JPH0647614B2 - ポリエステル共重合体 - Google Patents
ポリエステル共重合体Info
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- JPH0647614B2 JPH0647614B2 JP60136205A JP13620585A JPH0647614B2 JP H0647614 B2 JPH0647614 B2 JP H0647614B2 JP 60136205 A JP60136205 A JP 60136205A JP 13620585 A JP13620585 A JP 13620585A JP H0647614 B2 JPH0647614 B2 JP H0647614B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08G63/18—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
- C08G63/19—Hydroxy compounds containing aromatic rings
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明によれば或種の一置換ヒドロキノン、テレフタル
酸、及び3,4′−ジカルボキシベンゾフェノン、3,4′−
ジヒドロキシベンゾフェノン、及び3-ヒドロキシ-4′-
(4-ヒドロキシフェニル）ベンゾフェノン、またはその
置換誘導体から成る群から選ばれる化合物からつくられ
た全部芳香族から成る新規繊維生成可能、熔融紡糸可能
なポリエステル共重合体が提供される。これらのポリエ
ステル共重合体は高強度及び／又は高モジュラスのフィ
ラメントの製造に有用である。また押出成形または射出
成形製品、及び強靱なフィルムの製造に有用である。
酸、及び3,4′−ジカルボキシベンゾフェノン、3,4′−
ジヒドロキシベンゾフェノン、及び3-ヒドロキシ-4′-
(4-ヒドロキシフェニル）ベンゾフェノン、またはその
置換誘導体から成る群から選ばれる化合物からつくられ
た全部芳香族から成る新規繊維生成可能、熔融紡糸可能
なポリエステル共重合体が提供される。これらのポリエ
ステル共重合体は高強度及び／又は高モジュラスのフィ
ラメントの製造に有用である。また押出成形または射出
成形製品、及び強靱なフィルムの製造に有用である。
光学的に異方性をもつ熔融物を生成し得る芳香族ポリエ
ステル共重合体は当業界に公知である。これらの重合体
はタイヤ・コードまたは駆動ベルトに特に有用な性質を
もつ熱処理された繊維を与える。この目的に本発明の新
規ポリエステル共重合体を提供することは価値があるこ
とと考えられる。
ステル共重合体は当業界に公知である。これらの重合体
はタイヤ・コードまたは駆動ベルトに特に有用な性質を
もつ熱処理された繊維を与える。この目的に本発明の新
規ポリエステル共重合体を提供することは価値があるこ
とと考えられる。
本発明は、構造式 Ｉ II 並びに III 及び の少くとも１種 （但し式中Ｘはクロロ、ブロモ、メチル、エチルまたは
フエニルであり、Ｙはクロロまたはメチルであるが、Ｙ
置換基が１個の構成単位中で２′及び６′の両方の位置
にあることはなく、ｎは０から２の整数を示す） の単位Ｉ、II、及びIIIから実質的に成り、単位Ｉは約
３０〜５０モル％、単位IIは約３０〜５０モル％、単位
IIIは１０〜２０モル％の割合で存在し、ジオキシ単位
の数はジカルボニル単位の数と実質的に等しく、容量で
7.5％のトリフルオロ酢酸、12.5％のパークロロエチレ
ン、17.5％の塩化メチレン、５０％の４−クロロフエノ
ール、及び12.5％のジクロロテトラフルオロアセトン水
和物から成る混合溶媒中少くとも0.89dl／ｇの固有粘度
を有するポリエステル共重合体に関する。このようなポ
リエステルの熔融紡糸し熱処理して補強したフィラメン
ト、及びこのようなポリエステルのフィルム並びに成形
または押出製品は有用である。
フエニルであり、Ｙはクロロまたはメチルであるが、Ｙ
置換基が１個の構成単位中で２′及び６′の両方の位置
にあることはなく、ｎは０から２の整数を示す） の単位Ｉ、II、及びIIIから実質的に成り、単位Ｉは約
３０〜５０モル％、単位IIは約３０〜５０モル％、単位
IIIは１０〜２０モル％の割合で存在し、ジオキシ単位
の数はジカルボニル単位の数と実質的に等しく、容量で
7.5％のトリフルオロ酢酸、12.5％のパークロロエチレ
ン、17.5％の塩化メチレン、５０％の４−クロロフエノ
ール、及び12.5％のジクロロテトラフルオロアセトン水
和物から成る混合溶媒中少くとも0.89dl／ｇの固有粘度
を有するポリエステル共重合体に関する。このようなポ
リエステルの熔融紡糸し熱処理して補強したフィラメン
ト、及びこのようなポリエステルのフィルム並びに成形
または押出製品は有用である。
本発明の共重合体における単位Ｉは低級アルキル−、ハ
ロ−、またはアリール−1,4−ジオキシフェニレンであ
る。好適な低級アルキル、ハロ、及びアリール基の例は
メチル、クロロ及びフェニル基である。単位IIはテレフ
タロイル基である。
ロ−、またはアリール−1,4−ジオキシフェニレンであ
る。好適な低級アルキル、ハロ、及びアリール基の例は
メチル、クロロ及びフェニル基である。単位IIはテレフ
タロイル基である。
単位IIIは3,4′−ジカルボニルベンゾフェノン、3,4′
−ジオキシベンゾフェノン、又は3-オキシ-4′-(4-ヒド
ロキシフェニル）ベンゾフェノン、及びこれらの選ばれ
た置換誘導体であるが、置換基をもたないものが好まし
い。
−ジオキシベンゾフェノン、又は3-オキシ-4′-(4-ヒド
ロキシフェニル）ベンゾフェノン、及びこれらの選ばれ
た置換誘導体であるが、置換基をもたないものが好まし
い。
ポリエステル共重合体中に存在するジオキシ単位の数は
ジカルボニル単位の数に実質的に等しい。モル％は存在
する単位の全モル数、即ち［単位I+II+III］を基準にし
て計算される。
ジカルボニル単位の数に実質的に等しい。モル％は存在
する単位の全モル数、即ち［単位I+II+III］を基準にし
て計算される。
単位Ｉに対する適当な前駆体は一般的にジアセテートの
形に用いられる対応する置換ヒドロキノンを包含してい
る。テレフタル酸が単位IIの適当な前駆体である。単位
IIIに対する適当なジオール前駆体は通常ジアセテート
の形で用いられる。
形に用いられる対応する置換ヒドロキノンを包含してい
る。テレフタル酸が単位IIの適当な前駆体である。単位
IIIに対する適当なジオール前駆体は通常ジアセテート
の形で用いられる。
前駆体反応成分は一般にポリエステル共重合体生成物に
望まれる単位のモル比に対応する割合で混合されるが、
下記実施例に示されるように、置換ヒドロキノンの揮発
性の高いジアセテートの(%)としてモル的に過剰に使用
される。
望まれる単位のモル比に対応する割合で混合されるが、
下記実施例に示されるように、置換ヒドロキノンの揮発
性の高いジアセテートの(%)としてモル的に過剰に使用
される。
米国特許第4,118,372号、特に下記実施例に記載されて
いるように、通常の重合法を用いることができる。一般
に単量体混合物を窒素雰囲気中において250mの三ッ口
フラスコまたは重合管の中でウッドの合金浴または他の
適当な加熱媒体を用い約310〜380℃において攪拌しなが
ら加熱する。繊維生成可能な分子量の重合体が得られる
まで、全部で0.5〜１時間、または必要に応じそれより
も長い間重合を続ける。通常真空にして高分子量の最終
生成物を得る。本発明のポリエステル共重合体は米国特
許第4,118,372号記載のように熔融物において光学的異
方性を示す。
いるように、通常の重合法を用いることができる。一般
に単量体混合物を窒素雰囲気中において250mの三ッ口
フラスコまたは重合管の中でウッドの合金浴または他の
適当な加熱媒体を用い約310〜380℃において攪拌しなが
ら加熱する。繊維生成可能な分子量の重合体が得られる
まで、全部で0.5〜１時間、または必要に応じそれより
も長い間重合を続ける。通常真空にして高分子量の最終
生成物を得る。本発明のポリエステル共重合体は米国特
許第4,118,372号記載のように熔融物において光学的異
方性を示す。
フィラメントの製造 本発明のポリエステル共重合体は分解温度より低い温
度、通常360℃以下において通常の熔融紡糸により紡糸
してフィラメントにされる。下記参考例においてはフィ
ラメントは急冷雰囲気中に熔融紡糸し、下記参考例に記
載された巻取速度で捕集することによりつくられる。熔
融圧入速度は上記巻取速度において表に示す近似的な線
密度(tex)を与えるように調節される。
度、通常360℃以下において通常の熔融紡糸により紡糸
してフィラメントにされる。下記参考例においてはフィ
ラメントは急冷雰囲気中に熔融紡糸し、下記参考例に記
載された巻取速度で捕集することによりつくられる。熔
融圧入速度は上記巻取速度において表に示す近似的な線
密度(tex)を与えるように調節される。
本明細書において「紡糸したままの繊維」とは押出して
通常の巻取りを行った後延伸または加熱されていない繊
維を意味する。
通常の巻取りを行った後延伸または加熱されていない繊
維を意味する。
熱処理及び用途 捕集した後、末延伸（紡糸したまま）のモノフィラメン
トの試料を実質的に弛緩した状態においてルイス(Luis
e)の米国特許第4,183,895号記載の炉中において熱処理
する。加熱は窒素雰囲気中において行う。温度は典型的
には室温から最終温度まで段階的に上昇させる。最終温
度は、通常、高い強度と破断時伸びが最適に発現するの
に必要な温度である。
トの試料を実質的に弛緩した状態においてルイス(Luis
e)の米国特許第4,183,895号記載の炉中において熱処理
する。加熱は窒素雰囲気中において行う。温度は典型的
には室温から最終温度まで段階的に上昇させる。最終温
度は、通常、高い強度と破断時伸びが最適に発現するの
に必要な温度である。
熱処理中における分子量の増加によりフィラメントの流
動温度を上昇させ（米国特許第4,118,372号参照）、可
能な熱処理温度を元来の重合体の流動温度よりも高くす
ることができる。最高熱処理温度は最初の流動温度に近
いかまたはそれよりも高い。分子量が高いほど高い強度
と破断時伸びの発現に有利になる。また紡糸延伸因子が
高いほど高い強度、破断時伸び及びモジュラスの発現に
有利になる。
動温度を上昇させ（米国特許第4,118,372号参照）、可
能な熱処理温度を元来の重合体の流動温度よりも高くす
ることができる。最高熱処理温度は最初の流動温度に近
いかまたはそれよりも高い。分子量が高いほど高い強度
と破断時伸びの発現に有利になる。また紡糸延伸因子が
高いほど高い強度、破断時伸び及びモジュラスの発現に
有利になる。
本発明のポリエステル共重合体から得られる熱処理繊維
はロープまたは不織布のシート、及びプラスチックス組
成物の補強のような種々の用途に有用である。
はロープまたは不織布のシート、及びプラスチックス組
成物の補強のような種々の用途に有用である。
試験法 固有粘度（ηinh)は分子量の目安であるが、式ηinh＝
（lnηrel)/Cから計算される。ここでηrelは相対粘度
であり、Ｃは溶媒100dl中における重合体のｇ数で表さ
れた溶液の濃度である。相対粘度は毛細管粘度計中にお
ける30℃での重合体溶液の流下時間対溶媒の流下時間の
比である。使用する溶媒は容量で7.5％のトリフルオロ
酢酸、12.5％のパークロロエチレン、17.5％の塩化メチ
レン、50％の4-クロロフェノール、及び12.5％のジクロ
ロテトラフルオロアセトン水和物から成るコードTM4PP
の特殊な混合物である。濃度は溶媒１dl当り重合体0.5
ｇである。
（lnηrel)/Cから計算される。ここでηrelは相対粘度
であり、Ｃは溶媒100dl中における重合体のｇ数で表さ
れた溶液の濃度である。相対粘度は毛細管粘度計中にお
ける30℃での重合体溶液の流下時間対溶媒の流下時間の
比である。使用する溶媒は容量で7.5％のトリフルオロ
酢酸、12.5％のパークロロエチレン、17.5％の塩化メチ
レン、50％の4-クロロフェノール、及び12.5％のジクロ
ロテトラフルオロアセトン水和物から成るコードTM4PP
の特殊な混合物である。濃度は溶媒１dl当り重合体0.5
ｇである。
モノフィラメントの引張強さはA.S.T.M.2101パート33(1
980)に従い、温度70°Ｆ（21.1℃）、相対温度65％にお
いて応力−歪解析機を使用して測定される。ゲージ長は
1.0インチ(2.54cm)であり、伸張速度は10%/分である。
結果はT/E/Miとして報告され、ここにＴはdN/tex単位の
破断強度、Ｅは最初の長さの増加率（パーセント）とし
て表された破断時伸び、MiはdN/tex単位の初期引張モジ
ュラスである。綿密度はtex単位で報告される。５個の
フィラメントの試料に対する平均引張特性を報告した。
980)に従い、温度70°Ｆ（21.1℃）、相対温度65％にお
いて応力−歪解析機を使用して測定される。ゲージ長は
1.0インチ(2.54cm)であり、伸張速度は10%/分である。
結果はT/E/Miとして報告され、ここにＴはdN/tex単位の
破断強度、Ｅは最初の長さの増加率（パーセント）とし
て表された破断時伸び、MiはdN/tex単位の初期引張モジ
ュラスである。綿密度はtex単位で報告される。５個の
フィラメントの試料に対する平均引張特性を報告した。
実施例 すべての実施例に対し同じ一般的な方法を使用した。下
記実施例に報告された最良の値は得られる代表的なもの
であると考えられる。下記に示されたデータは示された
反応原料に対して行われたすべての実験を含むものでは
ない。系の反応条件に適合しない場合、不純な反応原料
を使用した場合、或いは熱処理が適当でない場合には、
強度、伸び、またはモジュラスの低いものが得られるよ
うに結果が変動する原因になるであろう。
記実施例に報告された最良の値は得られる代表的なもの
であると考えられる。下記に示されたデータは示された
反応原料に対して行われたすべての実験を含むものでは
ない。系の反応条件に適合しない場合、不純な反応原料
を使用した場合、或いは熱処理が適当でない場合には、
強度、伸び、またはモジュラスの低いものが得られるよ
うに結果が変動する原因になるであろう。
単量体成分は最終重合体に望まれるのと実質的に同じモ
ル比で与えられるが、アセチル化されたジヒドリックフ
ェノールは一般に過剰（通常、４〜7%）に使用する。得
られた重合体は例えばCHQ/DHB/TA(35/15/50)のように表
されるが、これはクロロ-1,4-ジオキシフェニレン単位
（クロロヒドロキノンのジアセテートから）35モル％、
3,4′−ジオキシベンゾフェノン単位（3,4′−ジヒドロ
キシベンゾフェノンから）15モル％、及びテレフタロイ
ル単位（テレフタル酸から）50モル％を含んでいること
意味する。この百分率の中には過剰のアセテートは含ま
れていない。
ル比で与えられるが、アセチル化されたジヒドリックフ
ェノールは一般に過剰（通常、４〜7%）に使用する。得
られた重合体は例えばCHQ/DHB/TA(35/15/50)のように表
されるが、これはクロロ-1,4-ジオキシフェニレン単位
（クロロヒドロキノンのジアセテートから）35モル％、
3,4′−ジオキシベンゾフェノン単位（3,4′−ジヒドロ
キシベンゾフェノンから）15モル％、及びテレフタロイ
ル単位（テレフタル酸から）50モル％を含んでいること
意味する。この百分率の中には過剰のアセテートは含ま
れていない。
三ッ口フラスコまたは重合管に(1)気密性の樹脂ブッシ
ングを通して延びたガラス攪拌機、(2)窒素入口、及び
(3)副生物の酢酸を集めるフラスコを備えた水冷または
空冷式凝縮器へと延びた短いカラムを取り付ける。凝縮
器の端には真空に引くためのアタッチメントを取り付け
る。電気的に加熱したウッドの合金浴または沸騰液体蒸
気浴を垂直に取り付けて加熱に使用する。実質的にすべ
ての酢酸が発生してしまうまで窒素を通しつつ大気圧下
において攪拌しながら反応混合物を加熱して温度を上昇
させる。次に真空に引き、圧力を徐々に大気圧から1mmH
g(133.3Pa)より低い圧力に減圧する。1mmHgより低い圧
力の真空下において、熔融紡糸に満足な結果が得られる
水準に粘度が増加するまで加熱を続ける。冷却し固化し
た重合体を粉砕し、その一部を成形して円筒形のプラグ
にし、これを熔融紡糸する。
ングを通して延びたガラス攪拌機、(2)窒素入口、及び
(3)副生物の酢酸を集めるフラスコを備えた水冷または
空冷式凝縮器へと延びた短いカラムを取り付ける。凝縮
器の端には真空に引くためのアタッチメントを取り付け
る。電気的に加熱したウッドの合金浴または沸騰液体蒸
気浴を垂直に取り付けて加熱に使用する。実質的にすべ
ての酢酸が発生してしまうまで窒素を通しつつ大気圧下
において攪拌しながら反応混合物を加熱して温度を上昇
させる。次に真空に引き、圧力を徐々に大気圧から1mmH
g(133.3Pa)より低い圧力に減圧する。1mmHgより低い圧
力の真空下において、熔融紡糸に満足な結果が得られる
水準に粘度が増加するまで加熱を続ける。冷却し固化し
た重合体を粉砕し、その一部を成形して円筒形のプラグ
にし、これを熔融紡糸する。
実施例１ クロロヒドロキノン(CHQ)ジアセテート、3,4′−ジヒド
ロキシベンゾフェノン(DBH)ジアセテート及びテレフタ
ル酸(TA)から得られるポリエステル組成CHQ/DHB/TA(35/
15/50)をもつ重合体を重合容器中において下記成分を混
合することによりつくった。
ロキシベンゾフェノン(DBH)ジアセテート及びテレフタ
ル酸(TA)から得られるポリエステル組成CHQ/DHB/TA(35/
15/50)をもつ重合体を重合容器中において下記成分を混
合することによりつくった。
16.79ｇのCHQジアセテート（５モル％過剰の量を含み0.
0735モル）、 9.39ｇのDHBジアセテート（５モル％過剰の量を含み0.0
315モル）、 16.60ｇのTA（0.100モル） 窒素を通じつつ大気圧で混合物を重合容器中において45
分間200℃から340℃に加熱し、真空下において25分間34
0℃に保ち、この間圧力を大気圧から20mmHgに減圧し、
さらに30分間で圧力を１mmにゆっくりと低下させる。TM
4PP中における固有粘度は1.29であった。重合体の流動
温度は276℃であり、熔融異方性（TOTテスト）を示す。
0735モル）、 9.39ｇのDHBジアセテート（５モル％過剰の量を含み0.0
315モル）、 16.60ｇのTA（0.100モル） 窒素を通じつつ大気圧で混合物を重合容器中において45
分間200℃から340℃に加熱し、真空下において25分間34
0℃に保ち、この間圧力を大気圧から20mmHgに減圧し、
さらに30分間で圧力を１mmにゆっくりと低下させる。TM
4PP中における固有粘度は1.29であった。重合体の流動
温度は276℃であり、熔融異方性（TOTテスト）を示す。
参考例１ 孔の直径0.23mmの単一孔紡糸口金を通して315℃におい
て巻取速度99mpmで重合体を熔融紡糸する。このモノフ
ィラメントを窒素を通じた大気圧下において実質的に弛
緩した条件下で、ほぼ室温に近い温度から始め、７時間
に亙り304℃に温度を上昇させ、次いで304℃において７
時間保持して熱処理する。紡糸したまま及び熱処理した
繊維に対し下記の引張特性を得た。
て巻取速度99mpmで重合体を熔融紡糸する。このモノフ
ィラメントを窒素を通じた大気圧下において実質的に弛
緩した条件下で、ほぼ室温に近い温度から始め、７時間
に亙り304℃に温度を上昇させ、次いで304℃において７
時間保持して熱処理する。紡糸したまま及び熱処理した
繊維に対し下記の引張特性を得た。
実施例２ クロロヒドロキノンジアセテート、3,4′−ジヒドロキ
シ-3′−メチルベンゾフェノンジアセテート(DHMD)及び
テレフタル酸から得られるポリエステル組成CHQ/DHMB/T
A(37.5/12.5/50)をもつ重合体を重合容器中において下
記成分を混合することによりつくった。
シ-3′−メチルベンゾフェノンジアセテート(DHMD)及び
テレフタル酸から得られるポリエステル組成CHQ/DHMB/T
A(37.5/12.5/50)をもつ重合体を重合容器中において下
記成分を混合することによりつくった。
8.83ｇのCHQジアセテート（３モル％過剰の量を含み0.0
386モル）、 4.02ｇのDHDPEジアセテート（３モル％過剰の量を含み
0.0129モル）、 8.30ｇのTA（0.05モル） 窒素のもとで大気圧において温度を37分間で286℃から3
30℃に加熱し、次に真空下において19分間で330℃から3
32℃に上昇させ、この間圧力を大気圧から高真空（≦1m
mHg）に減圧する。302℃において熱勾配高温棒から繊維
を引くことができた。TM4PP中における固有粘度は0.89
であった。
386モル）、 4.02ｇのDHDPEジアセテート（３モル％過剰の量を含み
0.0129モル）、 8.30ｇのTA（0.05モル） 窒素のもとで大気圧において温度を37分間で286℃から3
30℃に加熱し、次に真空下において19分間で330℃から3
32℃に上昇させ、この間圧力を大気圧から高真空（≦1m
mHg）に減圧する。302℃において熱勾配高温棒から繊維
を引くことができた。TM4PP中における固有粘度は0.89
であった。
参考例２ 孔の直径0.23mmの単一孔紡糸口金を通して310℃におい
て巻取速度549mpmで重合体を熔融紡糸し、熔融異方性を
示す熔融物を生じる重合体を得た。このフィラメントを
窒素を通じながら参考例１と同様にして熱処理する。引
張特性は次の通りである。
て巻取速度549mpmで重合体を熔融紡糸し、熔融異方性を
示す熔融物を生じる重合体を得た。このフィラメントを
窒素を通じながら参考例１と同様にして熱処理する。引
張特性は次の通りである。
実施例３ クロロヒドロキノンジアセテート、3-ヒドロキシ-4′-
(4-ヒドロキシフェニル−）ベンゾフェノン(HHPB)ジア
セテート及びテレフタル酸から得られるポリエステル組
成CHQ/HHPB/TA(35/15/50)をもつ重合体を重合容器中に
おいて下記成分を混合することによりつくった。
(4-ヒドロキシフェニル−）ベンゾフェノン(HHPB)ジア
セテート及びテレフタル酸から得られるポリエステル組
成CHQ/HHPB/TA(35/15/50)をもつ重合体を重合容器中に
おいて下記成分を混合することによりつくった。
16.63ｇのCHQジアセテート（４モル％過剰の量を含み0.
0728モル）、 11.56ｇのHHPBジアセテート（３モル％過剰の量を含み
0.0309モル）、 16.60ｇのTA（0.100モル） 窒素のもとで大気圧において温度を70分間で220℃から3
45℃に加熱し、次に10分間345〜340℃に保ち、この間徐
々に圧力を20mmHgに減圧する。さらに、340℃において2
5分間に亙り圧力を20mmから1mmに減圧する。得られた重
合体はTM4PP中における固有粘度が1.65であった。重合
体の流動温度は282℃であり、熔融物は異方性を示す(TO
T)。
0728モル）、 11.56ｇのHHPBジアセテート（３モル％過剰の量を含み
0.0309モル）、 16.60ｇのTA（0.100モル） 窒素のもとで大気圧において温度を70分間で220℃から3
45℃に加熱し、次に10分間345〜340℃に保ち、この間徐
々に圧力を20mmHgに減圧する。さらに、340℃において2
5分間に亙り圧力を20mmから1mmに減圧する。得られた重
合体はTM4PP中における固有粘度が1.65であった。重合
体の流動温度は282℃であり、熔融物は異方性を示す(TO
T)。
参考例３ 孔の直径0.23mmの単一孔紡糸口金を通して310℃におい
て巻取速度457mpmで重合体を熔融紡糸した。このフィラ
メントを窒素を通じながら参考例１と同様にして熱処理
する。引張特性は次の通りである。
て巻取速度457mpmで重合体を熔融紡糸した。このフィラ
メントを窒素を通じながら参考例１と同様にして熱処理
する。引張特性は次の通りである。
実施例４ クロロヒドロキノンジアセテート、テレフタル酸及び3,
4′−ジカルボキシベンゾフェノン(DCB)から得られるポ
リエステル組成CHQ/TA/DCB(50/35/15)をもつ重合体を重
合容器中において下記成分を混合することによりつくっ
た。
4′−ジカルボキシベンゾフェノン(DCB)から得られるポ
リエステル組成CHQ/TA/DCB(50/35/15)をもつ重合体を重
合容器中において下記成分を混合することによりつくっ
た。
39.24ｇのCHQジアセテート（５モル％過剰の量を含み0.
1716モル）、 19.01ｇのTA（0.1144モル） 11.58ｇのDCB（0.0490モル）、 窒素のもとで大気圧において温度を150分間で150℃から
350℃に加熱し、次に真空下において30分間350℃に保
ち、この間圧力を大気圧から高真空（≦1mmHg）に減圧
する。得られた重合体は344℃において熱勾配高温棒上
で軟化し、385℃において該棒から繊維を引くことがで
きた。この重合体はTM4PPに不溶である。
1716モル）、 19.01ｇのTA（0.1144モル） 11.58ｇのDCB（0.0490モル）、 窒素のもとで大気圧において温度を150分間で150℃から
350℃に加熱し、次に真空下において30分間350℃に保
ち、この間圧力を大気圧から高真空（≦1mmHg）に減圧
する。得られた重合体は344℃において熱勾配高温棒上
で軟化し、385℃において該棒から繊維を引くことがで
きた。この重合体はTM4PPに不溶である。
参考例４ 孔の直径0.23mmの５個の孔をもつ紡糸口金を通して370
℃において巻取速度73mpmで重合体を熔融紡糸し、光学
的な異方性を示す熔融物を生じる重合体を得た。このフ
ィラメントを窒素を通ながら参考例１と同様にして熱処
理する。引張特性は次の通りである。
℃において巻取速度73mpmで重合体を熔融紡糸し、光学
的な異方性を示す熔融物を生じる重合体を得た。このフ
ィラメントを窒素を通ながら参考例１と同様にして熱処
理する。引張特性は次の通りである。
実施例５ クロロヒドロキノンジアセテート、テレフタル酸及び3,
4′−ジカルボキシベンゾフェノン(DCB)から得られるポ
リエステル組成CHQ/TA/DCB(50/32.5/17.5)をもつ重合体
を重合容器中において下記成分を混合することによりつ
くった。
4′−ジカルボキシベンゾフェノン(DCB)から得られるポ
リエステル組成CHQ/TA/DCB(50/32.5/17.5)をもつ重合体
を重合容器中において下記成分を混合することによりつ
くった。
43.25ｇのCHQジアセテート（７モル％過剰の量を含み0.
1892モル）、 19.09ｇのTA（0.1149モル） 16.72ｇのDCB（0.0619モル）、 窒素のもとで大気圧において温度を255分間で150℃から
325℃に加熱し、次に15分間325℃に保ち、この間圧力を
大気圧から高真空（≦1mmHg）に減圧する。得られた重
合体は306℃において熱勾配高温棒上で軟化し、340℃に
おいて該棒から繊維を引くことができた。TM4PPにおけ
る固有粘度は0.90であった。
1892モル）、 19.09ｇのTA（0.1149モル） 16.72ｇのDCB（0.0619モル）、 窒素のもとで大気圧において温度を255分間で150℃から
325℃に加熱し、次に15分間325℃に保ち、この間圧力を
大気圧から高真空（≦1mmHg）に減圧する。得られた重
合体は306℃において熱勾配高温棒上で軟化し、340℃に
おいて該棒から繊維を引くことができた。TM4PPにおけ
る固有粘度は0.90であった。
参考例５ 孔の直径0.23mmの５個の孔をもつ紡糸口金を通して310
〜318℃において巻取速度329mpmで重合体を熔融紡糸
し、光学的な異方性を示す熔融物を生じる重合体を得
た。このフィラメントを窒素を通ながら参考例１と同様
にして熱処理する。引張特性は次の通りである。
〜318℃において巻取速度329mpmで重合体を熔融紡糸
し、光学的な異方性を示す熔融物を生じる重合体を得
た。このフィラメントを窒素を通ながら参考例１と同様
にして熱処理する。引張特性は次の通りである。
実施例６ クロロヒドロキノンジアセテート、テレフタル酸及び3,
4′−ジカルボキシベンゾフェノン(DCB)から得られるポ
リエステル組成CHQ/TA/DCB(50/30/20)をもつ重合体を重
合容器中において下記成分を混合することによりつくっ
た。
4′−ジカルボキシベンゾフェノン(DCB)から得られるポ
リエステル組成CHQ/TA/DCB(50/30/20)をもつ重合体を重
合容器中において下記成分を混合することによりつくっ
た。
18.97ｇのCHQジアセテート（５モル％過剰の量を含み0.
0830モル）、 7.88ｇのTA（0.0474モル） 8.54ｇのDCB（0.0316モル）、 窒素のもとで大気圧において温度を150分間で150℃から
325℃に加熱し、次に真空下で17分間325℃に保ち、この
間圧力を大気圧から0.4mmに減圧する。得られた重合体
は296℃において熱勾配高温棒上で軟化し、327℃におい
て該棒から繊維を引くことができた。TM4PPにおける固
有粘度は1.28であった。
0830モル）、 7.88ｇのTA（0.0474モル） 8.54ｇのDCB（0.0316モル）、 窒素のもとで大気圧において温度を150分間で150℃から
325℃に加熱し、次に真空下で17分間325℃に保ち、この
間圧力を大気圧から0.4mmに減圧する。得られた重合体
は296℃において熱勾配高温棒上で軟化し、327℃におい
て該棒から繊維を引くことができた。TM4PPにおける固
有粘度は1.28であった。
参考例６ 孔の直径0.23mmの単一孔紡糸口金を通して331〜343℃に
おいて巻取速度82〜110mpmで重合体を熔融紡糸し、光学
的な異方性を示す熔融物を生じる重合体を得た。このフ
ィラメントを窒素を通じながら参考例１と同様にして熱
処理する。引張特性は次の通りである。
おいて巻取速度82〜110mpmで重合体を熔融紡糸し、光学
的な異方性を示す熔融物を生じる重合体を得た。このフ
ィラメントを窒素を通じながら参考例１と同様にして熱
処理する。引張特性は次の通りである。
実施例７ メチルヒドロキノン(MHQ)ジアセテート、テレフタル酸
及び3,4′−ジカルボキシベンゾフェノンから得られる
ポリエステル組成MHQ/TA/DCB(50/40/10)をもつ重合体を
重合容器中において下記成分を混合することによりつく
った。
及び3,4′−ジカルボキシベンゾフェノンから得られる
ポリエステル組成MHQ/TA/DCB(50/40/10)をもつ重合体を
重合容器中において下記成分を混合することによりつく
った。
27.82ｇのMHQジアセテート（５モル％過剰の量を含み0.
1336モル）、 16.91ｇのTA（0.1018モル） 6.88ｇのDCB（0.0254モル）、 窒素のもとで大気圧において温度を135分間で150℃から
300℃に加熱し、次に真空下において30分間の間に300℃
から325℃に上昇させ、この間圧力を大気圧から高真空
（≦1mmHg）に減圧する。得られた重合体は296℃におい
て熱勾配高温棒上で軟化し、328℃において該棒から繊
維を引くことができた。TM4PPにおける固有粘度は1.42
であった。
1336モル）、 16.91ｇのTA（0.1018モル） 6.88ｇのDCB（0.0254モル）、 窒素のもとで大気圧において温度を135分間で150℃から
300℃に加熱し、次に真空下において30分間の間に300℃
から325℃に上昇させ、この間圧力を大気圧から高真空
（≦1mmHg）に減圧する。得られた重合体は296℃におい
て熱勾配高温棒上で軟化し、328℃において該棒から繊
維を引くことができた。TM4PPにおける固有粘度は1.42
であった。
参考例７ 孔の直径0.23mmの５個の孔をもつ紡糸口金を通して346
〜353℃において巻取速度119〜183mpmで重合体を熔融紡
糸し、光学的な異方性を示す熔融物を生じる重合体を得
た。このフィラメントを窒素を通ながら参考例１と同様
にして熱処理する。引張特性は次の通りである。
〜353℃において巻取速度119〜183mpmで重合体を熔融紡
糸し、光学的な異方性を示す熔融物を生じる重合体を得
た。このフィラメントを窒素を通ながら参考例１と同様
にして熱処理する。引張特性は次の通りである。
Claims (5)
- 【請求項１】構造式 Ｉ II 並びに III 及び の少くとも１種 （但し式中Ｘはクロロ、ブロモ、メチル、エチルまたは
フエニルであり、Ｙはクロロまたはメチルであるが、Ｙ
置換基が１個の構成単位中で２′及び６′の両方の位置
にあることはなく、ｎは０から２の整数を示す） の単位Ｉ、II、及びIIIから実質的に成り、単位Ｉは約
３０〜５０モル％、単位IIは約３０〜５０モル％、単位
IIIは約１０〜２０モル％の割合で存在し、ジオキシ単
位の数はジカルボニル単位の数と実質的に等しく、容量
で7.5％のトリフルオロ酢酸、12.5％のパークロロエチ
レン、17.5％の塩化メチレン、５０％の４−クロロフエ
ノール、及び12.5％のジクロロテトラフルオロアセトン
水和物から成る混合溶媒中少くとも0.89ｄｌ／ｇの固有
粘度を有するポリエステル共重合体。 - 【請求項２】Ｘがクロロである特許請求の範囲第１項記
載のポリエステル共重合体。 - 【請求項３】単位IIIは （但しｎは０から２の整数をあらわす） である特許請求の範囲第１項記載のポリエステル共重合
体。 - 【請求項４】単位IIIは である特許請求の範囲第１項記載のポリエステル共重合
体。 - 【請求項５】単位IIIは （但しｎは０から２の整数を示す） である特許請求の範囲第１項記載のポリエステル共重合
体。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/624,829 US4500699A (en) | 1984-06-26 | 1984-06-26 | Optically anisotropic melt forming copolyesters |
| US624829 | 1990-12-10 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6114223A JPS6114223A (ja) | 1986-01-22 |
| JPH0647614B2 true JPH0647614B2 (ja) | 1994-06-22 |
Family
ID=24503481
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60136205A Expired - Lifetime JPH0647614B2 (ja) | 1984-06-26 | 1985-06-24 | ポリエステル共重合体 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4500699A (ja) |
| EP (1) | EP0169675B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0647614B2 (ja) |
| CA (1) | CA1230445A (ja) |
| DE (1) | DE3564953D1 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3517948A1 (de) * | 1985-05-18 | 1986-11-20 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Thermotrope aromatische polyester mit hervorragenden mechanischen eigenschaften und guter verarbeitbarkeit, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von formkoerpern, filamenten, fasern und folien |
| US4617369A (en) * | 1985-09-04 | 1986-10-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyester polymers of 3-hydroxy-4'-(4-hydroxyphenyl)benzophenone or 3,4'-dihydroxybenzophenone and dicarboxylic acids |
| DE3534730A1 (de) * | 1985-09-28 | 1987-04-09 | Bayer Ag | Thermotrope vollaromatische polyester mit ausgezeichneter steifigkeit und zaehigkeit, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von formkoerpern, filamenten, fasern und folien |
| DE3535452A1 (de) * | 1985-10-04 | 1987-04-09 | Bayer Ag | Thermotrope aromatische polyester mit hoher waermeformbestaendigkeit und hervorragenden mechanischen eigenschaften, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von formkoerpern, filamenten, fasern und folien |
| KR930005104B1 (ko) * | 1990-08-30 | 1993-06-15 | 한국과학기술연구원 | 액정 폴리에스테르 펄프상 단섬유 |
| US7772418B1 (en) | 2009-02-26 | 2010-08-10 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Process for producing 3,4′ diacetoxybenzophenone |
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