JPH0645475B2 - 負異常部分分散を示す光学ガラス - Google Patents

負異常部分分散を示す光学ガラス

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JPH0645475B2
JPH0645475B2 JP2138622A JP13862290A JPH0645475B2 JP H0645475 B2 JPH0645475 B2 JP H0645475B2 JP 2138622 A JP2138622 A JP 2138622A JP 13862290 A JP13862290 A JP 13862290A JP H0645475 B2 JPH0645475 B2 JP H0645475B2
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、nd≧1.67の屈折率及びνd>36のア
ッベ数を有する負異常部分分散(negative anomalous p
artial dispersion)△Pg,Fを示す光学ガラスに関
する。
〔従来の技術と発明が解決しようとする課題〕
波長1(λ=486.13nm)とC(λ=656.2
7nm)との間の光学ガラスの分散についての測定には
アッベ数νdが用いられており、これは下記式により決
定される。
ここで、nd,n及びnは波長F,C及びd(λ=
587.56nm)の屈折率を意味する。
F及びC外の波長範囲については相対部分分散(relati
ve partial dispersion)が導入された。可視光線の波
長x及びyに対する相対部分分散Px,yは、下記式で
与えられる。
アッベ数と同様、相対部分分散は光学ガラスにとって重
要な材料定数である。多くの光学ガラスはおよそ線型関
を満足し、これは2つの標準的なガラス、例えば2つの
光学ガラスF及びK7(ショット社(Schott)のカタ
ログ“オプティッシェス・グラス(Optisches Glas)”
IX/80版)により確立される。上記関係(3)を満
足しないガラスは、偏部分分散(deviating partial di
spersion)を示すガラスと指示される。
△Px,y<0かどうか、又は△Px,y>0かどうか
に応じて、これらのガラスは負偏部分分散又は正偏部分
分散を示すガラスとして指示される(ショット社のカタ
ログ“オプティッシェス・グラス”IX/80版、セク
ション2,5〜20頁参照)。異なるアッベ数を有する
ガラスを組み合わせることにより、2つの色についての
レンズ系における色収差をうまく除くことができる。他
の色について引き続き存在する残りの色収差は、二次ス
ペクトルとして指示される。しかし、非常に偏りのある
部分分散を示すガラスを用いることにより、レンズ系に
おける二次スペクトルをかなり減少させることが可能で
あり、従ってレンズ系の補正条件を改善することが可能
である。何年にも亘って、光学ガラスの製造者は、光学
装置の製造者の要求を満たすこと、系の二次スペクトル
を大いに減少するガラスを開発すること、及び非常に大
きなスペースを占める可視スペクトルの青領域の補正を
行なうという要望に応えようと試みた。この領域のスペ
クトルにおいては、波長g(λ=435.83nm)及
びF(λ=486.13nm)についての相対部分分散
g,Fがガラスの光学挙動を特徴付ける。
西独特許出願公開DE-OS 22 65 703号からnd1.59〜
1.86及びνd62〜19の光学定数を有するガラス
は既に知られているが、これは2〜50重量%のGd
を含有し、従って製造コストが相当に高い。西独特
許出願公開DE-OS 22 62 364号にはB−PbO−
Al系のガラスが記載されているが、B
量が高いために耐薬品性がほんのわずかであり、さらに
大きな密度と低い失透安定性(強い結晶化傾向)を有す
る。西独特許出願公開DE-OS 19 44 284号及び特開昭53-
90311号には同じ系のガラスが記載され、ここではSi
の添加により耐薬品性を改善するように試みられて
いるが、しかしこれは高いSiO含量でのみ満足し得
るものである。しかしながら、高い失透傾向は依然とし
て満足し得ない。
ジルコニウムを含有する硼珪酸ガラスは西独特許出願公
開DE-OS 27 29 706号により知られているが、少なくと
も13.5重量%のZrOを含有しなければならな
い。このような高いZrO部分がガラスの不安定性を
促進することは知られている。さらに、このようなガラ
スについて良好な融解性を得るためには高いアルカリ含
量が必要であるが、逆に高いアルカリ含量は耐薬品性を
損なう。上記の出願明細書の殆んど全ての実施例で添加
されている高いZrO部分と多量のTaによ
り、このガラスは高価なものとなっている。西独特許出
願公開DE-OS 20 24 912号に記載のガラスについても事
情は同様であり、このガラスは少なくとも10重量%の
GeOと少なくとも20重量%のTaを含有し
ている。
米国特許明細書第2,762,713号及び同第4,211,569号のガ
ラスは、Bを全く含有しないかほんの僅かだけ含
有し、またSiOを一部かなり含有し、いずれもガラ
スに高い失透傾向をもたらしている。
米国特許明細書第3,888,692号のガラスは、20重量%
未満のB、少なくとも12.5重量%のSiO
及び少なくとも8重量%のAlを含有している。
この硼酸含量を越えると耐候性が減少し、失透が起こ
る。また、高いSiO含量は高い融解温度が必要とな
り、かつ融解時間が長くなり、それによって溶融容器壁
への侵蝕が促進される。
従って、本発明の目的は、低コストでかつ容易に製造で
き、良好な再生産性(再現性)を有し、即ち結晶化安定
性があり、負異常部分分散を失うことなく或る限度内で
アッベ数及び屈折率が変化できる負異常部分分散を示す
ガラスを提供することにある。
〔課題を解決するための手段〕
本発明によれば、前記目的を達成するために、酸化物ベ
ースで計算して、重量%で以下の組成 SiO 3〜11 GeO 0〜3 ΣSiO+GeO 4.5〜11 B 29〜35 Al 5〜13 ZrO 1〜3 TiO 0.2〜3 Ta 0.2〜1.5 PbO 30〜45 LiO 0〜3 NaO 0〜3 KO 0〜3 RbO 0〜3 CsO 0〜3 アルカリ酸化物の合計 0〜3 MgO 0〜3.5 CaO 0〜3.5 BaO 0〜3.5 SrO 0〜3.5 アルカリ土類酸化物の合計、SiO−Ge O≧9の場合 0〜6 アルカリ土類酸化物の合計、SiO−Ge O<9の場合 0〜3.5 ZnO 0〜14 La 0〜3 Nb 0〜7 Sb 0〜1 As 0〜0.3 WO 0〜1.5 F 0〜1 を有することを特徴とするnd≧1.67の屈折率及び
νd>36のアッベ数を有する負異常部分分散△P
g,Fを示す光学ガラスが提供される。なお、本願明細
書において使用するΣの記号は、この記号に続いて横並
びした組成物の総和を示すものである。
〔発明の作用・効果及び態様〕
本発明のガラスは、nd≧1.67の屈折率及びνd>
36のアッベ数において負異常部分分散であるという要
求及び今日の通常の工業ガラス融解プロセスにおいて良
好な結晶化安定性を有するという要求のいずれも満た
す。高い結晶化安定性はSiO,GeO,B
,Al及びPbOの計量部分により得ら
れ、特にSiO4.5〜6重量%、B30〜3
5重量%、Al10〜13重量%及びPbO34
〜45重量%の含量が好ましい。
TiO1〜3重量%及びZrO1〜3重量%の含量
により、ガラスの耐薬品性が改善される。ZrOは少
量でさえも耐薬品性を改善し、さらに失透が著しく悪化
することなくガラスの粘度低減をもたらす。TiO
耐薬品性、特に水及び酸による侵蝕に対する耐性を上げ
る。TiO含量が増すにつれて失透傾向も増大するた
め、TiOの導入には制限が付される。従って、Ti
の3重量%の上限は超過すべきではない。0.2〜
1重量%のTiO含量が好適であり、というのは良好
な結晶化安定性と共に非常に良好な耐薬品性が得られる
からである。少量のTiO含量にも拘らず、特に酸侵
蝕に対するガラスの耐性は驚くほど良好である。1.5
重量%以下、特に0.2〜1.5重量%の少量のWO
添加により、上記効果をさらに補強することができる。
化学的性質及び結晶化安定性に対するZrO、TiO
及び随意にWOの影響は非常に高いので、ガラスの
耐候性を損ねることなく4.5〜11重量%、特に4.
5〜6重量%の低いSiO含量を採用できる。低いS
iO含量はまたガラスの融解温度を低下させることが
可能となり、これは溶融容器の壁に対するガラス溶融体
の侵蝕を著しく低減させる。この侵蝕の低減の結果、ガ
ラス品質が改善されると共に、同時に製造コストが低減
される。それと同時に、融解温度の低下によりエネルギ
ーコストの低減も可能となる。
各々3.5重量%以下のアルカリ土類酸化物MgO,C
aO,SrO,BaO並びに14重量%以下のZnOの
添加は、nd及びνd値の変化及び結晶化挙動の改善に
寄与する。SiO+GeOの含量が9重量%未満の
場合には、アルカリ土類酸化物の合計含量は3.5重量
%を超過されるべきではなく、一方、SiO,GeO
の含量が9重量%以上であれば、アルカリ土類酸化物
の許容可能な最大含量はせいぜい6重量%である。従っ
て、アルカリ土類酸化物の上記含量は超過されるべきで
はなく、というのはもし超過されれば正相対部分分散を
生じ得るからである。各々1重量%以下、及び合計1重
量%以下のアルカリ土類酸化物含量が好ましい。ZnO
含量もまた1重量%以下が好ましい。
ガラスの融解性を改善するためにアルカリ酸化物Li
O,NaO,KO,RbO,CsOは各々3重
量%までの量で存在できるが、合計量は3重量以下であ
る。これらの量において相対部分分散の負の偏りは実質
的に悪化しない。上記量を越えたアルカリ含量は負部分
分散の喪失をまねくことになり得る。各々1.5重量%
以下、合計1.5重量%以下のアルカリ酸化物含量が好
ましい。というのは、この範囲において相対部分分散に
対するアルカリ含量の影響は非常に僅かであるからであ
る。
良好な負部分分散を達成するためには0.2〜1.5重
量%のTa含量が必要である。Taは高価
なために、1.5重量%の含量以下に保つべきである。
Nb及びLaはそれぞれ0〜7重量%及び
0〜3重量%、好ましくは1〜1.5重量%及び0.5
〜1重量%の量で存在できる。これらはガラスの光学状
態の変化に寄与する。GeOはSiOの公知の代替
物であり、或る限度までSiOを置換できる。しか
し、高価なために3重量%以下のGeOが用いられる
べきである。
好ましくはGeOは全く添加されない。
清澄剤として、相対部分分散を大きく変化させることな
く、ガラス技術において普通であるもしくは必要な0.
3重量%以下の量のAs、1重量%以下の量のS
及び化合物(例えば、BaF,LaF,B
aSiFとして)により1重量%以下の量のフッ化物
を導入することができる。特に好ましいガラスは、Si
4.5〜6重量%、GeO0〜3重量%、B
30〜35重量%、Al10〜13重量%、Z
rO1〜3重量%、TiO0.2〜1重量%、Ta
0.2〜1.5重量%、PbO34〜45重量
%、LiO、KO,RbO,CsO各々0〜1
重量%、NaO0〜1.5重量%、但し、アルカリ酸
化物の合計は1.5重量%以下、CaO,MgO,Ba
O,SrO各々0〜1重量%、但し、アルカリ土類酸化
物の合計は0〜1重量%、ZnO0〜1重量%、La
0.5〜1重量%、Nb1〜1.5重量%、
WO0.2〜1.5重量%、Sb0〜1重量
%、As0〜0.3重量%、F0〜1重量%の
組成を有する。
本発明のガラスは高価なガラス添加材料を大部分含有し
ないので、バッチコストを低く維持できる。また、低い
SiO(+随意GeO)含量により可能な低融解温
度のために、製造におけるさらにコスト低減と品質改善
が達成され、これは、高い失透安定性により得られる優
れた加工性と共に、極めて優れた光学的性質を有する非
常に安価なガラスをもたらす。すなわち、本発明のガラ
スは安価であり、高品質で製造できると共に、高い結晶
化安定性、良好な透過性等を有する。
〔実施例〕
以下、実施例を示して本発明について具体的に説明す
る。
実施例1〜11 原料(酸化物、炭酸塩、硝酸塩、フッ化物等)の計算量
を計量し、充分に混合する。得られたガラスバッチを約
1150〜1180℃で融解し、次いで充分に清澄、均
質化する。最終溶融体を約990℃に加熱した型中に注
型する。原料から計算した組成と比較しての最終ガラス
の偏差(製造条件に依存する)は10%以下、一般には
5%未満ですらある。
得られたガラスの組成及び光学的性質を第1表に示す。
τ(400nm/25mm)は、サンプル厚さ25mm、
波長400nmでのガラスの内部透過率を示す。
実施例3のガラスは、次の成分から融解したものであ
る:石英粉末5.11kg,HBO57.90kg,A
lO(OH)14.37kg,KCO0.15kg,C
aCO0.18kg,ZnO0.30kg,La
0.91kg,TiO0.20kg,ZrO1.10
kg,Nb1.40kg,Ta1.1kg,WO
1.20kg,Pb44.95kg,清澄剤として
0.30kgのAsを用いた。バッチ生産は最終ガ
ラス100kgであった。。
フロントページの続き (72)発明者 フォルクマール、ゲイラー ドイツ連邦共和国、デェー6500 マイン ツ、ゼルトリゥスリング 239 (56)参考文献 特開 昭62−100449(JP,A) 特開 昭60−96541(JP,A) 特開 昭53−90311(JP,A)

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】重量%で以下の組成 SiO 3〜11 GeO 0〜3 ΣSiO+GeO 4.5〜11 B 29〜35 Al 5〜13 ZrO 1〜3 TiO 0.2〜3 Ta 0.2〜1.5 PbO 30〜45 LiO 0〜3 NaO 0〜3 KO 0〜3 RbO 0〜3 CsO 0〜3 アルカリ酸化物の合計 0〜3 MgO 0〜3.5 CaO 0〜3.5 BaO 0〜3.5 SrO 0〜3.5 アルカリ土類酸化物の合計、SiO−Ge O≧9の場合 0〜6 アルカリ土類酸化物の合計、SiO−Ge O<9の場合 0〜3.5 ZnO 0〜14 La 0〜3 Nb 0〜7 Sb 0〜1 As 0〜0.3 WO 0〜1.5 F 0〜1 を有することを特徴とするnd≧1.67の屈折率及び
    νd>36のアッベ数を有する負異常部分分散△P
    g,Fを示す光学ガラス。
  2. 【請求項2】SiO含量が4.5〜6重量%、B
    含量が30〜35重量%、Al含量が10〜1
    3重量%及びPb0含量が34〜45重量%である請求
    項1記載の光学ガラス。
  3. 【請求項3】ZnO含量が0〜1重量%である請求項2
    記載の光学ガラス。
  4. 【請求項4】重量%で以下の組成 SiO 4.5〜6 GeO 0〜3 B 30〜35 Al 10〜13 ZrO 1〜3 TiO 0.2〜1 Ta 0.2〜1.5 PbO 34〜45 LiO 0〜1 NaO 0〜1.5 KO 0〜1 RbO 0〜1 CsO 0〜1 アルカリ酸化物の合計 0〜1.5 CaO 0〜1 MgO 0〜1 BaO 0〜1 SrO 0〜1 アルカリ土類酸化物の合計 0〜1 ZnO 0〜1 La 0.5〜1 Nb 1〜1.5 Sb 0〜1 As 0〜0.3 WO 0.2〜1.5 F 0〜1 を有することを特徴とする請求項1記載の光学ガラス。
JP2138622A 1989-05-31 1990-05-30 負異常部分分散を示す光学ガラス Expired - Lifetime JPH0645475B2 (ja)

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JPH03215327A JPH03215327A (ja) 1991-09-20
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FR (1) FR2650267B1 (ja)
GB (1) GB2233642B (ja)

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