JPH0645658B2 - 高屈折率および低黄色度の重合体の製造用組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 脂肪族ポリオールポリ（アリルカーボネート）単量体、
とりわけジエチレングリコールビス（アリルカーボネー
ト）が多年眼用レンズの製造に使用されてきた。そのよ
うなレンズは未染色のとき低黄色度、相当の硬さ、およ
び大部分でなくても多くの眼用途に十分である屈折率を
示す。しかし、通常脂肪族ポリオールポリ（アリルカー
ボネート）の重合体により与えられるものよりも高い屈
折率の重合体レンズに対する要求がある。

この要求は所定の大きさ、最小の厚さおよび視力矯正の
レンズの製造に要求される材料の量の減少に対する要望
に集中し、その体積の減少は高い屈折率を有する重合体
材料の使用により達成することができる。ビスフエノー
ルビス（アリリックカーボネート）官能単量体から形成
した重合体がしばしば脂肪族ポリオールポリ（アリルカ
ーボネート）単量体から形成したものよりも高い屈折率
を有することが知られているが、しかし前者の重合体は
通常眼用目的に広範に許容されるものを越える黄色度を
示す。

本発明は高い屈折率および低い黄色度を有する重合生成
物、並びに遊離基重合してそのような重合生成物を生成
できる重合性均一組成物を指向する。

ビスフエノールビス（アリルカーボネート）官能物質を
含む重合性組成物から形成される重合生成物の黄色度
が、１種またはより多くのシクロヘキセン系化合物を重
合性組成物中に包含させれば低下できることを見出され
た。

したがって、本発明は、(i)ビスフェノールビス（アリ
ルカーボネート）官能単量体、(ii)前記単量体のプレポ
リマー、または(iii)それらの混合物を含むビスフェノ
ールビス（アリルカーボネート）官能物質を含む重合性
均一組成物であって、前記組成物がまた黄色度低下量の
(a)下記式で表されるシクロヘキセン系化合物またはそ
のようなシクロヘキセン系化合物の混合物であるシクロ
ヘキセン系物質を含むことを特徴とする重合性均一組成
物； 〔式中、 (a)各Ｙは独立に１〜４個の炭素原子を含むアルキル基
であり、 (b)Ｚはヒドロキシル、２−オキソエチル、２〜５個の
炭素原子を含むアルコキシカルボニル、またはＲ₃Ｃ
（Ｏ）ＯＲ₄−、（式中、Ｒ₃は１〜４個の炭素原子を含
むアルキルであり、Ｒ₄は２〜４個の炭素原子を含むア
ルカンジイルまたは１〜５個の炭素原子を含むアルキリ
デンである）であり、 (c)ｙは０〜３の範囲内の整数であり、 (d)ｚは０または１であり、 (e)ｗは０または１であり、 (f)ｚとｗとの合計は０または１である〕を提供する。

発明の詳細な説明および特許請求の範囲に用いた「黄色
度低下量のシクロヘキセン系物質」は重合性組成物から
形成される重合生成物の黄色度を、シクロヘキセン系物
質を含まない類似の重合性組成物から同一条件下に形成
された重合生成物の黄色度よりも低下させる量の、重合
性物質中のシクロヘキセン系物質を意味する。

本発明の他の態様は重合生成物が第１態様の重合性均一
組成物の遊離基重合により生成され、重合生成物が少く
とも０の１５−秒バーコル(Barcol)硬さ、約3.３mmの試
料厚さにおける約４またはそれ以下の黄色度指数、およ
び２０℃、589.3ナノメートルの波長における少くとも
約1.５２の屈折率を有することを特徴とする重合生成物
である。

多くの場合本発明の重合性均一組成物は流し込み性であ
る。発明の詳細な説明および特許請求の範囲に用いた
「流し込み性」という語は組成物の粘度が十分低く眼用
レンズおよびレンズブランクの注型に普通に使用される
型中に流し込むことができることを意味する。関連温度
は通常室温であるが、しかし若干の場合に多少高い温度
を用いて粘度を低下させて流し込みを容易にする。組成
物が遊離基開始剤を含む場合に温度は通常、重合を開始
させる温度以下であるべきである。通常、物質の粘度は
２５℃で少くとも約6,000センチポアズ程度に低い。多
くの場合に粘度は２５℃で少くとも約2,000センチポア
ズ程度に低い。しばしば粘度は２５℃で少くとも約５０
０センチポズ程度に低い。粘度が２５℃で約１００セン
チポアズ程度に低いことが好ましい。

ビスフエノールビス（アリルカーボネート）官能単量体
は該技術において知られた手順により製造することがで
きる。１つの方法では適当なアリルアルコールをホスゲ
ンと反応させて相当するクロロギ酸アリルを生成させ、
次いでそれを所望のビスフエノールと反応させる。他の
方法ではビスフエノールをホスゲンと反応させてビスフ
エノールのビスクロロギ酸エステルを生成させ、次いで
それを適当なアリルアルコールと反応させる。第３の方
法ではビスフエノール、適当なアリルアルコールおよび
ホスゲンを混合して反応させる。これらの反応のすべて
において、反応物の割合はほゞ化学量論量であるが、し
かしホスゲンは、望むならば実質的に過剰に使用するこ
とかできる。クロロギ酸エステル形成反応の温度は、好
ましくない副生物の形成を最小化するために、好ましく
は１００℃以下である。通常、クロロギ酸エステル形成
反応の温度は約０〜約２０℃の範囲にある。カーボネー
ト形成反応は通常ほゞ同じ温度で行なわれるけれども、
より高い温度を用いることができる。適当な酸受容体例
えば、ピリジン、第三級アミン、アルカリ金属水酸化物
またはアルカリ土類金属水酸化物を、望むときには用い
ることができる。例えば米国特許第2,455,652号、第2,4
55,653号および第2,587,437号参照。

通常、ビスフエノールビス（アリルカーボネート）官能
単量体にはオキシ、スルホニル、チオ、アルカンジイ
ル、またはアルキリデンにより分離された少くとも２個
のフエニレン基を含むビスフエノールビス（アリルカー
ボネート）官能単量体化合物またはそのような化合物の
混合物が含まれる。

好ましくは、ビスフエノールビス（アリルカーボネー
ト）官能物質にオキシ、スルホニル、チオ、アルカンジ
イル、またはアルキリデンにより分離された少くとも２
個のフエニレン基を含むビス（アリルカーボネート）官
能単量体化合物またはそのような化合物の混合物が含ま
れる。特に有用な単量体化合物のサブクラスは、下記式
により表わされるものである。

〔式中、 (a)単量体化合物の各Ｒは独立に水素、ハロ、アルキル
またはアルコキシであり、 (b)単量体化合物の各Ｑは独立にオキシ、スルホニル、
チオ、アルカンジイルまたはアリキリデンであり、 (c)ｎの値は０〜３の範囲内の整数である〕。

多くの場合に、Ｒにより示される種々の基は同一である
か、または若干が他と異なる。Ｒがハロゲンであると
き、最も普通にはクロロまたはブロモである。Ｒがアル
キルであるとき、それは通常１〜約４個の炭素原子を含
み、メチルが好ましい。Ｒがアルコキシであるとき、そ
れは通常１〜約４個の炭素原子を含み、メトキシが好ま
しい。各Ｒが水素であることが殊に好ましい。

同様に、ｎが正の整数であるとき、Ｑにより示される種
々の基は同一であることができ、またはそれらが異なる
ことができる。Ｑがアルカンジイルであるとき、それは
通常２〜約４個の炭素原子を含み、エタンジイルが好ま
しい。Ｑがアルキリデンであるとき、それは通常１〜約
５個の炭素原子を含み、メチルエチリデンすなわちイソ
プロピリデンが好ましい。

個々の化合物に対して、ｎは０〜約３の範囲内の整数で
ある。多くの場合にｎは０または１である。好ましくは
ｎの値は０である。ｎの値は個々の化合物に対して整数
であるけれども、式Ｉを用いてそれに属する化合物の混
合物を示すときには、それは０〜約３の範囲内の整数ま
たは分数であることができる。

好ましい単量体化合物は下記式を有するものである。

〔式中、 (a)単量体化合物の各Ｘは独立に水素、クロロまたはブ
ロモであり、 (b)Ｑはオキシ、スルホニル、チオ、アルカンジイルま
たはアルキリデンである。〕Ｑに関する上記論議は式II
に適用できる。Ｘにより示される基の若干は他と異なる
ことができるが、しかし好ましくはＸにより示される基
はすべて同一である。

本発明に使用できる単量体化合物の例には、ビスフエノ
ール類のビス（アリルカーボネート）およびビス（メタ
リルカーボネート）例えば4,4′−（１−メチルエチリ
デン）ビス（フエノール）、4,4′−（１−メチルエチ
リデン）ビス（2,6−ジブロモフエノール）、4,4′−
（１−メチルエチリデン）ビス（2,6−ジクロロフエノ
ール）、4,4′−（１−メチルエチリデン）ビスフエノ
ール、4,4′−（メチレン）ビス（フエノール）、2,2′
−（メチレン）ビス（フエノール）、4,4′−（スルホ
ニル）ビス（フエノール）、4,4′−（チオ）ビス（フ
エノール）、4,4′−（オキシ）ビス（フエノール）、
4,4′−（オキシ）ビス（クロロフエノール）、4,4′−
（オキシ）ビス（ジメチルフエノール）、4,4′−〔1,4
−フエニレンビス（１−メチルエチリデン）〕ビス（フ
エノール）、4,4′−〔1,3−フエニレンビス（１−メチ
ルエチリデン）〕ビス（フエノール）、3,3′−〔１，
４−フエニレンビス（オキシ）〕ビス（フエノール）、
4,4′−〔1,4−フエニレンビス（オキシ）〕ビス（フエ
ノール）、4,4′−〔〔2,5−ビス（1,1−ジメチルエチ
ル）−1,4−フエニレン〕ビス（オキシ）〕ビス〔2,6−
ビス−1,1−ジメチルエチル）フエノール〕および4,4′
−〔1,4−フエニレンビス（スルホニル）〕ビス（フエ
ノール）が含まれる。

好ましい単量体化合物は4,4′−（１−メチルエチリデ
ン）ビス（フエノール）のビス（アリルカーボネート）
であり、それは通常ビスフエノールＡビス（アリルカー
ボネート）として知られている。

種々のシクロヘキセン系化合物を本発明の実施に使用で
きる。通常シクロヘキセン系物質には式、 〔式中、(a)各Ｙは独立に１〜約４個の炭素原子を含む
アルキルであり、(b)Ｚはヒドロキシル、２−オキシエ
チル、１〜約３個の炭素原子を含むヒドロキシアルキ
ル、２〜約５個の炭素原子を含むアルコキシカルボニ
ル、またはＲ₃Ｃ（Ｏ）ＯＲ₄（式中、Ｒ₃は１〜約４個
の炭素原子を含むアルキルであり、Ｒ₄は２〜約４個の
炭素原子を含むアルカンジイルまたは１〜約５個の炭素
原子を含むアルキリデンである）であり、(c)ｙは０〜
約３の範囲内の整数であり、(d)ｚは０または１であ
り、(e)Ｗは０または１であり、(f)ｚとｗとの和は０ま
たは１である〕 により示される少くとも１種のシクロヘキセン系化合物
が含まれる。

メチルはＹに用いる好ましいアルキルである。Ｙにより
示される基は同一であることができ、またはそれらが異
なることができる。

Ｚがヒドロキシアルキルであるとき、それは通常ヒドロ
キシメチル、２−ヒドロキシエチルまたは１−ヒドロキ
シ−１−メチルエチルである。Ｚがアルコキシカルボニ
ルであるとき、それは通常２個または３個の炭素原子を
含む。メトキシカルボニルが好ましい。Ｒ₃は最もしば
しばメチル、エチルまたはプロピルである。Ｒ₄がアル
カンジイルであるとき、それは直鎖または枝分れ鎖であ
ることができ、エタンジイルが好ましい。Ｒ₄がアルカ
ンジイルであるとき、それは通常メチレンまたは１−メ
チルエチリデンである。好ましくはｙは０または１であ
る。同様にｚが０または１であることが好ましい。ｗが
０であることもまた好ましい。

本発明に使用できるシクロヘキセン系化合物の例には、
シクロヘキセン、α−テルピンオール、テルピネン−４
−オール、α−テルピニルアセタート、α−テルピニル
プロピオナート、α−テルピニルブチラート、１−メチ
ル−１−シクロヘキセン、３−メチル−１−シクロヘキ
セン、４−メチル−１−シクロヘキセン、メチル１−シ
クロヘキセン−１−カルボキシラート、３−メチル−２
−シクロヘキセン−１−オール、３−メチル−２−シク
ロヘキセン−１−オン、４−イソプロピル−２−シクロ
ヘキセン−１−オン、3,5−ジメチル−２−シクロヘキ
セン−１−オン、4,4−ジメチル−２−シクロヘキセン
−１−オン−イソホロン、2,6,6−トリメチル−１−シ
クロヘキセン−１−アセトアルデヒド、および3,5,5−
トリメチル−２−シクロヘキセン−１−オールが含まれ
る。好ましいシクロヘキセン系化合物はシクロヘキセ
ン、α−テルピニルアセタート、α−テルピニルプロピ
オナートおよびα−テルピニルブチラートである。殊に
好ましいシクロヘキセン系物質はシクロヘキセン、α−
テルピニルアセタート、またはそれらの混合物である。

前記の好ましい化合物の構造式は下記のとおりである。

本発明の実施に有用であるビスフエノールポリ（アリル
カーボネート）官能プレポリマーはビスフエノールビス
（アリルカーボネート）官能単量体を部分重合してかな
りのゲル化を招くことなくアリル基の一部を利用するこ
とにより製造される。好ましいビスフエノールポリ（ア
リルカーボネート）官能プレポリマーは欧州特許庁公表
第0,114,782号に詳細に記載された手順により製造され
たものである。

欧州特許庁公表第0,114,782号記載の方法によればビス
フエノールビス（アリルカーボネート）官能単量体はそ
のような単量体から生ずる重合体もまた溶解する溶媒に
溶解される。好ましくは、重合を行なうために用いる開
始剤もまた溶媒に可溶性である。ビスフエノールビス
（アリルカーボネート）官能単量体、溶媒および、好ま
しくは開始剤を含む生じた液体溶液を次いで、例えば液
体溶液を重合温度に加熱することにより、部分重合させ
る。重合反応は１２％以上のアリルの利用が達成される
まで、すなわち、単量体中の不飽和炭素−炭素結合の１
２％以上が消費されるまで続けられる。アリルの利用度
は液体溶液に加える開始剤の量、部分重合を行なう温
度、および溶媒とビスフエノールビス（アリルカーボネ
ート）官能単量体との比を調整することにより制御でき
る。一般に、使用する開始剤の量が多いほどアリルの利
用度は高い。重合の温度が高いほどアリルの利用度は低
い。一定温度で所定量の開始剤を用いると、溶媒と単量
体との比が高いほどアリルの利用度が低い。しかし通
常、一定温度で溶媒と単量体との比を増加し、用いる開
始剤の量もまた実質的に増加すれば、反応はゲルの形成
なく、少い溶媒を含む系より高いアリルの利用度に進め
ることができる。

欧州特許庁出願第0,114,782号の好ましい態様におい
て、単量体の量を基にして約0.１〜約1.５重量％の開始
剤、単量体のグラム当り約0.５〜５ｍの溶媒および２
８〜約１００℃の重合温度が使用される。アリルの利用
度は核磁気共鳴(NMR)および赤外（ＩＲ）分光法により
モニターすることができる。生じた組成物中の溶媒は公
知方法により、例えば蒸発または蒸留により除去するこ
とができ、ビスフエノールビス（アリルカーボネート）
官能単量体中のビスフエノールポリ（アリルカーボネー
ト）官能プレポリマーの溶液を含む粘性液体が残され
る。この溶液は、典型的には２５℃で測定して少くとも
約１００〜約100,000センチストークス、典型的には約
1,000〜40,000センチストークス、より典型的には約５
００〜2,000センチストークスの動粘度（細管粘度計で
測定）、および約1.１〜約1.２３グラム毎立方センチメ
ートルの２５℃におけるかさ密度を有するシロップ状液
体である。溶液はさらに、赤外分光法（ＩＲ）または核
磁気共鳴分光法（ＮＭＲ）により測定して１２％以上の
アリルの利用度、好ましくは少くとも１５〜５０％のア
リルの利用度、殊に好ましい例において約２０〜５０％
のアリルの利用度を有することを特徴とする。

溶液重合の実施に有用な有機溶媒は単量体および生ずる
重合体と化学的に反応性でなく、単量体より実質的に低
い沸点、すなわち高い蒸気圧、を有し、蒸留により単量
体から容易に分離され、ビスフエノールビス（アリルカ
ーボネート）官能単量体および生ずるビスフエノールポ
リ（アリルカーボネート）官能プレポリマー（並びに好
ましくはまた開始剤）に対する溶媒として役立つもので
ある。有用な溶媒にはハロゲン化された、例えば塩素化
された、Ｃ₁〜Ｃ₂炭化水素溶媒、すなわち塩化メチル、
塩化メチレン、塩化エチル、二塩化エチレン、1,1,2−
トリクロロ−1,2,2−トリフルオロエタン、およびそれ
らの混合物が含まれる。塩化メチレンはその高い蒸気
圧、低い沸点、分離の容易さおよび比較的低い毒性のた
めに好ましい。

部分重合工程に使用される溶媒の量は単量体のすべてを
可溶化し、生ずるプレポリマーのすべてを溶液中に維持
するのに十分であるべきである。これは一般に溶媒約0.
５〜５ｍ毎グラム単量体である。より多量の溶媒は有
害な影響なく使用できる。より少量の溶媒は、約１７％
以上のアリルの利用を用いるときにしばしば不溶性、不
融性の扱いにくいゲルの形成を生ずる。

部分重合に有用な開始剤の濃度は用いる条件で所望のア
リルの利用度を生ずるのに十分であるべきであり、一般
に単量体の重量を基にして開始剤0.１〜約1.５重量％で
変動できる。より多量の開始剤は生成物中に残留する開
始剤、または不融、不溶性の扱いにくいゲルの生成を生
ずることができる。ビスフエノールビス（アリルカーボ
ネート）官能単量体の溶液重合の実施に有用な開始剤は
遊離基開始剤、例えば有機過酸化物およびアゾ触媒であ
り、該技術によく知られている。好ましい遊離基開始剤
は有機ペルオキシ化合物、例えばペルオキシエステル、
ジアシルペルオキシド、ペルオキシジカーボネート類お
よびそのようなペルオキシ化合物の混合物である。

ペルオキシ化合物の例には、ペルオキシジカーボネート
例えばジ−ｎ−プロピルペルオキシジカーボネート、ジ
イソプロピルペルオキシジカーボネート、ジ−ｎ−ブチ
ルペルオキシジカーボネート、ジ−ｓ−ブチルペルオキ
シジカーボネート、ジイソブチルペルオキシジカーボネ
ート、ジ（２−エチルヘキシル）ペルオキシジカーボネ
ート、ジアセチルペルオキシジカーボネート、ジシクロ
ヘキシルペルオキシジカーボネート、ジ（４−ｔ−ブチ
ルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネートおよびイ
ソプロピル−ｓ−ブチルペルオキシジカーボネート；ジ
アセチルペルオキシド類例えばジアセチルペルオキシ
ド、ジベンゾイルペルオキシド、ジラウロイルペルオキ
シドおよびジイソブチルペルオキシド；並びにペルオキ
シエステル類例えばｔ−ブチルペルピバラート、ｔ−ブ
チルペルオクトアートおよびｔ−ブチルペルネオデカノ
アートが含まれる。

単に１種のペルオキシ化合物またはペルオキシ化合物の
混合物を望むように用いることができる。

溶液重合は一般に約２８〜約１００℃の温度で、約１〜
約２４時間行なわれる。時間および温度は開始剤および
その濃度、並びに用いる溶媒：単量体比による。

重合性均一組成物中に存在するビスフエノールビス（ア
リルカーボネート）官能物質の量は広範な変更が可能で
ある。通常、ビスフエノールビス（アリルカーボネー
ト）官能物質は重合性均一組成物中に約４０〜約９9.９
重量％の範囲内の量で存在する。しばしばそれは約５０
〜約９9.５重量％の範囲内の量で存在する。約８５〜約
９９重量％の範囲内の量が好ましい。

同様に重合性均一組成物中に存在するシクロヘキセン系
物質の量は広範に変えることができる。一般に、シクロ
ヘキセン系物質は重合性均一組成物中に約0.１〜約５重
量％の範囲内の量で存在する。多くの場合に、それは約
0.５〜約４重量％の範囲内の量で存在する。約１〜約３
重量％の範囲内の量が好ましい。

重合性均一組成物中に適宜存在できる多くの物質が存在
する。

非芳香族ビス（アリルカーボネート）官能単量体は本発
明の重合性均一組成物に適宜存在できる物質である。そ
のような単量体には、線状または枝分れ脂肪族グリコー
ル、脂環式グリコールまたは少くとも１つの二価脂肪族
部分と少くとも１つの二価脂環式部分とを含むグリコー
ルのビス（アリルカーボネート）である１種またはより
多くの非芳香族ビス（アリルカーボネート）官能単量体
化合物が含まれる。これらの単量体はよく知られた、例
えば米国特許第2,370,567号および第2,403,113号に記載
された手順により製造することができる。後者の特許で
は、該単量体は非芳香族グリコールをホスゲンで０〜２
０℃の温度で処理して相当するビスクロロギ酸エステル
を形成させることにより製造される。次いでビスクロロ
ギ酸エステルを不飽和アルコールと、適当な酸受容体例
えばピリジン、第三級アミンあるいはアルカリ金属また
はアルカリ土類金属の水酸化物の存在下に反応させる。
あるいは、米国特許第2,370,567号に記載されたよう
に、不飽和アルコールをホスゲンと反応させ、生じたク
ロロギ酸エステルをアルカリ性試薬の存在下に非芳香族
グリコールと反応させることができる。

非芳香族ビス（アリルカーボネート）官能単量体化合物
は式、 （式中、Ｒ₅は非芳香族グリコールから誘導された二価
の基であり、各Ｒ₀は独立に水素、ハロ、または１〜４
個の炭素原子を含むアルキル基である） により示すことができる。アルキル基は通常、メチルま
たはエチルである。最も普通には、Ｒ₀により示される
基はともに水素またはメチルであり、水素が好ましい。

非芳香族ビス（アリルカーボネート）官能単量体化合物
を誘導できる脂肪族グリコールは線状または枝分れであ
り、２〜約１０個の炭素原子を含むことができる。通
常、脂肪族グリコールは２〜４個の炭素原子を持つアル
キレングリコールまたはポリ（Ｃ₂〜Ｃ₄）アルキレング
リコールである。そのような化合物の例にはエチレング
リコール、プロピレングリコール、1,3−プロパンジオ
ール、1,4−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,
5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,8−
オクタンジオール、２−エチルヘキシル−1,6−ジオー
ル、1,10−デカンジオール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、テトラエチレングリコール、HO
CH₂CH₂CH₂OCH₂CH₂CH₂OCH₂CH₂CH₂OH、ジプロピレングリ
コール、トリプロピレングリコール、およびテトラプロ
ピレングリコールが含まれる。他の例にはアルキレンカ
ーボネートおよびアルキレンエーテルカーボネートジオ
ール、例えばHOCH₂CH₂O-CO-OCH₂CH₂OHおよびHOCH₂CH₂OC
H₂CH₂O-CO-CH₂CH₂CH₂CH₂OHが含まれる。

非芳香族ビス（アリルカーボネート）官能単量体化合物
を誘導できる脂環式グリコールは通常約５〜約８個の炭
素原子を含む。通常、脂環式グリコールは約６〜約８個
の炭素原子を含む。その例には1,3−シクロペンタンジ
オール、1,2−シクロヘキサンジオール、1,3−シクロヘ
キサンジオール、1,4−シクロヘキサンジオールおよび
1,5−シクロオクタンジオールが含まれる。

使用できる少くとも１つの二価脂肪族部分と少くとも１
つの脂環式部分とを含むグリコールの例には4,4′−メ
チレンビス（シクロヘキサノール）、4,4′−（１−メ
チルエチリデン）ビス（シクロヘキサノール）、2,2′
−（1,4−シクロヘキサンジイル）ビスエタノールおよ
び1,4−シクロヘキサンジメタノールが含まれる。

非芳香族ビス（アリルカーボネート）官能単量体化合物
を誘導できる非芳香族グリコールはまた脂肪族ジオール
官能鎖伸張化合物であることができる。アルキレンオキ
シド伸張に基くそのような化合物の例にはエチレンオキ
シド伸張トリメチロールプロパン、プロピレンオキシド
伸張トリメチロールプロパン、エチレンオキシド伸張グ
リセリンおよびプロパンオキシド伸張グリセリンが含ま
れる。

好ましくは、非芳香族ビス（アリルカーボネート）官能
単量体化合物は脂肪族ビス（アリルカーボネート）官能
単量体化合物である。最も普通にはＲ₅は-CH₂CH₂-，-CH
₂CH₂-O-CH₂CH₂-または-CH₂CH₂-O-CH₂CH₂-O-CH₂CH₂-であ
る。

本発明の実施に有用な脂肪族ビス（アリルカーボネー
ト）官能単量体化合物の特定の例には、エチレングリコ
ールビス（２−クロロアリルカーボネート）、エチレン
グリコールビス（アリルカーボネート）、1,4−ブタン
ジオールビス（アリルカーボネート）、1,5−ペンタン
ジオールビス（アリルカーボネート）、1,6−ヘキサン
ジオールビス（アリルカーボネート）、ジエチレングリ
コールビス（２−メタリルカーボネート）、ジエチレン
グリコールビス（アリルカーボネート）、トリエチレン
グリコールビス（アリルカーボネート）、プロピレング
リコールビス（２−エチルアリルカーボネート）、1,3
−プロパンジオールビス（アリルカーボネート）、1,3
−ブタンジオールビス（アリルカーボネート）、1,4−
ブタンジオールビス（２−ブロモアリルカーボネー
ト）、ジプロピレングリコールビス）アリルカーボネー
ト）、トリメチレングリコールビス（２−エチルアリル
カーボネート）、およびペンタメチレングリコールビス
（アリルカーボネート）が含まれる。

こゝに意図する発明に利用できる工業上重要な脂肪族ビ
ス（アリルカーボネート）官能単量体化合物は である。ジエチレングリコールビス（アリルカーボネー
ト）が好ましい。この化合物を含む単量体は、ピー・ピ
ー・ジー・インダストリーズ社（ＰＰＧ Industries I
nc.）から市販され、商標ＣＲ−３９アリルジグリコー
ルカーボネートのもとで販売されている。

重合性均一組成物中に存在する非芳香族ビス（アリルカ
ーボネート）官能単量体の量は広範に変化させることが
できる。それを使用するとき、非芳香族ビス（アリルカ
ーボネート）官能単量体と組成物中に存在する全エチレ
ン性不飽和物質との重量比は通常約0.１：１００〜約２
０：１００の範囲内にある。しばしばその重量比は約
１：１００〜約１５：１００の範囲内にある。約２：１
００〜約１０：１００の範囲内の重量比が好ましい。

適宜存在できる他の物質は非芳香族ポリ（アリルカーボ
ネート）官能プレポリマーである。この物質は非芳香族
ポリ（アリルカーボネート）官能単量体を部分重合し
て、かなりのゲル化を招かないでアリリック基の部分を
利用することにより製造される。好ましい非芳香族ポリ
（アリルカーボネート）官能プレポリマーは欧州特許庁
出願第0,114,782号に詳細に記載された手順により製造
されるものである。その製法はビスフエノールビス（ア
リルカーボネート）官能単量体よりはむしろ非芳香族ポ
リ（アリルカーボネート）官能単量体が使用されること
を除いて、ビスフエノールポリ（アリルカーボネート）
官能プレポリマーの製造に類似する。部分重合後、組成
物中の溶媒を公知技術により、例えば蒸発または蒸留に
より除去し、非芳香族ビス（アリルカーボネート）官能
単量体中の非芳香族ポリ（アリルカーボネート）官能プ
レポリマーの溶液を含む粘性液体を残すことができる。
その溶液は典型的には、２５℃で測定して少くとも約１
００〜約100,000センチストークス、典型的には約1,000
〜40,000センチストークス、より典型的には約５００〜
2,000センチストークスの動粘度（細管粘度計で測定）
および約1.１７〜約1.２３グラム毎立方センチメートル
の２５℃におけるかさ密度を有する流し込み性シロップ
状液体である。溶液はさらに、ＩＲまたはＮＭＲ分析に
より測定して１２％以上のアリルの利用、好ましくは少
くとも１５〜５０％のアリルの利用、殊に好ましい例に
おいて約２０〜５０％のアリルの利用を有する特徴があ
る。ＩＲ分析が好ましい。

１例によれば、ジエチレングリコールビス（アリルカー
ボネート）単量体１００ｇ、塩化メチレン３００ｍお
よびジイソプロピルペルオキシジカーボネート1.１ｍ
を含む液体混合物を調製した。液体混合物を瓶に入れ、
瓶を３分間アルゴンでパージした。瓶およびその内容物
を７０℃で１８時間保ち、次いで２５℃に冷却した。液
体反応混合物を１の丸底フラスコに入れて５０℃で１
２時間減圧ストリッピングした。継いで温度を１時間６
０℃にあげ、２６７パスカルの絶対圧が得られるまで圧
力を下げた。減圧ストリッピング後に残留した残留物は
脂肪族ポリ（アリルカーボネート）官能プレポリマーの
ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）単量
体中の溶液であり、1,900センチポアズの粘度および３
４％のアリルの利用を有した。

重合性均一組成物中に存在する非芳香族ポリ（アリルカ
ーボネート）官能プレポリマーの量は広範に変えること
ができる。用いるとき非芳香族ポリ（アリルカーボネー
ト）官能ポリマーと組成物中に存在する全エチレン性不
飽和物質との重量比は通常約0.１：１００〜約１０：１
００の範囲内にある。しばしばその重量比は１：１００
〜約１５：１００の範囲内にある。約２：１００〜約１
０：１００の範囲内の重量比が好ましい。

適宜存在できる他の物質は式、 （式中、Ｒ₆は芳香族、非芳香族、または１部芳香族で
１部非芳香族であることができる二価有機基であり、各
Ｒ₇は独立に水素、ハロ、または１〜約４個の炭素原子
を含むアルキル基である）により示されるジエステルで
ある。通常Ｒ₇により示される基はともに水素である
か、またはともにメチルである。これらのジエステルは
ジヒドロキシ官能物質と１種またはより多くのアクリル
酸とのエステル化生成物である。それらは公知化合物で
あり、周知手順により製造することができる。

重合性均一組成物中に存在するジエステルの量もまた広
く変えることができる。用いるときジエステルと組成物
中に存在する全エチレン性不飽和物質との重量比は一般
に約0.１〜１００〜約２０：１００の範囲内にある。典
型的にはその重量比は約１：１００〜約１５：１００の
範囲内にある。約２：１００〜約１０：１００の範囲内
の重量比が好ましい。

存在できるなお他の適宜の物質は式、 （式中、Ｒ₈は一価有機基であり、Ｒ₉は水素、ハロ、ま
たは１〜約４個の炭素原子を含むアルキル基である） により示される一官能アクリレートである。

式IXにより示される一官能アクリレートはそれ自体よく
知られた化合物である。一価有機基Ｒ₈は脂肪族、脂環
式、芳香族、またはこれらの性質の２つまたはより多く
の組合せであることができる。最もしばしばＲ₈は１〜
約４個の炭素原子を含むアルキル、５〜約８個の炭素原
子を含むシクロアルキル、フエニル、またはベンジルで
ある。Ｒ₈がメチル、エチル、イソブチル、シクロアル
キル、フエニルまたはベンジルであることが好ましい。
Ｒ₉は通常水素またはメチルである。一官能アクリレー
トの例には、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル
酸イソブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリ
ル酸フエニルおよびメタクリル酸ベンジルが含まれる。
メタクリル酸エステル例えばメタクリル酸イソブチルが
好ましい。重合性均一組成物中に存在する一官能アクリ
レートの量は著しく変えることができる。一官能アクリ
レートを用いるとき一官能アクリレートと組成物中に存
在する全エチレン性不飽和物質との重量比は通常約0.
１：１００〜約２５：１００の範囲内にある。しばしば
その重量比は約１：１００〜約１５：１００の範囲内に
ある。約２：１００〜約１０：１００の範囲内の重量比
が好ましい。約3.５〜１００〜約5.５：１００の範囲内
の重量比が殊に好ましい。

前に論議されていない１種またはより多くのエチレン性
不飽和単量体は適宜本発明の流し込み可能な重量性組成
物中に存在することができる。そのような単量体の例は
エチレン性不飽和ジカルボン酸のアルキルエステル、エ
チレン性不飽和ジカルボン酸のシクロアルキルエステ
ル、飽和またはエチレン性不飽和ジカルボン酸のアリル
エステル、飽和モノカルボン酸のビニルエステル、安息
香酸ビニル、スチレン、置換スチレン、ジビニルベンゼ
ン、フタル酸類のジアリルエステル、トリスおよび高い
官能のアクリレート、トリスおよび高い官能のアリルカ
ーボネート化合物を含むトリスおよびより高い官能のア
リリック化合物である。飽和モノカルボン酸のビニルエ
ステルが４〜約６個の炭素原子を含むことが好ましい。
酢酸ビニルが殊に好ましい。用いるときこれらの物質と
組成物中に存在する全エチレン性不飽和物質との重量比
は通常約0.１：１００〜約１５：１００の範囲内にあ
る。約0.１：１００〜約１０：１００の範囲内の重量比
が好ましい。用いるとき飽和モノカルボン酸のビニルエ
ステルと組成物中に存在する全エチレン性不飽和物質と
の重量比は約0.1〜１００〜約１５：１００の範囲内に
あり、約0.１：１００〜約１０：１００の範囲内の重量
比が好ましい。約２：１００〜約６：１００が殊に好ま
しい。

好ましいように重合性組成物の重合を熱的に発生する遊
離基により開始するとき、重合性組成物は開始剤を含
む。本発明に使用できる開始剤は広範に変えることがで
きるが、しかし一般に、それらは熱分解してラジカル対
を生ずる。ラジカル対の一員または両方がよく知られた
方法でエチレン性不飽和基の付加重合の開始に利用され
る。

好ましい開始剤はペルオキシ開始剤である。適当なペル
オキシ開始剤の例には次式、 〔式中、Ｒ₁₀およびＲ₁₁は各独立にフエニル、アルキル
部分が直鎖または枝分れ鎖であり、１〜約１０個の炭素
原子を含むフエニルアルキル１〜約２０個の炭素原子を
含む直鎖アルキル、３〜約２０個の炭素原子を含む枝分
れアルキル、約５〜約１２個の炭素原子を含むシクロア
ルキル、または約７〜約１２個の炭素原子を含むポリシ
クロアルキルである〕 のいずれかにより示されるものが含まれる。Ｒ₁₀および
Ｒ₁₁に対して用いる特定の基は同一であることができ、
またはそれらは異なることができる。

明白にまたは文脈上異なって示されていなければ上記基
はいずれも、それらの数および本性が意図目的に不適当
な開始剤を与えない限り１個またはより多くの小置換基
で置換することができる。ハロ基、１〜約４個の炭素原
子を含むアルコキシ基、１〜約４個の炭素原子を含むハ
ロアルキル基、および１〜約４個の炭素原子を含むポリ
ハロアルキル基は使用できる置換基の例である。１〜約
４個の炭素原子を含むアルキル基は非脂肪族基上または
複合基の非脂肪族部分上の置換基として使用できる。

Ｒ₁₀、Ｒ₁₁またはＲ₁₀とＲ₁₁の両方に対して用いるフエ
ニルアルキル基はしばしばアルキル部分中に１〜約４個
の炭素原子を含む。ベンジルおよびフエニルエチルが好
ましい。

枝分れアルキル基はしばしば１−位置または２−位置に
少くとも１つの分枝を有する。多くの場合に、各枝分れ
アルキル基は３〜約８個の炭素原子を含む。好ましくは
各枝分れアルキル基は３個または５個の炭素原子を含
む。

使用できる枝分れアルキル基の例にはイソプロピル、ｓ
−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、１−メチルブチ
ル、３−メチルブチル、ｔ−ペンチル、1,2−ジメチル
プロピル、ネオペンチル、１−メチルペンチル、２−メ
チルペンチル、1,1−ジメチルブチル、1,2−ジメチルブ
チル、1,3−ジメチルブチル、2,2−ジメチルブチル、１
−エチルブチル、２−エチルブチル、２−エチルヘキシ
ル、2,4,4−トリメチルペンチルおよび１−エチリデシ
ルが含まれる。ｓ−ブチル、ｔ−ブチルおよびネオペン
チルが好ましい。

シクロアルキルはしばしば約５〜約８個の炭素原子を含
む。

シクロアルキル基の例にはシクロペンチル、シクロヘキ
シル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロデシル
およびシクロドデシルが含まれる。シクロヘキシルが好
ましい。

ポリシクロアルキルには典型的には約７〜約１０個の炭
素原子が含まれる。

使用できるポリシクロアルキル基には１−ノルボルニ
ル、２−ボルニルおよび１−アダマンチルが含まれる。

ペルオキシ開始剤の適例には液体芳香族含有ポリ（アリ
ルカーボネート）ポリマーの製造に関して前に記載した
ものが含まれる。ジイソプロピルペルオキシジカーボネ
ートおよびベンゾイルペルオキシドは好ましい開始剤で
ある。

適当なペルオキシ開始剤の他の例には式 （式中、Ｒ₁₂はｔ−Ｃ₄〜Ｃ₅アルキル例えばｔ−ブチル
およびｔ−アミルであり、Ｒ₁₃はＣ₃〜Ｃ₇アルキルであ
る） により示されるモノペルオキシカーボネート類が含まれ
る。Ｒ₁₃の代表的なアルキル基の例には、イソプロピ
ル、ｎ−プロピル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｎ−ブチ
ル、ｓ−アミル、イソアミル、ｎ−アミル、ｓ−ヘキシ
ル、イソヘキシル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチルおよび
2,4−ジメチル−３−ペンチルが含まれる。Ｒ₁₃として
好ましいものはｓ−Ｃ₃〜Ｃ₇アルキル例えばイソプロピ
ル、ｓ−ブチルおよび2,4−ジメチル、３−ペンチルで
ある。殊に好ましいモノペルオキシカーボネートはｔ−
ブチルペルオキシイソプロピルカーボネートおよびｔ−
アミルペルオキシイソプロピルカーボネートである。

単に１種の開始剤または望むように複数の開始剤を使用
できる。

用いるとき、重合性均一組成物中に存在する開始剤の量
は広範に変えることができる。通常開始剤と組成物中に
存在する全エチレン性不飽和物質の重量比は約0.５：１
００〜約７：１００の範囲内にある。多くの場合に、そ
の重量比は約１：１００〜約５：１００の範囲内にあ
る。約２：１００〜約４：１００の範囲内の重量比が好
ましい。

開始剤の最も好ましい重量比が使用する開始剤の性質
（その活性酸素含量）並びに組成物中に存在する種々の
エチレン性不飽和物質の性質および割合によることは当
業者により認められよう。

重合性均一組成物中に適宜存在できる他の物質は離型剤
である。用いるときに離型剤は重合性組成物中に完全
な、すなわち破壊なく、ひゞ割れなく、型から容易に脱
離される注型品を保証する十分な量で使用される。離型
剤は重合性組成物と相溶性で注型品の物理的性質に不利
な影響を与えてはならない。より詳しくは離型剤は重合
体の多くの特徴的な物理的性質例えばそのこわさ、硬
さ、光学屈折率、可視光線の透過および光学的透明度に
影響を与える着色の不在に不利に影響してはならない。
従って、離型剤は液体であるべきであり、または、固体
であれば重合性組成物に可溶性であるべきである。

使用できる離型剤にはアルキルホスフエートおよびステ
アレートが含まれる。離型剤として使用できるアルキル
ホスフエートの中にはモノおよびジ−アルキルホスフエ
ート（並びにモノおよびジ−アルキルホスフエートの混
合物）であり、それらはイー・アイ・デュポン社（Ｅ．
Ｉ．Dupont de Nemours & Co.）から商品名オルトレウ
ム〔ＯＲＴＨＯＬＥＵＭ（登録商標）〕１６２およびゼ
レック〔ＺＥＬＥＣ（登録商標）〕ＵＮのもとで市販さ
れている。これらのアルキルホスフエートは１６〜１８
個の炭素原子の直鎖アルキル基を有すると報じられてい
る。

使用できる他の離型剤にはステアリン酸およびステアリ
ン酸の金属塩、例えば金属亜鉛、カルシウム、鉛、マグ
ネシウム、バリウム、カドミウム、アルミニウムおよび
リチウムのステアリン酸塩が含まれる。他の脂肪酸およ
び脂肪酸塩もまた、それらが注型品の物理的性質に不利
な影響を与えなければ使用することができる。該技術に
知られた他の離型剤を使用することができる。

用いるときに離型剤は通常、重合性均一組成物中に、存
在する全エチレン性不飽和物質の百万重量部当り約１〜
約2,000重量部（ＰＰＭ）の離型剤の量で存在する。多
くの場合に約２０〜約２００ＰＰＭが使用される。約２
５〜約１００ＰＰＭが好ましい。

染料は光の高い透過率が必要でないときに存在できる適
宜の物質である。

存在できる適宜の物質の他の例には貯蔵中の安定性を増
加する少量の重合抑制剤および紫外線吸収剤が含まれ
る。

上記適宜の成分のリストは決して網羅的ではない。これ
らおよび他の成分は、それらが良好な重合体配合慣例を
ひどく妨げない限りそれらの慣用目的に対するそれらの
慣用量で用いることができる。

重合性組成物において、エチレン性不飽和物質は使用す
る割合で溶液の形態にあるべきである。

本発明の重合性均一組成物は通常種々の成分を混合する
ことにより製造される。混合は成分の溶解を速めること
が好ましいときに加熱して行なうことができる。しか
し、開始剤が加熱中に存在すれば、温度は通常、重合が
開始されるより低い温度に維持されるべきである。開始
剤の不在のもとで加熱を用い生じた溶液を冷却し、次い
で開始剤および不当な困難なく溶液中に導入できる他の
成分を導入することが好ましい。

本発明の重合性均一組成物は、（アリルカーボネート）
含有組成物を重合して固体、橋かけ重合体を形成する公
知従来法により遊離基重合（すなわち硬化）することが
できる。

好ましくは重合は重合性組成物を遊離基開始剤の存在下
に高温に加熱することにより達成される。典型的には重
合は約２８〜約１００℃の範囲内の温度で行なわれる。
多くの場合に後硬化、すなわち組成物を実質上完全に重
合させるために必要と思われる時間を越える加熱、が使
用される。後硬化はしばしば約１００℃以上で、しかし
熱劣化が好ましくない黄色度を与える温度、例えば約１
２５℃、以下で、好ましくは実質上一定または最大のバ
ーコル硬さに達する十分な時間行なわれる。例えば表２
に示される硬化サイクルに従うとき、重合物は１００℃
でさらに１〜４時間以上維持することができる。いずれ
の理論にも拘束されることを望まないけれども、後硬化
の追加の１〜４時間は通常の１８時間の硬化サイクルの
終りに未反応で保たれるペルオキシド開始剤の８３〜９
9.９％を主に開始および連鎖停止反応により分解すると
思われる。さらに、硬化の追加の１〜４時間はしばしば
バーコル硬さを約５〜８単位増大する。

多くの場合に、重合性均一組成物は重合前に最終固体重
合物品の形状に調和させる。例えば、組成物に平らな表
面上に流し込み、加熱し、それにより重合させ、平らな
シートまたはコーテイングを形成させることができる。
なお他の例によれば、重合性組成物を型、例えばガラス
型中に置き、型を加熱して重合を起させ、それにより付
形物品、レンズブランクまたは眼用レンズを形成させ
る。殊に好ましい態様において組成物はレンズ型に流し
込み、その中で重合させて眼用レンズを製造する。

種々の硬化サイクル、すなわち時間−温度列を重合中に
用いることができる。通常、使用する硬化サイクルはコ
ーテイングの大きさ、開始剤の本性およびエチレン性不
飽和物質の反応性を含む若干の因子の考慮に基く。眼用
レンズまたはレンズブランクを注型する若干の標準硬化
サイクルが開発され、これら表１〜４に示される。これ
らの標準硬化サイクルは本発明による重合生成物の形成
に有用であるが、しかしそれらは単に例示であり、その
他も使用できる。

本発明の重合生成物は非染色および非着色基準で、高い
屈折率を有するだけでなく、またそれらは低黄色度およ
び眼用目的に許容される１５−秒バーコル硬さ値を示
す。本発明の前は重合生成物中に３つの性質すべてを同
時に達成することは達成が困難なだけであった。

この重合生成物は少くとも０の１５−秒バーコル硬さを
有する。多くの場合にバーコル硬さは少くとも約１５で
あり、好ましくはそれは少くとも約２５である。用いた
−秒バーコル硬さはＡＳＴＭ試験法Ｄ２５８３−８１に
従い、バーコルインプレッサーを用い、インプレッサー
点が試料に圧入した後１５秒のスケールの読みをとり決
定される。すなわち、このバーコール硬さは、熱硬化性
プラスチックの硬化度を測定するのに用いられる値であ
って、前記バーコールインプレッサー（圧子）測定器を
使用し、熱硬化性プラスチックに対する、ばね荷重を受
けた鋭い鋼鉄針先の押込抵抗を測定することにより得ら
れる。０から１００までの目盛上で直読値（１５秒後の
読み）が得られる。

非染色および非着色基準で、本発明の重合生成物はまた
約3.３mmの試料厚さで約４またはそれ未満の黄色度指数
を有する。黄色度指数はしばしば約2.５またはそれ未満
である。好ましくは黄色度指数は約1.５またはそれ未満
である。用いた黄色度指数は約3.３mmの厚さを有する試
料で、ASTM試験法Ｄ１９２５−７０（再認１９７７）に
従って行なう。すなわち平行光源Ｃ標準光源から出た光
を使用に照射し、ハンターラブ(Hunterlab)三刺激比色
計モデルＤ２５ｐを用いて、試料の色を表示する三刺激
値を測定することにより、この黄色度指数を算出するこ
とができる。

本重合生成物はまた２０℃および５８9.３ナノメートル
の波長で少くとも約1.５２の屈折率を有する。同条件下
の屈折率はしばしば少くとも約1.５３である。好ましく
はそれは少くとも約1.５５である。

多くの場合に、本発明の重合生成物は非染色および非着
色基準で、１つまたはより多くの有利な性質を示す。こ
れらの有利な性質には高い光透過率、低い曇り度、約1.
３グラム毎平方センチメートルまたはより低い密度、お
よび低加熱ひずみをあげることができる。

用いた光透過率および曇り度値はＡＳＴＭ試験法Ｄ１０
０３−６１（再認１９７７）に従い、ハンターラブ三刺
激比色計モデルＤ２５Ｐを用い、平行光源Ｃ標準光源を
用いて約3.３mmの厚さを有する試料で測定される。光透
過率が１００％に近づくと、同一物質の、しかし厚さの
異なる２試料に対する光透過率における差が零に近づ
く。従って、3.３mm標準の約１mm以内に厚さを有する試
料から確認された約９０％以上の光透過率の値は標準厚
さにおける光透過率にかなりよく近似する。同様に約3.
３mm標準の約１mm以内の厚さを有する試料で確認された
約１％以下の曇り度値は標準厚さにおける曇り度値にか
なりよく近似する。黄色度指数が光透過率または曇り度
値より試料厚さで一層変化すると思われるが、しかし、
3.３mm標準の約１mm以内の厚さを有する試料から確認さ
れる黄色度指数は標準厚さにおける黄色度指数の有用な
一般的指標を与える。

多くの場合に、非染色および非着色基準で、重合生成物
の光透過率は少くとも約８０％である。しばしば光透過
率は少くとも約８５％である。好ましくは光透過率は少
くとも約９０％である。重合生成物がサングラスまたは
フイルターにおける使用のため染色または着色される
と、染色および（または）着色試料の光透過率は通常少
くとも約２０％である。

非染色および非着色基準で、重合生成物の曇り度はしば
しば約５％またはそれ未満である。多くの場合に曇り度
値は約４％またはそれ未満であり、好ましくはそれは約
２％またはそれ未満である。

本発明の重合生成物の多くの密度は通常約1.３グラム毎
センチメートル（ｇ／cm³）またはそれ未満である。し
ばしば密度は約1.２７ｇ／cm³またはそれ未満であり、
好ましくはそれは約1.２５ｇ／cm³またはそれ未満であ
る。用いた密度はＡＳＴＭ試験法Ｃ７２９−７５に従っ
て測定され、２５℃の温度に対して報告される。

加熱ひずみ試験はＡＳＴＭ標準試験法Ｄ６４８−７２に
記載されたように行なわれる。好ましくは本発明の重合
生成物の熱変形温度は少くとも４５℃である。

本発明は次の実施例に関連してさらに記載され、それら
の実施例は限度よりはむしろ例示と解すべきであり、部
は重量部であり、百分率はすべて他に示さなければ重量
％である。

比較例 ビスフエノールＡビス（アリルカーボネート）単量体１
００部とジイソプロピルペルオキシジカーボネート1.８
部とを混合することにより注型溶液を形成した。

注型溶液の一部を約3.５６mm厚さであった可撓性ガスケ
ットにより隔離された２ガラスシートで構成したガラス
型に装入した。ガラス型は大きいバインダークップで一
緒に保持した。型に満たした後、それを熱風炉中に置
き、表１のジイソプロピルペルオキシカーボネートに対
する標準硬化サイクルにさらした。硬化サイクルが終っ
た後、型を炉からとり出し、室温に冷却させた。次いで
生じた重合生成物を型からとり出し、約3.４mm厚さであ
ると認められた。重合生成物の種々の性質は表５に示さ
れる。

表５ 黄色度指数 4.８ （3.４mm厚さ） バーコル硬さ ０−秒 ３９ １５−秒 ３９ 実施例Ｉ ビスフエノールＡビス（アリルカーボネート）単量体９
９部、α−テルピニルアセタート１部およびジイソプロ
ピルペルオキシジカーボネート1.８部を混合することに
より注型溶液を形成した。重合生成物のシートを比較例
の手順により注型溶液から製造した。重合生成物は約3.
３mm厚さであると認められた。重合生成物の種々の性質
は表６に示される。

表６ 黄色度指数 2.０ （3.４mm厚さ） バーコル硬さ ０−秒 ３６ １５−秒 ３６ 実施例II ビスフエノールＡビス（アリルカーボネート）２９４
部、α−テルピニルアセタート６部およびジイソプロピ
ルペルオキシジカーボネート5.４部を混合することによ
り注型溶液を形成した。重合生成物のシートを比較例の
手順に従い注型溶液から製造した。重合生成物は約3.３
mm厚さであると認められた。重合生成物の種々の性質は
表７に示される。

表７ 黄色度指数 1.２ （3.３mm厚さ） 光透過率、％ ９2.８ （3.３mm厚さ） 曇り度値、％ 0.３ （3.３mm厚さ） バーコル硬さ ０−秒 ３５ １５−秒 ３４ 屈折率、n_D ²⁰ 1.5626，1.5617，1.5620 アツベ数 ３7.７ 熱変形温度 ５４，５０ (264psi；1820kpa)、℃ 実施例III ビスフエノールＡビス（アリルカーボネート）単量体３
9.６部、シクロヘキセン0.４部、およびジイソプロピル
ペルオキシジカーボネート0.８部を混合することにより
注型溶液を形成した。重合生成物のシートを比較例の手
順に従って注型溶液から製造した。重合生成物は約3.３
mmの厚さであった。重合生成物の種々の性質は表８に示
される。

表８ 黄色度指数 1.２ （3.３mm厚さ） 光透過率、％ ９1.９ （3.３mm厚さ） 曇り度値、％ 0.６ （3.３mm厚さ） バーコル硬さ ０−秒 ２１ １５−秒 １６ 実施例IV ビスフエノールＡビス（アリルカーボネート）単量体４
７2.５部、α−テルピニルアセタート7.５部、酢酸ベン
ジル5.０部、シクロヘキセン2.５部、シクロヘキサノン
2.５部、およびジエチレングリコールビス（アリルカー
ボネート）単量体１０部を混合することにより第１溶液
を形成した。

上記第１溶液１００部、ジイソプロピルベルオキシジカ
ーボネート３部およびゼレック（登録商標）ＵＮ離型剤
0.005部を混合することにより注型溶液を形成した。

重合生成物のシートを比較例の手順に従い注型溶液から
製造した。重合生成物は約3.２mm厚さであると認められ
た。重合生成物の種々の性質は表９に示される。

表９ 黄色度指数 1.１ （3.２mm厚さ） 光透過率、％ ９2.１ （3.２mm厚さ） 曇り度、％ 0.５ （3.２mm厚さ） バーコル硬さ ０−秒 ３９ １５−秒 ３７ 熱変形温度 ６7.５ (264psi；1820kPa),0℃ 実施例Ｖ ビスフエノールＡビス（アリルカーボネート）単量体９
２2.５部、α−テルピニルアセタート１3.６部、酢酸ベ
ンジル９部、シクロヘキセン4.５部、シクロヘキサノン
4.５部およびメタクリル酸イソブチル４5.５部を混合す
ることにより第１溶液を形成した。

上記第１溶液１００部、ジイソプロピルペルオキシジカ
ーボネート３部およびゼレック（登録商標）ＵＮ離型剤
0.005部を混合することにより注型溶液を形成した。重
合生成物のシートを比較例の手順に従って注型溶液から
製造したが、しかし可撓性ガスケットは約2.８４mmの厚
さであった。重合生成物は約2.７６mmの厚さであると認
められた。重合生成物の種々の性質は表１０に示され
る。

表１０ 黄色度指数 1.０ （2.７６mm厚さ） バーコル硬さ ０−秒 ３２ １５−秒 ３０ 屈折率、n_D ²⁰ 1.５５５４ 実施例VI ビスフエノールＡビス（アリルカーボネート）単量体９
４０部、α−テルピニルアセタート１５部、酢酸ブチル
１５部およびエチレングリコールビス（アリルカーボネ
ート）単量体３０部を混合することにより第１溶液を形
成した。

上記第１溶液１００部、ジイソプロピルペルオキシジカ
ーボネート２部およびゼレック（登録商標）ＵＮ離型剤
約0.005部を混合することにより注型溶液を形成した。
重合生成物のシートを比較例の手順に従って注型溶液か
ら製造した。重合生成物は約3.４mm厚さであると認めら
れた。重合生成物の種々の性質は表１１に示される。

表１１ 黄色度指数 1.２ （3.４mm厚さ） 光透過率、％ ９2.０ （3.４mm厚さ） 曇り度値、％ 0.６ （3.４mm厚さ） バーコル硬さ ０−秒 ４３ １５−秒 ４２ 屈折率、n_D ²⁰ 1.5597，1.5599 アツベ数 ３7.７ 熱変形温度 ６４，６４ (264psi；1820kPa)、℃ 密度、２５℃、ｇ／cm³ 1.２２４ 実施例VII ビスフエノールＡビス（アリルカーボネート）単量体28
35部、α−テルピニルアセタート４５部、酢酸ベンジル
３０部、シクロヘキセン１５部、シクロヘキサノン１５
部、およびジエチレングリコールビス（アリルカーボネ
ート）単量体６０部を混合することにより第１溶液を形
成した。

上記第１溶液1,000部、メタクリル酸イソブチル４０
部、および４−ブロモジフエニル12.5部を混合すること
により第２溶液を形成した。

上記第２溶液１００部とジイソプロピルペルオキシジカ
ーボネート３部とを混合することにより注型溶液を形成
した。重合生成物のシートを比較例の手順により注型溶
液から製造したが、しかし可撓性ガスケットは約2.８４
mmの厚さであった。重合生成物は約2.５１mm厚さである
と認められた。重合生成物の種々の性質は表１２に示さ
れる。

表１２ 黄色度指数 1.２ （2.５１mm厚さ） バーコル硬さ ０−秒 ３７ １５−秒 ３５ 屈折率、n_D ²⁰ 1.５５８２ 実施例VIII α−テルピニルアセタート４５1.６部、酢酸ベンジル２
９0.３部、シクロヘキセン１１2.９部およびシクロヘキ
サノン１４5.２部を混合することにより貯蔵溶液を形成
した。

上記貯蔵溶液１2.４部、酢酸ビニル１０部、およびビス
フエノールＡビス（アリルカーボネート）単量体３７7.
６部を混合することにより第１溶液を形成した。

上記第１溶液１００部とジイソプロピルペルオキシジカ
ーボネート３部とを混合することにより第１注型溶液を
形成した。

前記貯蔵溶液１2.４部、酢酸ビニル１４部、およびビス
フエノールＡビス（アリルカーボネート）単量体３７3.
６部を混合することにより第２溶液を形成した。

上記第２溶液１００部とジイソプロピルペルオキシジカ
ーボネート３部とを混合することにより第２注型溶液を
形成した。

前記貯蔵溶液１2.４部、酢酸ビニル２０部、およびビス
フエノールＡビス（アリルカーボネート）単量体３６7.
６部を混合することにより第３溶液を形成した。

上記第３溶液１００部とジイソプロピルペルオキシジカ
ーボネート３部とを混合することにより第３注型溶液を
形成した。

比較例の手順に従って第１、第２および第３の注型溶液
からそれぞれ第１、第２および第３の重合生成物のシー
トを形成したが、しかし各型に対する可撓性ガスケット
は約2.８４mmの厚さであった。第１、第２および第３の
重合生成物の厚さはそれぞれ約2.４９、2.４５および2.
５７mmであると認められた。重合生成物の種々の性質は
表１３に示される。

実施例IX α−テルピニルアセタート１５部、シクロヘキセン５
部、酢酸ビニル５０部およびビスフエノールＡビス（ア
リルカーボネート）単量体９３０部を混合することによ
り第１溶液を形成した。

上記第１溶液１００部とジイソプロピルペルオキシジカ
ーボネート2.７５部とを混合することにより注型溶液を
形成した。比較例の手順に従って注型溶液から重合生成
物のシートを製造したが、しかし可撓性ガスケットは約
2.８４mmの厚さであった。重合生成物は約2.４４mmの厚
さであると認められた。重合生成物の種々の性質は表１
４に示される。

表１４ 黄色度指数 1.１ （2.４４mm厚さ） 光透過率、％ ９2.７ （2.４４mm厚さ） 曇り度値、％ 0.６ （2.４４mm厚さ） バーコル硬さ ０−秒 ３６ １５−秒 ３５ 屈折率、n_D ²⁰ 1.5564，1.5563 アツベ数 ３7.７ 密度、２５℃、ｇ／cm³ 1.２１７ 本発明はその一定態様の特定細目に関して記載されてい
るけれども、そのような細目は、それが特許請求の範囲
に含まれる限りを除き、本発明の限定とみなすべきでは
ない。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】(i)ビスフェノールビス（アリルカーボネ
   ート）官能単量体、(ii)前記単量体のプレポリマー、ま
   たは(iii)それらの混合物を含むビスフェノールビス
   （アリルカーボネート）官能物質を含む重合性均一組成
   物であって、前記組成物がまた黄色度低下量の(a)下記
   式で表されるシクロヘキセン系化合物またはそのような
   シクロヘキセン系化合物の混合物であるシクロヘキセン
   系物質を含むことを特徴とする重合性均一組成物。 〔式中、 (a)各Ｙは独立に１〜４個の炭素原子を含むアルキルで
   あり、 (b)Ｚはヒドロキシル、２−オキソエチル、２〜５個の
   炭素原子を含むアルコキシカルボニル、またはＲ₃Ｃ
   （Ｏ）ＯＲ₄−、（式中、Ｒ₃は１〜４個の炭素原子を含
   むアルキルであり、Ｒ₄は２〜４個の炭素原子を含むア
   ルカンジイルまたは１〜５個の炭素原子を含むアルキリ
   デンである）であり、 (c)ｙは０〜３の範囲内の整数であり、 (d)ｚは０または１であり、 (e)ｗは０または１であり、 (f)ｚとｗとの合計は０または１である〕。
2. 【請求項２】ビスフェノールビス（アリルカーボネー
   ト）官能物質が式、 〔式中、 (a)単量体化合物の各Ｒは独立に水素、ハロ、アルキル
   またはアルコキシであり、 (b)単量体化合物の各Ｑは独立にオキシ、スルホニル、
   チオ、アルカンジイルまたはアリキリデンであり、 (c)ｎの値は０〜３の範囲内の整数である〕 により示されるビスフェノールビス（アリルカーボネー
   ト）官能単量体を含む、特許請求の範囲第(1)項記載の
   重合性均一組成物。
3. 【請求項３】ビスフェノールビス（アリルカーボネー
   ト）官能物質が式、 〔式中、 (a)単量体化合物の各Ｘは独立に水素、クロロまたはブ
   ロモであり、 (b)Ｑはオキシ、スルホニル、チオ、アルカンジイルま
   たはアルキリデンである。〕 により示されるビスフェノールビス（アリルカーボネー
   ト）官能単量体を含む、特許請求の範囲第(1)項記載の
   重合性均一組成物。
4. 【請求項４】各Ｘが水素であり、Ｑが１−メチルエチリ
   デンである特許請求の範囲第(3)項記載の重合性均一組
   成物。
5. 【請求項５】シクロヘキセン系物質がシクロヘキセン、
   α−テルピニルアセタート、α−テルピニルプロピオナ
   ートおよびα−テルピニルブチラートからなる群から選
   ばれる少くとも１種のシクロヘキセン系化合物を含む特
   許請求の範囲第(1)項記載の重合性均一組成物。
6. 【請求項６】シクロヘキセン系物質がシクロヘキセン、
   α−テルピニルアセタートまたはそれらの混合物である
   特許請求の範囲第(1)項記載の重合性均一組成物。
7. 【請求項７】組成物が少くとも１種の飽和モノカルボン
   酸のビニルエステルを含む、特許請求の範囲第(1)項〜
   第(6)項のいずれか一項に記載の重合性均一組成物。
8. 【請求項８】ビニルエステルが酢酸ビニルである、特許
   請求の範囲第(7)項記載の重合性均一組成物。
9. 【請求項９】組成物がペルオキシ開始剤を含む、特許請
   求の範囲第(1)項〜第(8)項のいずれか一項に記載の重合
   性均一組成物。