JPH0648052A

JPH0648052A - 昇華型熱転写記録媒体

Info

Publication number: JPH0648052A
Application number: JP5101940A
Authority: JP
Inventors: Hidehiro Mochizuki; 秀洋望月; Hiroyuki Kamimura; 浩之上村; Yutaka Ariga; ゆたか有賀
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1992-06-01
Filing date: 1993-04-05
Publication date: 1994-02-22
Also published as: US5376619A

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】多数回記録に印字品質の低下少なく、昇華型
染料を必要最少量にすることができる、使い勝手の良い
多色画像形成用昇華型熱転写記録媒体を提供する。【構成】支持体上に、昇華型染料を樹脂結着剤中に分
散させて成る染料供給層と、その上に設けた染料転写寄
与層で構成されるインク層を持つ昇華型熱転写記録媒体
において、受像紙に対する該記録媒体の相対速度を１／
ｎ倍（ｎ＞１）にしても鮮明な記録画像が得られるよう
に、該記録媒体の染料供給層と染料転写寄与層に含まれ
る染料の和をＭｇ／ｍ²とし、一画面形成に必要な該記
録媒体の副走査線方向の長さをＬｍとし、一画面形成に
必要な受像紙の印字画像の副走査線方向の長さをＲｍと
した場合のＭ・Ｌ／Ｒの値がイエロー色では０．２〜
０．５ｇ／ｍ²、マゼンタ色では０．３〜０．８ｇ／
ｍ²、シアン色では０．３〜０．８ｇ／ｍ²の、それぞれ
の範囲にすることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ｎ倍モード用多色画像
形成用昇華型熱転写記録媒体に関するものであり、より
具体的にはｎ倍モードに使用しても画像濃度を低下する
ことなく、コスト面でも有利な多色画像形成用昇華型熱
転写記録媒体に関するものである。

【０００２】

【従来技術及びその問題点】近年、フルカラー印刷物の
需要が年々増加しており、フルカラー印刷物の製造法開
発も進展している。フルカラー印刷物を得るための記録
方式には電子写真法、インクジェット法及び熱転写法が
あり、これらのうち熱転写法は保守が容易で騒音が少な
い等の利点から最も普及している。熱転写法は、支持体
上にインク層を備えた熱転写記録媒体（いわゆるインク
シート）のインク層面に受像シートを重ね、記録媒体側
からレーザーやサーマルヘッド等のように電気的に制御
された熱エネルギーを印加し、その部分のインクを受像
シートに移行させて画像を形成させる記録方法である。
この記録方法は、使用されるインクの種類によって熱溶
融型と昇華型に大別され、前者は前記記録媒体用インク
として熱溶融性物質中に分散された着色剤を使用する。
後者は、樹脂結着剤中に分散された熱昇華性染料をイン
ク層に使用する。この両者を比較すると、昇華型はサー
マルヘッド等からの熱エネルギーに対応して染料が単分
子状で転写されるため容易に中間色が得られ、その他の
点でも利点が多くフルカラー印刷に最適の方式と考えら
れる。

【０００３】しかしながら、昇華型熱転写記録法は電子
写真法やインクジェット法等と異なり、画像形成に直接
寄与する色材以外に基材等の副部材が必要なうえ、画像
形成時にインクシートに選択的熱印字を行うため未使用
部分が残っても再利用できず、一枚のフルカラー画像を
得るためにイエロー、マゼンタ、シアン及びブラックの
インクシートを各一枚づつ使用する場合もあるから、他
方式よりランニングコストが嵩む欠点がある。これを改
善するため、インクシートの走行速度を受像体のそれよ
りおそくし、インクシートを重復使用するいわゆるｎ倍
モード法が提案されているが、昇華型熱転写記録方式で
は昇華性インクの熱拡散等に問題があって、染料含有量
を充分大きくしても多数回印字は実質的に困難であっ
た。本発明者らは前記の問題を解決するため鋭意検討を
重ね、先に二層構造の昇華型熱転写記録媒体を提案した
（特開平２−５８６号公報）。この記録媒体は、染料放
出能の比較的小さい染料転写寄与層を染料放出能の大き
い染料供給層の上に積層した構造を持ち、画像形成時に
染料転写寄与層から受像体に移行した染料を染料供給層
から速やかに補充できる構成になっている。

【０００４】本発明者らの提案による該熱転写記録媒体
は、多数回印字を行っても印字濃度が実質的に低下せず
良好な多数回印字特性を備えているが、該記録媒体製造
原価中で最大比率を持つ染料を必要最低な使用量にする
ためには更に工夫が必要であるし、記録媒体の製造方法
にも工夫が要求される。例えば、最も大量の染料が含ま
れている染料供給層を形成させる場合、常法に従って従
来の塗工法で多数回の使用可能な程度に大量の染料を持
つ染料供給層を形成させようとすると、塗工を２回以上
行わないと所望の染料供給層が得られないためにコスト
高になる。また、常用されているインクリボン型の昇華
型熱転写記録媒体を製造する場合、染料供給層を厚膜形
成に好適なマイクログラビア印刷法で設けようとする
と、塗工開始時や塗工終了直前では塗工ムラを生じるの
が普通であり、そのため塗工ムラ部分を除去しなければ
ならないからコスト高になる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ｎ倍モード
に使用される多数回印字の可能な多色画像形成用昇華型
熱転写記録媒体において、多数回の記録に使用しても印
字品質の低下が少ないうえ、該記録媒体の製造に必要な
染料使用量を必要最小限に留め且つ製造方法も改善され
るため、低価格で製造可能なうえ使い勝手の良い多色画
像形成用昇華型熱転写記録媒体を提供することをその課
題とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った。すなわち、本発明によれば、一枚又は複数枚
の支持体上に、イエロー色、マゼンタ色及びシアン色の
中から選ばれる色の昇華型染料を樹脂結着剤中に分散さ
せて成る染料供給層と、その上に設けた該染料供給層の
染料と同色の昇華型染料を樹脂結着剤中に分散させて成
る染料転写寄与層で構成されるインク層を持つ昇華型熱
転写記録媒体において、受像紙に対する該記録媒体の相
対速度を１／ｎ倍（ｎ＞１）にしても鮮明な記録画像が
得られるように、該記録媒体の染料供給層と染料転写寄
与層に含まれる染料の和をＭｇ／ｍ²とし、一画面形成
に必要な該記録媒体の副走査線方向の長さをＬｍとし、
一画面形成に必要な受像紙の印字画像の副走査線方向の
長さをＲｍとした場合のＭ・Ｌ／Ｒ（ただし、Ｌ／Ｒの
値と１／ｎの値は同一）の値がイエロー色部分では０．
２〜０．５ｇ／ｍ²の範囲に、マゼンタ色の部分では
０．３〜０．８ｇ／ｍ²の範囲に、シアン色の部分では
０．３〜０．８ｇ／ｍ²の範囲にあることを特徴とする
昇華型熱転写記録媒体が提供される。

【０００７】また、本発明によれば、染料転写寄与層の
上に低染着性樹脂層を積層することを特徴とする前記の
昇華型熱転写記録媒体が提供される。更に、本発明によ
れば、一枚の支持体上にイエロー色、マゼンタ色及びシ
アン色の三色のインク層が形成されており、前記各色の
インク層が所定順序に支持体上に配置されて三色のイン
ク層群を形成すると共に、この三色で形成されるインク
層群の多数が該支持体の長手方向に順次配置されている
ことを特徴とする前記の昇華型熱転写記録媒体が提供さ
れる。更にまた、各色のインク層における染料供給層
が、スクリーン印刷法で形成されていることを特徴とす
る前記の昇華型熱転写記録媒体が提供される。更にま
た、前記した三色のインク層群の境界部及び／又は三色
のインク層群を構成する各インク層の境界部に、センサ
ーマーカーが配置されていることを特徴とする前記の昇
華型熱転写記録媒体が提供される。

【０００８】ｎ倍モード法は、受像シートの速度をイン
クシート速度のｎ倍（ｎ＞１）にして両シートを走行さ
せながらインクシートを重復使用する方式であり、この
方式ではインク層の前回使用部分と後の回の使用部分と
の重なりを少しずつずらしながら送るため、等速モード
で記録媒体を繰り返し使用する場合に比べて記録履歴に
よる残存インク量のバラツキが少ない利点がある〔電子
情報通信学会論文誌Ｊ７０−ＣＮｏ．１１(１９８
７．１１)ｐ．１５３７〜１５４４〕。ｎ倍モード法昇
華型熱転写方式に、前記した本発明者らの提案による多
数回印字性が良い先願の記録媒体を使用することで、フ
ルカラー印刷法は飛躍的に向上するが、ｎ倍モード法に
使用する記録媒体ではワンタイム記録媒体より単位面積
当りの染料含有量を大きくしなければならない。この理
由は、ワンタイム記録媒体と同程度の染料含有量にした
場合は必然的に印字濃度が低下するからである。しかし
ながら、昇華型熱転写記録媒体の製造原価に占める昇華
性染料費の比率は極めて大きいため、単位面積当りの染
料使用量が多くなるとそれだけ記録媒体の製造コストも
必然的に上昇する。本発明者らは、記録媒体をｎ倍モー
ド法に使用したときの適正インク量を試行錯誤的に検討
し、本発明に到達したのである。

【０００９】本発明における適正な昇華性染料の添加量
は以下のように規定される。すなわち、ｎ倍モードで使
用される該記録媒体の染料転写寄与層と染料供給層に含
まれる染料の和をＭｇ／ｍ²にした場合、Ｍ／ｎ値を、
イエロー色部分では０．２〜０．５ｇ／ｍ²、好ましく
は０．２〜０．４ｇ／ｍ²、マゼンタ色部分では０．３
〜０．８ｇ／ｍ²、好ましくは０．３〜０．５ｇ／ｍ²、
シアン色部分では０．３〜０．８ｇ／ｍ²、好ましくは
０．３〜０．５ｇ／ｍ²の範囲に規定する。ここでｎは
ｎ倍モードのｎであり、ｎ＝（受像紙の上に形成される
印字画像の副走査線方向の走行速度）／（インクリボン
の副走査線方向の走行速度）で規定される。このｎ値は
１より大きく、通常、２〜３０であり、これによってイ
ンクリボンの消費を小さくし、印刷コストを下げること
ができる。また、ｎ値をより正確に規定するなら、一画
面形成に必要な熱転写記録媒体の副走査線方向の長さを
Ｌｍとし、一画面形成に必要な受像紙の印字画像の副走
査線方向の長さをＲｍとした場合のＲ／Ｌの値がｎと等
しい。Ｍ／ｎ値が前記範囲より小さい場合は染料過少の
ため印字濃度が低下し、Ｍ／ｎ値が過大では染料コスト
が大きくなって本発明の目的が達成されない。

【００１０】本発明の昇華型熱転写記録媒体ではインク
層の支持体として、コンデンサーペーパー、ポリエステ
ルフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリスルホンフィ
ルム、ポリイミドフィルム、ポリアミドフィルム等のフ
ィルムが使用される。本発明で用いるインク層は前記の
ように２層となっており、下層（支持体の直上）は染料
供給層、上層は染料転写寄与層である。下層の厚さは
０．１〜２０μｍ、好ましくは０．５〜１０μｍであ
り、多数回使用のためワンタイム記録媒体製造時より厚
めにするのが望ましい。同様に染料含有率もワンタイム
記録媒体製造時より多くするのが望ましく、一般的な染
料含有率は５〜８０重量％である。上層の厚さは０．０
５〜５μｍ、好ましくは０．１〜２μｍであり、染料含
有率は５〜８０重量％、好ましくは１０〜６０重量％で
ある。染料含有量をより具体的に示すと、染料供給層の
染料含有量は１ｍ²当り０．５〜１０ｇであり、染料転
写寄与層の染料含有量は１ｍ²当り０．１〜３ｇであ
る。

【００１１】染料供給層と染料転写寄与層の染料は同一
品を使用するのが普通であるが、同一の色調を持つ異種
の染料を使用しても良く、一般的には６０℃以上で昇華
又は気化する公知の同一色染料を使用すれば良い。これ
らの染料は、主に分散染料や油溶性染料等として熱転写
捺染等に使用されるものであり、例えばカラーインデッ
クス（Ｃ．Ｉ．）に示されるディスパースイエローの
１，３，８，９，１６，４１，５４，６０，７７，１１
６等；Ｃ．Ｉ．に示されるディスパースレッドの１，
４，６，１１，１５，１７，５５，５９，６０，７３，
８３等；Ｃ．Ｉ．に示されるディスパースブルーの３，
１４，１９，２６．５６，６０，６４，７２，９９，１
０８等；Ｃ．Ｉ．に示されるソルベントイエローの７
７，１１６等；Ｃ．Ｉ．に示されるソルベントレッドの
２３，２５，２７等；Ｃ．Ｉ．に示されるソルベントブ
ルーの３６，８３，１０５等が使用される。これらの染
料は単独でも２種以上の混合物として使用しても良い
が、混合使用する場合は染料供給層における混合比と染
料転写寄与層のそれをほぼ同一にするのが望ましい。

【００１２】インク層の樹脂結着剤は、公知の比較的軟
化点又はガラス転移点の高い樹脂を使用すれば良く、こ
のような樹脂が好ましい理由は、熱印加時にサーマルヘ
ッド等から与えられる高温に耐性を持たねばならないか
らである。結着剤用樹脂として好適な軟化点又はガラス
転移点の高い樹脂としては、以下のものが挙げられる。
塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリアミド、ポリエ
チレン、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリプロピ
レン、アクリル樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル、
ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、フッソ
樹脂、ブチラール樹脂、メラミン樹脂、天然ゴム、合成
ゴム、ポリビニルアルコール、セルロース樹脂等。

【００１３】本発明においては、染料供給層の染料放出
能を染料転写寄与層のそれより大きくすることが必要で
ある。染料供給層の染料放出能を染料転写寄与層のそれ
より大きくする方法としては、以下の方法が示される。〔I〕：染料供給層の染料濃度を染料転写寄与層のそれ
より大きくする。〔II〕：染料供給層内染料の拡散係数を染料転写寄与層
内染料のそれより大きくする。前記〔I〕及び〔II〕の方法は単独であっても良いが、
両者を併用することにより更に効果は大きくなる。ま
た、〔II〕に示した拡散係数に差をつける方法としては
下記の方法がある。

【００１４】（１）染料の拡散係数は、染料−樹脂結着
剤間の水素結合等による染料拡散に対するエネルギー的
抑制効果に影響されるから、転写寄与層の結着剤に昇華
性染料と水素結合し易い陽子供給性基又は陽子受容性基
を多く持つ樹脂を使用する。（２）染料の拡散係数は、染料を分散している樹脂結着
剤のガラス転移温度又は軟化温度依存性があり、熱転写
記録の場合はガラス転移温度又は軟化温度の低い方が拡
散係数が大きくなるから、染料供給層の樹脂結着剤に染
料転写寄与層のそれより低ガラス転移温度又は低軟化温
度の樹脂を使用する。（３）染料供給層中の少なくとも一種の樹脂結着剤と相
溶性を持ち、且つ転写寄与層中の全ての樹脂結着剤と非
相溶性の可塑剤を染料供給層に含有させる。（４）上記（１），（２）及び（３）の方法を適当に組
合せて行う。なお、染料供給層の染料放出能を染料転写寄与層のそれ
より大きくする方法については、前記特開平２−５８６
号公報に詳述されている。

【００１５】本発明の昇華型熱転写記録媒体では、染料
供給層の染料放出能を染料転写寄与層のそれより大きく
するため、染料供給層の染料濃度を染料転写寄与層染料
濃度の１．１〜５倍、好ましくは１．５〜３倍にするの
が良い。また、染料拡散能にも差をつけるのが好まし
く、そのため染料供給層の樹脂結着剤には低軟化点樹脂
を混合するのが良い。この理由は、前記〔II〕−（２）
に示したように低軟化点樹脂の染料拡散係数が高軟化点
樹脂のそれより大きく、インク層染料の拡散係数に差を
つける前記（１）〜（４）の方法の中では（２）の方法
が本発明の記録媒体に利用する方法として好ましいから
である。

【００１６】以上の説明からも分かるように、インク層
樹脂結着剤の主体は前記した比較的高軟化点の樹脂であ
り、低軟化点樹脂の含有量が多すぎるとインク層の機械
的及び熱的耐性が損なわれる。それゆえ、染料供給層の
樹脂結着剤に添加する低軟化点樹脂の混合比は、該記録
媒体の使用環境や該記録媒体に含まれる染料の転写特性
等によっても異なるが、特別な場合を除いて５０重量％
以下が望ましい。染料拡散係数を大きくするために好適
な低軟化点樹脂は、ガラス転移点０℃以下或いは軟化点
６０℃以下の天然又は合成高分子等であり、ゴム類や低
重合性高分子など多岐にわたる高分子化合物が含まれ
る。その中から、特に好ましく使用される高分子を具体
的に示すと、明成化学工業（株）製のポリエチレンオキ
サイド（商品名：アルコックスＥ−３０、４５、Ｒ−１
５０、４００、１００）やダイセル（株）製のカプロラ
クトンポリオール（商品名：プラクセルＨ−１、４、
７）等がある。

【００１７】本発明では、インク層を形成させるため
に、活性水素を持つ熱可塑性樹脂を樹脂結着剤とし、イ
ンク層には該樹脂のほか活性水素と易反応性の架橋剤を
含有させ、設層後に熱硬化させる方法が好ましく用いら
れる。この方法でインク層を形成させるとインク層の耐
熱性や機械的強度が向上するから、インク層が摩擦等で
破壊されたりインク層全体が受像紙に熱転写されるよう
な事故が防止され、過酷な環境下で実施されることの多
いｎ倍モード法では特に効果的である。この場合の架橋
剤添加量は、インク層に含まれる活性水素を持つ熱可塑
性樹脂重量の１０〜２００重量％、好ましくは５０〜１
００重量％であるが、染料転写寄与層より染料供給層の
方を大量にするのが望ましい。この理由は、熱的に過酷
な染料供給層の耐熱性向上や染料供給層の染料拡散係数
向上のほか、低軟化点樹脂の添加で弱くなった染料供給
層の機械的強度向上など多岐にわたっている。

【００１８】インク層の樹脂結着剤に使用される活性水
素を持つ熱可塑性樹脂としては、ブチラール樹脂、ポリ
ビニルホルマール樹脂、アクリルポリオール樹脂、セル
ロース誘導体等が使用されるが、特にブチラール樹脂が
好適である。また、その架橋剤としては、２，４−トリ
レンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネ
ート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネート、ビスイソシア
ネートメチルシクロヘキサン、トリメチルヘキサメチレ
ンジイソシアネート等のジイソシアネート；トリフェニ
ルメタントリイソシアネート等のトリイソシアネート；
フェノール樹脂；エポキシ樹脂；ジアルデヒド及びその
誘導体が使用されるが、特にジ−又はトリイソシアネー
トが好ましい。

【００１９】染料供給層及び染料転写寄与層において
は、染料の存在状態も重要である。これは、染料供給層
が長時間安定に継続して染料を供給する役割を持ち、染
料転写寄与層が転写濃度ムラを発生することなく円滑に
高品質画像を供給する役割を持つためである。そのた
め、染料供給層の染料は少なくともその一部が未溶解の
粒子状で存在することが望ましく、染料転写寄与層の染
料は熱印加時に容易に昇華できる単分子状で存在するの
が好ましい。前記の未溶解粒子状染料は、樹脂結着剤と
昇華性染料と溶剤より成るインク層形成用塗布液を支持
体上に塗布・乾燥する際に、乾燥後に樹脂結着剤に溶け
きれずに粒子状で析出する昇華性染料を意味しており、
同一の樹脂結着剤及び昇華性染料を使用しても溶剤が異
なれば析出状況が変化する。なお、粒子状で析出した昇
華性染料の有無は、染料供給層形成後に電子顕微鏡で観
察することにより確認することができる。また、析出す
る昇華性染料の粒径は、染料供給層の厚さによっても異
なるが、一般的には０．０１〜２０μｍ、好ましくは
１．０〜５μｍとすれば良い。

【００２０】本発明の昇華型熱転写記録媒体は、染料転
写寄与層の上に低染着性樹脂層を積層させることによっ
て、さらに性能を向上させることができる。該層は色重
ね時のゴースト防止等に有効に作用する表面層であり、
厚さは０．１〜２μｍ程度の薄いものである。このよう
な薄層で且つ染料の染着性も低い層なので、この層には
染料を含ませなくても良いが、含有させる場合は１ｍ²
当り１ｇ以下であり、該記録媒体に含まれる全染料含有
量の１／５以下にするのがよい。なお、低染着性樹脂層
を含む三層構成とする場合は、前記した本発明における
インク層中の染料含有量Ｍの中に、この層に含まれる染
料も含めて計算される。また、低染着性樹脂層中の染料
の存在状態は染料転写寄与層の場合と同一にするのが良
い。

【００２１】ｎ倍モード法に使用される本発明の熱転写
記録媒体では、該記録媒体の最上層に形成される低染着
性樹脂層に滑性付与剤を添加するのが好ましく、この場
合に使用される滑性付与剤には流動パラフィン等の石油
系潤滑油；シリコーン油；フッ素含有シリコーン油等の
合成潤滑油；エポキシ変性、アミノ変性、アルキル変
性、ポリエーテル変性等の各種変性シリコーン油；ポリ
オキシアルキレングリコールのような有機化合物とシリ
コーンの共重合体等のシリコーン系潤滑性高分子；フッ
素系界面活性剤；フッ素系潤滑性物質；パラフィンワッ
クスやポリエチレンワックス等のワックス類；高級脂肪
酸アミド；高級脂肪酸エステル；高級脂肪酸塩など多岐
にわたる化合物や混合物が含まれる。これらのうち特に
好ましい滑性付与剤はシランカップリング剤の加水分解
物であり、この滑性付与剤は耐熱性及び滑性の向上に寄
与するほか、樹脂への染料染着性を低下させる能力も持
ち、低染着性樹脂層に添加する滑性付与剤として最適で
ある。低染着性樹脂層への滑性付与剤の添加量は５〜３
０重量％が良く、５重量％未満では滑性向上能が充分に
発現されず、３０重量％を超える量を添加すると保存性
が低下すると共に、該層の存在で可能になる尾引き防止
効果も減少する。

【００２２】低染着性樹脂層の樹脂結着剤は、昇華性染
料との結合能が小さいものが望ましいことは自明である
が、染料との結合能評価は、評価される樹脂結着剤を基
体とする受像層にインクシートから昇華性染料を熱転写
し、その転写濃度を測定する方法で行われる。例えば以
下のとおりである。合成紙ユポＦＰＧ＃９５（王子油化
製）を支持体とし、この上に濃度５〜２０重量％の樹脂
結着剤溶液と、樹脂結着剤の３０重量％に相当する量の
変性シリコーン油ＳＦ８４１１／ＳＦ８４２７＝１／１
（東レシリコーン製）との混合物を塗布・乾燥し、乾燥
膜厚１０μｍの被評価樹脂結着剤を主成分とする受像層
を作成する。この場合の乾燥条件は７０℃、１分間乾燥
後室温で１日以上乾燥する条件であり、前記樹脂結着剤
溶液中の溶媒にはこの条件で充分揮発できる揮発性溶媒
が使用される。

【００２３】以上のようにして形成した受像紙と、三菱
カラービデオプロセッサＳＣＴ−ＣＰ２００用カラーシ
ートと、シアン色の昇華型インクリボンとを重ね合わ
せ、解像度６ドット／ｍｍ、平均抵抗５４２Ωのサーマ
ルヘッドＫＭＴ−８５−６ＭＰＤ４（京セラ製）を用
い、２．００ｍｊ／ドットで画像を記録し、この記録濃
度をマクベス社製反射型濃度計ＲＤ−９１８で評価し
た。この結果、記録濃度１．２以下、好ましくは１．０
以下を示す受像紙形成用樹脂結着剤を低染着性樹脂結着
剤とし、これが低染着性樹脂層形成用樹脂に好適に使用
される。このような樹脂を具体的に例示すると、芳香族
ポリエステル樹脂、スチレン−ブタジェン樹脂、ポリ酢
酸ビニル樹脂、ポリアミド樹脂等であり、特に好ましい
樹脂を示すとメタクリル酸エステルのホモポリマー及び
コポリマー、スチレン−マレイン酸エステル共重合体、
ポリイミド樹脂、アセテート樹脂、シリコーン樹脂、ス
チレン−アクリロニトリル樹脂、ポリスルホン樹脂等で
ある。

【００２４】本発明の昇華型熱転写記録媒体は、必要に
応じて支持体と染料供給層との間に接着層など公知のア
ンダーコート層を設けても良いし、支持体裏面に公知の
耐熱保護層や耐熱潤滑層を設けることも自由である。本
発明の昇華型熱転写記録媒体は、サーマルヘッド以外の
記録手段を記録手段に使用することもできる。例えば、
熱印版、レーザー光、又は支持体等の媒体中に発生する
ジュール熱等による記録方法の場合も使用可能である。
これらのうち、記録媒体中で発生するジュール熱を用い
る通電熱転写法は良く知られており、ＵＳＰ４，１０
３，０６６、特開昭５７−１４０６０号公報、特開昭５
７−１１０８０号公報、特開昭５９−９０９６号公報等
多数の文献が発表されている。

【００２５】本発明の昇華型熱転写記録媒体を通電熱転
写用記録媒体に使用する場合は、支持体に比較的耐熱性
の高いポリエステル、ポリカーボネート、トリアセチル
セルローズ、ナイロン、ポリイミド、芳香族ポリアミド
等の樹脂を使用すると共に、該樹脂中にアルミニウム、
銅、鉄、錫、亜鉛、ニッケル、モリブデン、銀等の金属
粉末及び／又はカーボンブラック等の導電性粉末を一種
以上分散させ、抵抗値を絶縁体と良導体との中間に調整
した支持体を使用するか、又は前記の比較的高耐熱性樹
脂を用いる支持体に、前記のような導電性金属を蒸着或
いはスパッタリングさせた支持体を用いれば良い。これ
ら支持体の厚さは、ジュール熱の伝導効率を考慮すると
２〜１５μｍ程度が望ましい。本発明の昇華型熱転写記
録媒体をレーザー光転写法に用いる場合は、支持体にレ
ーザー光を吸収して発熱する材料を選べば良く、通常の
熱転写用フィルムにカーボン等の光吸収変換剤を含有さ
せる方法、或いはレーザー光を吸収して発熱する層を支
持体の表面及び／又は裏面に形成させる方法等が挙げら
れる。

【００２６】本発明の熱転写記録媒体は、一枚又は複数
枚の支持体上にイエロー色、マゼンタ色及びシアン色の
３色のインク層を配設したものである。すなわち、本発
明では、３つの支持体を用意し、その１つの支持体にイ
エロー色、他の支持体にマゼンタ色及び残りの支持体に
シアン色の各インク層を配設することができる。また、
２つの支持体を用意し、その１つの支持体に２つの色の
インク層を配設し、他の１つの支持体に残りの色のイン
ク層を配設することができる。更に、１つの支持体に３
色の各インク層を配設することができる。なお、本発明
で云う多色とはイエロー色、マゼンタ色及びシアン色で
形成される多色であり、この三色でフルカラーに近い画
像が得られる。しかし、フルカラー画像を忠実に再現す
るためにはブラック色の存在が望ましいから、フルカラ
ー用としては４色構成の記録媒体がより好ましいと云え
る。

【００２７】本発明の熱転写記録媒体がインクリボン状
の場合は、通常の多色画像形成用インクリボンと同一形
状にするのが好ましい。すなわち、イエロー色とマゼン
タ色とシアン色の三色のインク層からなるインク層群
を、支持体の長手方向に連続して多数配置すれば良い。
本発明の熱転写記録媒体は、前記のように厚めの染料供
給層を形成させるのが望ましいため、平版法や凹版法や
凸版法で該層を形成させる場合には２回以上の塗工が必
要になってコスト高となる。それゆえ、厚膜の塗工が可
能なマイクログラビア法や孔版印刷法やスクリーン印刷
法で染料供給層を形成させるのが望ましい。しかし、マ
イクログラビア法では塗り初め及び塗り終り部分に塗工
ムラができるから、インクリボン状昇華型熱転写記録媒
体の染料供給層を形成させる場合は、孔版印刷法やスク
リーン印刷法が特に好ましい。

【００２８】本発明において、一枚の支持体上にイエロ
ー色、マゼンタ色及びシアン色の三色のインク層を形成
させる場合は、インクリボン状とするのが一般的であ
る。この場合インクリボンは前記のように三色のインク
層部分で形成される群が支持体の長手方向に連続して多
数配置されており、各色のインク層の境界部及び／又は
三色のインク層群の境界部にセンサーマーカーを設ける
ことができる。各色のインク層の境界にセンサーマーカ
ーがあると、その色の印字を終了したサーマルヘッドを
自動的に印字開始点に戻すことができ、この場合は主走
査方向を動かさずに次の印字を行う。また、三色で構成
されるインク層群の境界に別のセンサーマーカーがある
と、この場合はサーマルヘッドが自動的に印字開始の位
置に戻ると共に、主走査方向も所定量移動して新しい印
字を開始することができる。以上の説明からも分かるよ
うに、各色のインク層の境界及び三色のインク層群の境
界にセンサーマーカーを設けると、多色画像形成の際に
特定色を重複印字したり特定色が欠落することもなく、
正確で容易な多色画像の形成が可能になる。

【００２９】

【実施例】次に、実施例によって本発明をより具体的に
記述するが、本発明はこの実施例によって限定されるも
のではない。また、本実施例及び比較例に示される各成
分の量（部）はいずれも重量部を示している。

【００３０】実施例１〜５、比較例１〜４厚さ１μｍのシリコーン樹脂系耐熱層を持つ厚さ６μｍ
の芳香族ポリアミドフィルム上に、ワイヤーバーを使用
して厚さ１．０μｍの中間接着層を設け、その上に三層
より成るインク層を塗布・乾燥して設層後、６０℃に２
４時間保持して各層を熱硬化させ、各実施例毎にイエロ
ー色、マゼンタ色及びシアン色の三色の昇華型熱転写記
録媒体を作製した。各層の熱硬化は、各層の塗布液に添
加したジイソシアネート（コロネートＬ）が硬化剤にな
って行われたのである。また、中間接着層形成用塗布液
の組成は下記のとおりである。ポリビニルブチラール樹脂（ＢＸ−１；積水化学製）１０部ジイソシアネート（コロネートＬ；日本ポリウレタン製）５部溶剤トルエン９５部メチルエチルケトン９５部

【００３１】各色の記録媒体は、インク層の最下層（中
間接着層の直上）を染料供給層とし、その上に染料転写
寄与層を設けたものと、更に最上層に低染着性樹脂層を
設けたものとがある。これらの設層は、いずれも層形成
用塗布液をワイヤーバーで塗布・乾燥する公知の方法で
行ったものであり、各層の塗布液組成は下記のとおりで
ある。〔染料供給層用塗布液組成〕ポリビニルブチラール樹脂（ＢＸ−１）７部ポリエチレンオキサイド樹脂（Ｒ−４００；明成化学製）３部ジイソシアネート（コロネートＬ）表２，３のＡに示す熱昇華性染料（イエロー色、マゼンタ色又はシアン色）表２，３のＢに示す溶剤エチルアルコール１７０部ブチルアルコール２０部

【００３２】〔染料転写寄与層用塗布液組成〕ポリビニルブチラール樹脂（ＢＸ−１）１０部ジイソシアネート（コロネートＬ）表２，３のＣに示す熱昇華性染料（イエロー色、マゼンタ色又はシアン色）表２，３のＤに示す滑剤エポキシ変性シリコンオイル表２，３のＥに示す（ＳＦ８４１１；東レダウコーニング製）アルコール変性シリコンオイル表２，３のＦに示す（ＳＦ８４２７；東レダウコーニング製）溶剤トルエン５７部メチルエチルケトン５７部ジオキサン７６部

【００３３】〔低染着性樹脂層用塗布液組成〕スチレン−マレイン酸エステル共重合体５部（スプラパールＡＰ３０；ＢＡＳＦ製）Ｇ液１２部熱昇華性染料（イエロー色、マゼンタ色又はシアン色）表２，３のＨに示す溶剤テトラヒドロフラン２０部低染着性樹脂層用塗布液組成に記載したＧ液は、前記の
滑性付与剤に使用されるシランカップリング剤の加水分
解生成物であり、ジメチルメトキシシラン１５部とメチ
ルトリメトキシシラン９部を、トルエン１２部及びメチ
ルエチルケトン１２部より成る混合溶媒に溶解し、これ
に３％硫酸を１３．３部加えて３時間加水分解する方法
で調製することができる。

【００３４】表１に、実施例及び比較例のインク層形成
用塗布液を構成する染料名及び該染料のメーカー名を示
す。

【表１】

【００３５】表２には、実施例１〜４及び後記する実施
例６、７と、比較例１、２及び後記する比較例５、６で
使用する各色の染料供給層用塗布液に含まれるジイソシ
アネート量Ａ及び昇華性染料量Ｂと、各色の染料転写寄
与層用塗布液に含まれるジイソシアネート量Ｃ、昇華性
染料量Ｄ、エポキシ変性シリコンオイル（滑剤）量Ｅ、
及びアルコール変性シリコーンオイル（滑剤）量Ｆを示
した。表３には、実施例５、８及び比較例３、４、７、
８で使用する各色の染料供給層用塗布液、染料転写寄与
層用塗布液及び低染着性樹脂層用塗布液について、昇華
性染料の含有量等の具体的数値を表２と同一の方法で記
載した。

【００３６】

【表２】

【００３７】

【表３】

【００３８】以上に説明した塗布液を使用し、前記のよ
うにして昇華型熱転写記録媒体を作成したが、該記録媒
体を構成するインク層の膜厚及び染料含有量は表４、５
のとおりである。表４には実施例１〜４及び比較例１、
２の熱転写記録媒体のインク層膜厚及び染料含有量を、
表５には実施例５及び比較例３、４の熱転写記録媒体の
それを示してある。

【００３９】

【表４】

【００４０】

【表５】

【００４１】表６、７に、実施例及び比較例で使用され
る染料の種類と共に、染料含有量Ｍｇ／ｍ²と、１画面
形成に必要なインク層副走査線方向の長さＬｍと、一画
面形成に必要な印字画像の副走査線方向の長さＲｍと、
Ｍ・Ｌ／Ｒとを示す。なお、表６には実施例の前記した
値を、表７には比較例のそれを示す。

【００４２】

【表６】

【００４３】

【表７】

【００４４】実施例６〜８、比較例５〜８実施例１と同じ方法で、耐熱保護層及び中間接着層を備
えた実施例１と同一の芳香族ポリアミドフィルムを作製
し、中間接着層の上にインク層を形成させた。インク層
はイエロー色、マゼンタ色及びシアン色の三色のインク
層を同一支持体上に前記の順序で形成させたが、実施例
６，７及び比較例５，６のインク層の層構成は実施例１
と同様に染料供給層と染料転写寄与層の２層構成とし、
実施例８及び比較例７，８のインク層の層構成は実施例
５と同様な染料供給層と染料転写寄与層と低染着性樹脂
層の３層構成とした。これらのインク層の形成方法は、
染料供給層及び染料転写寄与層の設置時の塗布液塗工方
法を除いて実施例１と同一にした。この支持体は幅２２
０ｍｍの長尺の支持体であり、インク層群を形成する各
色のインク層の長さは〔（前記したＬの１０倍）＋５〕
ｍｍにして、前記の順にインク層を配列したインク層群
が支持体上に５０個設けてある。なお、染料供給層は１
５０メッシュ／インチのスクリーンを、染料転写寄与層
は３００メッシュ／インチのスクリーンを使用するスク
リーン印刷法で塗工した。また、本実施例及び比較例の
昇華型熱転写記録媒体では、イエロー色部分の前（シア
ン色部分の末端）だけにセンサーマーカーを設けた記録
媒体と、各色の部分毎に末端にセンサーマーカーを設け
た記録媒体の両者を作製した。

【００４５】インク層形成用塗布液の組成は下のとおり
であるが、これらの組成表は実施例１〜５の場合と同じ
方法で作成してあるから、実施例６、７及び比較例５、
６の場合は組成表中に示されている記号に表２の数値
を、実施例８及び比較例７、８の場合は組成表に示され
ている記号に表３の数値を使えば良い。〔染料供給層用塗布液組成〕ポリビニルブチラール樹脂（ＢＸ−１）７部ポリエチレンオキサイド樹脂（Ｒ−４００；明成化学製）３部ジイソシアネート（コロネートＬ）表２、３のＡに示す熱昇華性染料（イエロー色、マゼンタ色又はシアン色）表２、３のＢに示す溶剤ブチルアルコール１３３部

【００４６】〔染料転写寄与層用塗布液組成〕ポリビニルブチラール樹脂（ＢＸ−１）１０部ジイソシアネート（コロネートＬ）表２、３のＣに示す熱昇華性染料（イエロー色、マゼンタ色又はシアン色）表２、３のＤに示す滑剤エポキシ変性シリコンオイル表２、３のＥに示す（ＳＦ８４１１；東レダウコーニング製）アルコール変性シリコンオイル表２、３のＦに示す（ＳＦ８４２７；東レダウコーニング製）溶剤シクロヘキサノン１３３部〔低染着性樹脂層用塗布液組成〕スチレン−マレイン酸エステル共重合体５部（スプラパールＡＰ３０；ＢＡＳＦ製）Ｇ液（実施例１〜５のＧ液と同一品）１２部熱昇華性染料（イエロー色、マゼンタ色又はシアン色）表２、３のＨに示す溶剤テトラヒドロフラン２０部

【００４７】本実施例及び比較例の熱転写記録媒体に形
成されるインク層の厚さ及び染料含有量は表８〜１０の
とおりであり、表８には染料供給層、表９には染料転写
寄与層、表１０には低染着性樹脂層のそれを示す。

【００４８】

【表８】

【００４９】

【表９】

【００５０】

【表１０】

【００５１】表１１、１２に、実施例及び比較例で使用
される染料の種類と共に、染料含有量Ｍｇ／ｍ²と、一
画面形成に必要なインク層副走査線方向の長さＬｍと、
一画面形成に必要な印字画像の副走査線方向の長さＲｍ
と、Ｍ・Ｌ／Ｒを示す。なお、表１１には実施例の前記
した値を、表１２には比較例のそれを示す。

【表１１】

【００５２】

【表１２】

【００５３】実施例及び比較例の昇華型熱転写記録媒体
を評価するため、下記の方法で受像紙を調製した。受像
紙は厚さ約１５０μｍの合成紙（ユポＦＰＧ−１５０；
王子油化合成紙製）を支持体とし、これに下記組成の中
間層用塗布液及び染料受像層用塗布液を塗布・乾燥して
調製した。塗布はワイヤーバーで行い、支持体上に塗布
した中間層を７５℃で１分間乾燥して厚さ約５μｍの中
間層を設層後、その上に受像層用塗布液を塗布し、中間
層設層時と同一条件で乾燥して厚さ約５μｍの受像層を
設層後、更に６０℃に２４時間保持して塗膜を硬化させ
て試験に使用した。

【００５４】〔中間層用塗布液組成〕塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール共重合体１０部（ＶＡＧＨ；ユニオンカーバイド社製）ジイソシアネート（コロネートＬ）５部溶剤トルエン４０部メチルエチルケトン４０部〔受像層用塗布液組成〕塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール共重合体１０部（ＶＡＧＨ）ジイソシアネート（コロネートＬ）５部アミノ変性シリコーン（SF8417；東レダウコーニング製）０．５部エポキシ変性シリコーン（SF8411；東レダウコーニング製）０．５部溶剤トルエン４０部メチルエチルケトン４０部

【００５５】実施例及び比較例の昇華型熱転写記録媒体
は、サーマルヘッドを使用する熱印加法によってインク
層の染料を受像紙に熱転写し、受像紙に転写された記録
画像の濃度を反射型マクベス濃度計ＲＤ−９１８（マク
ベス社製）で評価した。印字条件は、サーマルヘッド解
像度１２ドット／ｍｍ、印加エネルギー０．６４ｍＪ／
ドット、印加電力１．６ｗ／ドットであり、受像紙の送
り速度は８．４ｍｍ／ｓｅｃにした。なお、実施例及び
比較例の記録媒体を評価する場合のＬ／Ｒは、表６、
７、１１、１２に示したほか、Ｌ／Ｒ値を前記の２倍に
したもの──これはインクリボンの相対速度が表６、
７、１１、１２の２倍になったことを意味する──につ
いても検討した。このほか、表６、７、１１、１２に示
したＬ／Ｒで前記３色の混合した絵柄パターンの形成を
行い、絵柄の良否を目視で検討し、更にマゼンタ色ブロ
ック上にシアン色のベタ印字を行って、マゼンタ色画像
のエッジ部のボケ状態から尾引きの状況を目視で調べ
た。これらの評価結果のうち、表１３には実施例の評価
結果を、表１４には比較例のそれを示してある。

【００５６】

【表１３】

【００５７】

【表１４】

【００５８】表１３、１４のｙ，ｍ，ｃはそれぞれイエ
ロー色、マゼンタ色及びシアン色を示している。また、
表１３、１４に併記したコスト評価は一画面形成に必要
なインクシートの材料費から求めたものであり、本材料
費の大半は染料費である。表１３、１４において、イン
クリボンの相対速度Ｌ／Ｒを２倍にしても記録濃度が同
等なのは、受像紙の相対速度Ｒ／Ｌを更に大きくするこ
とが可能なことを意味する。すなわち、ｎ倍モードに示
されるｎ値の向上が可能なことを示している。一方、Ｌ
／Ｒを２倍にすると記録濃度が向上する場合は、本実施
例及び比較例で使用したＬ／Ｒでは記録濃度が低下して
いることを意味しており、ｎ倍モードに示されるｎ値を
多少下げる必要があることを意味している。

【００５９】表１３から、実施例の昇華型熱転写記録媒
体は多少の尾引きが発生している場合が多いが、記録濃
度や絵柄パターンの状況は良く、コスト面でも許容範囲
にあることがわかる。一方、比較例ではインク濃度が過
少のため重復使用困難な場合（比較例１，３，５，
７）、或いはインク濃度過大で製造コストが嵩む場合
（比較例２，４，６，８）があり、両者とも実施例の昇
華型熱転写記録媒体にくらべて商品性が劣ると言うこと
ができる。なお、実施例６〜８では、一画面形成に必要
なインク層の副走査長を各色の単位長さとして昇華型熱
転写記録媒体を作製したが、この長さは必要に応じて変
更可能であり、例えばｍ画面形成に必要なインク層の副
走査長を各色の単位長さとした記録媒体も使用可能であ
る（ｍは２以上の整数）。

【００６０】

【発明の効果】本発明の昇華型熱転写記録媒体は、イン
ク層の昇華性インク含有量を請求項１に示した適正値に
規定したことによって、多数回印字性が良くコストも低
いという利点を有する。また、請求項２に示すように、
低染着性樹脂層を積層することで色重ね時の尾引き発生
を防止することが可能になり、画像品質の低下を防止す
ることができる。更に、請求項４に示すように、染料供
給層をスクリーン印刷法で形成させることによって、該
層を所望の厚さに一工程で形成させることが可能にな
り、製造コストを下げることができる。本発明の昇華型
熱転写記録媒体は、請求項３に示す方法によって一般に
使用されてるインクリボン型熱転写記録媒体と同一形状
にすることができる。また、請求項５及び６に示すセン
サーマーカーを設けることによって、使い勝手の良いイ
ンクリボン型熱転写記録媒体にすることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一枚又は複数枚の支持体上に、イエロー
色、マゼンタ色及びシアン色の中から選ばれる色の昇華
型染料を樹脂結着剤中に分散させて成る染料供給層と、
その上に設けた該染料供給層の染料と同色の昇華型染料
を樹脂結着剤中に分散させて成る染料転写寄与層で構成
されるインク層を持つ昇華型熱転写記録媒体において、
受像紙に対する該記録媒体の相対速度を１／ｎ倍（ｎ＞
１）にしても鮮明な記録画像が得られるように、該記録
媒体の染料供給層と染料転写寄与層に含まれる染料の和
をＭｇ／ｍ²とし、一画面形成に必要な該記録媒体の副
走査線方向の長さをＬｍとし、一画面形成に必要な受像
紙の印字画像の副走査線方向の長さをＲｍとした場合の
Ｍ・Ｌ／Ｒ（ただし、Ｌ／Ｒの値と１／ｎの値は同一）
の値がイエロー色部分では０．２〜０．５ｇ／ｍ²の範
囲に、マゼンタ色の部分では０．３〜０．８ｇ／ｍ²の
範囲に、シアン色の部分では０．３〜０．８ｇ／ｍ²の
範囲にあることを特徴とする昇華型熱転写記録媒体。
【請求項２】染料転写寄与層の上に低染着性樹脂層を
積層することを特徴とする請求項１の昇華型熱転写記録
媒体。
【請求項３】一枚の支持体上にイエロー色、マゼンタ
色及びシアン色の三色のインク層が形成されており、前
記各色のインク層が所定順序に支持体上に配置されて三
色のインク層群を形成すると共に、この三色で形成され
るインク層群の多数が該支持体の長手方向に順次配置さ
れていることを特徴とする請求項１又は２の熱転写記録
媒体。
【請求項４】各色のインク層における染料供給層が、
スクリーン印刷法で形成されていることを特徴とする請
求項１〜３のいずれかの昇華型熱転写記録媒体。
【請求項５】三色のインク層群の境界部に、センサー
マーカーが配置されていることを特徴とする請求項３又
は４の昇華型熱転写記録媒体。
【請求項６】三色のインク層群を構成する各インク層
の境界部に、センサーマーカーが配置されていることを
特徴とする請求項３〜５のいずれかの昇華型熱転写記録
媒体。