JPH0647577B2 - チオフオルミルイミダゾ−ル化合物及び該化合物の合成方法 - Google Patents
チオフオルミルイミダゾ−ル化合物及び該化合物の合成方法Info
- Publication number
- JPH0647577B2 JPH0647577B2 JP62079318A JP7931887A JPH0647577B2 JP H0647577 B2 JPH0647577 B2 JP H0647577B2 JP 62079318 A JP62079318 A JP 62079318A JP 7931887 A JP7931887 A JP 7931887A JP H0647577 B2 JPH0647577 B2 JP H0647577B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mol
- thioformyl
- water
- compound
- imidazole
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- -1 imidazole compound Chemical class 0.000 title claims description 58
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 title claims description 5
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 14
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 71
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 10
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 4
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 84
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 50
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 30
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 25
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 22
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 19
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 17
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 15
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 13
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 12
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 11
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 11
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 10
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 4
- 239000012458 free base Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- PIFDTQQVTVZPQH-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-1H-imidazole-4-carbothialdehyde Chemical compound CC=1NC=NC=1C=S PIFDTQQVTVZPQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- ZQEXIXXJFSQPNA-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazole-5-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CNC=N1 ZQEXIXXJFSQPNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QLTXPYPAYKMBTK-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-1h-imidazole-5-carbodithioic acid Chemical compound CCC1=NC=C(C(S)=S)N1 QLTXPYPAYKMBTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQKQGRXNHYXVAH-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-5-methyl-1h-imidazole-4-carbodithioic acid Chemical compound CCC1=NC(C(S)=S)=C(C)N1 WQKQGRXNHYXVAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FWWVSTJJEPANBO-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-1h-imidazole-4-carbodithioic acid Chemical compound CC=1NC=NC=1C(S)=S FWWVSTJJEPANBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000013076 target substance Substances 0.000 description 2
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- XYHKNCXZYYTLRG-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazole-2-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=NC=CN1 XYHKNCXZYYTLRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKZZWJLUVXPHCX-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazole-2-carbothialdehyde Chemical compound S=CC1=NC=CN1 XKZZWJLUVXPHCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQAMFDRRWURCFQ-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-1h-imidazole Chemical compound CCC1=NC=CN1 PQAMFDRRWURCFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NSVRKQLMYLUCML-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-1h-imidazole-5-carbothialdehyde Chemical compound CCC1=NC=C(C=S)N1 NSVRKQLMYLUCML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSLHHVSRCDKRKB-UHFFFAOYSA-N 2-heptadecyl-1h-imidazole-5-carbodithioic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC1=NC=C(C(S)=S)N1 LSLHHVSRCDKRKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IZYGCWIXHKMALW-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1h-imidazole-5-carbodithioic acid Chemical compound CC1=NC=C(C(S)=S)N1 IZYGCWIXHKMALW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPGIOGCZWDHBQJ-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1h-imidazole-5-carbothialdehyde Chemical compound CC1=NC=C(C=S)N1 OPGIOGCZWDHBQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPFXGDCUBZBEQF-UHFFFAOYSA-N 2-phenyl-1h-imidazole-5-carbodithioic acid Chemical compound N1C(C(=S)S)=CN=C1C1=CC=CC=C1 BPFXGDCUBZBEQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLPZJNSJPMYRJA-UHFFFAOYSA-N 2-undecyl-1h-imidazole-5-carbodithioic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC1=NC=C(C(S)=S)N1 JLPZJNSJPMYRJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FVCSARBUZVPSQF-UHFFFAOYSA-N 5-(2,4-dioxooxolan-3-yl)-7-methyl-3a,4,5,7a-tetrahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1C(C(OC2=O)=O)C2C(C)=CC1C1C(=O)COC1=O FVCSARBUZVPSQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FNKXLEZIGQBFIA-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-2-phenyl-1h-imidazole-4-carbodithioic acid Chemical compound SC(=S)C1=C(C)NC(C=2C=CC=CC=2)=N1 FNKXLEZIGQBFIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULKLGIFJWFIQFF-UHFFFAOYSA-N 5K8XI641G3 Chemical compound CCC1=NC=C(C)N1 ULKLGIFJWFIQFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWSKJDNQKGCKPA-UHFFFAOYSA-N 6-methyl-3a,4,5,7a-tetrahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1CC(C)=CC2C(=O)OC(=O)C12 MWSKJDNQKGCKPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000008469 Peptic Ulcer Diseases 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- 238000000944 Soxhlet extraction Methods 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 1
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N carbon disulfide-14c Chemical compound S=[14C]=S QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- AQIXAKUUQRKLND-UHFFFAOYSA-N cimetidine Chemical compound N#C/N=C(/NC)NCCSCC=1N=CNC=1C AQIXAKUUQRKLND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001380 cimetidine Drugs 0.000 description 1
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNDVDQJCIGZPNO-UHFFFAOYSA-N histidine Natural products OC(=O)C(N)CC1=CN=CN1 HNDVDQJCIGZPNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJRBRSLFGCUECM-UHFFFAOYSA-N hydantoin Chemical compound O=C1CNC(=O)N1 WJRBRSLFGCUECM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940091173 hydantoin Drugs 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 125000001434 methanylylidene group Chemical group [H]C#[*] 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 208000011906 peptic ulcer disease Diseases 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 229940124597 therapeutic agent Drugs 0.000 description 1
Landscapes
- Epoxy Resins (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は新規なチオフォルミルイミダゾール化合物及び
該化合物の合成方法に関するものである。
該化合物の合成方法に関するものである。
産業上の利用分野 本発明のチオフォルミルイミダゾール化合物は、ポリエ
ポキシ樹脂とカルボン酸の酸無水物よりなる混合系に対
する潜在性硬化促進剤として使用され、また生化学にお
いて重要な意味を持つ各種のイミダゾール化合物の出発
原料としても使用出来る有用な化合物である。
ポキシ樹脂とカルボン酸の酸無水物よりなる混合系に対
する潜在性硬化促進剤として使用され、また生化学にお
いて重要な意味を持つ各種のイミダゾール化合物の出発
原料としても使用出来る有用な化合物である。
発明が解決しようとする問題点 ポリエポキシ樹脂とカルボン酸の酸無水物よりなる混合
系に対する潜在性硬化促進作用を有する化合物が従来か
ら業界において求められて来た。
系に対する潜在性硬化促進作用を有する化合物が従来か
ら業界において求められて来た。
また生化学において重要な意味を持つイミダゾール化合
物の出発原料としてのある種のイミダゾールは従来の方
法では合成に手間のかかる甚だ入手困難な化合物であ
り、このものの簡単な合成方法の出現が望まれて来た。
物の出発原料としてのある種のイミダゾールは従来の方
法では合成に手間のかかる甚だ入手困難な化合物であ
り、このものの簡単な合成方法の出現が望まれて来た。
問題点を解決するための手段 前記の各問題を、本発明者等はチオフォルミルイミダゾ
ール化合物の提供によって一挙に解決しようとするもの
である。
ール化合物の提供によって一挙に解決しようとするもの
である。
本発明者等は、イミダゾールと二硫化炭素より得られる
イミダゾール−ジチオカルボン酸化合物（特公昭60-297
07号公報参照）が水の存在下において鉱酸の作用で、意
外にもチオフォルミルイミダゾール化合物と単体硫黄を
与えることを見い出し、また該チオフォルミルイミダゾ
ール化合物の提供により、前記の各問題は一挙に解決さ
れることを知見し、本発明を導き出すことが出来た。
イミダゾール−ジチオカルボン酸化合物（特公昭60-297
07号公報参照）が水の存在下において鉱酸の作用で、意
外にもチオフォルミルイミダゾール化合物と単体硫黄を
与えることを見い出し、また該チオフォルミルイミダゾ
ール化合物の提供により、前記の各問題は一挙に解決さ
れることを知見し、本発明を導き出すことが出来た。
イミダゾール−ジチオカルボン酸化合物が酸性下で、容
易に単体硫黄を放出し、チオフォルミルイミダゾール化
合物を与える反応は全く新規であり、また、この反応で
生成するチオフォルミルイミダゾール化合物は、いずれ
も新規物質である。
易に単体硫黄を放出し、チオフォルミルイミダゾール化
合物を与える反応は全く新規であり、また、この反応で
生成するチオフォルミルイミダゾール化合物は、いずれ
も新規物質である。
本発明の実施の態様は甚だ簡単である。即ち１モルのイ
ミダゾール−ジチオカルボン酸化合物、当量または当量
以上の鉱酸(HX)および適当量の水またはアルコール水溶
液の３者よりなる系を室温で長時間放置するか、または
４０℃乃至還流温度で適当時間加熱するかして得られる
反応混合物に活性炭を加え、ついで濾過を行い、かくし
てえられる濾液を減圧濃縮し、析出結晶を濾取すること
により粗チオフォルミルイミダゾール化合物HX塩がえら
れる。
ミダゾール−ジチオカルボン酸化合物、当量または当量
以上の鉱酸(HX)および適当量の水またはアルコール水溶
液の３者よりなる系を室温で長時間放置するか、または
４０℃乃至還流温度で適当時間加熱するかして得られる
反応混合物に活性炭を加え、ついで濾過を行い、かくし
てえられる濾液を減圧濃縮し、析出結晶を濾取すること
により粗チオフォルミルイミダゾール化合物HX塩がえら
れる。
該粗目的物は必要に応じ常法の再結晶法により更に精製
される。遊離塩基の形のチオフォルミルイミダゾール化
合物の合成方法は同じく簡単である。
される。遊離塩基の形のチオフォルミルイミダゾール化
合物の合成方法は同じく簡単である。
即ち、前記の濾液をアルカリで中和すれば遊離塩基の形
で粗目的物が析出するから、それを濾取すればよい。あ
るいは前記の粗チオフォルミルイミダゾール化合物HX塩
を水に再び溶かし、アルカリで中和し、析出結晶を濾取
してもよい。
で粗目的物が析出するから、それを濾取すればよい。あ
るいは前記の粗チオフォルミルイミダゾール化合物HX塩
を水に再び溶かし、アルカリで中和し、析出結晶を濾取
してもよい。
精製されたチオフォルミルイミダゾール化合物HX塩をア
ルカリで中和すれば精製された遊離塩基の形の目的物が
えられる。
ルカリで中和すれば精製された遊離塩基の形の目的物が
えられる。
前述のアルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、アンモニア、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、炭酸アンモニウム
等、いずれも水溶性のものが使用される。
リウム、アンモニア、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、炭酸アンモニウム
等、いずれも水溶性のものが使用される。
遊離塩基の形のチオフォルミルイミダゾールに酸を加え
ることにより任意の塩を作ることも勿論出来る。
ることにより任意の塩を作ることも勿論出来る。
本発明の方法によって得られるチオフォルミルイミダゾ
ール化合物の特性を次示する。
ール化合物の特性を次示する。
４−チオフォルミルイミダゾール臭化水素酸塩酸性、乳
白色結晶。m.P.210℃（分解）。水に易溶、アルコール
に可溶、アセトンに難溶。TLC（シリカＧ、EtOH、Ｉ2発
色）：Rf0.0（酸性）、0.65〜0.75（中性） NMR(D2O) δ：6.38(S)と6.62(S)，計1H 7.55(S)と7.70(S)，計1H（４位プロトン）；8.70(S)と
8.76(S)、と計1H（２位プロトン） Mass(m/e)：144,112（Ｍ＋），111,82,80,68 ４−チオフォルミル−２−メチルイミダゾール臭化水素
酸塩 酸性、無色結晶。m.P.176℃（分解）。水に易溶、アル
コールに可溶。TLC（シリカＧ、EtOH、Ｉ2発色）：Rf0.
0〜0.1（酸性），0.65〜0.75（中性） NMR(D2O) δ：7.51(S)と7.34(S)，計1H（４位プロトン）； 6.54(S)と6.30(S)，計1H 2.65(S)と2.62(S)、と計3H（メチル基） Mass(m/e)：158,126（Ｍ＋），125(M+-1),82,80 ４−チオフォルミル−２−エチルイミダゾール臭化水素
酸塩 弱酸性、無色結晶。m.P.215〜223℃（分解）。水及びメ
タノールにに易溶、熱エタノールに可溶。TLC（シリカ
Ｇ、EtOH、Ｉ2発色）：Rf0.0〜0.2（酸性），0.63〜0.7
8（中性） NMR(D2O) δ：7.54(S)と7.37(S)，計1H（４位プロトン）； 6.54(S)と6.30(S)，計1H 2.99(q),2H（メチレン基）；1.36(t),3H（メチル基） Mass(m/e)：172,158,148（Ｍ＋），125(M+-1)，125,11
2,82,80 ４−チオフォルミル−２−イソプロピルイミダゾール臭
化水素酸塩 酸性、無色結晶。m.P.217〜220℃（分解）。水及びメタ
ノールにに易溶、熱エタノールに可溶。TLC（シリカ
Ｇ、EtOH、Ｉ2発色）：Rf0.0(M.R.発色性），0.76〜0.8
7（Ｉ2発色） NMR(D2O) δ：7.38,S,1H（４位）；6.52,S,1H 3.36,m,1H（メチン基），1.41,d,6H（メチル基） Mass(m/e)：186,154（Ｍ＋），153,139,110,95… ４−チオフォルミル−２−ウンデシルイミダゾール臭化
水素酸塩 弱酸性、無色粉末。m.P.170℃（分解）。メタノールに
可溶、アセトンに難溶、水に不溶。TLC（シリカＧ、EtO
H）：Rf0.0〜0.15(M.R.発色），0.89〜0.81（B.T.B.発
色） NMR(CD3OD) δ：7.75(S)と7.43(S)，計1H（４位）；6.65(S)と6.30
(S)，計1H 2.96,t,2H（α−メチレン）；1.74,br,2H（β−メチレ
ン）；1.28,br.s.,16H（中間メチレン基群）；0.88,t,3
H（メチル） Mass(m/e)：298,266（Ｍ＋），265（Ｍ＋−１）233,22
3,209,195,181,167,153,139,126,125,82,80 ４−チオフォルミル−２−ヘプタデシルイミダゾール臭
化水素酸塩 酸性の淡黄色結晶。m.P.165℃（分解）。熱メタノール
に可溶、水、エタノール、冷メタノールに難溶。TLC
（シリカＧ、EtOH）：Rf0.0〜0.07(M.R.），0.72〜0.86
（B.T.B.) NMR(CD3OD) δ：7.72(S)と7.41(S)，計1H（４位）；6.61(S)と6.28
(S)，計1H 2.94,t,2H（α−メチレン）；1.65,t,2H（β−メチレ
ン）；1.26,s,28H（中間メチレン）；0.89,t,3H（末端
メチル） Mass(m/e)：352,350（Ｍ＋），349,319,317,282,197,18
3,141,128,109,96,82,80… ４−チオフォルミル−２−フェニルイミダゾール臭化水
素酸塩 弱酸性の淡桃色粉末。m.P.225℃（分解）。DMSOに可
溶、メタノールに難溶、水および醋酸に不溶。TLC（シ
リカＧ、EtOH）：Rf0.0(M.R.），0.76〜0.85（Ｉ2） NMR(d6-DMSO) δ：8.30〜7.30,m,5H（フェニル）；7.79,s,1H（４
位）；6.84,S,1H Mass(m/e)：220,188（Ｍ＋），187,161,144,128,116,10
4… ４−チオフォルミル−５−メチルイミダゾール臭化水素
酸塩 酸性、無色結晶。m.P.183℃（分解）。水に可溶、アル
コールに易溶。TLC（シリカＧ、EtOH）：Rf0.0〜0.1(M.
R.），0.7〜0.8(B.T.B) NMR(D2O) δ：8.67(S)と8.57(S)，計1H（２位）；6.74(S)と6.4
2，計1H 2.47(S)と2.44(S)，計3H（メチル）13 C-NMR(DMSO-d6) δ：133.478,d(J＝120Hz),２位；126.833,(S)と125.948
(S),4,5位；56.827,d(J＝74Hz), Mass(m/e)：250,248,158,126（Ｍ＋），125,82,80,52,4
5 ４−チオフォルミル-2,5-ジメチルイミダゾール臭化水
素酸塩 酸性、乳白色結晶。m.P.230℃（分解）。水およびメタ
ノールに易溶、アセトンに難溶。TLC（シリカＧ、EtO
H）：Rf0.0〜0.05(M.R.），0.62〜0.72（Ｉ2） NMR(D2O) δ：9.74,S,1H 2.66,S,3H（２位）；2.62,S,3H（４位） Mass(m/e)：140（Ｍ＋），139,125,124,96,95,82,80,6
8,54,42 ４−チオフォルミル−２−エチル−５−メチルイミダゾ
ール臭化水素酸塩 酸性、無色結晶。m.P.160℃（分解）。メタノール及び
エタノールに可溶、イソプロパノールに難溶。TLC（シ
リカＧ、EtOH）：Rf0.0〜0.04(M.R.），0.78〜0.85(B.
T.B.) NMR(D2O) δ：6.61(S)と6.31(S),1H 2.96(q)と2,92(q),2H（メチレン）；2.37(S)と2.33(S),
3H（４位メチル）；1.35(t)と1.32(t),3H（メチル） Mass(m/e)：306,186(M+ +S),154(M+)153,123,82,80,… ４−チオフォルミル−２−フェニル−５−メチルイミダ
ゾール臭化水素酸塩 酸性、乳白色結晶。m.P.218℃（分解）。メタノールに
可溶、熱水に難溶。TLC（シリカＧ、EtOH）：Rf0.0(M.
R.），0.7〜0.8（Ｉ2） NMR(CD3OD) δ：7.96〜7.44,m,5H（フェニル）；6.81,S,1H 2.56,S,3H（メチル） Mass(m/e)：234,202（Ｍ＋），201,158,104,99,82,80… ４−チオフォルミル−２−メチルイミダゾール硫酸塩酸
性、無色結晶。m.P.145℃（分解）。水い可溶、熱エタ
ノールに不溶。TLC（シリカＧ、EtOH）：Rf0.0〜0.1(M.
R.），0.7〜0.8(B.T.B.) NMR(D2O) δ：7.48(S)と7.30(S),計1H（４位）；6.50(S)と6.26
(S),計1H 2.63(S)と2.60(S),計3H（メチル） Mass(m/e)：158,126（Ｍ＋），125… ４−チオフォルミル−２−エチルイミダゾール硫酸塩 酸性、無色結晶。m.P.113℃（分解）。水に可溶、メタ
ノールに不溶。TLC（シリカＧ、EtOH）：Rf0.0〜0.1(M.
R.），0.75〜0.85(B.T.B.) NMR(D2O) δ：7.50(S)と7.32(S),計1H（４位）；6.50(S)と6.24
(S),計1H 2.96,g,2H（エチル）；1.34,t,3H（メチル） ４−チオフォルミル−２−ヘプタデシルイミダゾール硫
酸塩 酸性、淡黄色結晶。m.P.84℃（分解）。メタノールに易
溶、アセトン及び水に不溶。TLC（シリカＧ、EtOH）：R
f0.0〜0.1(M.R.），0.8〜0.9（Ｉ2） NMR(CD3OD) δ：7.70(S)と7.38(S),計1H（４位）；6.56(S)と6.26
(S),計1H 2.9,br,2H（α位メチレン）；1.7〜1.8,br,2H（β位メ
チレン）；1.27,br,S,28H（中間メチレン群）；0.89,m,
3H（メチル） ４−チオフォルミル−５−メチルイミダゾール硝酸塩酸
性、無色結晶。m.P.144℃（分解）。水に易溶、熱メタ
ノールに不溶。TLC（シリカＧ、EtOH）：Rf0.0〜0.1(M.
R.），0.75〜0.85（Ｉ2） ４−チオフォルミル−２−メチルイミダゾール燐酸塩弱
酸性、無色結晶。m.P.182℃（分解）。TLC（シリカＧ、
EtOH）：Rf0.0(M.R.），0.6〜0.7（Ｉ2） ４−チオフォルミル−２−メチルイミダゾール塩酸塩無
色結晶。m.P.214〜216℃（MeOH，分解）。TLC（シリカ
Ｇ、EtOH）：Rf0.0(M.R.），0.6〜0.7（Ｉ2） NMR(D2O) δ：7.51(S)と7.35(S),計1H；6.53(S)と6.30(S)，計1
H；2.63,S,3H Mass(m/e)：158,126(M+),125 ４−チオフォルミル−２−エチルイミダゾール沃化水素
酸塩 弱酸性、無色結晶。m.P.203〜206℃(MeOH)，（分解）。
水、メタノールおよびエタノールに可溶。TLC（シリカ
Ｇ、EtOH）：Rf0.00〜0.26，0.65〜0.84 ４−チオフォルミル−２−エチルイミダゾール 弱塩基性の淡黄色結晶。m.P.144℃（分解）。室温で徐
々に分解。メタノールに可溶、水、エタノール及びアセ
トンに不溶。TLC（シリカＧ、EtOH，Ｉ2）：Rf0.80〜0.
95 Mass(m/e)：280,278,172,153,142,141,140（Ｍ＋），13
9,109,95… ４−チオフォルミル−２−フェニルイミダゾール 中性の淡橙色結晶。m.P.83〜84℃。室温で徐々に分解。
水、メタノール、エタノールおよびアセトンに不溶。
白色結晶。m.P.210℃（分解）。水に易溶、アルコール
に可溶、アセトンに難溶。TLC（シリカＧ、EtOH、Ｉ2発
色）：Rf0.0（酸性）、0.65〜0.75（中性） NMR(D2O) δ：6.38(S)と6.62(S)，計1H 7.55(S)と7.70(S)，計1H（４位プロトン）；8.70(S)と
8.76(S)、と計1H（２位プロトン） Mass(m/e)：144,112（Ｍ＋），111,82,80,68 ４−チオフォルミル−２−メチルイミダゾール臭化水素
酸塩 酸性、無色結晶。m.P.176℃（分解）。水に易溶、アル
コールに可溶。TLC（シリカＧ、EtOH、Ｉ2発色）：Rf0.
0〜0.1（酸性），0.65〜0.75（中性） NMR(D2O) δ：7.51(S)と7.34(S)，計1H（４位プロトン）； 6.54(S)と6.30(S)，計1H 2.65(S)と2.62(S)、と計3H（メチル基） Mass(m/e)：158,126（Ｍ＋），125(M+-1),82,80 ４−チオフォルミル−２−エチルイミダゾール臭化水素
酸塩 弱酸性、無色結晶。m.P.215〜223℃（分解）。水及びメ
タノールにに易溶、熱エタノールに可溶。TLC（シリカ
Ｇ、EtOH、Ｉ2発色）：Rf0.0〜0.2（酸性），0.63〜0.7
8（中性） NMR(D2O) δ：7.54(S)と7.37(S)，計1H（４位プロトン）； 6.54(S)と6.30(S)，計1H 2.99(q),2H（メチレン基）；1.36(t),3H（メチル基） Mass(m/e)：172,158,148（Ｍ＋），125(M+-1)，125,11
2,82,80 ４−チオフォルミル−２−イソプロピルイミダゾール臭
化水素酸塩 酸性、無色結晶。m.P.217〜220℃（分解）。水及びメタ
ノールにに易溶、熱エタノールに可溶。TLC（シリカ
Ｇ、EtOH、Ｉ2発色）：Rf0.0(M.R.発色性），0.76〜0.8
7（Ｉ2発色） NMR(D2O) δ：7.38,S,1H（４位）；6.52,S,1H 3.36,m,1H（メチン基），1.41,d,6H（メチル基） Mass(m/e)：186,154（Ｍ＋），153,139,110,95… ４−チオフォルミル−２−ウンデシルイミダゾール臭化
水素酸塩 弱酸性、無色粉末。m.P.170℃（分解）。メタノールに
可溶、アセトンに難溶、水に不溶。TLC（シリカＧ、EtO
H）：Rf0.0〜0.15(M.R.発色），0.89〜0.81（B.T.B.発
色） NMR(CD3OD) δ：7.75(S)と7.43(S)，計1H（４位）；6.65(S)と6.30
(S)，計1H 2.96,t,2H（α−メチレン）；1.74,br,2H（β−メチレ
ン）；1.28,br.s.,16H（中間メチレン基群）；0.88,t,3
H（メチル） Mass(m/e)：298,266（Ｍ＋），265（Ｍ＋−１）233,22
3,209,195,181,167,153,139,126,125,82,80 ４−チオフォルミル−２−ヘプタデシルイミダゾール臭
化水素酸塩 酸性の淡黄色結晶。m.P.165℃（分解）。熱メタノール
に可溶、水、エタノール、冷メタノールに難溶。TLC
（シリカＧ、EtOH）：Rf0.0〜0.07(M.R.），0.72〜0.86
（B.T.B.) NMR(CD3OD) δ：7.72(S)と7.41(S)，計1H（４位）；6.61(S)と6.28
(S)，計1H 2.94,t,2H（α−メチレン）；1.65,t,2H（β−メチレ
ン）；1.26,s,28H（中間メチレン）；0.89,t,3H（末端
メチル） Mass(m/e)：352,350（Ｍ＋），349,319,317,282,197,18
3,141,128,109,96,82,80… ４−チオフォルミル−２−フェニルイミダゾール臭化水
素酸塩 弱酸性の淡桃色粉末。m.P.225℃（分解）。DMSOに可
溶、メタノールに難溶、水および醋酸に不溶。TLC（シ
リカＧ、EtOH）：Rf0.0(M.R.），0.76〜0.85（Ｉ2） NMR(d6-DMSO) δ：8.30〜7.30,m,5H（フェニル）；7.79,s,1H（４
位）；6.84,S,1H Mass(m/e)：220,188（Ｍ＋），187,161,144,128,116,10
4… ４−チオフォルミル−５−メチルイミダゾール臭化水素
酸塩 酸性、無色結晶。m.P.183℃（分解）。水に可溶、アル
コールに易溶。TLC（シリカＧ、EtOH）：Rf0.0〜0.1(M.
R.），0.7〜0.8(B.T.B) NMR(D2O) δ：8.67(S)と8.57(S)，計1H（２位）；6.74(S)と6.4
2，計1H 2.47(S)と2.44(S)，計3H（メチル）13 C-NMR(DMSO-d6) δ：133.478,d(J＝120Hz),２位；126.833,(S)と125.948
(S),4,5位；56.827,d(J＝74Hz), Mass(m/e)：250,248,158,126（Ｍ＋），125,82,80,52,4
5 ４−チオフォルミル-2,5-ジメチルイミダゾール臭化水
素酸塩 酸性、乳白色結晶。m.P.230℃（分解）。水およびメタ
ノールに易溶、アセトンに難溶。TLC（シリカＧ、EtO
H）：Rf0.0〜0.05(M.R.），0.62〜0.72（Ｉ2） NMR(D2O) δ：9.74,S,1H 2.66,S,3H（２位）；2.62,S,3H（４位） Mass(m/e)：140（Ｍ＋），139,125,124,96,95,82,80,6
8,54,42 ４−チオフォルミル−２−エチル−５−メチルイミダゾ
ール臭化水素酸塩 酸性、無色結晶。m.P.160℃（分解）。メタノール及び
エタノールに可溶、イソプロパノールに難溶。TLC（シ
リカＧ、EtOH）：Rf0.0〜0.04(M.R.），0.78〜0.85(B.
T.B.) NMR(D2O) δ：6.61(S)と6.31(S),1H 2.96(q)と2,92(q),2H（メチレン）；2.37(S)と2.33(S),
3H（４位メチル）；1.35(t)と1.32(t),3H（メチル） Mass(m/e)：306,186(M+ +S),154(M+)153,123,82,80,… ４−チオフォルミル−２−フェニル−５−メチルイミダ
ゾール臭化水素酸塩 酸性、乳白色結晶。m.P.218℃（分解）。メタノールに
可溶、熱水に難溶。TLC（シリカＧ、EtOH）：Rf0.0(M.
R.），0.7〜0.8（Ｉ2） NMR(CD3OD) δ：7.96〜7.44,m,5H（フェニル）；6.81,S,1H 2.56,S,3H（メチル） Mass(m/e)：234,202（Ｍ＋），201,158,104,99,82,80… ４−チオフォルミル−２−メチルイミダゾール硫酸塩酸
性、無色結晶。m.P.145℃（分解）。水い可溶、熱エタ
ノールに不溶。TLC（シリカＧ、EtOH）：Rf0.0〜0.1(M.
R.），0.7〜0.8(B.T.B.) NMR(D2O) δ：7.48(S)と7.30(S),計1H（４位）；6.50(S)と6.26
(S),計1H 2.63(S)と2.60(S),計3H（メチル） Mass(m/e)：158,126（Ｍ＋），125… ４−チオフォルミル−２−エチルイミダゾール硫酸塩 酸性、無色結晶。m.P.113℃（分解）。水に可溶、メタ
ノールに不溶。TLC（シリカＧ、EtOH）：Rf0.0〜0.1(M.
R.），0.75〜0.85(B.T.B.) NMR(D2O) δ：7.50(S)と7.32(S),計1H（４位）；6.50(S)と6.24
(S),計1H 2.96,g,2H（エチル）；1.34,t,3H（メチル） ４−チオフォルミル−２−ヘプタデシルイミダゾール硫
酸塩 酸性、淡黄色結晶。m.P.84℃（分解）。メタノールに易
溶、アセトン及び水に不溶。TLC（シリカＧ、EtOH）：R
f0.0〜0.1(M.R.），0.8〜0.9（Ｉ2） NMR(CD3OD) δ：7.70(S)と7.38(S),計1H（４位）；6.56(S)と6.26
(S),計1H 2.9,br,2H（α位メチレン）；1.7〜1.8,br,2H（β位メ
チレン）；1.27,br,S,28H（中間メチレン群）；0.89,m,
3H（メチル） ４−チオフォルミル−５−メチルイミダゾール硝酸塩酸
性、無色結晶。m.P.144℃（分解）。水に易溶、熱メタ
ノールに不溶。TLC（シリカＧ、EtOH）：Rf0.0〜0.1(M.
R.），0.75〜0.85（Ｉ2） ４−チオフォルミル−２−メチルイミダゾール燐酸塩弱
酸性、無色結晶。m.P.182℃（分解）。TLC（シリカＧ、
EtOH）：Rf0.0(M.R.），0.6〜0.7（Ｉ2） ４−チオフォルミル−２−メチルイミダゾール塩酸塩無
色結晶。m.P.214〜216℃（MeOH，分解）。TLC（シリカ
Ｇ、EtOH）：Rf0.0(M.R.），0.6〜0.7（Ｉ2） NMR(D2O) δ：7.51(S)と7.35(S),計1H；6.53(S)と6.30(S)，計1
H；2.63,S,3H Mass(m/e)：158,126(M+),125 ４−チオフォルミル−２−エチルイミダゾール沃化水素
酸塩 弱酸性、無色結晶。m.P.203〜206℃(MeOH)，（分解）。
水、メタノールおよびエタノールに可溶。TLC（シリカ
Ｇ、EtOH）：Rf0.00〜0.26，0.65〜0.84 ４−チオフォルミル−２−エチルイミダゾール 弱塩基性の淡黄色結晶。m.P.144℃（分解）。室温で徐
々に分解。メタノールに可溶、水、エタノール及びアセ
トンに不溶。TLC（シリカＧ、EtOH，Ｉ2）：Rf0.80〜0.
95 Mass(m/e)：280,278,172,153,142,141,140（Ｍ＋），13
9,109,95… ４−チオフォルミル−２−フェニルイミダゾール 中性の淡橙色結晶。m.P.83〜84℃。室温で徐々に分解。
水、メタノール、エタノールおよびアセトンに不溶。
Mass(m/e)：374,220,188（Ｍ＋），187,144,116,77,48,
76 ４−チオフォルミル−５−メチルイミダゾール 弱塩基性の淡桃色結晶。m.P.177〜179℃（分解）。室温
で徐々に分解。DMSOに可溶、水、メタノール、エタノー
ルおよびアセトンに不溶。TLC（シリカＧ、EtOH，
Ｉ2）：Rf0.7〜0.8 Mass(m/e)：250,248,221,158,126（Ｍ＋），125 ４−チオフォルミル-2,5-ジメチルイミダゾール 中性の淡黄色結晶。m.P.220（分解）。室温で徐々に分
解。メタノールおよびエタノールに易溶、水に難溶。TL
C（シリカＧ、EtOH，Ｉ2）：Rf0.7〜0.8 Mass(m/e)：278,276,172,140（Ｍ＋），139 ４−チオフォルミル−２−エチル−５−メチルイミダゾ
ール 中性の淡黄色結晶。m.P.85℃（分解）。室温で徐々に分
解。メタノールに易溶、水およびアセトンに難溶。TLC
（シリカＧ、EtOH，Ｉ2）：Rf0.80〜0.95 Mass(m/e)：306,304,273,186,154（Ｍ＋），153,139,12
3,99,98,72,56,54,46,43,40,34 ４−チオフォルミル−２−ウンデシル−５−メチルイミ
ダゾール 中性の固体。TLC（シリカＧ、EtoH,I2）：Rf0.7〜0.9 Mass(m/e)：558,525,312,280（Ｍ＋），279（Ｍ＋−
１），247… 発明の効果 本発明のチオフォルミルイミダゾール化合物をエポキシ
樹脂用の潜在性硬化促進剤としての有用性について述べ
る。
76 ４−チオフォルミル−５−メチルイミダゾール 弱塩基性の淡桃色結晶。m.P.177〜179℃（分解）。室温
で徐々に分解。DMSOに可溶、水、メタノール、エタノー
ルおよびアセトンに不溶。TLC（シリカＧ、EtOH，
Ｉ2）：Rf0.7〜0.8 Mass(m/e)：250,248,221,158,126（Ｍ＋），125 ４−チオフォルミル-2,5-ジメチルイミダゾール 中性の淡黄色結晶。m.P.220（分解）。室温で徐々に分
解。メタノールおよびエタノールに易溶、水に難溶。TL
C（シリカＧ、EtOH，Ｉ2）：Rf0.7〜0.8 Mass(m/e)：278,276,172,140（Ｍ＋），139 ４−チオフォルミル−２−エチル−５−メチルイミダゾ
ール 中性の淡黄色結晶。m.P.85℃（分解）。室温で徐々に分
解。メタノールに易溶、水およびアセトンに難溶。TLC
（シリカＧ、EtOH，Ｉ2）：Rf0.80〜0.95 Mass(m/e)：306,304,273,186,154（Ｍ＋），153,139,12
3,99,98,72,56,54,46,43,40,34 ４−チオフォルミル−２−ウンデシル−５−メチルイミ
ダゾール 中性の固体。TLC（シリカＧ、EtoH,I2）：Rf0.7〜0.9 Mass(m/e)：558,525,312,280（Ｍ＋），279（Ｍ＋−
１），247… 発明の効果 本発明のチオフォルミルイミダゾール化合物をエポキシ
樹脂用の潜在性硬化促進剤としての有用性について述べ
る。
100PHRのエポキシ樹脂〔商品名「エピコート828」（油
化シェル化学製）〕、85PHRの硬化剤〔商品名「エピク
ロンＢ−570」（大日本インキ製）：メチルテトラヒド
ロ無水フタル酸〕および所定量の当該４−チオフォルミ
ルイミダゾール化合物より成る配合物のゲルタイムと保
存安定性を表１に示す。
化シェル化学製）〕、85PHRの硬化剤〔商品名「エピク
ロンＢ−570」（大日本インキ製）：メチルテトラヒド
ロ無水フタル酸〕および所定量の当該４−チオフォルミ
ルイミダゾール化合物より成る配合物のゲルタイムと保
存安定性を表１に示す。
表１により、当該化合物の優れた潜在性硬化促進剤とし
ての性能が理解出来る。即ち汎用の潜在性硬化促進剤２
−エチル−４−メチルイミダゾールに当該化合物を置換
えた場合、保存安定性は25℃で３日、40℃で１日以下と
なることから当該化合物の優位性が理解出来る。
ての性能が理解出来る。即ち汎用の潜在性硬化促進剤２
−エチル−４−メチルイミダゾールに当該化合物を置換
えた場合、保存安定性は25℃で３日、40℃で１日以下と
なることから当該化合物の優位性が理解出来る。
表１の配合物２を120℃で２時間加熱したのち、ついで
さらに150℃で４時間加熱してえられた硬化物の特性は
次示の如くである。ガラス転移点：152℃；体積抵抗率
（Ωcm）：９×1016（室温），８×1013(130℃），２×
1012(150℃）；誘電率（KHz）：3.0（室温），3.1(130
℃），3.4(150℃）；誘電正接（KHz）：0.9（室温），
0.4(130℃），4.7(150℃）；曲げ強度（kg／mm2）：13.
8（室温），4.1(130℃）；曲げ弾性率（kg／mm2）：310
（室温），190(130℃）；煮沸吸水率（wt％）：0.90 この特性は通常、すぐれた促進剤としてよく用いられる
２−エチル−４−メチルイミダゾールを配合物２の硬化
促進剤の代わりに用いた場合の値とほぼ同等である。
さらに150℃で４時間加熱してえられた硬化物の特性は
次示の如くである。ガラス転移点：152℃；体積抵抗率
（Ωcm）：９×1016（室温），８×1013(130℃），２×
1012(150℃）；誘電率（KHz）：3.0（室温），3.1(130
℃），3.4(150℃）；誘電正接（KHz）：0.9（室温），
0.4(130℃），4.7(150℃）；曲げ強度（kg／mm2）：13.
8（室温），4.1(130℃）；曲げ弾性率（kg／mm2）：310
（室温），190(130℃）；煮沸吸水率（wt％）：0.90 この特性は通常、すぐれた促進剤としてよく用いられる
２−エチル−４−メチルイミダゾールを配合物２の硬化
促進剤の代わりに用いた場合の値とほぼ同等である。
本発明のチオフォルミルイミダゾール化合物の生化学上
の有用性について述べる。
の有用性について述べる。
消化性潰瘍治療剤として有名なcimetidine（シメチジ
ン）〔C.A.Lipinskiら：Annual Reports of Medicinal
Chemistry,Vol.12,Academic Press,N.Y.,p.91：シー，
エー，リピンスキーら：アニュアル レポーツ オブ
メドイシナル ケミストリ，12巻，アカデミック プレ
ス，エヌ．ワイ．，91頁〕は、ある種のイミダゾール化
合物である。他方、この化合物は次示の化合物（Ａ） から合成されることが知られている〔特開昭60-67467号
公報参照〕。
ン）〔C.A.Lipinskiら：Annual Reports of Medicinal
Chemistry,Vol.12,Academic Press,N.Y.,p.91：シー，
エー，リピンスキーら：アニュアル レポーツ オブ
メドイシナル ケミストリ，12巻，アカデミック プレ
ス，エヌ．ワイ．，91頁〕は、ある種のイミダゾール化
合物である。他方、この化合物は次示の化合物（Ａ） から合成されることが知られている〔特開昭60-67467号
公報参照〕。
本発明者等は、本発明の４−チオフォルミル−５−メチ
ルイミダゾールをNaBH4（ナトリウムボロハイドライ
ド）で還元することにより化合物（Ａ）が容易にえられ
る事を知見している。我々がえた化合物（Ａ）の特性は
次の如くである。
ルイミダゾールをNaBH4（ナトリウムボロハイドライ
ド）で還元することにより化合物（Ａ）が容易にえられ
る事を知見している。我々がえた化合物（Ａ）の特性は
次の如くである。
m.P.177〜181℃（分解）。メタノールに易溶、熱水に可
溶。TLC（シリカＧ、EtOH，Ｉ2）：Rf0.41〜0.50 NMR(CD3OD) δ：7.45,S,2H（２位）；3.70,S,4H（メチレン）；2.1
6,S,6H（メチル） Mass(m/e)：254（Ｍ＋），160,128,126,125,96,95…,6
8,54 生化学上、重要な意味をもつヒスチヂンは、４−イミダ
ゾールアルデヒド（または４−フォルミルイミダゾー
ル）とヒダントインから合成出来る〔V.Deulofeu,A.E.
A.Mitta：J.Org.Chem.,14,915(1949)；ジャーナル オ
ブ オーギャニック ケミストリー 第14巻，915頁，
(1949年）〕ことが知られている。
溶。TLC（シリカＧ、EtOH，Ｉ2）：Rf0.41〜0.50 NMR(CD3OD) δ：7.45,S,2H（２位）；3.70,S,4H（メチレン）；2.1
6,S,6H（メチル） Mass(m/e)：254（Ｍ＋），160,128,126,125,96,95…,6
8,54 生化学上、重要な意味をもつヒスチヂンは、４−イミダ
ゾールアルデヒド（または４−フォルミルイミダゾー
ル）とヒダントインから合成出来る〔V.Deulofeu,A.E.
A.Mitta：J.Org.Chem.,14,915(1949)；ジャーナル オ
ブ オーギャニック ケミストリー 第14巻，915頁，
(1949年）〕ことが知られている。
出発原料の４−イミダゾールアルデヒド（または４−フ
ォルミルイミダゾール）は、本発明の方法でえられる４
−チオフォルミルイミダゾール（またその鉱酸塩）を、
水とハロゲンと共に加温することにより容易にえられる
ことを本発明者等は知見した。この方法でえられた４−
イミダゾールアルデヒドの特性は次示の如くである。
ォルミルイミダゾール）は、本発明の方法でえられる４
−チオフォルミルイミダゾール（またその鉱酸塩）を、
水とハロゲンと共に加温することにより容易にえられる
ことを本発明者等は知見した。この方法でえられた４−
イミダゾールアルデヒドの特性は次示の如くである。
中性、無色結晶。m.P.173〜176℃（水）。水、メタノー
ル、エタノールおよびアセトンに可溶。TLC（シリカ
Ｇ、EtOH，Ｉ2）：Rf0.51〜0.58 NMR(CD3OD) δ：9.74,S,1H，7.89,S,2H Mass(m/e)：96(M+),67(M+-CHO) 実施例１ イミダゾール−４−ジチオカルボン酸0.1モル（14.4
ｇ），47％HBr0.1モル（17.2ｇ，11.6ｍ）および水50
ｍの３者からなる系を45分間加熱還流したのち冷却
し、系中の析出硫黄を濾別し、濾液を活性炭処理し、つ
いで減圧乾固し、乾固物をアセトン洗滌し、４−チオフ
ォルミルイミダゾールHBr塩0.031モル（13.0ｇ，収率62
モル％）をえた。
ル、エタノールおよびアセトンに可溶。TLC（シリカ
Ｇ、EtOH，Ｉ2）：Rf0.51〜0.58 NMR(CD3OD) δ：9.74,S,1H，7.89,S,2H Mass(m/e)：96(M+),67(M+-CHO) 実施例１ イミダゾール−４−ジチオカルボン酸0.1モル（14.4
ｇ），47％HBr0.1モル（17.2ｇ，11.6ｍ）および水50
ｍの３者からなる系を45分間加熱還流したのち冷却
し、系中の析出硫黄を濾別し、濾液を活性炭処理し、つ
いで減圧乾固し、乾固物をアセトン洗滌し、４−チオフ
ォルミルイミダゾールHBr塩0.031モル（13.0ｇ，収率62
モル％）をえた。
実施例２ ２−メチルイミダゾール−４−ジチオカルボン酸0.1モ
ル（15.8ｇ），濃硫酸0.05モル（4.9ｇ，2.7ｍ）およ
び水30ｍの３者からなる系を80〜90℃で30分間加熱し
たのち冷却し、系中の析出硫黄を濾別し、濾液を減圧乾
固した。乾固物を水で再結晶し、４−チオフォルミル−
２−メチルイミダゾールH2SO4塩0.033モル（12.6ｇ，収
率66モル％）をえた。
ル（15.8ｇ），濃硫酸0.05モル（4.9ｇ，2.7ｍ）およ
び水30ｍの３者からなる系を80〜90℃で30分間加熱し
たのち冷却し、系中の析出硫黄を濾別し、濾液を減圧乾
固した。乾固物を水で再結晶し、４−チオフォルミル−
２−メチルイミダゾールH2SO4塩0.033モル（12.6ｇ，収
率66モル％）をえた。
実施例３ ２−エチルイミダゾール−４−ジチオカルボン酸0.1モ
ル（17.2ｇ），濃硫酸0.05モル（4.9ｇ，2.7ｍ）およ
び水30ｍの３者からなる系を実施例２と同様に処理
し、４−チオフォルミル−２−エチルイミダゾールH2SO
4塩0.037モル（15.0ｇ，収率74モル％）をえた。
ル（17.2ｇ），濃硫酸0.05モル（4.9ｇ，2.7ｍ）およ
び水30ｍの３者からなる系を実施例２と同様に処理
し、４−チオフォルミル−２−エチルイミダゾールH2SO
4塩0.037モル（15.0ｇ，収率74モル％）をえた。
実施例４ ２−ウンデシルイミダゾール−４−ジチオカルボン酸0.
1モル（29.8ｇ），47％HBr0.1モル（17.2ｇ，11.6ｍ
）およびメタノール170ｍの３者からなる系を１時
間加熱還流したのち冷却し、系中の析出硫黄を濾別し、
濾液を活性炭処理したのち減圧乾固した。乾固物を水洗
し、ついでアセトンで３回洗滌し、４−チオフォルミル
−２−ウンデシルイミダゾールHBr塩0.024モル（17.5
ｇ，収率48モル％）をえた。
1モル（29.8ｇ），47％HBr0.1モル（17.2ｇ，11.6ｍ
）およびメタノール170ｍの３者からなる系を１時
間加熱還流したのち冷却し、系中の析出硫黄を濾別し、
濾液を活性炭処理したのち減圧乾固した。乾固物を水洗
し、ついでアセトンで３回洗滌し、４−チオフォルミル
−２−ウンデシルイミダゾールHBr塩0.024モル（17.5
ｇ，収率48モル％）をえた。
実施例５ ２−ヘプタデシルイミダゾール−４−ジチオカルボン酸
0.1モル（38.2ｇ），濃硫酸0.05モル（4.9ｇ，2.7ｍ
）およびメタノール76ｍの３者からなる系を30分間
加熱還流したのち、冷却し、系中の硫黄を濾別し、濾液
を減圧乾固した。乾固物をメタノールで再結晶し４−チ
オフォルミル−２−ヘプタデシルイミダゾールH2SO4塩
0.044モル（36.6ｇ，収率88モル％）をえた。
0.1モル（38.2ｇ），濃硫酸0.05モル（4.9ｇ，2.7ｍ
）およびメタノール76ｍの３者からなる系を30分間
加熱還流したのち、冷却し、系中の硫黄を濾別し、濾液
を減圧乾固した。乾固物をメタノールで再結晶し４−チ
オフォルミル−２−ヘプタデシルイミダゾールH2SO4塩
0.044モル（36.6ｇ，収率88モル％）をえた。
実施例６ ２−フェニルイミダゾール−４−ジチオカルボン酸ナト
リウム塩0.1モル（24.2ｇ），47％HBr0.2モル（34.4
ｇ，23.2ｍ）および水180ｍの３者からなる系を１
時間還流したのち冷却し、系中の固体を濾取水洗し、つ
いで二硫化炭素で洗滌、さらにメタノール洗滌を行な
い、４−チオフォルミル−２−フェニルイミダゾールHB
r塩0.024モル（13.6ｇ，収率48モル％）をえた。
リウム塩0.1モル（24.2ｇ），47％HBr0.2モル（34.4
ｇ，23.2ｍ）および水180ｍの３者からなる系を１
時間還流したのち冷却し、系中の固体を濾取水洗し、つ
いで二硫化炭素で洗滌、さらにメタノール洗滌を行な
い、４−チオフォルミル−２−フェニルイミダゾールHB
r塩0.024モル（13.6ｇ，収率48モル％）をえた。
実施例７ ４−メチルイミダゾール−５−ジチオカルボン酸0.1モ
ル（15.8ｇ），47％HBr0.1モル（17.2ｇ，11.6ｍ）お
よび水25ｍの３者からなる系を80〜90℃で30分間加熱
したのち冷却し、硫黄を濾別し、濾液を15ｍ迄減圧濃
縮し、析出結晶を濾取し、それを水で再結し４−チオフ
ォルミル−４−メチルイミダゾール・HBr塩0.030モル
（13.2ｇ，収率60モル％）をえた。
ル（15.8ｇ），47％HBr0.1モル（17.2ｇ，11.6ｍ）お
よび水25ｍの３者からなる系を80〜90℃で30分間加熱
したのち冷却し、硫黄を濾別し、濾液を15ｍ迄減圧濃
縮し、析出結晶を濾取し、それを水で再結し４−チオフ
ォルミル−４−メチルイミダゾール・HBr塩0.030モル
（13.2ｇ，収率60モル％）をえた。
実施例８ ２−エチル−４−メチルイミダゾール−５−ジチオカル
ボン酸0.1モル（18.6ｇ），47％HBr0.1モル（17.2ｇ，1
1.6ｍ）および水50ｍの３者からなる系を70℃で15
分間加熱したのち冷却し、硫黄を濾別し、濾液を活性炭
処理したのち減圧乾固し析出結晶をIPAとMeOHの混合溶
剤で再結晶し４−チオフォルミル−２−エチル−４−メ
チルイミダゾール・HBr塩0.032モル（15.9ｇ，収率64モ
ル％）をえた。
ボン酸0.1モル（18.6ｇ），47％HBr0.1モル（17.2ｇ，1
1.6ｍ）および水50ｍの３者からなる系を70℃で15
分間加熱したのち冷却し、硫黄を濾別し、濾液を活性炭
処理したのち減圧乾固し析出結晶をIPAとMeOHの混合溶
剤で再結晶し４−チオフォルミル−２−エチル−４−メ
チルイミダゾール・HBr塩0.032モル（15.9ｇ，収率64モ
ル％）をえた。
実施例９ 2,4−ジメチルイミダゾール−５−ジチオカルボン酸0.1
モル（17.2ｇ），47％HBr0.1モル（17.2ｇ，11.6ｍ）
および水50ｍの３者よりなる系を30分間還流したのち
冷却し、硫黄を濾別し、濾液を活性炭処理したのち減圧
乾固した。乾固物をアセトン洗滌し４−チオフォルミル
-2,5-ジメチルイミダゾール・HBr塩0.036モル（17.0
ｇ，収率72モル％）をえた。
モル（17.2ｇ），47％HBr0.1モル（17.2ｇ，11.6ｍ）
および水50ｍの３者よりなる系を30分間還流したのち
冷却し、硫黄を濾別し、濾液を活性炭処理したのち減圧
乾固した。乾固物をアセトン洗滌し４−チオフォルミル
-2,5-ジメチルイミダゾール・HBr塩0.036モル（17.0
ｇ，収率72モル％）をえた。
実施例１０ ２−フェニル−４−メチルイミダゾール−５−ジチオカ
ルボン酸0.1モル（23.4ｇ），47％HBr0.1モル（17.2
ｇ，11.6ｍ）および水70ｍの３者よりなる系を1.5
時間還流したのち冷却し、析出物を濾取水洗し、このも
のをメタノールを用いてソックスレー抽出して含有硫黄
を除去し、抽出液より析出する目的物を濾取し４−チオ
フォルミル−２−フェニル−４−メチルイミダゾールHB
r塩0.039モル（23.1ｇ，収率78モル％）をえた。
ルボン酸0.1モル（23.4ｇ），47％HBr0.1モル（17.2
ｇ，11.6ｍ）および水70ｍの３者よりなる系を1.5
時間還流したのち冷却し、析出物を濾取水洗し、このも
のをメタノールを用いてソックスレー抽出して含有硫黄
を除去し、抽出液より析出する目的物を濾取し４−チオ
フォルミル−２−フェニル−４−メチルイミダゾールHB
r塩0.039モル（23.1ｇ，収率78モル％）をえた。
実施例１１ ２−エチルイミダゾール−４−ジチオカルボン酸0.1モ
ル（17.2ｇ），濃硫酸0.05モル（4.9ｇ，2.7ｍ）およ
び水30ｍの３者よりなる系を80〜90℃で30分間加熱し
たのち冷却し、硫黄を濾別し、濾液を活性炭処理（0.5
ｇ）し、えられた濾液のPHをNaHCO3水溶液で7.2〜7.4と
なし、これにより析出する目的物を濾取し４−チオフォ
ルミル−２−エチル−５−メチルイミダゾール0.038モ
ル（11.7ｇ，収率76モル％）をえた。
ル（17.2ｇ），濃硫酸0.05モル（4.9ｇ，2.7ｍ）およ
び水30ｍの３者よりなる系を80〜90℃で30分間加熱し
たのち冷却し、硫黄を濾別し、濾液を活性炭処理（0.5
ｇ）し、えられた濾液のPHをNaHCO3水溶液で7.2〜7.4と
なし、これにより析出する目的物を濾取し４−チオフォ
ルミル−２−エチル−５−メチルイミダゾール0.038モ
ル（11.7ｇ，収率76モル％）をえた。
実施例１２ ２−フェニルイミダゾール−４−ジチオカルボン酸0.1
モル（22.0ｇ），濃硫酸0.05モル（4.9ｇ，2.7ｍ）お
よび水30ｍの３者からなる系を80〜90℃で30分間加熱
したのち冷却し、硫黄を含む目的物硫酸塩を濾取した。
該硫酸塩にDMSO40ｍを加え、不溶性の硫黄を濾別し
た。かくしてえられた濾液に活性炭0.5ｇを加えたのち
濾過を行い、濾液のPHをNaHCO3で7.2となし、これによ
って析出する結晶を濾取し４−チオフォルミル−２−フ
ェニルイミダゾール0.036モル（14.6ｇ，収率72モル
％）をえた。
モル（22.0ｇ），濃硫酸0.05モル（4.9ｇ，2.7ｍ）お
よび水30ｍの３者からなる系を80〜90℃で30分間加熱
したのち冷却し、硫黄を含む目的物硫酸塩を濾取した。
該硫酸塩にDMSO40ｍを加え、不溶性の硫黄を濾別し
た。かくしてえられた濾液に活性炭0.5ｇを加えたのち
濾過を行い、濾液のPHをNaHCO3で7.2となし、これによ
って析出する結晶を濾取し４−チオフォルミル−２−フ
ェニルイミダゾール0.036モル（14.6ｇ，収率72モル
％）をえた。
実施例１３ ４−メチルイミダゾール−５−ジチオカルボン酸0.1モ
ル（15.8ｇ），濃硫酸0.05モル（4.9ｇ，2.7ｍ）およ
び水30ｍの３者からなる系を80〜90℃で30分間加熱し
たのち冷却し、硫黄を濾別し、濾液を１grの活性炭で処
理し、えたれた濾液のPHをNaHCO3で7.2となし、かくし
て析出する結晶を濾取し４−チオフォルミル−５−メチ
ルイミダゾール0.033モル（9.25ｇ，収率66モル％）を
えた。
ル（15.8ｇ），濃硫酸0.05モル（4.9ｇ，2.7ｍ）およ
び水30ｍの３者からなる系を80〜90℃で30分間加熱し
たのち冷却し、硫黄を濾別し、濾液を１grの活性炭で処
理し、えたれた濾液のPHをNaHCO3で7.2となし、かくし
て析出する結晶を濾取し４−チオフォルミル−５−メチ
ルイミダゾール0.033モル（9.25ｇ，収率66モル％）を
えた。
実施例１４ 2,4−ジメチルイミダゾール−５−ジチオカルボン酸0.1
モル（17.2ｇ），濃硫酸0.1モル（9.8ｇ）および水60ｍ
の３者からなる系を１時間還流したのち冷却し、硫黄
を濾別し、濾液を活性炭処理し、かくしてえられた濾液
のPHを(NH4)CO3で6.8〜7.0となし、かくして析出する結
晶を濾取し、４−チオフォルミル-2,5-ジメチルイミダ
ゾール0.021モル（6.5ｇ，収率42モル％）をえた。
モル（17.2ｇ），濃硫酸0.1モル（9.8ｇ）および水60ｍ
の３者からなる系を１時間還流したのち冷却し、硫黄
を濾別し、濾液を活性炭処理し、かくしてえられた濾液
のPHを(NH4)CO3で6.8〜7.0となし、かくして析出する結
晶を濾取し、４−チオフォルミル-2,5-ジメチルイミダ
ゾール0.021モル（6.5ｇ，収率42モル％）をえた。
実施例１５ ２−エチル−４−メチルイミダゾール−５−ジチオカル
ボン酸0.1モル（18.6ｇ），濃硫酸0.05モルおよび水30
ｍからなる系を80〜90℃で30分間加熱したのち冷却
し、硫黄を濾別し、濾液を活性炭処理（0.5ｇ）し、か
くしてえられた濾液のPHをNaHCO3で7.2〜7.4となし、こ
れによって析出する結晶を濾取し、目的物４−チオフォ
ルミル−２−エチル−５−メチルイミダゾール0.032モ
ル（11.0ｇ，収率64モル％）をえた。
ボン酸0.1モル（18.6ｇ），濃硫酸0.05モルおよび水30
ｍからなる系を80〜90℃で30分間加熱したのち冷却
し、硫黄を濾別し、濾液を活性炭処理（0.5ｇ）し、か
くしてえられた濾液のPHをNaHCO3で7.2〜7.4となし、こ
れによって析出する結晶を濾取し、目的物４−チオフォ
ルミル−２−エチル−５−メチルイミダゾール0.032モ
ル（11.0ｇ，収率64モル％）をえた。
フロントページの続き (72)発明者 宮内 由紀夫 香川県丸亀市北平山町２丁目８番10号 (72)発明者 畑 元 香川県丸亀市中津町1218番地 審査官 佐伯 とも子
Claims (3)
- 【請求項１】構造式 または構造式 で示されるチオフォルミルイミダゾール化合物。
- 【請求項２】構造式 で示されるイミダゾ−ルージチオカルボン酸化合物を水
またはアルコール水溶液の存在下において鉱酸HXと反応
させることを特徴とする下記構造式で示されるチオフォ
ルミルイミダゾール化合物の合成方法。 構造式 - 【請求項３】構造式 で示される化合物をアルカリで中和することを特徴とす
る下記構造式で示されるチオフォルミルイミダゾール化
合物の合成方法。 構造式
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62079318A JPH0647577B2 (ja) | 1987-03-30 | 1987-03-30 | チオフオルミルイミダゾ−ル化合物及び該化合物の合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62079318A JPH0647577B2 (ja) | 1987-03-30 | 1987-03-30 | チオフオルミルイミダゾ−ル化合物及び該化合物の合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63243077A JPS63243077A (ja) | 1988-10-07 |
| JPH0647577B2 true JPH0647577B2 (ja) | 1994-06-22 |
Family
ID=13686520
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62079318A Expired - Fee Related JPH0647577B2 (ja) | 1987-03-30 | 1987-03-30 | チオフオルミルイミダゾ−ル化合物及び該化合物の合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0647577B2 (ja) |
-
1987
- 1987-03-30 JP JP62079318A patent/JPH0647577B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63243077A (ja) | 1988-10-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU955857A3 (ru) | Способ получени меркаптоациламинокислот или их солей | |
| PT89875B (pt) | Processo para a preparacao de 4-(4-fenil-1-piperazinil)fenois, inibidores da 5-lipoxigenase, e de composicoes farmaceuticas que os contem | |
| JPS5940829B2 (ja) | メルカプトエチル置換グアニジンの製法 | |
| HUT34166A (en) | Process for producing of imidazol-ethanol esthers | |
| JPH03284675A (ja) | ４（５）―（２’，４’―ジアミノ―ｓ―トリアジニル―６’）―イミダゾール化合物及びその合成方法、並びにエポキシ樹脂の硬化方法 | |
| McKay et al. | Amino Acids. II. Synthesis of Cyclic Guanidino Acids1 | |
| US3288787A (en) | Substituted oxazolidinones | |
| US3285928A (en) | Mercury derivatives of propyl-hydantoins | |
| JPH0647577B2 (ja) | チオフオルミルイミダゾ−ル化合物及び該化合物の合成方法 | |
| JPS6150971A (ja) | ２位で置換されたイミダゾ−ル−４，５−ジカルボン酸の製法 | |
| ES2004451A6 (es) | Procedimiento de preparacion de acido 1-(3-mercapto-(2s)-metilpropionil-pirrolidin-(2s)-carboxilico | |
| US3553227A (en) | S-2-((2-(2-thiazolylcarbamoyl)ethyl)amino)ethyl thiosulfate, salts thereof, and methods for their production | |
| JPS5978170A (ja) | ４（もしくは５）−（１−ヒドロキシアルキル）イミダゾ−ルの製造法 | |
| US4803200A (en) | Substituted dialkanolamines, sulfur analogs and condensed 1,4-oxazine derivatives thereof in viral disease treatment | |
| SU701535A3 (ru) | Способ получени производных 1,2,4-триазола или их солей | |
| US3246031A (en) | Phenoxypropylguanidine compounds | |
| CA1051894A (en) | Derivatives of 5-carboxyalkyl-2-iminobarbituric and 5-carboxyalkyl-2-thioxobarbituric acid | |
| US2641597A (en) | Furans and method of production | |
| JPS59184177A (ja) | 殺菌活性を有するフラン誘導体 | |
| FI860210A0 (fi) | Menetelmä lääkeaineina käyttökelpoisten 4-/2-(imidatsol-1-yyli)etyylitio/bentsoehappojohdannaisten valmistamiseksi | |
| US4325958A (en) | Bis-amidine ketones, compositions containing same and method of use | |
| KR970001536B1 (ko) | 트리요오도벤젠 유도체의 제조방법 | |
| JP2767080B2 (ja) | ２‐（イミダゾリル‐４’）ベンズイミダゾール化合物とその合成方法 | |
| JPS5967277A (ja) | 立体障害のある２−ベンゾチアゾ−ルスルフエンアミド類の製造方法 | |
| JP2565372B2 (ja) | チオール化合物の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |