JPH0645797B2 - Method for producing high bulk density detergent composition containing bleaching agent - Google Patents
Method for producing high bulk density detergent composition containing bleaching agentInfo
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- JPH0645797B2 JPH0645797B2 JP5437086A JP5437086A JPH0645797B2 JP H0645797 B2 JPH0645797 B2 JP H0645797B2 JP 5437086 A JP5437086 A JP 5437086A JP 5437086 A JP5437086 A JP 5437086A JP H0645797 B2 JPH0645797 B2 JP H0645797B2
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Description
【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、十分な漂白効果を持つとともに、布等の着色
部分に対する好ましからざる変退色を防止した漂白剤含
有高嵩密度洗剤組成物に関する。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a bleaching agent-containing high bulk density detergent composition having a sufficient bleaching effect and preventing undesired discoloration / discoloration of a colored portion such as cloth.
従来技術 漂白剤を含有した漂白洗剤は、皮脂汚れ等の洗浄とコー
ヒー、紅茶等のシミ汚れに対する漂白を同時に行なえ、
使い勝手に優れたものである。A bleaching detergent containing a conventional bleaching agent can be used to wash sebum stains and bleach stain stains such as coffee and tea at the same time.
It is easy to use.
このような洗剤に配合する漂白剤としては、従来から過
硫酸塩や過硫酸水素塩が知られている。しかし、過硫酸
塩や過硫酸水素塩は、過炭酸塩や過硼酸塩などの他の酸
素系漂白剤に比較して高い漂白力を持っている反面、染
色された布に対して局部的に変退色を生じる危険性が高
く、特に過硫酸(水素)塩と洗剤成分のアルカリ性分と
が高濃度に溶解した状態で生じやすい。Persulfates and hydrogen persulfates have been known as bleaching agents to be added to such detergents. However, while persulfate and hydrogen persulfate have higher bleaching power than other oxygen-based bleaches such as percarbonate and perborate, they are locally applied to dyed fabrics. There is a high risk of discoloration and discoloration, and in particular, persulfuric acid (hydrogen) salt and the alkaline component of the detergent component are likely to be dissolved in a high concentration.
過硫酸(水素)塩は、水および熱により分解しやすいた
め、洗剤スラリー中に添加して噴霧乾燥し、粒状洗剤中
に配合することは不適当である。そこで従来は、洗剤粒
子に対して粉体ブレンドにより配合されていた。しか
し、織物用の洗剤が高アルカリ型のヘビー洗剤であるこ
ともあって、洗濯時に過硫酸(水素)塩とアルカリとが
局部的に高濃度に溶解した状態が生じ、多量の過硫酸
(水素)塩が急激に分解して着色織物の変退色を生じや
すかった。Since persulfate (hydrogen) salt is easily decomposed by water and heat, it is inappropriate to add it to the detergent slurry, spray-dry it, and blend it into the granular detergent. Therefore, conventionally, the powder was blended with the detergent particles by powder blending. However, since the detergent for textiles is a highly alkaline heavy detergent, a state in which persulfate (hydrogen) salt and alkali are locally dissolved at a high concentration during washing causes a large amount of persulfate (hydrogen). ) It was easy for the salt to decompose rapidly, causing discoloration and fading of the colored fabric.
織物の変色を防止する方法として、漂白剤粒子を多層被
覆(カプセル)化し変色を防止する方法が提案されている
が(特開昭53-26782号公報)、これは漂白剤の水への溶解
を洗剤よりも遅らせることを目的とするものであり、本
発明とは本質的に異なるものである。As a method for preventing discoloration of the woven fabric, a method of coating the bleach particles with a multilayer coating (capsule) to prevent discoloration has been proposed (JP-A-53-26782), which is a solution of the bleach in water. Is intended to be delayed relative to the detergent and is essentially different from the present invention.
発明の目的 本発明は、漂白力に優れた過硫酸塩または過硫酸水素塩
を安定に配合して良好な漂白効果を有し、しかも、着色
被洗物の変退色が防止された漂白剤含有高嵩密度洗剤組
成物を得る製造方法を提供するものである。OBJECT OF THE INVENTION The present invention contains a bleaching agent in which a persulfate or hydrogen persulfate having an excellent bleaching power is stably blended to have a good bleaching effect, and moreover, discoloration or fading of a colored wash is prevented. The present invention provides a method for producing a high bulk density detergent composition.
発明の構成 本発明の漂白剤含有高嵩密度洗剤組成物の製造方法は、
過硫酸塩または過硫酸水素塩を主成分とする平均粒径15
0μm以下の漂白性成分と洗剤成分とを、該洗剤成分が
実質的に自由水分を含まない状態で均一に混合、捏和し
て固体洗剤となし、該固体洗剤を破砕して固体粒子とな
すことを特徴とする。このようにして得られた粒状洗剤
組成物は、噴霧乾燥法により得られたものと異なり中空
部分を実質的に有さず、 0.5〜1.2g/ccの高嵩密度をもっている。Composition of the invention The method for producing a bleach-containing high bulk density detergent composition of the present invention comprises:
Average particle size 15 consisting mainly of persulfate or hydrogen persulfate
A bleaching component of 0 μm or less and a detergent component are uniformly mixed and kneaded into a solid detergent in a state where the detergent component does not substantially contain free water, and the solid detergent is crushed into solid particles. It is characterized by The granular detergent composition thus obtained, unlike the one obtained by the spray drying method, has substantially no hollow portion and has a high bulk density of 0.5 to 1.2 g / cc.
以下、本発明についてさらに詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
洗剤成分としては、通常の界面活性剤、キレート剤、ア
ルカリビルダー、その他添加剤を用いることができる。Usual surfactants, chelating agents, alkali builders, and other additives can be used as the detergent component.
界面活性剤としては、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸
塩、アルファオレフィンスルホン酸塩、アルキルエーテ
ル硫酸塩、アルキル硫酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル
塩などのアニオン活性剤(塩としてはナトリウム、カリ
ウム等)や、ノニオン界面活性剤などが挙げられる。As the surfactant, a linear alkylbenzene sulfonate, an alpha olefin sulfonate, an alkyl ether sulfate, an alkyl sulfate, an anion surfactant such as α-sulfo fatty acid ester salt (sodium, potassium, etc. as the salt), Examples include nonionic surfactants.
キレート剤としては、ゼオライト、クエン酸塩、ニトリ
ロトリ酢酸塩などが例示される。また、アルカリビルダ
ーとしては、炭酸塩、重炭酸塩、ケイ酸塩(好ましくは
Na2O/SiO2=1/2.5〜2.5/1)、ホウ酸塩などが
挙げられ、塩としてはナトリウム塩、カリウム塩等であ
る。その他の添加剤としては、蛍光剤、再汚染防止剤、
酵素、着色料などが挙げられる。Examples of the chelating agent include zeolite, citrate, nitrilotriacetic acid salt and the like. Examples of the alkali builder include carbonates, bicarbonates, silicates (preferably Na 2 O / SiO 2 = 1 / 2.5 to 2.5 / 1), borate, and the like, and salts include sodium salts, Examples include potassium salts. Other additives include fluorescent agents, redeposition inhibitors,
Enzymes, colorants and the like can be mentioned.
これら洗剤成分は、噴霧乾燥物、あるいは直鎖アルキル
ベンゼンスルホン酸等を濃厚水酸化カリウムまたは水酸
化ナトリウムで中和した中和主成物など種々の形態のも
のを用いることができるが、漂白剤成分との混合に先立
って自由水分を実質上0%としておくことが必要であ
る。ここで自由水分とは、漂白剤成分との捏和時の温度
における各洗剤成分の結晶水および結合水を除いた部分
である。たとえば、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸を
濃厚アルカリで中和して洗剤成分の一部とする場合等の
ように、中和による生成水などが存在して洗剤基材中で
自由水が0%を越えるときは、漂白剤成分の添加、混合
に先立って、他のビルダー等を添加し、これらの結晶
水、結合水として生成水を消費し、自由水分を実質上0
%とする。As these detergent components, various forms such as a spray dried product or a neutralized main product obtained by neutralizing linear alkylbenzene sulfonic acid with concentrated potassium hydroxide or sodium hydroxide can be used. It is necessary to set the free water content to substantially 0% prior to mixing with. Here, the free water is a portion excluding the crystal water and the bound water of each detergent component at the temperature at the time of kneading with the bleaching component. For example, as in the case where a linear alkylbenzene sulfonic acid is neutralized with concentrated alkali to form a part of a detergent component, water produced by the neutralization is present and free water exceeds 0% in the detergent base material. At this time, prior to the addition and mixing of the bleaching agent component, other builders and the like are added to consume the water of crystallization and the generated water as bound water, thereby reducing the free water content to substantially zero.
%.
漂白剤成分としては、過硫酸塩および過硫酸水素塩の少
なくとも1種が用いられ、塩としてはナトリウム塩、カ
リウム塩などが挙げられる。このような漂白剤成分の代
表的なものはオキソン(商品名,デュポン社製;2K2SO5・
KHSO4・K2SO4)として市販されている。As the bleaching agent component, at least one of persulfate and hydrogen persulfate is used, and examples of the salt include sodium salt and potassium salt. A typical example of such a bleaching agent component is Oxone (trade name, manufactured by DuPont; 2K 2 SO 5
It is commercially available as KHSO 4 · K 2 SO 4 ).
漂白剤成分は、平均粒径150μm以下、好ましくは100μ
m以下、さらに好ましくは70μm以下の細かい粒状物と
して、洗剤成分と均一に混合、捏和される。漂白剤成分
の粒径が大きくなると、洗剤成分と均一に混合して粒状
洗剤とした場合にも溶解時における局部的な高濃度状態
を十分に防止できず、着色衣料等の変退色が生じる危険
が大きくなってしまう。The bleach component has an average particle size of 150 μm or less, preferably 100 μm
m or less, more preferably 70 μm or less, as fine particles, which are uniformly mixed and kneaded with the detergent component. If the particle size of the bleaching agent component is large, even if it is mixed with the detergent component to form a granular detergent, it is not possible to sufficiently prevent the localized high concentration state at the time of dissolution, and the risk of discoloration or discoloration of colored clothing Will become bigger.
過硫酸塩または過硫酸水素塩は、十分な漂白効果を得る
ために、高嵩密度粒状洗剤組成物中に1重量%以上配合
することが好適であり、より好ましくは2重量%以上で
ある。また、配合量が多くなりすぎると、粒状洗剤の表
面に存在する過硫酸(水素)塩の絶対量が増加し、変退
色を生じる傾向があるので、20重量%以下とすることが
好ましく、より好ましくは15重量%以下である。In order to obtain a sufficient bleaching effect, the persulfate or hydrogen persulfate is preferably added in the high bulk density granular detergent composition in an amount of 1% by weight or more, more preferably 2% by weight or more. Further, if the blending amount is too large, the absolute amount of persulfate (hydrogen) salt present on the surface of the granular detergent tends to increase, and discoloration or fading tends to occur. Therefore, it is preferably 20% by weight or less, It is preferably 15% by weight or less.
洗剤成分と漂白成分との混合、捏和は、特開昭60-96698
号公報に記載されているように、ニーダ等により行うこ
とができる。捏和は、低温で行うことが好ましく、必要
により捏和に先立って洗剤成分を冷却する。Mixing and kneading a detergent component and a bleaching component are described in JP-A-60-96698.
As described in the publication, it can be performed by a kneader or the like. The kneading is preferably performed at a low temperature, and if necessary, the detergent components are cooled prior to the kneading.
得られた捏和物は、スクリーン分級機を備えたカッター
ミル型式の解砕機や、押出し工程およびカッティング工
程を含む押出し造粒法により造粒される。得られる粒状
物の粒度は10#〜100#(JIS篩)程度が好適であり、0.5g/c
c〜1.2g/ccの嵩密度を有する。The obtained kneaded product is granulated by a cutter mill type crusher equipped with a screen classifier and an extrusion granulation method including an extrusion step and a cutting step. The particle size of the resulting granules is preferably about 10 # to 100 # (JIS sieve), 0.5 g / c
It has a bulk density of c to 1.2 g / cc.
得られた粒状洗剤は、その流動性を改善するために、特
開昭60-69998号公報に記載されたような、整流あるいは
コーテイング処理の少なくとも一方を施すことが好まし
い。また、前記したような洗剤成分の一部を粉体ブレン
ドすることもできる。The obtained granular detergent is preferably subjected to at least one of rectification and coating treatment as described in JP-A-60-69998 in order to improve its fluidity. Further, a part of the detergent components as described above may be powder-blended.
漂白剤として過硫酸(水素)塩を粉体ブレンドした洗剤
にあっては、その溶解時に過硫酸(水素)塩が局部的に
高濃度となり、アルカリ成分と反応して過硫酸(水素)
塩の分解が高濃度で生じ、この部分の着色織物が変色し
てしまう。これに対して本発明で得られる粒状洗剤は、
粒度の小さい漂白剤成分が洗剤成分中に均一に分散、混
合捏和されており、粒状洗剤の表面に露出している量も
少ない。そこで、局部的に高濃度となることが防止さ
れ、着色織物の変退色が有効に防止される。このよう
に、本発明の洗剤組成物では、高アルカリにあっても着
色織物の変色が防止されるので、高アルカリのヘビー洗
剤として応用されたときに、著しい効果を発揮する。本
発明の洗剤組成物から過硫酸(水素)塩を除いたもの
を、水溶液濃度1%となるように溶解したときに、pH1
0.5以上、好ましくはpH11以上、さらに好ましくはpH12
〜13となるような洗剤組成物に特に有効である。In detergents with persulfuric acid (hydrogen) salt powder blended as a bleaching agent, the persulfuric acid (hydrogen) salt becomes locally high in concentration when it dissolves and reacts with alkali components to react with persulfuric acid (hydrogen).
Decomposition of salt occurs at a high concentration, and the colored fabric in this portion is discolored. On the other hand, the granular detergent obtained in the present invention is
The bleaching agent component having a small particle size is uniformly dispersed and mixed and kneaded in the detergent component, and the amount exposed on the surface of the granular detergent is small. Therefore, locally high density is prevented, and discoloration and fading of the colored fabric are effectively prevented. As described above, the detergent composition of the present invention prevents discoloration of the colored fabric even in the presence of a high alkali, and therefore exhibits a remarkable effect when applied as a heavy alkali detergent. When the detergent composition of the present invention from which the persulfuric acid (hydrogen) salt has been removed is dissolved to have an aqueous solution concentration of 1%, a pH of 1 is obtained.
0.5 or more, preferably pH 11 or more, more preferably pH 12
It is particularly effective for detergent compositions such as ~ 13.
発明の効果 本発明方法によれば、その製造過程においては、漂白効
果の高い過硫酸塩または過硫酸水素塩を洗剤組成物に安
定に配合することができ、また、得られた洗剤組成物
は、着色織物の変退色を有効に防止して、過硫酸(水
素)塩のもっている勝れた漂白力をいかんなく発揮せし
めることができる。さらに、漂白剤を洗剤粒子に粉体混
合する際に生じる好ましからざる発塵を除くことができ
るので、工業的にも非常に有用なプロセスである。Effects of the Invention According to the method of the present invention, a persulfate or hydrogen persulfate having a high bleaching effect can be stably added to a detergent composition in the production process thereof, and the obtained detergent composition is , It is possible to effectively prevent the discoloration and fading of the colored fabric, and to exert the excellent bleaching power of the persulfate (hydrogen) salt. Further, since it is possible to remove undesired dust generated when the bleaching agent is powder-mixed with the detergent particles, it is an industrially very useful process.
実施例 以下の実施例における評価方法は次の通りであり、評価
結果は後記表−1に一括して示した。Examples The evaluation methods in the following examples are as follows, and the evaluation results are collectively shown in Table 1 below.
(1)変退色(局部変色) 5cm×5cmに切った試験布(製品染めの赤色ジーンズの
布)の上に各洗剤組成物0.5grを均一にふりかける。この
上にタオルをかぶらせ水200mをかける。(1) Discoloration and fading (local discoloration) 0.5 gr of each detergent composition is evenly sprinkled on a test cloth (a red jeans cloth dyed with a product) cut into 5 cm x 5 cm. Put a towel on this and pour 200m of water.
5分後に試験布を取り出し水洗してから乾燥させ判定す
る。After 5 minutes, the test cloth is taken out, washed with water, dried and judged.
全く変色がみられない 5 薄く変色している部分がある 4 かなり白くなっている部分が少しある 3 かなり白くなっている部分がかなりある 2 洗剤と接した部分は全面白くなっている 1 (2)残存活性酸素率 オキソン中の活性酸素は標準ヨウ素滴定によって測定す
る。No discoloration at all 5 There is a lightly discolored part 4 There is a part that is quite white 3 A part that is quite white 2 The part that comes in contact with the detergent is all white 1 (2 ) Residual active oxygen ratio The active oxygen in Oxone is measured by standard iodometric titration.
洗剤中のオキソンが0.1〜0.2grになる様、洗剤を精秤
し、300ccの三角フラスコに入れる。50%酢酸水溶液約7
0mを加え、再び約10秒間攪拌する。この時、溶液は
茶かっ色を呈する。1/10N−チオ硫酸ソーダ標準液で攪
拌しながら、滴定し、無色になる点を終点とする。Precisely weigh the detergent so that the oxone in the detergent is 0.1-0.2 gr, and put it in a 300 cc Erlenmeyer flask. About 50% acetic acid in water
Add 0 m and stir again for about 10 seconds. At this time, the solution has a brown color. The mixture is titrated with 1/10 N-sodium thiosulfate standard solution while stirring, and the point at which it becomes colorless is taken as the end point.
(f:チオ硫酸ソーダのファクター) 残存活性酸素率は使用したオキソン単品の活性酸素(%)
の値で上記の値を除した百分率である。 (F: Factor of sodium thiosulfate) The residual active oxygen ratio is the active oxygen (%) of the oxone used alone.
Is the percentage obtained by dividing the above value by the value of.
実施例1 下記組成の洗剤基材を噴霧乾燥法により作製した。Example 1 A detergent base material having the following composition was prepared by a spray drying method.
C14〜18のα−オレフィンスルホン酸 ナトリウム(AOS−Na) 15% 直鎖アルキルベンゼンスルホン酸 ナトリウム(アルキル基のC数:12) 20% ゼオライト 25% 炭酸ナトリウム 10% 炭酸カリウム 10% ケイ酸ナトリウム (Na2O/SiO2=1/2.2) 10% 芒硝・その他 4%水分 6% このものを卓上ニーダーに452.1g仕込み、水を22.9g
を添加して15分間捏和した。この時の温度は25℃であっ
た。その後、平均粒径150μのオキソンを25g添加し、
更に15分間捏和した。捏和後の固形洗剤の温度は26℃で
あった。この固形洗剤をニーダーから取り出し、スクリ
ーン分級機構を持ったカッターミルで破砕した。破砕さ
れた材料の温度は28℃となった。この破砕粒子の12#〜6
0#(JIS篩)を製品(洗剤組成物)とした。BD(嵩密度)は
0.75g/ccであった。Α- olefin sodium sulfonate of C 14 ~ 18 (AOS-Na ) 15% sodium dodecylbenzenesulfonate (C number of alkyl group: 12) 20% Zeolite 25% 10% sodium potassium 10% sodium silicate carbonate ( Na 2 O / SiO 2 = 1 / 2.2) 10% Glauber's salt / others 4% Moisture 6% 452.1 g of this material was placed in a table kneader and 22.9 g of water was added.
And kneaded for 15 minutes. The temperature at this time was 25 ° C. After that, 25g of oxone with an average particle size of 150μ was added,
Knead for another 15 minutes. The temperature of the solid detergent after kneading was 26 ° C. The solid detergent was taken out of the kneader and crushed with a cutter mill having a screen classification mechanism. The temperature of the crushed material was 28 ° C. 12 # ~ 6 of this crushed particles
0 # (JIS sieve) was used as a product (detergent composition). BD (bulk density) is
It was 0.75 g / cc.
実施例2 直鎖アルキルベンゼンスルホン酸(アルキル基のC数:1
0〜14)100gと水酸化カリウム37g(50%溶液)を卓上ニ
ーダー内で中和し、その後に粉体AOS−Na52g(水
分2%)、粉体ゼオライト125g(水分20%)、非イオン活
性剤(炭素数12〜13の一級アルコールにエチレンオキサ
イドを15モル付加)20g(水分0%)、炭酸ナトリウム50
g(水分0%)、炭酸カリウム50gr(水分0%)、メタケイ
酸ナトリウム(モル比1/1)50g(水分0%)をそれぞれ添
加、混合し、20分間捏和した。捏和物の温度は28℃で硬
い一体物となった。この後、平均粒径100μのオキソン
を25.5g添加し、さらに10分間捏和した。温度は変化し
なかった。この捏和生成物である固形洗剤をニーダーか
ら取り出し、カッターミルで破砕した。このとき破砕機
に15℃の冷風を供給した。破砕された材料の温度は23℃
となった。この破砕粒子の12#〜100#(JIS篩)を製品(洗
剤組成物)とした。BDは0.80g/ccであった。Example 2 Linear alkylbenzene sulfonic acid (C number of alkyl group: 1
0-14) 100g and potassium hydroxide 37g (50% solution) are neutralized in a tabletop kneader, then powder AOS-Na 52g (water content 2%), powder zeolite 125g (water content 20%), nonionic activity Agent (addition of 15 mol of ethylene oxide to primary alcohol having 12 to 13 carbon atoms) 20 g (water content 0%), sodium carbonate 50
g (water content 0%), potassium carbonate 50 gr (water content 0%), and sodium metasilicate (molar ratio 1/1) 50 g (water content 0%) were added, mixed, and kneaded for 20 minutes. The temperature of the kneaded product was 28 ° C, and it became a hard one-piece product. After that, 25.5 g of oxone having an average particle size of 100 μm was added and kneaded for 10 minutes. The temperature did not change. The kneaded product solid detergent was taken out from the kneader and crushed with a cutter mill. At this time, cold air at 15 ° C was supplied to the crusher. Temperature of crushed material is 23 ℃
Became. The 12 # to 100 # (JIS sieve) of the crushed particles was used as a product (detergent composition). The BD was 0.80 g / cc.
比較例1 オキソンを添加することなく洗剤基材だけを実施例1と
同様に処理して粒状洗剤を作製した。この粒状洗剤(12#
〜60#)に平均粒径100μのオキソンを粉体混合して洗剤
組成物とした。Comparative Example 1 A granular detergent was prepared by treating only the detergent base material in the same manner as in Example 1 without adding oxone. This granular detergent (12 #
~ 60 #) was powder-mixed with oxone having an average particle size of 100 µ to prepare a detergent composition.
比較例2 実施例2において平均粒径200μのオキソンを用いた以
外は同様にして洗剤組成物とした。Comparative Example 2 A detergent composition was prepared in the same manner as in Example 2 except that Oxone having an average particle size of 200 μ was used.
Claims (1)
成分とする平均粒径150μm以下の漂白剤成分と洗剤成
分とを、該洗剤成分が実質的に自由水分を含まない状態
で均一に混合、捏和して固体洗剤となし、該固体洗剤を
破砕して固体粒子となすことを特徴とする嵩密度0.5〜
1.2g/ccの漂白剤含有高嵩密度洗剤組成物の製造方法。1. A bleaching agent component containing a persulfate and / or hydrogen persulfate as a main component and having an average particle size of 150 μm or less and a detergent component are homogeneous in a state where the detergent component does not substantially contain free water. A bulk detergent having a bulk density of 0.5 to
A method for producing a high bulk density detergent composition containing 1.2 g / cc of a bleaching agent.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5437086A JPH0645797B2 (en) | 1986-03-12 | 1986-03-12 | Method for producing high bulk density detergent composition containing bleaching agent |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5437086A JPH0645797B2 (en) | 1986-03-12 | 1986-03-12 | Method for producing high bulk density detergent composition containing bleaching agent |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62212499A JPS62212499A (en) | 1987-09-18 |
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ID=12968776
Family Applications (1)
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| JP5437086A Expired - Lifetime JPH0645797B2 (en) | 1986-03-12 | 1986-03-12 | Method for producing high bulk density detergent composition containing bleaching agent |
Country Status (1)
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Families Citing this family (2)
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|---|---|---|---|---|
| JP2510133B2 (en) * | 1986-12-15 | 1996-06-26 | ライオン株式会社 | Manufacturing control method for high bulk density granular detergent |
| DE4325787A1 (en) * | 1993-07-31 | 1995-02-02 | Henkel Kgaa | Detergent with an acidic component |
-
1986
- 1986-03-12 JP JP5437086A patent/JPH0645797B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| JPS62212499A (en) | 1987-09-18 |
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