JPH0649320A - 成形用ポリアセタール 組成物 - Google Patents
成形用ポリアセタール 組成物Info
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- JPH0649320A JPH0649320A JP2415081A JP41508190A JPH0649320A JP H0649320 A JPH0649320 A JP H0649320A JP 2415081 A JP2415081 A JP 2415081A JP 41508190 A JP41508190 A JP 41508190A JP H0649320 A JPH0649320 A JP H0649320A
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- polyacetal
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Abstract
(57)【要約】
【目的】耐摩擦摩耗特性と摺動ときの低騒音性に優れた
自己潤滑性ポリアセタールを提供する。 【構成】ポリアセタールに、エチレンとα−オレフィン
との共重合体もしくはその変性型のポリエチレンワック
ス０．１〜２５重量％を配合する。 【効果】ポリアセタールに、特定のポリエチレンワック
スを配合することにより極めて優れた摩擦摩耗性、成形
加工性および低騒音特性を示すため、電子・電気機器や
事務機器等の高性能を要求される各種摺動部品の材料と
して賞用することができ、摺動騒音の低化に寄与するこ
とができる。
自己潤滑性ポリアセタールを提供する。 【構成】ポリアセタールに、エチレンとα−オレフィン
との共重合体もしくはその変性型のポリエチレンワック
ス０．１〜２５重量％を配合する。 【効果】ポリアセタールに、特定のポリエチレンワック
スを配合することにより極めて優れた摩擦摩耗性、成形
加工性および低騒音特性を示すため、電子・電気機器や
事務機器等の高性能を要求される各種摺動部品の材料と
して賞用することができ、摺動騒音の低化に寄与するこ
とができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、電気・電子機器、事務
機器、自動車、産業機器等で要求されている高品質化を
目的とした軸受、歯車、カム、ローラー、滑り板、プー
リー、レバー、ガイド等の摺動部品材料として好適な自
己潤滑性に優れた成形用ポリアセタール組成物に関す
る。
機器、自動車、産業機器等で要求されている高品質化を
目的とした軸受、歯車、カム、ローラー、滑り板、プー
リー、レバー、ガイド等の摺動部品材料として好適な自
己潤滑性に優れた成形用ポリアセタール組成物に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】ポリアセタールは摩耗特性が良く、軽量
であるため、歯車等の摺動部品材料として極めて有用で
ある。従来ポリアセタールの摩擦摩耗性を更に改良する
ために、ポリアセタール樹脂にオイルを含浸混入させる
方法（例えば、特公昭４６−５３２１号）、ポリ四フッ
化エチレンを混合する方法（例えば、特公昭４６−３０
５９０号）、ポリエチレンを混合する方法（例えば、特
公昭４６−４１４５６号）、それらの組合せ法（例え
ば、特公昭５２−２８１３１号）等が知られている。し
かし、オイルを含浸混入させる方法は、オイルの保持が
悪く、成形性に劣る欠点がある。ポリ四フッ化エチレン
を混合する方法は、非常に高価であり、かつ成形時にモ
ールド・デポジットが出やすいという欠点を有する。ポ
リエチレンを混合する方法は、ポリエチレンのポリアセ
タール中への分散性に劣り、層剥離を起こしやすい問題
がある。
であるため、歯車等の摺動部品材料として極めて有用で
ある。従来ポリアセタールの摩擦摩耗性を更に改良する
ために、ポリアセタール樹脂にオイルを含浸混入させる
方法（例えば、特公昭４６−５３２１号）、ポリ四フッ
化エチレンを混合する方法（例えば、特公昭４６−３０
５９０号）、ポリエチレンを混合する方法（例えば、特
公昭４６−４１４５６号）、それらの組合せ法（例え
ば、特公昭５２−２８１３１号）等が知られている。し
かし、オイルを含浸混入させる方法は、オイルの保持が
悪く、成形性に劣る欠点がある。ポリ四フッ化エチレン
を混合する方法は、非常に高価であり、かつ成形時にモ
ールド・デポジットが出やすいという欠点を有する。ポ
リエチレンを混合する方法は、ポリエチレンのポリアセ
タール中への分散性に劣り、層剥離を起こしやすい問題
がある。
【０００３】さて、ポリアセタールとポリオレフィン類
とのブレンドポリマーについては、特公昭４２−１９４
９８号にポリオレフィン類を５〜５０重量％使用する記
載があり、公知であるが、当該ブレンドポリマーは繊条
物を目的としたもので、ポリオレフィンとしてポリプロ
ピレンの記載があるのみである。一方、特公昭４３−２
２６６９号には、エチレン−酢酸ビニル共重合体をポリ
アセタールに混合して熱的および機械的性質を改良する
方法が、特公昭４５−１８０２３号には、エチレン−α
・β−不飽和カルボン酸の重合体を混合する方法が、同
じく、特公昭４５−２６２３１号には、エチレン−ビニ
ルエステルまたはアクリルエステルの重合体をポリアセ
タールに混合して耐衝撃性を改良する方法が提案されて
いる。また、特開昭４９−４０３４６には機械的性質と
加工性の改良を目指して、ポリアセタールとα−オレフ
ィン重合体およびエチレンとビニルモノマーとの共重合
体を混合してなる組成物が示されている。しかし、これ
らの方法によってポリアセタールの自己潤滑性を改良す
ることは困難である。また、特開昭５９−１９７４５２
号には、ポリアセタールの衝撃特性を改良することを目
的に、エチレン共重合体およびアセタールブロック共重
合体とからなる組成物が示されている。ここではエチレ
ン共重合体の数平均分子量は１万以上５０万以下に限定
され、１万以下の場合には衝撃特性が不十分であるとさ
れている。また、特開昭６２−２５３６５０にはポリア
セタールとメルトインデックス１０以上のポリエチレン
２〜３０％からなる組成物が提案されている。しかし、
摺動特性および摺動時騒音特性が不十分で、しかもポリ
エチレンを多量に使用する必要があるため機械的特性に
劣る欠点がある。
とのブレンドポリマーについては、特公昭４２−１９４
９８号にポリオレフィン類を５〜５０重量％使用する記
載があり、公知であるが、当該ブレンドポリマーは繊条
物を目的としたもので、ポリオレフィンとしてポリプロ
ピレンの記載があるのみである。一方、特公昭４３−２
２６６９号には、エチレン−酢酸ビニル共重合体をポリ
アセタールに混合して熱的および機械的性質を改良する
方法が、特公昭４５−１８０２３号には、エチレン−α
・β−不飽和カルボン酸の重合体を混合する方法が、同
じく、特公昭４５−２６２３１号には、エチレン−ビニ
ルエステルまたはアクリルエステルの重合体をポリアセ
タールに混合して耐衝撃性を改良する方法が提案されて
いる。また、特開昭４９−４０３４６には機械的性質と
加工性の改良を目指して、ポリアセタールとα−オレフ
ィン重合体およびエチレンとビニルモノマーとの共重合
体を混合してなる組成物が示されている。しかし、これ
らの方法によってポリアセタールの自己潤滑性を改良す
ることは困難である。また、特開昭５９−１９７４５２
号には、ポリアセタールの衝撃特性を改良することを目
的に、エチレン共重合体およびアセタールブロック共重
合体とからなる組成物が示されている。ここではエチレ
ン共重合体の数平均分子量は１万以上５０万以下に限定
され、１万以下の場合には衝撃特性が不十分であるとさ
れている。また、特開昭６２−２５３６５０にはポリア
セタールとメルトインデックス１０以上のポリエチレン
２〜３０％からなる組成物が提案されている。しかし、
摺動特性および摺動時騒音特性が不十分で、しかもポリ
エチレンを多量に使用する必要があるため機械的特性に
劣る欠点がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする問題点】本発明の目的は、こ
のような従来のポリアセタール樹脂材料が持つ欠点を改
良し、自己潤滑性に優れた樹脂組成物を提供することに
ある。すなわち、本発明の第一の目的は、耐摩擦摩耗特
性、および、機械的特性に優れた成形用ポリアセタール
組成物を与えることである。本発明の第２の目的は、低
騒音性の成形用ポリアセタール組成物を与えることであ
る。これは、最近、電子機器・電気機器・事務機器・産
業機器・自動車等の各分野では、歯車、軸受、カム、ロ
ーラ等、摺動部品の摺動低騒音化が強く要求されている
ことに対処するものである。
のような従来のポリアセタール樹脂材料が持つ欠点を改
良し、自己潤滑性に優れた樹脂組成物を提供することに
ある。すなわち、本発明の第一の目的は、耐摩擦摩耗特
性、および、機械的特性に優れた成形用ポリアセタール
組成物を与えることである。本発明の第２の目的は、低
騒音性の成形用ポリアセタール組成物を与えることであ
る。これは、最近、電子機器・電気機器・事務機器・産
業機器・自動車等の各分野では、歯車、軸受、カム、ロ
ーラ等、摺動部品の摺動低騒音化が強く要求されている
ことに対処するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上述の如き
問題点を解決するために種種検討を行った結果、特定の
ポリアセタール組成物が前記目的を達成できることを見
出し、本発明を完成させた。すなわち、本発明は、ポリ
アセタール９９．９〜７５重量部〔％〕、および、エチ
レンとα−オレフィンとの共重合体もしくはその変成型
であるポリエチレンワックス０．１〜２５重量部〔％〕
とを配合してなるポリアセタール組成物から成る。本発
明組成物において用いるポリアセタールとは、ホルムア
ルデヒドもしくはトリオキサンを主原料として重合反応
によって得られるオキシメチレン連鎖を主成分としたホ
モポリマー、または環状エーテル化合物とのコポリマー
であり、その溶融指数（ＭＩ）〔ＡＳＴＥＭ−Ｄ１２３
８：１９０℃、２．１６kg荷重下〕が０．０１〜６０の
ものを指す。ポリアセタールは、通常、分子末端からの
分解に対して安定化処理した後、安定剤や酸化防止剤な
どを添加してあり、その形状は、粉末、フレーク、ペレ
ットなどである。
問題点を解決するために種種検討を行った結果、特定の
ポリアセタール組成物が前記目的を達成できることを見
出し、本発明を完成させた。すなわち、本発明は、ポリ
アセタール９９．９〜７５重量部〔％〕、および、エチ
レンとα−オレフィンとの共重合体もしくはその変成型
であるポリエチレンワックス０．１〜２５重量部〔％〕
とを配合してなるポリアセタール組成物から成る。本発
明組成物において用いるポリアセタールとは、ホルムア
ルデヒドもしくはトリオキサンを主原料として重合反応
によって得られるオキシメチレン連鎖を主成分としたホ
モポリマー、または環状エーテル化合物とのコポリマー
であり、その溶融指数（ＭＩ）〔ＡＳＴＥＭ−Ｄ１２３
８：１９０℃、２．１６kg荷重下〕が０．０１〜６０の
ものを指す。ポリアセタールは、通常、分子末端からの
分解に対して安定化処理した後、安定剤や酸化防止剤な
どを添加してあり、その形状は、粉末、フレーク、ペレ
ットなどである。
【０００６】本発明組成物におけるポリエチレンワック
スはエチレン５０〜９９モル％とα−オレフィン１〜５
０モル％との共重合体もしくはその変成型である。その
数平均分子量は５００〜２００００、より好ましくは１
０００〜１００００の範囲である。α−オレフィンとし
ては特に、プロピレンが好ましい。かかるポリエチレン
ワックスは、エチレンとα−オレフィンとのチーグラー
触媒などによる直接重合、高分子量ポリエチレン−α−
オレフィン共重合体製造の際の副生物、あるいは高分子
量ポリエチレン共重合体の熱分解などによって製造さ
れ、一般に低密度型ポリエチレンワックスと呼称され
る。さらに、そのポリエチレンワックスを酸化変成もし
くは酸で変成することにより、カルボキシル基等の極性
基を導入した変成型ポリエチレンワックスを製造するこ
とができ、本発明に、好適に使用できる。変成型は、変
成方法や酸価の程度に応じて低酸価型ポリエチレンワッ
クス、高酸価型ポリエチレンワックスあるいは酸変成型
ポリエチレンワックスと呼称される。このようなポリエ
チレンワックスの具体例を挙げると、三井ハイワックス
低密度型、低酸価型、高酸価型、酸変成型、特殊モノマ
ー変成型（以上三井石油化学製）、あるいは、ヘキスト
ワックスＰＥＤ（ヘキスト製）等がある。
スはエチレン５０〜９９モル％とα−オレフィン１〜５
０モル％との共重合体もしくはその変成型である。その
数平均分子量は５００〜２００００、より好ましくは１
０００〜１００００の範囲である。α−オレフィンとし
ては特に、プロピレンが好ましい。かかるポリエチレン
ワックスは、エチレンとα−オレフィンとのチーグラー
触媒などによる直接重合、高分子量ポリエチレン−α−
オレフィン共重合体製造の際の副生物、あるいは高分子
量ポリエチレン共重合体の熱分解などによって製造さ
れ、一般に低密度型ポリエチレンワックスと呼称され
る。さらに、そのポリエチレンワックスを酸化変成もし
くは酸で変成することにより、カルボキシル基等の極性
基を導入した変成型ポリエチレンワックスを製造するこ
とができ、本発明に、好適に使用できる。変成型は、変
成方法や酸価の程度に応じて低酸価型ポリエチレンワッ
クス、高酸価型ポリエチレンワックスあるいは酸変成型
ポリエチレンワックスと呼称される。このようなポリエ
チレンワックスの具体例を挙げると、三井ハイワックス
低密度型、低酸価型、高酸価型、酸変成型、特殊モノマ
ー変成型（以上三井石油化学製）、あるいは、ヘキスト
ワックスＰＥＤ（ヘキスト製）等がある。
【０００７】ポリエチレンワックスの配合量は、０．１
〜２５重量％であり、０．１重量％未満では本発明の目
的効果は少なく、２５重量％を越える量を用いる場合は
ポリアセタール樹脂の機械的性能が低下する。より好ま
しいポリエチレンワックスの配合量は、０．５〜５重量
％である。これらポリアセタールおよびポリエチレンワ
ックスの配合方法については全く制限は無い。また、所
望によって、更に公知の熱可塑性ポリマー、無機添加
剤、顔料、充填剤、強化繊維、液状あるいは固体潤滑
剤、スリッピング防止剤等を混合してもよい。
〜２５重量％であり、０．１重量％未満では本発明の目
的効果は少なく、２５重量％を越える量を用いる場合は
ポリアセタール樹脂の機械的性能が低下する。より好ま
しいポリエチレンワックスの配合量は、０．５〜５重量
％である。これらポリアセタールおよびポリエチレンワ
ックスの配合方法については全く制限は無い。また、所
望によって、更に公知の熱可塑性ポリマー、無機添加
剤、顔料、充填剤、強化繊維、液状あるいは固体潤滑
剤、スリッピング防止剤等を混合してもよい。
【０００８】ここに得られた成形用ポリアセタール組成
物は、自己潤滑性組成物であって、改良された摩擦摩耗
性および優れた低騒音性を有し、各種摺動部品の材料と
して好適に用いることができる。
物は、自己潤滑性組成物であって、改良された摩擦摩耗
性および優れた低騒音性を有し、各種摺動部品の材料と
して好適に用いることができる。
【０００９】以下に、実施例および比較例を挙げて本発
明の詳細を説明するが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。なお、組成物評価の方法は次の通りであ
る。 射出成形：円筒型スラスト試験片、シリンダー温度２
００℃、金型温度８０℃、成形サイクル３０秒。引張試
験片、シリンダー温度２００℃、金型温度８０℃、成形
サイクル３０秒。 動摩擦係数：オリエンテック製スラスト式摩擦摩耗試
験機を用い、相手材が鋼材（Ｓ４５Ｃ）の場合と同一材
との場合を測定した。 摺動時騒音：同上の摩擦摩耗試験機を用い、面圧力５
kg/cm2、線速度１０ cm/sec 、騒音はスラスト試験片と
マイクロフォン間距離７cm、同一材料間、デシベル
「Ａ」にて測定した。 引張試験：島津製作所製、オートグラフＤＣＳ２００
０を用いて、常法に従って測定した。
明の詳細を説明するが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。なお、組成物評価の方法は次の通りであ
る。 射出成形：円筒型スラスト試験片、シリンダー温度２
００℃、金型温度８０℃、成形サイクル３０秒。引張試
験片、シリンダー温度２００℃、金型温度８０℃、成形
サイクル３０秒。 動摩擦係数：オリエンテック製スラスト式摩擦摩耗試
験機を用い、相手材が鋼材（Ｓ４５Ｃ）の場合と同一材
との場合を測定した。 摺動時騒音：同上の摩擦摩耗試験機を用い、面圧力５
kg/cm2、線速度１０ cm/sec 、騒音はスラスト試験片と
マイクロフォン間距離７cm、同一材料間、デシベル
「Ａ」にて測定した。 引張試験：島津製作所製、オートグラフＤＣＳ２００
０を用いて、常法に従って測定した。
【００１０】
【実施例１】ポリアセタール〔三菱瓦斯化学製ユピター
ルＦ20-02 、ＭＩ＝9 g/10min 〕９５重量部、およびポ
リエチレンワックス ＭＨ７２０Ｐ〔三井石油化学製、
ハイワックス、一般低密度型、酸価０、分子量７４０
０、エチレン−プロピレン共重合型〕５重量部を混合し
〔表１参照〕、スーパーミキサー〔川田製作所製、〕を
用いて均一に混合したのち、二軸押出機〔池貝鉄工製、
ＰＣＭ−３０型〕を用いてペレット化した。次いで、イ
ンラインスクリュー型射出成形機〔日精樹脂工業製、Ｐ
Ｓ−４０型〕を用いて円筒型スラスト試験片を成形し、
動摩擦係数および摺動時騒音の測定を行った。その測定
結果を表２に示す。表２より、低密度型ポリエチレンワ
ックスにより、優れた自己潤滑特性および低騒音性が得
られたことが知られる。
ルＦ20-02 、ＭＩ＝9 g/10min 〕９５重量部、およびポ
リエチレンワックス ＭＨ７２０Ｐ〔三井石油化学製、
ハイワックス、一般低密度型、酸価０、分子量７４０
０、エチレン−プロピレン共重合型〕５重量部を混合し
〔表１参照〕、スーパーミキサー〔川田製作所製、〕を
用いて均一に混合したのち、二軸押出機〔池貝鉄工製、
ＰＣＭ−３０型〕を用いてペレット化した。次いで、イ
ンラインスクリュー型射出成形機〔日精樹脂工業製、Ｐ
Ｓ−４０型〕を用いて円筒型スラスト試験片を成形し、
動摩擦係数および摺動時騒音の測定を行った。その測定
結果を表２に示す。表２より、低密度型ポリエチレンワ
ックスにより、優れた自己潤滑特性および低騒音性が得
られたことが知られる。
【００１１】
【実施例２】実施例１において、ポリアセタール９７重
量部を使用し、ポリエチレンワックス７２０Ｐの替わり
にＭＨ１１０Ｐ〔三井石油化学製、一般低密度型、酸価
０、分子量１０００〕３．０重量部を使用した以外は、
全て実施例１と同様にして、表２に示す結果を得た。
量部を使用し、ポリエチレンワックス７２０Ｐの替わり
にＭＨ１１０Ｐ〔三井石油化学製、一般低密度型、酸価
０、分子量１０００〕３．０重量部を使用した以外は、
全て実施例１と同様にして、表２に示す結果を得た。
【００１２】
【実施例３】実施例１において、ポリアセタール９６重
量部を使用し、ポリエチレンワックス７２０Ｐの替わり
にＭＨ４４００ＧＰ〔三井石油化学製、一般低密度型、
酸価０、分子量４０００〕３．０重量部を使用した以外
は、全て実施例１と同様にして、表２に示す結果を得
た。
量部を使用し、ポリエチレンワックス７２０Ｐの替わり
にＭＨ４４００ＧＰ〔三井石油化学製、一般低密度型、
酸価０、分子量４０００〕３．０重量部を使用した以外
は、全て実施例１と同様にして、表２に示す結果を得
た。
【００１３】
【実施例４】実施例１において、ポリアセタール９８重
量部を使用し、ポリエチレンワックス７２０Ｐの替わり
にＭＨ４０５ＭＰ〔三井石油化学製、低酸価型、酸価
１、分子量４０００〕２．０重量部を使用した以外は、
全て実施例１と同様にして、表２に示す結果を得た。
量部を使用し、ポリエチレンワックス７２０Ｐの替わり
にＭＨ４０５ＭＰ〔三井石油化学製、低酸価型、酸価
１、分子量４０００〕２．０重量部を使用した以外は、
全て実施例１と同様にして、表２に示す結果を得た。
【００１４】
【実施例５】実施例１において、ポリアセタール９０重
量部を使用し、ポリエチレンワックス７２０Ｐの替わり
にＭＨ８０５１Ｅ〔三井石油化学製、高酸価型、酸価１
０、分子量６０００〕１０重量部を使用した以外は、全
て実施例１と同様にして、表２に示す結果を得た。
量部を使用し、ポリエチレンワックス７２０Ｐの替わり
にＭＨ８０５１Ｅ〔三井石油化学製、高酸価型、酸価１
０、分子量６０００〕１０重量部を使用した以外は、全
て実施例１と同様にして、表２に示す結果を得た。
【００１５】
【実施例６】実施例１において、ポリアセタール９７重
量部を使用し、ポリエチレンワックス７２０Ｐの替わり
にＭＨ２２０３Ａ〔三井石油化学製、酸変性型、酸価３
０、分子量２７００〕３．０重量部を使用した以外は、
全て実施例１と同様にして、表２に示す結果を得た。
量部を使用し、ポリエチレンワックス７２０Ｐの替わり
にＭＨ２２０３Ａ〔三井石油化学製、酸変性型、酸価３
０、分子量２７００〕３．０重量部を使用した以外は、
全て実施例１と同様にして、表２に示す結果を得た。
【００１６】
【実施例７】実施例６において、ポリエチレンワックス
ＭＨ２２０３Ａの替わりにＨＷ１５３〔ヘキスト製、ヘ
キストワックス、高酸価型、酸価３７、分子量３００
０〕を使用した以外は、全て実施例６と同様にして、表
２に示す結果を得た。
ＭＨ２２０３Ａの替わりにＨＷ１５３〔ヘキスト製、ヘ
キストワックス、高酸価型、酸価３７、分子量３００
０〕を使用した以外は、全て実施例６と同様にして、表
２に示す結果を得た。
【００１７】
【比較例１】実施例１において、ポリエチレンワックス
ＭＨ７２０Ｐを使用しなかった以外は、全て実施例１と
同様にして表２に示す結果を得た。
ＭＨ７２０Ｐを使用しなかった以外は、全て実施例１と
同様にして表２に示す結果を得た。
【００１８】
【比較例２】実施例１において、ポリエチレンワックス
ＭＨ７２０Ｐの替わりに分子量１０万の高分子量ポリエ
チレン〔三井石油化学製、ハイゼックス２２００〕を使
用した以外は、全て実施例１と同様にして、表２に示す
結果を得た。
ＭＨ７２０Ｐの替わりに分子量１０万の高分子量ポリエ
チレン〔三井石油化学製、ハイゼックス２２００〕を使
用した以外は、全て実施例１と同様にして、表２に示す
結果を得た。
【００１９】
【比較例３】実施例６において、ポリエチレンワックス
ＭＨ２２０３Ａの替わりに一般高密度型ポリエチレン
〔三井石油化学製、ＭＨ１１００Ｐ、酸価０、分子量 1
1000〕を使用した以外は、全て実施例６と同様にして、
表２に示す結果を得た。
ＭＨ２２０３Ａの替わりに一般高密度型ポリエチレン
〔三井石油化学製、ＭＨ１１００Ｐ、酸価０、分子量 1
1000〕を使用した以外は、全て実施例６と同様にして、
表２に示す結果を得た。
【００２０】
【発明の効果】本発明の成形用ポリアセタール組成物
は、ポリアセタールにポリエチレンワックスを配合した
自己潤滑性組成物であって、改良された摩擦摩耗性およ
び優れた低騒音特性を有し、高性能を要求される各種摺
動部品の材料として好適に用いることができる。
は、ポリアセタールにポリエチレンワックスを配合した
自己潤滑性組成物であって、改良された摩擦摩耗性およ
び優れた低騒音特性を有し、高性能を要求される各種摺
動部品の材料として好適に用いることができる。
【００２１】
【表１】
【００２２】
【表２】
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成４年３月５日
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】発明の詳細な説明
【補正方法】変更
【補正内容】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、電気・電子機器、事務
機器、自動車、産業機器等で要求されている高品質化を
目的とした軸受、歯車、カム、ローラー、滑り板、プー
リー、レバー、ガイド等の摺動部品材料として好適な自
己潤滑性に優れた成形用ポリアセタール組成物に関す
る。
機器、自動車、産業機器等で要求されている高品質化を
目的とした軸受、歯車、カム、ローラー、滑り板、プー
リー、レバー、ガイド等の摺動部品材料として好適な自
己潤滑性に優れた成形用ポリアセタール組成物に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】ポリアセタールは摩耗特性が良く、軽量
であるため、歯車等の摺動部品材料として極めて有用で
ある。従来ポリアセタールの摩擦摩耗性を更に改良する
ために、ポリアセタール樹脂にオイルを含浸混入させる
方法（例えば、特公昭４６−５３２１号）、ポリ四フッ
化エチレンを混合する方法（例えば、特公昭４６−３０
５９０号）、ポリエチレンを混合する方法（例えば、特
公昭４６−４１４５６号）、それらの組合せ法（例え
ば、特公昭５２−２８１３１号）等が知られている。し
かし、オイルを含浸混入させる方法は、オイルの保持が
悪く、成形性に劣る欠点がある。ポリ四フッ化エチレン
を混合する方法は、非常に高価であり、かつ成形時にモ
ールド・デポジットが出やすいという欠点を有する。ポ
リエチレンを混合する方法は、ポリエチレンのポリアセ
タール中への分散性に劣り、層剥離を起こしやすい問題
がある。
であるため、歯車等の摺動部品材料として極めて有用で
ある。従来ポリアセタールの摩擦摩耗性を更に改良する
ために、ポリアセタール樹脂にオイルを含浸混入させる
方法（例えば、特公昭４６−５３２１号）、ポリ四フッ
化エチレンを混合する方法（例えば、特公昭４６−３０
５９０号）、ポリエチレンを混合する方法（例えば、特
公昭４６−４１４５６号）、それらの組合せ法（例え
ば、特公昭５２−２８１３１号）等が知られている。し
かし、オイルを含浸混入させる方法は、オイルの保持が
悪く、成形性に劣る欠点がある。ポリ四フッ化エチレン
を混合する方法は、非常に高価であり、かつ成形時にモ
ールド・デポジットが出やすいという欠点を有する。ポ
リエチレンを混合する方法は、ポリエチレンのポリアセ
タール中への分散性に劣り、層剥離を起こしやすい問題
がある。
【０００３】さて、ポリアセタールとポリオレフィン類
とのブレンドポリマーについては、特公昭４２−１９４
９８号にポリオレフィン類を５〜５０重量％使用する記
載があり、公知であるが、当該ブレンドポリマーは繊条
物を目的としたもので、ポリオレフィンとしてポリプロ
ピレンの記載があるのみである。一方、特公昭４３−２
２６６９号には、エチレン−酢酸ビニル共重合体をポリ
アセタールに混合して熱的および機械的性質を改良する
方法が、特公昭４５−１８０２３号には、エチレン−α
・β−不飽和カルボン酸の重合体を混合する方法が、同
じく、特公昭４５−２６２３１号には、エチレン−ビニ
ルエステルまたはアクリルエステルの重合体をポリアセ
タールに混合して耐衝撃性を改良する方法が提案されて
いる。また、特開昭４９−４０３４６には機械的性質と
加工性の改良を目指して、ポリアセタールとα−オレフ
ィン重合体およびエチレンとビニルモノマーとの共重合
体を混合してなる組成物が示されている。しかし、これ
らの方法によってポリアセタールの自己潤滑性を改良す
ることは困難である。また、特開昭５９−１９７４５２
号には、ポリアセタールの衝撃特性を改良することを目
的に、エチレン共重合体およびアセタールブロック共重
合体とからなる組成物が示されている。ここではエチレ
ン共重合体の数平均分子量は１万以上５０万以下に限定
され、１万以下の場合には衝撃特性が不十分であるとさ
れている。また、特開昭６２−２５３６５０にはポリア
セタールとメルトインデックス１０以上のポリエチレン
２〜３０％からなる組成物が提案されている。しかし、
摺動特性および摺動時騒音特性が不十分で、しかもポリ
エチレンを多量に使用する必要があるため機械的特性に
劣る欠点がある。
とのブレンドポリマーについては、特公昭４２−１９４
９８号にポリオレフィン類を５〜５０重量％使用する記
載があり、公知であるが、当該ブレンドポリマーは繊条
物を目的としたもので、ポリオレフィンとしてポリプロ
ピレンの記載があるのみである。一方、特公昭４３−２
２６６９号には、エチレン−酢酸ビニル共重合体をポリ
アセタールに混合して熱的および機械的性質を改良する
方法が、特公昭４５−１８０２３号には、エチレン−α
・β−不飽和カルボン酸の重合体を混合する方法が、同
じく、特公昭４５−２６２３１号には、エチレン−ビニ
ルエステルまたはアクリルエステルの重合体をポリアセ
タールに混合して耐衝撃性を改良する方法が提案されて
いる。また、特開昭４９−４０３４６には機械的性質と
加工性の改良を目指して、ポリアセタールとα−オレフ
ィン重合体およびエチレンとビニルモノマーとの共重合
体を混合してなる組成物が示されている。しかし、これ
らの方法によってポリアセタールの自己潤滑性を改良す
ることは困難である。また、特開昭５９−１９７４５２
号には、ポリアセタールの衝撃特性を改良することを目
的に、エチレン共重合体およびアセタールブロック共重
合体とからなる組成物が示されている。ここではエチレ
ン共重合体の数平均分子量は１万以上５０万以下に限定
され、１万以下の場合には衝撃特性が不十分であるとさ
れている。また、特開昭６２−２５３６５０にはポリア
セタールとメルトインデックス１０以上のポリエチレン
２〜３０％からなる組成物が提案されている。しかし、
摺動特性および摺動時騒音特性が不十分で、しかもポリ
エチレンを多量に使用する必要があるため機械的特性に
劣る欠点がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、この
ような従来のポリアセタール樹脂材料が持つ欠点を改良
し、自己潤滑性に優れた樹脂組成物を提供することにあ
る。すなわち、本発明の第一の目的は、耐摩擦摩耗特
性、および、機械的特性に優れた成形用ポリアセタール
組成物を与えることである。本発明の第２の目的は、低
騒音性の成形用ポリアセタール組成物を与えることであ
る。これは、最近、電子機器・電気機器・事務機器・産
業機器・自動車等の各分野では、歯車、軸受、カム、ロ
ーラ等、摺動部品の摺動低騒音化が強く要求されている
ことに対処するものである。
ような従来のポリアセタール樹脂材料が持つ欠点を改良
し、自己潤滑性に優れた樹脂組成物を提供することにあ
る。すなわち、本発明の第一の目的は、耐摩擦摩耗特
性、および、機械的特性に優れた成形用ポリアセタール
組成物を与えることである。本発明の第２の目的は、低
騒音性の成形用ポリアセタール組成物を与えることであ
る。これは、最近、電子機器・電気機器・事務機器・産
業機器・自動車等の各分野では、歯車、軸受、カム、ロ
ーラ等、摺動部品の摺動低騒音化が強く要求されている
ことに対処するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上述の如き
問題点を解決するために種種検討を行った結果、特定の
ポリアセタール組成物が前記目的を達成できることを見
出し、本発明を完成させた。すなわち、本発明は、ポリ
アセタール９９．９〜７５重量部〔％〕、および、エチ
レンとα−オレフィンとの共重合体もしくはその変成型
であるポリエチレンワックス０．１〜２５重量部〔％〕
とを配合してなるポリアセタール組成物から成る。本発
明組成物において用いるポリアセタールとは、ホルムア
ルデヒドもしくはトリオキサンを主原料として重合反応
によって得られるオキシメチレン連鎖を主成分としたホ
モポリマー、または環状エーテル化合物とのコポリマー
であり、その溶融指数（ＭＩ）〔ＡＳＴＥＭ−Ｄ１２３
８：１９０℃、２．１６kg荷重下〕が０．０１〜６０の
ものを指す。ポリアセタールは、通常、分子末端からの
分解に対して安定化処理した後、安定剤や酸化防止剤な
どを添加してあり、その形状は、粉末、フレーク、ペレ
ットなどである。
問題点を解決するために種種検討を行った結果、特定の
ポリアセタール組成物が前記目的を達成できることを見
出し、本発明を完成させた。すなわち、本発明は、ポリ
アセタール９９．９〜７５重量部〔％〕、および、エチ
レンとα−オレフィンとの共重合体もしくはその変成型
であるポリエチレンワックス０．１〜２５重量部〔％〕
とを配合してなるポリアセタール組成物から成る。本発
明組成物において用いるポリアセタールとは、ホルムア
ルデヒドもしくはトリオキサンを主原料として重合反応
によって得られるオキシメチレン連鎖を主成分としたホ
モポリマー、または環状エーテル化合物とのコポリマー
であり、その溶融指数（ＭＩ）〔ＡＳＴＥＭ−Ｄ１２３
８：１９０℃、２．１６kg荷重下〕が０．０１〜６０の
ものを指す。ポリアセタールは、通常、分子末端からの
分解に対して安定化処理した後、安定剤や酸化防止剤な
どを添加してあり、その形状は、粉末、フレーク、ペレ
ットなどである。
【０００６】本発明組成物におけるポリエチレンワック
スはエチレン５０〜９９モル％とα−オレフィン１〜５
０モル％との共重合体もしくはその変成型である。その
数平均分子量は５００〜２００００、より好ましくは１
０００〜１００００の範囲である。α−オレフィンとし
ては特に、プロピレンが好ましい。かかるポリエチレン
ワックスは、エチレンとα−オレフィンとのチーグラー
触媒などによる直接重合、高分子量ポリエチレン−α−
オレフィン共重合体製造の際の副生物、あるいは高分子
量ポリエチレン共重合体の熱分解などによって製造さ
れ、一般に低密度型ポリエチレンワックスと呼称され
る。さらに、そのポリエチレンワックスを酸化変成もし
くは酸で変成することにより、カルボキシル基等の極性
基を導入した変成型ポリエチレンワックスを製造するこ
とができ、本発明に、好適に使用できる。変成型は、変
成方法や酸価の程度に応じて低酸価型ポリエチレンワッ
クス、高酸価型ポリエチレンワックスあるいは酸変成型
ポリエチレンワックスと呼称される。このようなポリエ
チレンワックスの具体例を挙げると、三井ハイワックス
低密度型、低酸価型、高酸価型、酸変成型、特殊モノマ
ー変成型（以上三井石油化学製）、あるいは、ヘキスト
ワックスＰＥＤ（ヘキスト製）等がある。
スはエチレン５０〜９９モル％とα−オレフィン１〜５
０モル％との共重合体もしくはその変成型である。その
数平均分子量は５００〜２００００、より好ましくは１
０００〜１００００の範囲である。α−オレフィンとし
ては特に、プロピレンが好ましい。かかるポリエチレン
ワックスは、エチレンとα−オレフィンとのチーグラー
触媒などによる直接重合、高分子量ポリエチレン−α−
オレフィン共重合体製造の際の副生物、あるいは高分子
量ポリエチレン共重合体の熱分解などによって製造さ
れ、一般に低密度型ポリエチレンワックスと呼称され
る。さらに、そのポリエチレンワックスを酸化変成もし
くは酸で変成することにより、カルボキシル基等の極性
基を導入した変成型ポリエチレンワックスを製造するこ
とができ、本発明に、好適に使用できる。変成型は、変
成方法や酸価の程度に応じて低酸価型ポリエチレンワッ
クス、高酸価型ポリエチレンワックスあるいは酸変成型
ポリエチレンワックスと呼称される。このようなポリエ
チレンワックスの具体例を挙げると、三井ハイワックス
低密度型、低酸価型、高酸価型、酸変成型、特殊モノマ
ー変成型（以上三井石油化学製）、あるいは、ヘキスト
ワックスＰＥＤ（ヘキスト製）等がある。
【０００７】ポリエチレンワックスの配合量は、０．１
〜２５重量％であり、０．１重量％未満では本発明の目
的効果は少なく、２５重量％を越える量を用いる場合は
ポリアセタール樹脂の機械的性能が低下する。より好ま
しいポリエチレンワックスの配合量は、０．５〜５重量
％である。これらポリアセタールおよびポリエチレンワ
ックスの配合方法については全く制限は無い。また、所
望によって、更に公知の熱可塑性ポリマー、無機添加
剤、顔料、充填剤、強化繊維、液状あるいは固体潤滑
剤、スリッピング防止剤等を混合してもよい。
〜２５重量％であり、０．１重量％未満では本発明の目
的効果は少なく、２５重量％を越える量を用いる場合は
ポリアセタール樹脂の機械的性能が低下する。より好ま
しいポリエチレンワックスの配合量は、０．５〜５重量
％である。これらポリアセタールおよびポリエチレンワ
ックスの配合方法については全く制限は無い。また、所
望によって、更に公知の熱可塑性ポリマー、無機添加
剤、顔料、充填剤、強化繊維、液状あるいは固体潤滑
剤、スリッピング防止剤等を混合してもよい。
【０００８】ここに得られた成形用ポリアセタール組成
物は、自己潤滑性組成物であって、改良された摩擦摩耗
性および優れた低騒音性を有し、各種摺動部品の材料と
して好適に用いることができる。
物は、自己潤滑性組成物であって、改良された摩擦摩耗
性および優れた低騒音性を有し、各種摺動部品の材料と
して好適に用いることができる。
【０００９】以下に、実施例および比較例を挙げて本発
明の詳細を説明するが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。なお、組成物評価の方法は次の通りであ
る。 射出成形：円筒型スラスト試験片、シリンダー温度２
００℃、金型温度８０℃、成形サイクル３０秒。引張試
験片、シリンダー温度２００℃、金型温度８０℃、成形
サイクル３０秒。 動摩擦係数：オリエンテック製スラスト式摩擦摩耗試
験機を用い、相手材が鋼材（Ｓ４５Ｃ）の場合と同一材
との場合を測定した。 摺動時騒音：同上の摩擦摩耗試験機を用い、面圧力５
kg/cm2、線速度１０ cm/sec 、騒音はスラスト試験片と
マイクロフォン間距離７cm、同一材料間、デシベル
「Ａ」にて測定した。 引張試験：島津製作所製、オートグラフＤＣＳ２００
０を用いて、常法に従って測定した。
明の詳細を説明するが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。なお、組成物評価の方法は次の通りであ
る。 射出成形：円筒型スラスト試験片、シリンダー温度２
００℃、金型温度８０℃、成形サイクル３０秒。引張試
験片、シリンダー温度２００℃、金型温度８０℃、成形
サイクル３０秒。 動摩擦係数：オリエンテック製スラスト式摩擦摩耗試
験機を用い、相手材が鋼材（Ｓ４５Ｃ）の場合と同一材
との場合を測定した。 摺動時騒音：同上の摩擦摩耗試験機を用い、面圧力５
kg/cm2、線速度１０ cm/sec 、騒音はスラスト試験片と
マイクロフォン間距離７cm、同一材料間、デシベル
「Ａ」にて測定した。 引張試験：島津製作所製、オートグラフＤＣＳ２００
０を用いて、常法に従って測定した。
【００１０】
【実施例】 実施例１ ポリアセタール〔三菱瓦斯化学製ユピタールＦ20-02 、
ＭＩ＝9 g/10min 〕９５重量部、およびポリエチレンワ
ックス ＭＨ７２０Ｐ〔三井石油化学製、ハイワック
ス、一般低密度型、酸価０、分子量７４００、エチレン
−プロピレン共重合型〕５重量部を混合し〔表１参
照〕、スーパーミキサー〔川田製作所製、〕を用いて均
一に混合したのち、二軸押出機〔池貝鉄工製、ＰＣＭ−
３０型〕を用いてペレット化した。次いで、インライン
スクリュー型射出成形機〔日精樹脂工業製、ＰＳ−４０
型〕を用いて円筒型スラスト試験片を成形し、動摩擦係
数および摺動時騒音の測定を行った。その測定結果を表
２に示す。表２より、低密度型ポリエチレンワックスに
より、優れた自己潤滑特性および低騒音性が得られたこ
とが知られる。
ＭＩ＝9 g/10min 〕９５重量部、およびポリエチレンワ
ックス ＭＨ７２０Ｐ〔三井石油化学製、ハイワック
ス、一般低密度型、酸価０、分子量７４００、エチレン
−プロピレン共重合型〕５重量部を混合し〔表１参
照〕、スーパーミキサー〔川田製作所製、〕を用いて均
一に混合したのち、二軸押出機〔池貝鉄工製、ＰＣＭ−
３０型〕を用いてペレット化した。次いで、インライン
スクリュー型射出成形機〔日精樹脂工業製、ＰＳ−４０
型〕を用いて円筒型スラスト試験片を成形し、動摩擦係
数および摺動時騒音の測定を行った。その測定結果を表
２に示す。表２より、低密度型ポリエチレンワックスに
より、優れた自己潤滑特性および低騒音性が得られたこ
とが知られる。
【００１１】実施例２ 実施例１において、ポリアセタール９７重量部を使用
し、ポリエチレンワックス７２０Ｐの替わりにＭＨ１１
０Ｐ〔三井石油化学製、一般低密度型、酸価０、分子量
１０００〕３．０重量部を使用した以外は、全て実施例
１と同様にして、表２に示す結果を得た。
し、ポリエチレンワックス７２０Ｐの替わりにＭＨ１１
０Ｐ〔三井石油化学製、一般低密度型、酸価０、分子量
１０００〕３．０重量部を使用した以外は、全て実施例
１と同様にして、表２に示す結果を得た。
【００１２】実施例３ 実施例１において、ポリアセタール９６重量部を使用
し、ポリエチレンワックス７２０Ｐの替わりにＭＨ４４
００ＧＰ〔三井石油化学製、一般低密度型、酸価０、分
子量４０００〕３．０重量部を使用した以外は、全て実
施例１と同様にして、表２に示す結果を得た。
し、ポリエチレンワックス７２０Ｐの替わりにＭＨ４４
００ＧＰ〔三井石油化学製、一般低密度型、酸価０、分
子量４０００〕３．０重量部を使用した以外は、全て実
施例１と同様にして、表２に示す結果を得た。
【００１３】実施例４ 実施例１において、ポリアセタール９８重量部を使用
し、ポリエチレンワックス７２０Ｐの替わりにＭＨ４０
５ＭＰ〔三井石油化学製、低酸価型、酸価１、分子量４
０００〕２．０重量部を使用した以外は、全て実施例１
と同様にして、表２に示す結果を得た。
し、ポリエチレンワックス７２０Ｐの替わりにＭＨ４０
５ＭＰ〔三井石油化学製、低酸価型、酸価１、分子量４
０００〕２．０重量部を使用した以外は、全て実施例１
と同様にして、表２に示す結果を得た。
【００１４】実施例５ 実施例１において、ポリアセタール９０重量部を使用
し、ポリエチレンワックス７２０Ｐの替わりにＭＨ８０
５１Ｅ〔三井石油化学製、高酸価型、酸価１０、分子量
６０００〕１０重量部を使用した以外は、全て実施例１
と同様にして、表２に示す結果を得た。
し、ポリエチレンワックス７２０Ｐの替わりにＭＨ８０
５１Ｅ〔三井石油化学製、高酸価型、酸価１０、分子量
６０００〕１０重量部を使用した以外は、全て実施例１
と同様にして、表２に示す結果を得た。
【００１５】実施例６ 実施例１において、ポリアセタール９７重量部を使用
し、ポリエチレンワックス７２０Ｐの替わりにＭＨ２２
０３Ａ〔三井石油化学製、酸変性型、酸価３０、分子量
２７００〕３．０重量部を使用した以外は、全て実施例
１と同様にして、表２に示す結果を得た。
し、ポリエチレンワックス７２０Ｐの替わりにＭＨ２２
０３Ａ〔三井石油化学製、酸変性型、酸価３０、分子量
２７００〕３．０重量部を使用した以外は、全て実施例
１と同様にして、表２に示す結果を得た。
【００１６】実施例７ 実施例６において、ポリエチレンワックスＭＨ２２０３
Ａの替わりにＨＷ１５３〔ヘキスト製、ヘキストワック
ス、高酸価型、酸価３７、分子量３０００〕を使用した
以外は、全て実施例６と同様にして、表２に示す結果を
得た。
Ａの替わりにＨＷ１５３〔ヘキスト製、ヘキストワック
ス、高酸価型、酸価３７、分子量３０００〕を使用した
以外は、全て実施例６と同様にして、表２に示す結果を
得た。
【００１７】比較例１ 実施例１において、ポリエチレンワックスＭＨ７２０Ｐ
を使用しなかった以外は、全て実施例１と同様にして表
２に示す結果を得た。
を使用しなかった以外は、全て実施例１と同様にして表
２に示す結果を得た。
【００１８】比較例２ 実施例１において、ポリエチレンワックスＭＨ７２０Ｐ
の替わりに分子量１０万の高分子量ポリエチレン〔三井
石油化学製、ハイゼックス２２００〕を使用した以外
は、全て実施例１と同様にして、表２に示す結果を得
た。
の替わりに分子量１０万の高分子量ポリエチレン〔三井
石油化学製、ハイゼックス２２００〕を使用した以外
は、全て実施例１と同様にして、表２に示す結果を得
た。
【００１９】比較例３ 実施例６において、ポリエチレンワックスＭＨ２２０３
Ａの替わりに一般高密度型ポリエチレン〔三井石油化学
製、ＭＨ１１００Ｐ、酸価０、分子量 11000〕を使用し
た以外は、全て実施例６と同様にして、表２に示す結果
を得た。
Ａの替わりに一般高密度型ポリエチレン〔三井石油化学
製、ＭＨ１１００Ｐ、酸価０、分子量 11000〕を使用し
た以外は、全て実施例６と同様にして、表２に示す結果
を得た。
【００２０】
【発明の効果】本発明の成形用ポリアセタール組成物
は、ポリアセタールにポリエチレンワックスを配合した
自己潤滑性組成物であって、改良された摩擦摩耗性およ
び優れた低騒音特性を有し、高性能を要求される各種摺
動部品の材料として好適に用いることができる。
は、ポリアセタールにポリエチレンワックスを配合した
自己潤滑性組成物であって、改良された摩擦摩耗性およ
び優れた低騒音特性を有し、高性能を要求される各種摺
動部品の材料として好適に用いることができる。
【００２１】
【表１】
【００２２】
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 長井 聡 神奈川県平塚市東八幡５丁目６番２号 三 菱瓦斯化学株式会社プラスチックスセンタ ー内 (72)発明者 落合 和明 神奈川県平塚市東八幡５丁目６番２号 三 菱瓦斯化学株式会社プラスチックスセンタ ー内 (72)発明者 柴田 昭義 神奈川県平塚市東八幡５丁目６番２号 三 菱瓦斯化学株式会社プラスチックスセンタ ー内 (72)発明者 川田 利勝 神奈川県平塚市東八幡５丁目６番２号 三 菱瓦斯化学株式会社プラスチックスセンタ ー内
Claims (2)
- 【請求項１】 ポリアセタール９９．９〜７５重量部、
および、エチレンとα−オレフィンとの共重合体もしく
はその変成型のポリエチレンワックス０．１〜２５重量
部とを配合してなる成形用ポリアセタール組成物。 - 【請求項２】 ポリエチレンワックスの数平均分子量が
１０００〜１００００の範囲にある請求項１記載の成形
用ポリアセタール組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2415081A JPH0649320A (ja) | 1990-12-27 | 1990-12-27 | 成形用ポリアセタール 組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2415081A JPH0649320A (ja) | 1990-12-27 | 1990-12-27 | 成形用ポリアセタール 組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0649320A true JPH0649320A (ja) | 1994-02-22 |
Family
ID=18523489
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2415081A Pending JPH0649320A (ja) | 1990-12-27 | 1990-12-27 | 成形用ポリアセタール 組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0649320A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995025769A1 (en) * | 1994-03-24 | 1995-09-28 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Polyacetal resin composition and sliding parts |
| WO1997040099A1 (en) * | 1996-04-23 | 1997-10-30 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Polyoxymethylene resin composition |
| WO1998058024A1 (en) * | 1997-06-19 | 1998-12-23 | Mitsui Chemicals, Inc. | Molding resin composition |
| JP2001200166A (ja) * | 2000-12-26 | 2001-07-24 | Nippon Unicar Co Ltd | 摺動性樹脂組成物 |
| WO2014021413A1 (ja) * | 2012-08-03 | 2014-02-06 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | ポリアセタール樹脂組成物、これを用いた複合成形体およびその製造方法 |
| JP2017155117A (ja) * | 2016-03-01 | 2017-09-07 | 旭化成株式会社 | ポリオキシメチレン樹脂組成物 |
| US10781307B2 (en) | 2017-08-25 | 2020-09-22 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Polyoxymethylene resin molded article, sliding member, and ramp for hard disk |
-
1990
- 1990-12-27 JP JP2415081A patent/JPH0649320A/ja active Pending
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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