene
stretching
stretched film
biaxially stretched
polymer
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敏雄 藤井
義尚 篠原
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は機械的特性、特に剛性及び延伸性に優れたポリ
プロピレン二軸延伸フイルムの製造方法に関するもので
ある。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a method for producing a polypropylene biaxially stretched film having excellent mechanical properties, particularly rigidity and stretchability.

〔従来技術〕[Prior art]

ポリプロピレン二軸延伸フイルムは透明性、光沢等の光
学的特性、耐熱性、耐薬品性及び電気的特性に優れ、且
つ、引張強度、剛性等の機械的特性も良好であることか
ら、各種の包装用およびコンデンサー、電気ケーブルな
どの電気物品用等に広く使用されている。しかしなが
ら、用途によつては、これらの性質が十分に満足されて
いるとは言えない場合があり、そのため具体的用途の拡
大が制限されている。特に剛性(いわゆる腰の強さ)に
関してはポリプロピレンの二軸延伸フイルムはセロハ
ン、ポリエステルフイルムより劣るためオーバーラツプ
包装や捩り包装における自動包装が困難である。また、
電気物品用途においても剛性が不十分なためにコンデン
サー等に加工する際にしわになりやすく、作業性が低下
するという欠点がある。
Polypropylene biaxially stretched film is excellent in optical properties such as transparency and gloss, heat resistance, chemical resistance and electrical properties, and also has good mechanical properties such as tensile strength and rigidity. It is widely used for electric appliances such as capacitors and electric cables. However, depending on the application, it may not be said that these properties are sufficiently satisfied, which limits expansion of specific applications. Especially in terms of rigidity (so-called stiffness), biaxially stretched polypropylene film is inferior to cellophane and polyester film, so that it is difficult to perform automatic wrapping or twist wrapping. Also,
Even in the use of electric articles, since the rigidity is insufficient, wrinkles are likely to occur during processing into a capacitor or the like, and workability is deteriorated.

ポリプロピレンの剛性は延伸倍率及びその構造によつて
大きく影響を受ける。ポリプロピレンにはプロピレンの
単独重合体からなるホモポリマーと少量のエチレンを共
重合させるランダム共重合体とがあり、剛性はホモポリ
マーが優れているので、剛性を必要とする用途には通常
ホモポリマーを延伸して用いている。そして更に剛性を
改良する方法としてアイソタクチツクインデツクス
(I.I)が98.0%以上のものを用いる方法(特開昭5
7−103819号公報)が提案されている。また、ホ
モポリマーの延伸性を改良する方法としてランダム共
重合体を用いる方法、例えば四塩化チタンを有機アルミ
ニウム化合物で還元し、さらに活性化した三塩化チタン
および有機アルミニウム化合物からなる触媒を用いてプ
ロピレン重合時に少量のエチレンを供給してエチレン含
有量が0.1〜1.0重量%のポリプロピレンを用いる方法
(特開昭56−32512号公報)が提案されている。
The rigidity of polypropylene is greatly affected by the draw ratio and its structure. Polypropylene has a homopolymer consisting of a propylene homopolymer and a random copolymer in which a small amount of ethylene is copolymerized.Since the homopolymer is excellent in rigidity, the homopolymer is usually used for applications requiring rigidity. It is stretched before use. Then, as a method for further improving the rigidity, a method using an isotactic index (II) of 98.0% or more (Japanese Patent Laid-Open Publication No. 5 (1999) -512058).
7-103819) has been proposed. Further, as a method for improving the stretchability of the homopolymer, a method using a random copolymer, for example, titanium tetrachloride is reduced with an organoaluminum compound, and propylene is produced using a catalyst composed of activated titanium trichloride and an organoaluminum compound. A method has been proposed in which a small amount of ethylene is supplied at the time of polymerization to use polypropylene having an ethylene content of 0.1 to 1.0% by weight (JP-A-56-32512).

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problems to be solved by the invention]

しかしながら上記の方法では、ホモポリマーでいくら
I.Iを高くしても、剛性は改良されるが、逆に延伸性
はますます低下するので高倍率の延伸が困難となり、結
果として左程剛性に優れた延伸フイルムは得られない。
However, in the above method, no matter how much I.V. Even if I is increased, the rigidity is improved, but on the other hand, the drawability is further decreased, making it difficult to draw at a high draw ratio, and as a result, a stretched film that is more rigid toward the left cannot be obtained.

また、上記の方法では、かかる従来の触媒を用いてラ
ンダム共重合体を製造しても、多少延伸性は改良される
が、極く少量のエチレンを共重合させるだけで急激に
I.Iが低下し、剛性が低く、腰の弱い延伸フイルムし
か得られない。このように、ポリプロピレンの剛性ある
いは延伸性をそれぞれ改良する方法は提案されているも
のの剛性及び延伸性が共に優れたポリプロピレンは未だ
開発されていない。
Further, in the above-mentioned method, even if a random copolymer is produced by using such a conventional catalyst, the stretchability is improved to some extent, but the I.V. I is low, the rigidity is low, and only a stretched film having a weak elasticity can be obtained. As described above, although methods for improving the rigidity or drawability of polypropylene have been proposed, polypropylene having excellent rigidity and drawability has not yet been developed.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

本発明者等は上記従来技術に鑑み、ポリプロピレンの剛
性及び延伸性を改良すべく、鋭意検討した結果、特定の
ポリプロピレンに特定の炭化水素ポリマーを少量配合す
ることにより、該ポリプロピレンの剛性を保持したま
ま、延伸性が大幅に改良されることを見出し、本発明を
完成した。
In view of the above-mentioned conventional techniques, the present inventors have made diligent studies in order to improve the rigidity and stretchability of polypropylene, and as a result, the rigidity of the polypropylene was maintained by adding a small amount of a specific hydrocarbon polymer to the specific polypropylene. As it was, they found that the stretchability was significantly improved, and completed the present invention.

すなわち、本発明の要旨は沸騰ヘプタン不溶部の立体規
則性が13C−NMRで求められるアイソタクチツクペ
ンタツド分率として0.960以上のポリプロピレンホモポ
リマー100重量部に対し、末端に少くとも1個の水酸
基を有する主鎖の飽和した又は部分的に飽和した炭化水
素ポリマー0.01〜2重量部を配合してなる組成物をフイ
ルム又はシート状に成形し、150〜200℃の温度で
縦方向及び横方向にそれぞれ2〜10倍延伸することを
特徴とするポリプロピレン二軸延伸フイルムの製造方法
に存する。
That is, the gist of the present invention is that the stereoregularity of the boiling heptane-insoluble part is 100 parts by weight of a polypropylene homopolymer having an isotactic pentad fraction of 0.960 or more as determined by 13 C-NMR, and at least one end of the homopolymer is used. A composition obtained by blending 0.01 to 2 parts by weight of a saturated or partially saturated hydrocarbon polymer having a hydroxyl group is formed into a film or a sheet, and the composition is formed at a temperature of 150 to 200 ° C in the longitudinal and transverse directions. And a polypropylene biaxially stretched film, each of which is stretched 2 to 10 times.

以下、本発明につきさらに詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

本発明において用いられるポリプロピレンはプロピレン
の単独重合体のホモポリマーであつて、沸騰ヘプタン不
溶部の立体規則性が13C−NMRで求められるアイソ
タクチツクペンタツド分率で0.960以上、好ましく0.970
以上、さらに好ましくは0.975以上のものである。この
ようなポリプロピレンは特開昭56−59285及び特
開昭59−13630号公報等に記載された方法によつ
て製造することができる。上記ポリプロピレンのアイソ
タクチツクペンタツド分率が0.960未満では延伸フイル
ムの剛性の改良効果が少なくなるので好ましくない。
The polypropylene used in the present invention is a homopolymer of propylene homopolymer, and the stereoregularity of the boiling heptane-insoluble portion is 0.960 or more, preferably 0.970 or more, in the isotactic pentad fraction determined by 13 C-NMR.
Or more, more preferably 0.975 or more. Such polypropylene can be produced by the method described in JP-A-56-59285 and JP-A-59-13630. If the isotactic pentad fraction of the polypropylene is less than 0.960, the effect of improving the rigidity of the stretched film is reduced, which is not preferable.

本発明において、上記ポリプロピレンの沸騰ヘプタン不
溶部のアイソタクチツクペンタツド分率は次のようにし
て求められる。
In the present invention, the isotactic pentad fraction of the boiling heptane-insoluble part of the polypropylene is determined as follows.

ポリプロピレン5gを沸騰キシレン500mlに完全に溶
解させた後、20℃まで放冷する。その後、別し20
℃キシレン可溶部と不溶部に分離する。次いで、20℃
キシレン不溶部をさらに沸騰ヘプタンで6時間ソツクス
レー抽出残渣と抽出物に分離する。この抽出残渣を沸騰
ヘプタン不溶部とする。
After completely dissolving 5 g of polypropylene in 500 ml of boiling xylene, the mixture is allowed to cool to 20 ° C. Then separate 20
℃ Separated into xylene soluble part and insoluble part. Then 20 ℃
The xylene-insoluble part is further separated into Soxhlet extract residue and extract with boiling heptane for 6 hours. This extraction residue is used as a boiling heptane-insoluble portion.

アイソタクチツクペンタツド分率とは13C−NMRを
使用して測定されるポリプロピレン分子鎖中のペンタツ
ド単位でのアイソタクチツク分率であり、Macromole cu
les 8 687(1975)に記載されている方法に基づいて測定
される。具体的には、13C−NMRスペクトルのメチ
ル炭素領域の全吸収ピーク中のmmmmピークの面積分率と
してアイソタクチツクペンタツド分率を測定する。
The isotactic pentad fraction is an isotactic fraction in pentad units in a polypropylene molecular chain, which is measured by using 13 C-NMR.
It is measured based on the method described in les 8 687 (1975). Specifically, the isotactic pentad fraction is measured as the area fraction of the mmmm peak in all the absorption peaks in the methyl carbon region of the 13 C-NMR spectrum.

本発明で使用するポリプロピレンのメルトフロレートイ
ンデツクス(MFiと略称する)は延伸フイルム分野で
用いられる任意のものでよいがJIS K-7210の方法に従
い、230℃、荷重2160gで測定した値で0.2〜1
0の範囲のものが好ましく、さらに好ましくは0.5〜7
の範囲のものである。
The polypropylene melt-fluorate index (abbreviated as MFi) used in the present invention may be any of those used in the field of stretched film, but according to the method of JIS K-7210, the value measured at 230 ° C. and a load of 2160 g is 0.2. ~ 1
It is preferably in the range of 0, more preferably 0.5 to 7
It is in the range of.

一方、上記ポリプロピレンに配合して用いられる末端に
少なくとも1個の水酸基を有する主鎖の飽和した又は部
分的に飽和した炭化水素系ポリマーとは具体的には、例
えば次のようなものをいう。
On the other hand, the saturated or partially saturated hydrocarbon polymer of the main chain having at least one hydroxyl group at the terminal used by being blended with the polypropylene specifically means, for example, the following.

このポリマーは、少くとも末端に1個の水酸基を有し、
主鎖の飽和された、分子量500〜200,000の常
温で液体、半固体、固体のポリマーが含まれる。1分子
当りの平均水酸基数は1.5〜8.0のものが好ましい。ま
た、本発明において用いられる末端に少くとも1個の水
酸基を有する主鎖の飽和した又は部分的に飽和した炭化
水素系ポリマー(以下単に「末端に少くとも1個の水酸
基を有する主鎖の飽和した炭化水素系ポリマー」と略
す。)は、主鎖の炭化水素類が完全に或は部分的に飽和
されているものをいう。1,4−ポリブタジエンについて
いえば、水添の割合は少くとも20%、好ましくは50
%以上、更に好ましくは80%以上である。
This polymer has at least one hydroxyl group at the end,
It includes a polymer having a saturated main chain and having a molecular weight of 500 to 200,000, which is liquid, semi-solid or solid at room temperature. The average number of hydroxyl groups per molecule is preferably 1.5 to 8.0. Further, a saturated or partially saturated hydrocarbon polymer having a main chain having at least one hydroxyl group at the terminal used in the present invention (hereinafter, simply referred to as "saturation of a main chain having at least one hydroxyl group at the terminal"). Abbreviated as "hydrocarbon-based polymer") is a polymer in which main chain hydrocarbons are completely or partially saturated. With respect to 1,4-polybutadiene, the proportion of hydrogenation is at least 20%, preferably 50%.
% Or more, more preferably 80% or more.

これら末端に少くとも1個の水酸基を有する主鎖の飽和
した炭化水素系ポリマーは、ジエンを原料として周知の
方法、例えばラジカル重合法、アニオン重合法などによ
つて製造されたジエン系ポリマー及び/又はジエン系コ
ポリマーを、通常、水素添加することにより得られる。
しかしアニオン重合の場合には、条件によつてポリジエ
ン骨格の交互炭素原子上に主要量の、たとえば50%以
上、特に70%以上のビニル基を有し、主鎖が飽和した
炭化水素系ポリマー、すなわち、1,2−ポリブタジエン
が得られるので、このものは更に水素添加する必要はな
い。
The main chain saturated hydrocarbon polymer having at least one hydroxyl group at these terminals is a diene polymer and / or produced by a known method using a diene as a raw material, for example, a radical polymerization method or an anionic polymerization method. Alternatively, the diene-based copolymer is usually obtained by hydrogenation.
However, in the case of anionic polymerization, a hydrocarbon-based polymer having a main chain saturated with a main amount of, for example, 50% or more, particularly 70% or more of vinyl groups on alternating carbon atoms of a polydiene skeleton depending on conditions, That is, 1,2-polybutadiene is obtained, which does not require further hydrogenation.

末端に少くとも1個の水酸基を有するジエン系ポリマー
の製造法は、ラジカル重合による場合、過酸化水素を重
合開始剤としてジエン系モノマーを重合することにより
容易に得られる。アニオン重合法によつて末端に水酸基
を有するポリマーを得るには、リビングポリマーに、例
えばモノエポキシ化合物、ホルムアルデヒド、アセトア
ルデヒドもしくはアセトン、又はハロゲノアルキレンオ
キシド、ポリエポキシドを反応させれば良い。
In the case of radical polymerization, the method for producing a diene polymer having at least one hydroxyl group at the terminal can be easily obtained by polymerizing a diene monomer using hydrogen peroxide as a polymerization initiator. In order to obtain a polymer having a hydroxyl group at the terminal by an anionic polymerization method, the living polymer may be reacted with, for example, a monoepoxy compound, formaldehyde, acetaldehyde or acetone, or halogenoalkylene oxide or polyepoxide.

なお、ここでいうリビングポリマーとは、周知の方法に
従つて、共役ジエン単独又は共役ジエンとビニルモノマ
ーとをアニオン重合触媒、例えばアルカリ金属又は有機
アルカリ金属化合物を用いて重合させることにより製造
されるポリマーであつて、その両末端の少くとも一つに
アルカリ金属が結合した構造を有するものをいう。
The living polymer here is produced by polymerizing a conjugated diene alone or a conjugated diene and a vinyl monomer with an anionic polymerization catalyst, for example, an alkali metal or an organic alkali metal compound according to a well-known method. A polymer having a structure in which an alkali metal is bonded to at least one of both ends of the polymer.

これらポリマーの原料モノマーとしては少なくとも1種
類の共役ジエンモノマーが使用される。共役ジエンモノ
マーとしては、ブタジエン−1,3、イソプレン、クロロ
プレン、ペンタジエン−1,3、2,3−ジメチルブタジエン
−1,3、1−フエニルブタジエン1,3等が挙げられる。一
方、共役ジエン系コポリマーの共重合成分としては、ビ
ニルモノマーが目的により1種又は2種以上使用され
る。これらのビニルモノマーとしてはスチレン、α−メ
チルスチレン、ビニルトルエン等のビニル芳香族化合
物;メチルアクリレート、ブチルアクリレート、メチル
メタクリレート等の(メタ)アクリル酸誘導体;アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル化合物;
2−ビニルピリジン、4−ビニルピリジン等のビニルピ
リジン;メチルビニルエーテル、2−クロルエチルビニ
ルエーテル等のビニルエーテル;塩化ビニル、臭化ビニ
ル等のハロゲン化ビニル;酢酸ビニル等のビニルエステ
ルが使用できる。また、2−ヒドロキシエチルメタクリ
レート、アクリル酸、アクリルアミドのような活性水素
を有するビニルモノマーも使用出来る。共役ジエン系モ
ノマーと併用する場合、ビニルモノマーの使用量は最終
目的物の物性を考慮した場合には総モノマー量に対し5
0重量%以下が好ましい。
At least one conjugated diene monomer is used as a raw material monomer for these polymers. Examples of the conjugated diene monomer include butadiene-1,3, isoprene, chloroprene, pentadiene-1,3,2,3-dimethylbutadiene-1,3, 1-phenylbutadiene1,3 and the like. On the other hand, as a copolymerization component of the conjugated diene-based copolymer, one or more vinyl monomers are used depending on the purpose. As these vinyl monomers, vinyl aromatic compounds such as styrene, α-methylstyrene and vinyltoluene; (meth) acrylic acid derivatives such as methyl acrylate, butyl acrylate and methyl methacrylate; nitrile compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile;
Vinyl pyridine such as 2-vinyl pyridine and 4-vinyl pyridine; vinyl ether such as methyl vinyl ether and 2-chloroethyl vinyl ether; halogenated vinyl such as vinyl chloride and vinyl bromide; vinyl ester such as vinyl acetate. Further, vinyl monomers having active hydrogen such as 2-hydroxyethyl methacrylate, acrylic acid and acrylamide can also be used. When used in combination with a conjugated diene-based monomer, the amount of vinyl monomer used is 5 based on the total amount of monomers when the physical properties of the final product are taken into consideration.
It is preferably 0% by weight or less.

これらジエン系ポリマー及び/又はジエン系コポリマー
の主鎖の不飽和二重結合は、全部又は部分的に水素添加
して使用される。しかし主鎖に不飽和結合を実質的に含
まない1,2結合のポリブタジエン、3,4結合のポリイソプ
レンポリマーの場合は、そのまま使用される。上記の水
素添加は、完全な水素化飽和でもよく、部分的な水素添
加でも差支えない。しかしながら、1,4−ポリブタジエ
ンについていえば、水添の割合は、少なくとも20%、
好ましくは30%以上である。水添率が20%未満では
接着性が不充分で、また多少の接着力があつても接着面
にむらがあつて好ましくない。1,4ポリブタジエンは主
鎖中に2重結合に関与する炭素原子は50%存在するの
で、本発明にあつてはこれを40%以下にすることが必
要である。また、すでに前述したように、たとえば1,2
結合50%の1,2ポリブタジエンは主鎖中に2重結合に
関与する炭素原子が33%しか存在していないので、こ
のものは特に水添しなくともそのまま本発明の(2)のポ
リマーとして使用することができる。
The unsaturated double bonds in the main chain of these diene-based polymers and / or diene-based copolymers are used after being wholly or partially hydrogenated. However, in the case of 1,2-bond polybutadiene and 3,4-bond polyisoprene polymer which do not substantially contain unsaturated bonds in the main chain, they are used as they are. The above hydrogenation may be complete hydrogenation saturation or partial hydrogenation. However, for 1,4-polybutadiene, the proportion of hydrogenation is at least 20%,
It is preferably 30% or more. If the hydrogenation rate is less than 20%, the adhesiveness is insufficient, and even if there is some adhesive force, the adhesive surface is uneven, which is not preferable. Since 50% of carbon atoms involved in double bonds are present in the main chain of 1,4 polybutadiene, it is necessary in the present invention to reduce this to 40% or less. Also, as already mentioned above, for example 1,2
Since 1,2 polybutadiene having a bond of 50% has only 33% of carbon atoms involved in a double bond in the main chain, it can be directly used as the polymer (2) of the present invention without hydrogenation. Can be used.

水素化は一般に使用される接触水素化処理の手段を採用
することができる。即ち、水素添加触媒としては、古く
から使用されているニツケル触媒(たとえばラネーニツ
ケル)、コバルト、白金、パラジウム、ルテニウム、ロ
ジウム触媒、これらの混合又は合金系触媒が使用でき
る。これらの触媒は単独で、固体又は可溶性均一錯体と
して、或いはカーボン、シリカ、珪そう土などに担持さ
れた形で使用できる。さらに、ニツケル、チタン、コバ
ルトなどを含む化合物を有機金属化合物(たとえばトリ
アルキルアルミニウム、アルキカルリチウムなど)で還
元して得られる金属錯体を用いて水素添加してもよい。
使用水素としては、通常は分子状水素が用いられるが、
触媒毒となる物質を含まない限り水素含有ガスを使用す
ることもできる。水素圧は常圧ブローでも、加圧系のい
ずれでも差支えない。温度は室温〜200℃、好ましく
は180℃以下である。ジエン系ポリマー及び/又はジ
エン系コポリマーは単独でも、或いは溶媒溶液としても
使用できる。かかる溶媒としては、脂肪族炭化水素、脂
還族炭化水素、芳香族炭化水素、アルコール類、脂肪族
カルボン酸などが単独で、或いは混合系で使用できる。
For the hydrogenation, generally used catalytic hydrotreating means can be adopted. That is, as the hydrogenation catalyst, a Nickel catalyst (for example, Raney-Nickel) which has been used for a long time, cobalt, platinum, palladium, ruthenium, rhodium catalyst, a mixture thereof or an alloy catalyst can be used. These catalysts can be used alone, as a solid or soluble homogeneous complex, or supported on carbon, silica, diatomaceous earth or the like. Further, hydrogenation may be carried out using a metal complex obtained by reducing a compound containing nickel, titanium, cobalt or the like with an organometallic compound (eg, trialkylaluminum, alkylallithium, etc.).
As the hydrogen used, molecular hydrogen is usually used,
A hydrogen-containing gas can also be used as long as it does not contain a substance that becomes a catalyst poison. The hydrogen pressure may be either atmospheric blow or pressurized system. The temperature is room temperature to 200 ° C, preferably 180 ° C or lower. The diene-based polymer and / or diene-based copolymer can be used alone or as a solvent solution. As such a solvent, aliphatic hydrocarbons, aliphatic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, alcohols, aliphatic carboxylic acids and the like can be used alone or in a mixed system.

本発明の組成物を調整するに当つて使用される飽和炭化
水素系ポリマーのその他の製法としては、α−オレフイ
ンと他のモノマーとの共重合体を酸化・分解処理し、次
で還元する方法が挙げられる。たとえば、イソブチレン
とブタジエン又は1,3−ペンタジエンをカチオン重合さ
せて得られるブチルゴム系の重合体をオゾン分解処理
し、次でリチウムアルミニウムハイドライドで還元すれ
ばポリヒドロキシポリイソブチレンが得られる。また、
エチレン単独では、又はプロピレンとの共存下でジエン
類と共重合させて得られる不飽和結合を有するポリ−α
−オレフインをオゾン分解処理し、次で還元することに
よりポリヒドロキシポリオレフインが得られる。
As another method for producing the saturated hydrocarbon polymer used in preparing the composition of the present invention, a method of oxidizing and decomposing a copolymer of α-olefin and another monomer, and then reducing it Is mentioned. For example, a butyl rubber-based polymer obtained by cationically polymerizing isobutylene and butadiene or 1,3-pentadiene is subjected to ozone decomposition treatment, and then reduced with lithium aluminum hydride to obtain polyhydroxypolyisobutylene. Also,
Poly-α having an unsaturated bond obtained by copolymerizing with ethylene alone or with a diene in the presence of propylene.
-Polyhydroxypolyolefins are obtained by ozonolysis of olefins and subsequent reduction.

本発明において、上記ポリプロピレンの延伸性を改良す
るために添加する上記の末端に少なくとも1個の水酸基
を有する主鎖の飽和した炭化水素系ポリマーの配合量は
該ポリプロピレン100重量部に対し通常0.01〜2、好
ましくは0.1〜2重量部、さらに好ましくは0.3〜1.2重
量部の範囲で使用される。上記末端に少なくとも1個の
水酸基を有する主鎖の飽和した炭化水素系ポリマーの配
合量が上記範囲未満ではポリプロピレンの延伸性の改良
効果が少なく、また上記範囲を超えた場合には延伸性の
改良効果がそれ以上増加せず、逆に耐溶剤性が低下して
くるので好ましくない。
In the present invention, the blending amount of the main chain saturated hydrocarbon polymer having at least one hydroxyl group at the terminal, which is added to improve the stretchability of the polypropylene, is usually 0.01 to 100 parts by weight of the polypropylene. 2, preferably 0.1 to 2 parts by weight, more preferably 0.3 to 1.2 parts by weight. If the amount of the main chain saturated hydrocarbon polymer having at least one hydroxyl group at the terminal is less than the above range, the effect of improving the drawability of polypropylene is small, and if it exceeds the above range, the drawability is improved. The effect is not further increased, and the solvent resistance is decreased, which is not preferable.

本発明に用いられるポリプロピレン樹脂組成物は前記し
たポリプロピレンと末端に少なくとも1個の水酸基を有
する主鎖の飽和した炭化水素系ポリマーをブレンダーな
どでドライブレンドするか、或はドライブレンドした後
通常の溶融混練法、例えば、バンバリーミキサー、コン
テイニユアスミキサー、ミキシングロール、押出機等に
よつて、190〜300℃の温度で溶融混合しペレツト
化することにより得られる。
The polypropylene resin composition used in the present invention may be prepared by dry blending the above-mentioned polypropylene and a hydrocarbon polymer having a saturated main chain having at least one hydroxyl group at the end with a blender, or by dry blending and then performing a normal melting. A kneading method, for example, a Banbury mixer, a continuous mixer, a mixing roll, an extruder, etc., melt-mixes at the temperature of 190-300 degreeC, and it is obtained by pelletizing.

本発明のポリプロピレン樹脂組成物には、必要に応じて
熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、アンチブロツキ
ング剤、滑剤、その他の添加剤などポリプロピレンに使
用される公知の各種添加剤を加えてもよい。
The polypropylene resin composition of the present invention, if necessary, various known additives used for polypropylene such as heat stabilizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, anti-blocking agents, lubricants and other additives. May be added.

本発明においては、上記で得られたポリプロピレン樹脂
組成物を用いて未延伸フイルムまたはシートを成形し、
次いで該未延伸フイルムまたはシートを特定の条件下で
二軸延伸して二軸延伸フイルムを製造する。
In the present invention, an unstretched film or sheet is molded using the polypropylene resin composition obtained above,
Then, the unstretched film or sheet is biaxially stretched under specific conditions to produce a biaxially stretched film.

未延伸フイルムまたはシートの成形は通常のフイルムま
たはシートの成形装置及び成形方法、例えば円形ダイに
よるインフレーシヨン成形法、TダイによるTダイ成形
法等を採用し、上記の組成物を樹脂温度190〜300
℃、ドラフト率1〜50の範囲の成形条件で行なわれ
る。
The unstretched film or sheet is formed by using a usual film or sheet forming apparatus and forming method, for example, an inflation forming method using a circular die, a T die forming method using a T die, or the like, and applying the above composition to a resin temperature of 190. ~ 300
The molding is carried out under the molding conditions of a temperature range of 1 ° C and a draft rate of 1 to 50.

インフレーシヨン成形する場合にはブローアツプ比を1.
5〜4.0、ドラフト率を1〜50、樹脂温度200〜27
0℃、冷却速度指数(τ)7以下の範囲の条件で行なう
のが望ましい。
When molding with inflation, set the blow up ratio to 1.
5 to 4.0, draft rate 1 to 50, resin temperature 200 to 27
It is desirable to carry out under conditions of 0 ° C. and a cooling rate index (τ) of 7 or less.

なお、本発明においてドラフト率とは下記によつて得ら
れる。
In the present invention, the draft rate is obtained as follows.

式中、記号は下記の通り なお、Tダイ成形の場合はBUR=1として表わされる。 In the formula, the symbols are as follows In the case of T-die molding, it is expressed as BUR = 1.

ドラフト率が1未満の場合には製膜フイルムの光学物性
が不良となり、また、100より大きい場合には延伸時
に縦裂けし易くなるので好ましくない。
If the draft ratio is less than 1, the optical properties of the film-forming film will be poor, and if it is greater than 100, longitudinal tearing will tend to occur during stretching, such being undesirable.

また冷却速度指数(τ)とは溶融樹脂がダイから押出さ
れフロストラインに達するまでの滞留時間(秒)を示す
ものであり、下記(I)式によつて表わされる。
The cooling rate index (τ) indicates the residence time (second) until the molten resin is extruded from the die and reaches the frost line, and is represented by the following formula (I).

本発明方法においては冷却速度指数(τ)を7以下の範
囲に設定する。冷却速度指数(τ)は上記(I)式中の各
要件を変化させることによつて所定の値となるようにコ
ントロールすれば良く、例えばフロストライン高さ(FL
H)を変えたければエアーリング等の冷却装置の冷却度合
を変えれば良く、またV0やV1変化させるには押出機の押
出量や引取装置の引取速度を変えることによつてコント
ロールすればよく、これらの各要素を組合わせて所定の
冷却速度指数(τ)を設定する。
In the method of the present invention, the cooling rate index (τ) is set in the range of 7 or less. The cooling rate index (τ) may be controlled to a predetermined value by changing each requirement in the above formula (I), and for example, the frost line height (FL
If you want to change (H), you can change the cooling degree of the cooling device such as the air ring, and to change V 0 and V 1, you can control by changing the extrusion amount of the extruder and the take-up speed of the take-up device. Often, each of these elements is combined to set a predetermined cooling rate index (τ).

該冷却速度指数(τ)が上記範囲を越えると冷却が不足
してバブルが不安定となつたり、生起した分子配向が弛
緩してしまいフイルムの強度低下を起したりする。
When the cooling rate index (τ) exceeds the above range, the cooling becomes insufficient and the bubbles become unstable, or the generated molecular orientation relaxes, and the film strength decreases.

また、Tダイ成形する場合にはドラフト率を1〜10、
樹脂温度190〜300℃、冷却速度指数7以下(冷却
ロール温度40〜120℃)の範囲の条件で行なうのが
望ましい。
Further, in the case of T die molding, the draft rate is 1 to 10,
It is desirable to carry out under conditions of a resin temperature of 190 to 300 ° C. and a cooling rate index of 7 or less (cooling roll temperature of 40 to 120 ° C.).

上記のようにして得られた未延伸フイルムは次いで二軸
延伸処理される。二軸延伸処理はTダイ法またはインフ
レーシヨン法により得られた未延伸フイルムをそのまま
或は所定の幅にスリツトしたものを逐次二軸延伸または
同時二軸延伸することにより行なわれる。逐次二軸延伸
は縦方向(フイルムの引取り方向)に延伸後に横方向
(フイルムの引き取り方向と直交する方向)の延伸を行
うか、またはその逆の順序のいずれかで行なわれる。ま
た同時二軸延伸は縦方向と横方向の延伸の時間的配分は
任意であり、例えば横方向の延伸が完了するまでに縦方
向も徐々に延伸を継続するか、或は延伸開始は縦方向と
横方向を同時にさせるが、縦方向を先に完了させるなど
の方法で行なわれる。
The unstretched film obtained as described above is then biaxially stretched. The biaxial stretching treatment is carried out by directly biaxially stretching or simultaneously biaxially stretching an unstretched film obtained by the T-die method or the inflation method as it is or by slitting it into a predetermined width. Sequential biaxial stretching is carried out either in the longitudinal direction (film take-up direction) and then in the transverse direction (direction orthogonal to the film take-up direction), or vice versa. Further, in the simultaneous biaxial stretching, the time distribution of the stretching in the machine direction and the transverse direction is arbitrary, and for example, the stretching is gradually continued in the machine direction until the stretching in the machine direction is completed, or the stretching is started in the machine direction. And the horizontal direction at the same time, but the vertical direction is completed first.

本発明においてはテンター法逐次二軸延伸法、チューブ
ラー法同時二軸延伸法等の採用が可能であるが、特にテ
ンター法逐次二軸延伸法を採用した場合には、透明性が
著しく改良されるので好ましい。
In the present invention, it is possible to employ a tenter sequential biaxial stretching method, a tubular simultaneous biaxial stretching method, or the like, but particularly when the tenter sequential biaxial stretching method is adopted, the transparency is remarkably improved. It is preferable because

本発明における二軸延伸処理は延伸温度、延伸速度及び
延伸倍率を下記条件で行なう。
The biaxial stretching treatment in the present invention is performed under the following conditions of stretching temperature, stretching speed and stretching ratio.

延伸温度は150℃〜200℃、好ましくは155℃〜
175℃の範囲である。延伸温度が150℃未満では分
子鎖の運動性が乏しいため、延伸時に切断しやすく、例
え延伸できても延伸倍率が上がらず、物性のすぐれた延
伸フイルムを得ることができない。また200℃より高
い温度では該樹脂組成物が一部溶けかかり延伸配向を起
すことができず、見かけ上延伸されても延伸斑がひど
く、また透明性も損なわれてしまい、商品価値のあるフ
イルムとはならない。
The stretching temperature is 150 ° C to 200 ° C, preferably 155 ° C to
It is in the range of 175 ° C. If the stretching temperature is less than 150 ° C., the mobility of the molecular chain is poor, so that the film is easily cut during stretching, and even if it can be stretched, the stretching ratio does not increase and a stretched film having excellent physical properties cannot be obtained. Further, at a temperature higher than 200 ° C., the resin composition is partially melted and cannot be stretched and oriented, and even if it is stretched, uneven stretch is severe and transparency is impaired. Does not mean

延伸速度は2〜300%/秒の範囲、好ましくは10〜
150%/秒の範囲である。延伸速度は2%/秒より遅
いと延伸途中の配向結晶化により延伸性が阻害されやす
く、また50%/秒より速いとポリマーの変形が延伸速
度に追随しきれなくなつて延伸切れを起こすようにな
る。
The stretching speed is in the range of 2 to 300% / sec, preferably 10 to
It is in the range of 150% / sec. If the stretching speed is slower than 2% / sec, the stretchability is likely to be hindered by oriented crystallization during stretching, and if it is faster than 50% / sec, the deformation of the polymer cannot keep up with the stretching speed and the stretch breaks. become.

延伸倍率は延伸操作性(延伸しやすさ)および得られた
二軸延伸フイルムの物性の点で、フイルムの縦方向に2
〜10倍好ましくは4〜9倍の範囲であつて、且つ、横
方向に2〜10倍の範囲、好ましくは4〜9倍の範囲で
ある。
The stretching ratio is 2 in the machine direction of the film in terms of the operability (stretchability) and the physical properties of the obtained biaxially stretched film.
It is a range of 10 to 10 times, preferably 4 to 9 times, and a range of 2 to 10 times in the lateral direction, preferably a range of 4 to 9 times.

上記縦方向への延伸倍率が2倍未満では得られる延伸フ
イルムの厚みムラが大きくなり均一な延伸フイルムが得
られず、また10倍より大きいと延伸操作性が悪化し、
満足した延伸フイルムが得られないので好ましくない。
When the stretching ratio in the machine direction is less than 2 times, the thickness unevenness of the obtained stretched film becomes large and a uniform stretched film cannot be obtained, and when it is more than 10 times, the stretching operability deteriorates.
It is not preferable because a satisfactory stretched film cannot be obtained.

さらに横方向への延伸倍率が2倍未満では得られる延伸
フイルムの厚みムラが大きくなり均一な延伸フイルムが
得られず、さらに10倍より大きいと延伸操作性が悪化
し、満足した延伸フイルムが得られないので好ましくな
い。
Further, if the stretching ratio in the transverse direction is less than 2 times, the thickness unevenness of the obtained stretched film becomes large and a uniform stretched film cannot be obtained. If it is more than 10 times, the stretch operability is deteriorated and a satisfactory stretched film is obtained. It is not preferable because it cannot be done.

〔実施例〕〔Example〕

以下、実施例により本発明につき更に具体的に説明する
が、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に
よつて限定されるものではない。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples without departing from the gist thereof.

(1)アイソタクチツクペンタツド分率の測定法 試料のPP5gを500ccのp−キシレンで5分間refl
ux処理し、放冷后の析出分を200ccのn−ヘプタンで
6hr reflux処理した不溶分をC−13NMR測定に供
した。
(1) Method for measuring isotactic pentad fraction The PP5g of the sample was reflipped with 500 cc of p-xylene for 5 minutes.
The insoluble matter was subjected to ux treatment, and after being left to cool, the deposited matter was subjected to a reflux treatment with 200 cc of n-heptane for 6 hours, and the insoluble matter was subjected to C-13 NMR measurement.

C−13NMRの測定法及びスペクトルの解析定量はMa
cromolecules 8 687(1975)に示される方法を拠つた。
C-13 NMR measurement method and spectrum analysis
cromolecules 8 687 (1975).

(2)二軸延伸フイルムの延伸性の評価 延伸性の評価としては、2軸延伸フイルム製造時におけ
るタテ、ヨコ各延伸時の機械的応力を記録した。応力が
小さい程延伸性が優れる。
(2) Evaluation of Stretchability of Biaxially Stretched Film For the evaluation of stretchability, the mechanical stress at each lengthwise and horizontal stretching during the production of the biaxially stretched film was recorded. The smaller the stress, the better the stretchability.

(3)二軸延伸フイルムの剛性の測定 25mm×140mmの短冊状の試験片を用い引張試験機で
クロスヘツドスピード10mm/minで引張り初期弾性率
を求めた。
(3) Measurement of Rigidity of Biaxially Stretched Film Using a 25 mm × 140 mm strip-shaped test piece, the tensile initial elastic modulus was determined by a tensile tester at a crosshead speed of 10 mm / min.

実施例1〜5 (1)末端に水酸基を有する飽和炭水素系ポリマーの製造 容量10のオートクレーブにポリヒドロキシポリブタ
ジエン(Arco Chem.社製R−45HT、〔−OH〕=0.
82meq/g、シス1,4:15%、トランス−1,4:58
%、ビニル:27%)3kg、シクロヘキサン3kg及びカ
ーボン担持ルテニウム(5%)触媒〔日本エンゲルハル
ト(株)製〕300gを仕込み、系内を精製アルゴンガ
スで置換した後、高純度水素ガスをオートクレーブ内に
供給し始め、同時に加熱を開始する。約30分を要して
オートクレーブ内は定常条件(内温100℃、内圧15
0kg/cm2)に達した。この条件で15時間経過後、水
添反応を停止し、以下常法に従つてポリマーを精製、乾
燥した。
Examples 1 to 5 (1) Production of saturated hydrocarbon-based polymer having hydroxyl group at the end Polyhydroxypolybutadiene (R-45HT, Arco Chem., [-OH] = 0.
82meq / g, cis 1,4: 15%, trans-1,4: 58
%, Vinyl: 27%), cyclohexane 3 kg, and carbon-supporting ruthenium (5%) catalyst [manufactured by Nippon Engelhardt Co., Ltd.] 300 g, and the system was replaced with purified argon gas, and then high-purity hydrogen gas was autoclaved. Then, the heating is started at the same time. Approximately 30 minutes are required and the autoclave is operated under steady conditions (internal temperature 100 ° C, internal pressure 15
0 kg / cm 2 ) has been reached. After 15 hours had passed under these conditions, the hydrogenation reaction was stopped, and the polymer was purified and dried according to a conventional method.

得られたポリマーは赤外吸収スペクトルによる分析の結
果、殆んど二重結合を含まぬ炭化水素系ポリマーであつ
た。水添物の−OH基は0.81meq/gであり、蒸気圧法
で測定した分子量は3000であつた。
As a result of analysis by infrared absorption spectrum, the obtained polymer was a hydrocarbon polymer containing almost no double bonds. The —OH group of the hydrogenated product was 0.81 meq / g, and the molecular weight measured by the vapor pressure method was 3,000.

(2)ポリプロピレン樹脂組成物の製造及び二軸延伸フイ
ルムの製造 メルトフロレートインデツクスが2.5g/10分及びア
イソタクチツクペンタツド分率が0.980のポリプロピレ
ンホモポリマー100重量に上記(1)で得られた末端に
水酸基を有する飽和炭化水素系ポリマーを第1表に示す
配合量で添加し、これをドライブレンドした後、シリン
ダー径40mmφの単軸押出機で190℃の温度で溶融混
練して押出ペレツト化した。
(2) Manufacture of polypropylene resin composition and manufacture of biaxially stretched film Obtained by the above (1) in 100 g of polypropylene homopolymer having a melt florate index of 2.5 g / 10 min and an isotactic pentad fraction of 0.980. The saturated hydrocarbon polymer having a hydroxyl group at the end is added in a blending amount shown in Table 1, dry blended, and then melt-kneaded at a temperature of 190 ° C. with a single-screw extruder having a cylinder diameter of 40 mmφ and extruded. Pelletized.

得られたポリプロピレン樹脂組成物(融点:162℃)
をT−ダイ式成形機を用いて260℃の樹脂温度で冷却
ロール温度90℃、巻取速度0.5m/分、ドラフト率1.5
の条件下でシート状に押出し、厚み2mmのシートを成形
した。このシートをバツチ式二軸延伸機を用いて、16
0℃で縦方向に5倍延伸し、次いで165℃で横方向に
9倍延伸(逐次延伸)して厚み約45μの二軸延伸フイ
ルムを製造した。この際、上記方法により延伸性及び剛
性の測定を行つた。その結果を第1表に示す。
Obtained polypropylene resin composition (melting point: 162 ° C)
Using a T-die molding machine at a resin temperature of 260 ° C., a cooling roll temperature of 90 ° C., a winding speed of 0.5 m / min, and a draft rate of 1.5.
A sheet having a thickness of 2 mm was extruded under the conditions of 1. Using a batch type biaxial stretching machine, this sheet was
It was stretched 5 times in the machine direction at 0 ° C. and then stretched 9 times in the transverse direction at 165 ° C. (sequential drawing) to produce a biaxially stretched film having a thickness of about 45 μ. At this time, the stretchability and the rigidity were measured by the above method. The results are shown in Table 1.

比較例1 実施例1において、末端に水酸基を有する飽和炭化水素
系ポリマーを全く添加せずに行つたこと以外は実施例1
と同様に行つた。
Comparative Example 1 Example 1 was repeated except that the saturated hydrocarbon polymer having a hydroxyl group at the terminal was not added at all in Example 1.
I went as well.

その結果を第1表に示す。The results are shown in Table 1.

比較例2 実施例1において、末端に水酸基を有する飽和炭化水素
系ポリマーの配合量を3重量部に変えたこと以外は実施
例1と同様に行つた。
Comparative Example 2 The procedure of Example 1 was repeated, except that the amount of the saturated hydrocarbon polymer having a hydroxyl group at the terminal was changed to 3 parts by weight.

その結果を第1表に示す。The results are shown in Table 1.

比較例3 実施例1において、ポリプロピレンをMFiが2.0g/
10分でアイソタクチツクペンタツド分率が0.955のポ
リプロピレンホモポリマーにかえ、末端に水酸基を有す
る飽和炭化水素系ポリマーを全く添加せずに行つたこと
以外は実施例1と同様に行つた。
Comparative Example 3 In Example 1, polypropylene had MFi of 2.0 g /
The procedure was the same as in Example 1 except that the polypropylene homopolymer having an isotactic pentad fraction of 0.955 was replaced with the polypropylene homopolymer after 10 minutes, and that the saturated hydrocarbon polymer having a hydroxyl group at the end was not added at all.

その結果を第1表に示す。The results are shown in Table 1.

第1表より明らかな様に、立体規則性の高いポリプロピ
レンは延伸に要する応力が高いが、本発明に述べる「末
端に水酸基を有するポリマー」を配合することにより延
伸応力を低減し、かつ、二軸延伸フイルムの剛性は維持
できることがわかる。
As is clear from Table 1, polypropylene having a high stereoregularity has a high stress required for stretching, but the blending of the "polymer having a hydroxyl group at the terminal" described in the present invention reduces the stretching stress, and It can be seen that the rigidity of the axially stretched film can be maintained.

尚、工業的規模の装置で安定的に二軸延伸フイルムを製
造するには本実験によつて得られる延伸応力がタテで1
5kg/cm2以下、ヨコは12kg/cm2以下であることが好
ましく、上記範囲外では延伸時のフイルムの破れ、テン
ターでのチヤツクはずれ等のトラブルが発生しやすくな
る。
In order to stably produce a biaxially stretched film with an industrial scale device, the stretching stress obtained by this experiment is 1
It is preferably 5 kg / cm 2 or less and the lateral weight is 12 kg / cm 2 or less. Outside the above range, troubles such as tearing of the film at the time of stretching and tearing off on a tenter are likely to occur.

実施例6〜9 メルトフロレートインデツクスが2.5g/10分及びア
イソタクチツクペンタツド分率が0.980のポリプロピレ
ンホマポリマー100重量に上記実施例1の(1)で得ら
れた末端に水酸基を有する飽和炭化水素系ポリマーを第
2表に示す配合量で添加し、これをドライブレンドした
後、シリンダー径40mmφの単軸押出機で190℃の温
度で溶融混練して押出ペレツト化した。
Examples 6 to 9 100 wt% of polypropylene homopolymer having a melt florate index of 2.5 g / 10 min and an isotactic pentad fraction of 0.980 has a hydroxyl group at the end obtained in (1) of Example 1 above. Saturated hydrocarbon polymers were added in the blending amounts shown in Table 2, dry blended, and then melt kneaded at a temperature of 190 ° C. in a single screw extruder having a cylinder diameter of 40 mmφ to form extrusion pellets.

得られたポリプロピレン樹脂組成物(融点:162℃)
をT−ダイ式成形機を用いて260℃の樹脂温度、冷却
ロール温度90℃、巻取速度0.5m/分、ドラフト率1.5
の条件下でシート状に押出し、厚み2mmのシートを成形
した。このシートをテンター法逐次二軸延伸装置を用い
て、まずロール延伸にて160℃で縦方向に7倍延伸
し、次いでテンタ延伸にて165℃で横方向に7倍延伸
して厚み約40μの二軸延伸フイルムを製造した。この
際、上記方法により剛性を測定し、また延伸成形安定性
を下記方法により評価した。その結果を第2表に示す。
Obtained polypropylene resin composition (melting point: 162 ° C)
Using a T-die type molding machine, the resin temperature was 260 ° C., the cooling roll temperature was 90 ° C., the winding speed was 0.5 m / min, and the draft rate was 1.5.
A sheet having a thickness of 2 mm was extruded under the conditions of 1. Using a tenter method sequential biaxial stretching device, this sheet was first stretched by roll stretching at 160 ° C. in the longitudinal direction by 7 times, and then by tenter stretching at 165 ° C. in the transverse direction by 7 times, and the thickness was about 40 μm. A biaxially stretched film was manufactured. At this time, the rigidity was measured by the above method, and the stretch molding stability was evaluated by the following method. The results are shown in Table 2.

なお、上記の延伸速度は100%/秒であつた。The stretching speed was 100% / sec.

延伸成形安定性の評価方法 二軸延伸フイルム製造時における延伸成形安定性を下記
ランクで評価した。
Evaluation Method of Stretch Molding Stability The stretch molding stability during production of the biaxially stretched film was evaluated according to the following ranks.

C:テンター部でのチヤツク外れが発生して連続運転で
きない。
C: Checking at the tenter part is disengaged and continuous operation is not possible.

B:テンター部でのチヤツク外れは発生しないが、延伸
負荷が大で均一延伸が出来ない。
B: Checking does not occur at the tenter portion, but the stretching load is large and uniform stretching cannot be performed.

C:全く問題なく延伸成形ができる。C: Stretch molding can be performed without any problem.

実施例10 実施例9においてアイソタクチツクペンタツド分率が0.
975のポリプロピレンホモポリマーを用いたこと以外は
実施例9と同様に行つた。その結果を第2表に示す。
Example 10 In Example 9, the isotactic pentad fraction was 0.
Example 9 was repeated except that 975 polypropylene homopolymer was used. The results are shown in Table 2.

比較例4 実施例6において、末端に水酸基を有する飽和炭化水素
系ポリマーを全く添加せずに行つたこと以外は実施例6
と同様に行つた。
Comparative Example 4 Example 6 was repeated except that the saturated hydrocarbon polymer having a hydroxyl group at the terminal was not added at all in Example 6.
I went as well.

その結果を第2表に示す。The results are shown in Table 2.

比較例5 実施例6において、末端に水酸基を有する飽和炭化水素
系ポリマーの配合量を3重量部に変えたこと以外は実施
例6と同様に行つた。
Comparative Example 5 The procedure of Example 6 was repeated except that the amount of the saturated hydrocarbon polymer having a hydroxyl group at the terminal was changed to 3 parts by weight.

その結果を第2表に示す。The results are shown in Table 2.

比較例6 実施例6において、ポリプロピレンをMFiが2.0g/
10分でアイソタクチツクペンタツド分率が0.955のポ
リプロピレンホモポリマーにかえ、末端に水酸基を有す
る飽和炭化水素系ポリマーを全く添加せずに行つたこと
以外は実施例1と同様に行つた。
Comparative Example 6 In Example 6, polypropylene has MFi of 2.0 g /
The procedure was the same as in Example 1 except that the polypropylene homopolymer having an isotactic pentad fraction of 0.955 was replaced with the polypropylene homopolymer after 10 minutes, and that the saturated hydrocarbon polymer having a hydroxyl group at the end was not added at all.

その結果を第2表に示す。The results are shown in Table 2.

比較例7 実施例6において、ポリプロピレンをMFiが2.0g/
10分でアイソタクチツクペンタツド分率が0.955のポ
リプロピレンホモポリマーにかえ、末端に水酸基を有す
る飽和炭化水素系ポリマーの配合量を2重量部に変えた
こと以外は実施例6と同様に行つた。その結果を第2表
に示す。
Comparative Example 7 In Example 6, polypropylene had MFi of 2.0 g /
The procedure was the same as in Example 6 except that the polypropylene homopolymer having an isotactic pentad fraction of 0.955 was replaced with the polypropylene homopolymer in 10 minutes and the compounding amount of the saturated hydrocarbon polymer having a hydroxyl group at the terminal was changed to 2 parts by weight. . The results are shown in Table 2.

〔発明の効果〕 本発明によれば、特定のポリプロピレンに末端に少くと
も1個の水酸基を有する主鎖に飽和した炭化水素ポリマ
ーを特定量配合することにより上記ポリプロピレンの高
い剛性を保持させたまま、延伸性の著しく改良されたポ
リプロピレン二軸延伸フイルムを得ることができる。
EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, a specific polypropylene is blended with a specific amount of a hydrocarbon polymer having a saturated main chain having at least one hydroxyl group at the end, and the high rigidity of the polypropylene is maintained. A polypropylene biaxially stretched film having remarkably improved stretchability can be obtained.

従つて本発明で得られるポリプロピレン二軸延伸フイル
ムは高い剛性を有しているので、高い剛性を必要とされ
る前記した包装用及び電気物品用等の用途に好適に用い
ることができる。
Therefore, since the polypropylene biaxially stretched film obtained by the present invention has high rigidity, it can be suitably used for the above-mentioned applications requiring high rigidity such as packaging and electric articles.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 篠原 義尚 岡山県倉敷市潮通3丁目10番地 三菱化成 工業株式会社水島工場内 (72)発明者 福田 清 岡山県倉敷市潮通3丁目10番地 三菱化成 工業株式会社水島工場内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Yoshihisa Shinohara, 3-10 Shiodori, Kurashiki City, Okayama Prefecture, Mizushima Plant, Mitsubishi Kasei (72) Inventor Kiyoshi Fukuda 3-10, Shidori, Kurashiki, Okayama Prefecture Mitsubishi Chemical Industry Co., Ltd. Mizushima factory

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】沸騰ヘプタン不溶部の立体規則性が13
−NMRで求められるアイソタクチツクペンタツド分率
として0.960以上のポリプロピレンホモポリマー100
重量部に対し、末端に少くとも1個の水酸基を有する主
鎖の飽和した又は部分的に飽和した炭化水素ポリマー0.
01〜2重量部を配合してなる組成物をフイルム又はシー
ト状に成形し、150〜200℃の温度で縦方向及び横
方向にそれぞれ2〜10倍延伸することを特徴とするポ
リプロピレン二軸延伸フイルムの製造方法。
1. The stereoregularity of the boiling heptane-insoluble part is 13 C.
-Polypropylene homopolymer 100 having an isotactic pentad fraction of 0.960 or more determined by NMR
Main chain saturated or partially saturated hydrocarbon polymer having at least one hydroxyl group at the end, based on parts by weight.
Biaxially stretched polypropylene characterized in that a composition containing 01 to 2 parts by weight is molded into a film or a sheet and stretched at a temperature of 150 to 200 ° C. in the machine direction and the transverse direction by 2 to 10 times, respectively. Film manufacturing method.
JP4090286A 1986-02-26 1986-02-26 Method for producing polypropylene biaxially stretched film Expired - Lifetime JPH0643095B2 (en)

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