JPH0649351A - ポリフェニレンエーテル及び耐衝撃性ビニル芳香族コポリマーをベースとする熱可塑性重合物組成物 - Google Patents

ポリフェニレンエーテル及び耐衝撃性ビニル芳香族コポリマーをベースとする熱可塑性重合物組成物

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JPH0649351A
JPH0649351A JP5075934A JP7593493A JPH0649351A JP H0649351 A JPH0649351 A JP H0649351A JP 5075934 A JP5075934 A JP 5075934A JP 7593493 A JP7593493 A JP 7593493A JP H0649351 A JPH0649351 A JP H0649351A
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Dario Ghidoni
ギドーニ ダリオ
Andrea Callaioli
カライオーリ アンドレア
Gian Claudio Fasulo
クラウディオ ファスーロ ジアン
Nicoletta Cardi
カルディ ニコレッタ
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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    • C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
    • C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
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Abstract

(57)【要約】 【構成】（Ｃ1 ）ポリフェニレンエーテル； （Ｃ2 ）０℃未満の（Ｔｇ）を有するゴム状基幹上で重
合されグラフトされたビニル芳香族モノマー及びアクリ
ルモノマーからなる耐衝撃性ビニル芳香族コポリマー、
及び （Ｃ3 ）ビニル芳香族モノマー及び（メタ）アクリル酸
のブロックコポリマーのエステルからなる相溶化剤を含
む重合熱可塑性組成物。 【効果】本発明の重合熱可塑性組成物は、機械的及び熱
的特性のバランスが優れていて、耐衝撃性が改良されて
おり、加工性も良好である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリフェニレンエーテ
ル及び耐衝撃性のビニル芳香族コポリマーをベースとす
る重合熱可塑性組成物（polymeric thermoplastic comp
osition)に関する。より詳しく言うと、本発明は、機械
的及び熱的性質のバランスが良好で、耐衝撃性が改良さ
れ、良好な加工性を有し、ポリフェニレンエーテル及び
耐衝撃性のビニル芳香族コポリマーを含む重合熱可塑性
組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】酸化ポリフェニレン樹脂としても知られ
ているポリフェニレンエーテル樹脂（ＰＰＥ）は、熱
的、機械的及び広範囲の温度内での誘電特性の良好な組
合せによって特徴付られる周知の１種の工業用ポリマー
である。この特性の組合せを有しているので、ポリフェ
ニレンエーテル樹脂は、射出または抽出成形技術による
広範囲の応用例における用途に適している。
【０００３】ポリフェニレンエーテル樹脂（ＰＰＥ）の
これらの多くの可能な商業的応用にも関わらず、主に、
溶融状態における流動性が低いことと、抽出及び射出成
形作業にいくらかの困難をもたらす原因となる加工性の
範囲の狭さに基づくそれらの不十分な加工性により、そ
の利用は限定されている。その他の欠点は、ポリフェニ
レンエーテル樹脂は、成形後の耐溶剤性が低く、レジリ
エンスが低く（ＩＺＯＤ）、そのために特定の応用のた
めのその用途がさらに限定されることである。
【０００４】このような欠点を改良するために、所望の
特性の組合せを付与された材料を得るために上記の足り
ない特性を有するその他のポリマーをポリフェニレンエ
ーテルとブレンドすることが提案されている。しかしな
がら、この解決は、ほんの少しの場合においてのみ成功
している；事実、一般的には、ブレンドは、各成分の最
も劣る特性の組合せになり、全体的な結果としては、い
くらかの実際的または商業的価値を有するものではな
い、不十分な特性を有する材料が得られる。
【０００５】このような欠点の理由は、全てのポリマー
が互いに相溶性であるわけではなく、そのため、完全に
は付着しないという事実による。その結果、弱点及び破
壊点を示すブレンドの成分の間で界面が形成される。特
に、そのまま、またはゴムとのグラフト重合により耐衝
撃性が与えられたビニル芳香族コポリマー及びポリフェ
ニレンエーテルをベースとする混合物は、これらの２つ
の型のポリマーの間の不相溶性により、異種構造及び機
械的弱点を与えられたブレンドを生じさせる。
【０００６】上記の欠点を克服するための、一般的に相
溶化剤と呼ばれるポリフェニレンエーテル樹脂とビニル
芳香族コポリマーの両者と反応性の添加剤を、この混合
物に添加することが、文献によっても公知である。即
ち、例えば、ドイツ国特許第３，５１５，６３９号は、
ポリフェニレンエーテル及びアクリロニトリル−ブタジ
エン−スチレン樹脂（ＡＢＳ）の間の相溶化剤としての
スチレン−アクリロニトリル−クロロスチレンの使用を
提案している。
【０００７】米国特許第４，５８８，６２３号は、ポリ
（アリーレンエーテル）及びスチレン及び／またはアク
リロニトリルコポリマーの相溶化のためのポリヒドロキ
シ−エーテルの使用を開示している。公開された欧州特
許出願第０，３３７，１６５号は、ポリフェニレンエー
テル、スチレン−アクリロニトリルコポリマー（ＳＡ
Ｎ）及び相溶化剤からなる熱可塑性組成物を開示してお
り、この相溶化剤は、ポリマーＢ上でグラフト重合され
るポリマーＡのグラフトポリマーまたはＡ及びＢのブロ
ックコポリマーであることができ、Ａ及びＢが互いに不
混和性であり、Ａ及びＢの２つのポリマーの一方がポリ
フェニレンエーテルと混和性で、Ａ及びＢポリマーの他
方がスチレン−アクリロニトリルポリマー（ＳＡＮ）と
混和性である。 上記欧州特許出願中に開示されている
相溶化剤の例としては：ポリ（メチル−メタクリレー
ト）上でグラフト重合されたＰＰＥ、ポリスチレン上で
グラフト重合されたスチレン−アクリロニトリルコポリ
マー、ポリスチレンブロック及びメチル−メタクリレー
トブロックからなるブロックコポリマーが挙げられる。
【０００８】ＰＰＥ及びＳＡＮの間の相溶化剤としての
ポリスチレン−ポリメチルメタクリレートブロックコポ
リマーの使用は、「Macromolecules」１９９１、２４、
ｐ.２２３１〜２２３５にも記載されている。しかしな
がら、この公知の相溶化剤は、例えば、高熱変形温度
（ＨＤＴ）及び／または溶融状態における低粘度のよう
なほんのいくつかの改良された特性のみを示すが、レジ
リエンスのようなその他の要求される特性は満足できる
ものではない。
【０００９】本発明の目的は、ポリフェニレンエーテル
及びビニル芳香族コポリマーをベースとする公知の組成
物の上記の欠点を克服することにある。より詳しく言う
と、本発明の目的は、物理的−機械的及び熱的性質のバ
ランスが良好で、耐衝撃性が改良され、良好な加工性を
有する、ポリフェニレンエーテル及びビニル芳香族コポ
リマーをベースとする熱可塑性組成物を提供することに
ある。
【００１０】
【作用】本発明によれば、この目的及びその他の目的
は、下記の成分を含む重合熱可塑性組成物によって達成
される： （Ｃ1 ）ポリフェニレンエーテル； （Ｃ2 ）重量比が８５／１５〜６０／４０のビニル芳香
族モノマー及びアクリルモノマーからなる耐衝撃性ビニ
ル芳香族コポリマー（これらのモノマーは、０℃未満の
ガラス転移温度（Ｔｇ）を有するゴム状基幹（rubbery
substrate)の存在下で重合され、その上にグラフトされ
ている；及び （Ｃ3 ）上記２つの樹脂（Ｃ1 ）及び（Ｃ2 ）の相溶性
を改良するために十分な量の、ビニル芳香族モノマーと
（メタ）アクリル酸のエステルをベースとするブロック
コポリマーからなる相溶化剤。
【００１１】本発明の組成物において、ポリフェニレン
エーテル（Ｃ1 ）及び耐衝撃性ビニル芳香族コポリマー
（Ｃ2 ）の比率は、広範囲に変化することができる。一
般的に、ポリフェニレンエーテルは、上記２つの樹脂
（Ｃ1 ）及び（Ｃ2 ）の全体の重量に基づいて、５〜９
５重量％、好ましくは２５〜７５重量％であり、それに
対応して、耐衝撃性ビニル芳香族コポリマーは、９５〜
５重量％、好ましくは７５〜２５重量％であることがで
きる。
【００１２】相溶化コポリマー（Ｃ3 ）は、少なくと
も、上記２つの樹脂（Ｃ1 ）及び（Ｃ 2 ）の所望の相溶
性を実現するために十分な量で存在する。この表現「相
溶性」は、これが譲渡される最終用途のための満足のい
く特性を有する熱可塑性組成物を与えるような方法での
上記２つの樹脂の適当な分散及び均質化を包含すること
を意図する。
【００１３】典型的には、樹脂（Ｃ1 ）及び（Ｃ2 ）１
００重量部当り、少なくとも0.１重量部の相溶化コポリ
マー（Ｃ3 ）が必要とされる。好適な組成物は、上記２
つの樹脂（Ｃ1 ）及び（Ｃ2 ）の１００重量部当り相溶
化コポリマー（Ｃ3 ）を0.２〜３０重量部含むものであ
る。従って、本発明の好適な熱可塑性組成物は、下記の
成分を含む： −５〜９５重量％のポリフェニレンエーテル（Ｃ1 ）；
及び９５〜５重量％の耐衝撃性ビニル芳香族コポリマー
（Ｃ2 ）からなる１００重量部の混合物； −ビニル芳香族モノマー及び（メタ）アクリル酸のエス
テルをベースとする0.２〜３０重量部の相溶化コポリマ
ー（Ｃ3 ）。
【００１４】本発明の組成物において、使用されるポリ
フェニレンエーテル（Ｃ1 ）は、周知のポリマーまたは
コポリマーであり、複数の下記式（Ｉ）：
【００１５】
【化３】
【００１６】（式中、各Ｒ1 は独立して、ハロゲン原
子、１〜７の炭素原子を含む第１若しくは第２アルキル
基、置換されたアルキル基、フェニル、置換されたフェ
ニル、Ｃ 1 〜Ｃ7 アルキルオキシ基、または少なくとも
２つの炭素原子がハロゲン及び酸素原子から離れている
ハロアルキルオキシを示し、各Ｒ2 は独立して、水素、
ハロゲン原子、１〜７の炭素原子を含む第１若しくは第
２アルキル基、置換されたアルキル基、フェニル、置換
されたフェニル、Ｃ1 〜Ｃ7 アルキルオキシ基または上
記Ｒ1について定義した通りのハロアルキルオキシを示
す。）で示される構造単位からなる。
【００１７】Ｒ1 及びＲ2 の例としては、下記のものを
包含する：水素；塩素、臭素若しくはフッ素のようなハ
ロゲン；メチル、エチル、ｎ−及びiso −プロピル、ｎ
−、sec −、iso −及びtert−ブチル、ｎ−アミル、ｎ
−ヘキシル、２、３−ジメチルブチル、クロロ−エチ
ル、ヒドロキシエチル、フェニルエチル、ヒドロキシメ
チル、カルボキシ−エチル、メトキシカルボニルエチ
ル、シアノエチルのようなアルキル基若しくは置換され
たアルキル基；フェニル、クロロフェニル、メチルフェ
ニル、ジメチルフェニル、エチルフェニルのようなアリ
ール若しくは置換されたアリール基；ベンジル基または
アリル基。
【００１８】本発明における好適なポリフェニレンエー
テルは、下記式：
【００１９】
【化４】
【００２０】（式中、Ｒ'1は独立して、１〜４の炭素原
子を含むアルキル基であり、ｎは少なくとも５０、好ま
しくは６０〜６００である。）で示されるものである。
本発明にとって特に適したポリフェニレンエーテルの例
示的な例としては下記のものを包含する： −ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エー
テル； −ポリ（２，６−ジエチル−１，４−フェニレン）エー
テル； −ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フェニレ
ン）エーテル； −ポリ（２，６−ジプロピル−１，４−フェニレン）エ
ーテル； −ポリ（２−エチル−６−プロピル−１，４−フェニレ
ン）エーテル等。
【００２１】ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニ
レン）エーテルは最も好ましい。語句「ポリフェニレン
エーテル（Ｃ1 ）」は、本明細書（特許請求の範囲を含
む）において使用される場合はすべて、例えば、２，６
−ジメチルフェノール及び２，３，６−トリメチルフェ
ノールに由来する単位からなるコポリマー；並びに、ア
クリロニトリル若しくはスチレンのようなビニル芳香族
化合物のような１若しくはそれ以上のビニルモノマーま
たはポリスチレン若しくはエラストマーのようなポリマ
ーを、ポリフェニレンエーテル鎖上にグラフトすること
によって製造されるグラフトコポリマーのような、上記
に示された式（II）の構造単位を含むホモポリマー及び
コポリマーの両者を含む。
【００２２】ポリフェニレンエーテルは一般的には、
５，０００〜１２０，０００の範囲の平均分子量（ゲル
透過クロマトグラフィーにより測定）を有し、その内部
粘度は、２３℃においてクロロホルム中で測定すると、
0.１dl／g よりも高く、好ましくは、0.３０〜0.９０dl
／g の範囲である。これらのポリフェニレンエーテル
は、下記に記載されているように、好ましくは酸化カッ
プリングのための触媒の存在下で、フェノール化合物
を、酸素または酸素含有気体によって酸化することによ
り製造されることができる：米国特許第３，２２６，３
６１号；第３，２３４，１８３号；第３，３０６，８７
４号；第３，３０６，８７５号；第３，２５７，３５７
号；第３，２５７，３５８号；第３，３３７，５０１
号；第３，７８７，３６１号；第３，９５６，２４２
号；第３，９６２，１８１号；第３，９６５，０６９
号；第４，０７５，１７４号；第４，０９３，５９５〜
５９８号；第４，１０２，８６５号；第４，１８４，０
３４号；第４，３８５，１６８号等。
【００２３】本発明の熱可塑性組成物の成分（Ｃ2 ）
は、０℃未満のＴｇを有するゴム状基幹を少なくとも５
重量％含む耐衝撃性ビニル芳香族コポリマーである。一
般的には、この耐衝撃性ビニル芳香族コポリマーは、０
℃未満のＴｇを有するゴム状基幹を２０〜６０重量％含
み、それに対応して、重量比８５：１５〜６０：４０の
ビニル芳香族モノマー−アクリルモノマーコポリマーを
８０〜４０重量％含む。この耐衝撃性ビニル芳香族コポ
リマーは、０℃未満のＴｇを有するゴム状基幹２０〜４
０重量％と、重量比８０：２０〜６０：４０のビニル芳
香族モノマー−アクリルモノマーコポリマーを８０〜６
０重量％含むことが好ましい。
【００２４】アクリル及びビニル芳香族モノマーがその
上で部分的にグラフトされ、ビニル芳香族モノマー−ア
クリルモノマーコポリマーの形態で部分的に機械的に付
着する基幹である０℃未満のＴｇを有するゴム状基幹
は、１００℃において１０〜１５０ＭＬ−４のムーニー
（Mooney) 粘度を有し、エチレン、プロピレン、ブテン
−１、オクテン−１等の少なくとも２つの異なる直鎖状
α−モノ−オレフィンと、一般的にポリエンで典型的に
非共役ジエンである少なくともその他の共重合可能なモ
ノマーとのオレフィンコポリマーであることができる。
好適なαモノ−オレフィンの１つの例は、より長い鎖を
有するその他のαモノ−オレフィンと一緒になったエチ
レンである。前記ゴムコポリマー中におけるエチレン対
その他のαモノ−オレフィンの重量比は、通常２０／８
０〜８０／２０である。特に好ましいコポリマーは、エ
チレン−プロピレン−非共役ジエンターポリマーであ
り、その非共役ジエンは、５−メチレン−２−ノルボル
ネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−イソプ
ロピリデン−２−ノルボルネン、１，４−ペンタジエ
ン，１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、
１，５−ヘプタジエン、１、７，９−ドデカトリエン、
メチル−１，５−ヘプタジエン、２，５−ノルボルナジ
エン、シクロ−１，５−オクタジエン、ジシクロペンタ
ジエン、テトラヒドロインデン、５−メチル−１−テト
ラヒドロインデン等のような環状または非環状のもので
あることができる。ジエン含量は、ゴム状ターポリマー
のジエンモノマー単位の５〜２０重量％、好ましくは８
〜１８重量％である。
【００２５】特に興味深い結果は、１００℃における測
定において３０〜９０のムーニー粘度（ＭＬ−４）を有
し、５より高い好ましくは１０〜４０のヨウ素価を有す
るエチレン−プロピレン−非共役ジエンターポリマーを
使用することによって得られる。代替的に、ゴム状基幹
は、ポリブタジエン、少なくとも５０重量％好ましくは
８０重量％のブタジエンを含むスチレン若しくはアクリ
ロニトリルのようなコモノマーとのブタジエンのポリマ
ーまたはブタジエンをベースとする線状ブロックゴム若
しくはラジカルブロックゴムのようなジエンゴムである
ことができる。
【００２６】語句「ビニル芳香族モノマー」は、本明細
書（特許請求の範囲を含む）中で使用される場合はすべ
て、下記一般式（III)：
【００２７】
【化５】
【００２８】（式中、Ｒ3 は、水素、ハロゲンまたは１
〜４の炭素原子を有するアルキル基を示し；Ｒ4 は、水
素、ハロゲンまたは１〜４の炭素原子を含むアルキル基
を示し；ｍは、１〜５の整数である）で示されるエチレ
ン性不飽和芳香族化合物を包含するものと理解される。
【００２９】上記の一般式を有するビニル芳香族モノマ
ーの例としては下記のものを包含する：スチレン；メチ
ルスチレン；モノ−、ジ−、トリ−、テトラ−及びペン
タ−クロロスチレン及び対応するα−メチル−スチレ
ン；スチレン及び対応するｏ−及びｐ−メチルスチレン
のような核内でアルキル化されたαメチル−スチレン；
ｏ−及びｐ−エチルスチレン；ｏ−及びｐ−メチル−α
−メチルスチレン等。
【００３０】これらのモノマーは、単独で、または互い
に混合物となって利用されることができる。メタクリロ
ニトリル、アクリル酸、メタクリル酸及びアクリルまた
はメタクリル酸のＣ1 〜Ｃ7 −アルキルエステルのよう
なその他のアクリルモノマーも使用することができる
が、アクリルモノマーは、第１に及び好ましくはアクリ
ロニトリルを意味する。
【００３１】本発明の組成物において利用される耐衝撃
性スチレンコポリマーを得るための共重合方法の例は、
イタリア国特許第７９２，２６９号及び米国特許第３，
８１９，７６５号；第３，４８９，８２２号；３，６４
２，９５０号及び３，８４９，５１８号に記載されてお
り、その内容は参考文献として本明細書中に含むもので
ある。
【００３２】グラフト共重合において、全ての樹脂形成
モノマーが実際にゴム状基幹上にグラフトされるわけで
はない；モノマーの一部が、グラフトされたコポリマー
との物理的な混合物として存在する遊離樹脂を形成す
る。コポリマー上にグラフトされたモノマーの量は、グ
ラフトされた樹脂のための溶剤により得られた生成物を
抽出することによって測定することができる。
【００３３】典型的には、成分（Ｃ2 ）は、ＡＥＳ樹
脂、即ち、スチレン−アクリロニトリルコポリマー（Ｓ
ＡＮ）が部分的にその上にグラフトされ部分的に機械的
に付着されるＥＰＤＭゴムからなり；または、ＡＢＳま
たはＭＢＳのようなのような、ビニル芳香族モノマー及
びアクリロニトリルまたはメチルメタクリレートがその
上にグラフトされたジエンゴム状基幹からなる樹脂であ
る。
【００３４】本発明の組成物において利用される相溶化
剤（Ｃ3 ）は、ビニル芳香族モノマーに由来するモノマ
ー単位から形成される第１序列（sequence) またはブロ
ック（Ｘ）；及び（メタ）アクリル酸のエステルに由来
するモノマー単位から形成される第２序列またはブロッ
ク（Ｙ）を含む型（Ｘ−Ｙ）のブロックコポリマーであ
る。中間物α−メチルスチレンまたは１，１’−ジフェ
ニルエチレンモノマーは、第１及び第２の序列を結合す
るために使用されることができる。
【００３５】ブロックコポリマー（Ｃ3 ）において、Ｘ
及びＹブロックは、５：１〜１：５の重量比で含まれ
る。本発明の組成物において利用されるブロックコポリ
マー（Ｃ3 ）は、上記の序列のみから構成されることが
できるが、上記モノマー序列と共に共重合可能な序列ま
たはブロックを含むことができる。
【００３６】いずれのビニル芳香族モノマーも、第１序
列（Ｘ）のモノマー単位において使用されることができ
る。スチレンが特に好ましいが、一般的には一般式（II
I)を有するビニル芳香族モノマーを使用することができ
る。ブロック（Ｙ）を形成するモノマー単位は、（メ
タ）アクリル酸のＣ1 〜Ｃ8アルキルエステル、（メ
タ）アクリル酸のＣ4 〜Ｃ8 シクロアルキルエステルま
たは（メタ）アクリル酸のフェニル−若しくはＣ1 〜Ｃ
8 アルキル−置換フェニルエステルに由来することがで
きる。アクリルまたはメタクリル酸のエステルの例とし
ては下記のものを包含する：メチル−アクリレート、メ
チル−メタクリレート、エチル−アクリレート、エチル
−メタクリレート、イソプロピル−アクリレート、イソ
プロピル−メタクリレート、ブチル−アクリレート、ヘ
キシル−アクリレート、シクロヘキシル−アクリレー
ト、フェニル−アクリレート等。アルキル基において１
〜４の炭素原子を含む（メタ）アクリル酸のアルキル−
エステルが好ましく、これらの中でメチルメタクリレー
トが特に好ましい。
【００３７】一般的には、第１ブロック（Ｘ）の平均分
子量は、２，０００〜１，０００，０００、好ましくは
５，０００〜５００，０００、より好ましくは８，００
０〜２００，０００である。第２ブロック（Ｙ）の平均
分子量は、一般的には、２，０００〜１，０００，００
０、好ましくは５，０００〜５００，０００、より好ま
しくは８，０００〜２００，０００である。
【００３８】ブロックコポリマー（Ｃ3 ）の全分子量は
一般的には、４，０００〜２，０００，０００、好まし
くは１０，０００〜１，０００，０００、より好ましく
は１６，０００〜４００，０００である。本発明の組成
物中において使用されるブロックコポリマー（Ｃ3 ）
は、線状構造であることが好ましい。 ブロックコポリ
マー（Ｃ3 ）は、米国特許第４，４６１，８７４号；
「J.Appl.Polymer Sci. 」Vol.２４、ｐ. ２０５１（１
９７９）；「J.appl.Sci. 」Vol.３３、ｐ. ７２７（１
９７８）；「Polymer 」Vol.３２、ｐ. １９（１９９
１）；「Eur.Polymer J.」Vol.２５、No. ７／８、ｐ.
６４３（１９８９）；「Eur.Polymer J.」Vol.２６、N
o. ５、ｐ. ５２５（１９９０）；「Polymer 」Vol.２
９、５月、ｐ. ９５１（１９８８）に記載されているよ
うな、アニオン、ラジカル、ラジカル−アニオンまたは
アニオン−ラジカル重合方法のような周知の重合技術に
従って製造することができる。
【００３９】このブロックコポリマー（Ｃ3 ）は、「J.
Macromol.Sci.Chem.A25(4)」、ｐ.４４５に記載されて
いるようなテレケリックの（telekelic）または一末端
のポリマー及びカルボニルマンガンを使用して；または
「Makromol.Chem.」ｐ.２１８７（１９８８）に記載さ
れているような重合可能部位及び感光性部位の両方を含
むモノマーを使用する重合方法によっても製造されるこ
とができる。
【００４０】本発明の組成物は、いずれの慣用の混合方
法を使用しても製造されることができる。例えば、混合
は、溶融状態で実施されることができ、時間及び温度
は、組成物の関数としてその時その時で選択され決定さ
れる。温度は一般的には、２００〜３００℃である。い
ずれの公知の混合ユニットを利用することもできる。こ
の方法は、連続的でも非連続的であってもよい。特に、
一軸スクリュー及び二軸スクリュー抽出機、バンバリー
タイプの内部ミキサー、混合ローラー等を使用すること
ができる。
【００４１】全ての組成物成分は、混合ユニット中に開
始時において及び直接導入されることができるが、場合
によっては、他方の樹脂と混合する前に２つの樹脂の一
方と予備混合することが好ましい。（Ｃ1 ）、（Ｃ2 ）
及び（Ｃ3 ）に加えて、本発明の組成物は、ガラス繊
維、炭素繊維、有機及び無機の高弾性繊維、金属繊維、
無機充填剤等の強化添加剤、並びに当業者に周知の防炎
剤、色素、顔料、安定剤、潤滑剤等を含むことができ
る。
【００４２】上記強化添加剤は、全組成物に基づいて算
出して、一般的には５０重量％を越えない量で、好まし
くは３０重量％を越えない量で使用されることができ
る。特に好ましい強化添加剤は、ガラス繊維であり、そ
れは未処理でもよく、またはこの繊維の技術者及び製造
者には周知の方法でシランまたはチタン塩により処理さ
れていることがより好ましい。
【００４３】本発明の組成物において使用される適当な
安定剤は、ビニル芳香族樹脂及びポリフェニレンエーテ
ル樹脂に適し、一般的に使用される公知の熱安定剤及び
抗酸化剤の多くのものである。例えば、液体ホスフェー
ト及びヒンダードフェノールは、0.０５〜５重量％の範
囲で変化することができる量で、本発明の組成物に添加
されることができる。
【００４４】本発明の要旨である組成物は、射出成形ま
たは抽出によって容易に加工されることができ、良好な
耐熱性、低感水性とともに、高衝撃強度を有する造形品
の製造のための利用に適した複合された特性を示す。こ
れらの特性を有しているために、本発明の組成物は、自
動車部門において、及びファーネス塗装され得る物品、
モーターと接触する部品、家庭電化製品、電子製品、一
般的にカップ、箱、容器、パネル、シート、ロッド等の
形態をした技術的物品の製造にその用途を見出してい
る。
【００４５】
【実施例】本発明をさらに理解するため及び本発明を実
施するために、以下にいくつかの例示的実施例を挙げる
が、これらは本発明の範囲を限定するものではない。 実施例１（比較例） ５０mlセルを備え２６０℃に加熱されたブラベンダープ
ラストグラフ中に、室温において調製された下記からな
る混合物を導入した： （Ｃ1 ）下記表中に示される量の、極限粘度数０.５４
を有する（２３℃におけるクロロホルム中）ポリ（２，
６−ジメチル−１，４フェニレン）エーテル（ＰＰ
Ｅ）； （Ｃ2 ）下記表中に示される量の、１００℃におけるム
ーニー粘度６２〜７２ＭＬ−４及びヨウ素価１８を有す
るＥＰＤＭゴム２6.６重量％と、重量比７４／２６のス
チレン−アクリロニトリルコポリマー（ＳＡＮ）７3.４
重量％からなる耐衝撃性のグラフトスチレンコポリマー
（ＡＥＳ）。
【００４６】ブラベンダーの混練速度は滞留時間４分で
８０r.p.m.であった。得られた混合物を粉砕し、２６０
℃において圧縮成形し、次いで特性決定した。このよう
にして得られた混合物の特性を、下記表中に記載する。 実施例２〜４ 上記２つの樹脂Ｃ1 及びＣ2 に、平均分子量９５，００
０及びスチレンブロックの平均分子量３２，０００を有
する、重量比３４／６６のポリスチレンブロックとポリ
メチルメタクリレートブロックとからなるジブロックコ
ポリマー１（Ｃ 3 ）をブレンドすることによって、実施
例１の操作条件を繰り返した。
【００４７】このようにして得られた混合物の特性を下
記表中に示す。 実施例５〜７ 上記の２つの樹脂Ｃ1 及びＣ2 に、平均分子量１９２，
０００及びスチレンブロックの平均分子量６５，０００
を有する、重量比３４／６６のポリスチレンブロックと
ポリメチルメタクリレートブロックとからなるジブロッ
クコポリマー２（Ｃ3 ）をブレンドすることによって、
実施例１の操作条件を繰り返した。
【００４８】このようにして得られた混合物の特性を下
記表中に示す。 実施例８（比較例） 耐衝撃性のスチレンコポリマー（Ｃ2 ）を、重量組成７
４／２６を有するスチレン／アクリロニトリルコポリマ
ー（ＳＡＮ）（Ｃ4 ）で代用することによって、実施例
４の操作条件を繰り返した。
【００４９】このようにして得られた混合物の特性を下
記表中に示す。この表において、測定された特性及び使
用された方法は、下記の通りである： 機械的特性 標準ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従って、3.２mm厚の試験片上
での２３℃におけるノッチ付耐衝撃性（ＩＺＯＤ）を測
定した。 熱的特性 標準ＩＳＯ３０６に従って、油中１及び５kgにおける軟
化温度ＶＩＣＡＴを測定した。
【００５０】
【表１】 表 ─────────────────────────────────── 組成物 単位 実施例 1* 2 3 4 5 6 7 8* -(C1) ＰＰＥ 重量％ 50 48.75 47.5 45 48.75 47.5 45 45 -(C2) ＡＥＳ 〃 50 48.75 47.5 45 48.75 47.5 45 -- -(C3) ジブロック 〃 -- 2.5 5 10 -- -- -- 10 コポリマー1 -(C3) ジブロック 〃 -- -- -- -- 2.5 5 10 -- コポリマー2 -(C4) ＳＡＮ 〃 -- -- -- -- -- -- -- 45 ─────────────────────────────────── 特性 ・ＩＺＯＤ J/m 24 90 130 140 40 50 62 15 ・ＶＡＣＡＴ ℃ 165 162 160 155 163 158 154 170 (1kgにおいて） ・ＶＡＣＡＴ ℃ 118 117 117 117 118 117 117 120 (5kgにおいて） ＊比較例
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 51/04 ＬＫＹ 7142−4Ｊ 53/00 ＬＬＸ 7142−4Ｊ (72)発明者 アンドレア カライオーリ イタリア マントヴァ ヴィア ガンドル フォ １ (72)発明者 ジアン クラウディオ ファスーロ イタリア マントヴァ サン シルヴェス トロ ヴィア プッチーニ 11 (72)発明者 ニコレッタ カルディ イタリア ヴァレーゼ オルジアーテ オ ローナ ヴィア タナロ ９

Claims (23)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （Ｃ1 ）ポリフェニレンエーテル、 （Ｃ2 ）重量比が８５／１５〜６０／４０であるビニル
    芳香族モノマー及びアクリルモノマーからなる耐衝撃性
    ビニル芳香族コポリマー（これらのモノマーは０℃未満
    のガラス転移温度（Ｔｇ）を有するゴム状基幹の存在下
    で重合され、その上にグラフトされている）、及び （Ｃ3 ）上記２つの樹脂（Ｃ1 ）及び（Ｃ2 ）の相溶性
    を改良するために十分な量の、ビニル芳香族モノマー及
    び（メタ）アクリル酸のエステルをベースとするブロッ
    クコポリマーを含む相溶化剤を含み、機械的及び熱的特
    性のバランスが良好で、耐衝撃性が改良され、良好な加
    工性を有する重合熱可塑性組成物。
  2. 【請求項２】 ポリフェニレンエーテル（Ｃ1 ）が、前
    記２つの樹脂（Ｃ1）及び（Ｃ2 ）の全体重量に基づい
    て、５〜９５重量％の範囲で含まれ、それに応じて、耐
    衝撃性ビニル芳香族コポリマー（Ｃ2 ）が９５〜５重量
    ％含まれる請求項１に記載の重合熱可塑性組成物。
  3. 【請求項３】 前記相溶化剤（Ｃ3 ）の量が、樹脂（Ｃ
    1 ）及び（Ｃ2 ）の１００重量部に基づいて、少なくと
    も0.１重量部である請求項１または２に記載の重合熱可
    塑性組成物。
  4. 【請求項４】 ポリフェニレンエーテル（Ｃ1 ）２５〜
    ７５重量％、及び耐衝撃性ビニル芳香族コポリマー（Ｃ
    2 ）７５〜２５重量％からなる混合物１００重量部、及
    びビニル芳香族モノマー及び（メタ）アクリル酸のエス
    テルをベースとする相溶化ブロックコポリマー（Ｃ3 ）
    0.２〜３０重量部を含む請求項１〜３のいずれかに記載
    の重合熱可塑性組成物。
  5. 【請求項５】 前記ポリフェニレンエーテル（Ｃ1 ）
    が、複数の下記式（Ｉ）： 【化１】 （式中、各Ｒ1 は、独立して、ハロゲン原子、１〜７の
    炭素原子を含む第１若しくは第２アルキル基、置換され
    たアルキル基、フェニル、置換されたフェニル、Ｃ1 〜
    Ｃ7 のアルキルオキシ基または少なくとも２つの炭素原
    子がハロゲン及び酸素原子を隔離させているハロアルキ
    ルオキシ基を示し、各Ｒ2 は、独立して、水素、ハロゲ
    ン原子、１〜７の炭素原子を含む第１若しくは第２アル
    キル基、置換されたアルキル基、フェニル、置換された
    フェニル、Ｃ1 〜Ｃ7 アルキルオキシ基または上記Ｒ1
    において定義した通りのハロアルキルオキシ基を示
    す。）で示される構造単位を含むポリマーまたはコポリ
    マーである請求項１〜４のいずれかに記載の重合熱可塑
    性組成物。
  6. 【請求項６】 前記ポリフェニレンエーテルが、式（I
    I) ： 【化２】 （式中、Ｒ'1は互いに独立して、１〜４の炭素原子を含
    むアルキル基であり、「ｎ」は、少なくとも５０で、好
    ましくは６０〜約６００である。）を有する請求項５に
    記載の重合熱可塑性組成物。
  7. 【請求項７】 ポリフェニレンエーテルが５，０００〜
    １２０，０００の数平均分子量及び２３℃でクロロホル
    ム中で測定された0.１dl／g よりも高く、好ましくは0.
    ３０〜0.９０dl／g の内部粘度を有する請求項１〜６の
    いずれかに記載の重合熱可塑性組成物。
  8. 【請求項８】 耐衝撃性ビニル芳香族コポリマー
    （Ｃ2 ）が、０℃未満のＴｇを有するゴム状基幹２０〜
    ６０重量％及びそれに対応して、８５：１５〜６０：４
    ０の重量比のビニル芳香族モノマー−アクリルモノマー
    コポリマー８０〜４０重量％を含む、請求項１〜７のい
    ずれかに記載の重合熱可塑性組成物。
  9. 【請求項９】 耐衝撃性ビニル芳香族コポリマー
    （Ｃ2 ）が、０℃未満のＴｇを有するゴム状基幹２０〜
    ４０重量％及びそれに対応して、８０：２０〜６０：４
    ０の重量比のビニル芳香族モノマー−アクリルモノマー
    コポリマー８０〜６０重量％を含む、請求項８に記載の
    重合熱可塑性組成物。
  10. 【請求項１０】 ０℃未満のＴｇを有するゴム状基幹
    は、１００℃における１０〜１５０ＭＬ−４のムーニー
    粘度を有し、エチレン、より長い鎖を有するもう１つの
    αモノ−オレフィン及び非共役ジエンのオレフィンコポ
    リマーであって、エチレン対その他のαモノ−オレフィ
    ンの重量比は、２０／８０〜８０／２０の範囲であり、
    ジエン含量は、全コポリマーに基づいて、５〜２０重量
    ％の範囲である請求項１〜９のいずれかに記載の重合熱
    可塑性組成物。
  11. 【請求項１１】 ゴム状基幹は、１００℃において測定
    されたムーニー粘度（ＭＬ−４）３０〜９０及び５より
    大きく好ましくは１０〜４０の範囲であるヨウ素価を有
    するエチレン−プロピレン−非共役ジエンターポリマー
    である請求項１０に記載の重合熱可塑性組成物。
  12. 【請求項１２】 ０℃未満のＴｇを有するゴム状基幹
    が、ポリブタジエン、ブタジエン含量が少なくとも５０
    重量％好ましくは少なくとも８０重量％であるブタジン
    とスチレン若しくはアクリロニトリルとのポリマー、ブ
    タジエンをベースとする線状ブロックゴムまたはラジカ
    ルブロックゴムのようなジエンゴムである請求項１〜９
    のいずれかに記載の重合熱可塑性組成物。
  13. 【請求項１３】 ビニル芳香族モノマーが、スチレンで
    ある請求項１〜１２のいずれかに記載の重合熱可塑性組
    成物。
  14. 【請求項１４】 アクリルモノマーが、アクリロニトリ
    ルである請求項１〜１３のいずれかに記載の重合熱可塑
    性組成物。
  15. 【請求項１５】 ブロックコポリマー（Ｃ3 ）が、ビニ
    ル芳香族モノマーに由来するモノマー単位から形成され
    た第１序列またはブロック（Ｘ）；及び（メタ）アクリ
    ル酸のエステルに由来するモノマー単位から形成された
    第２序列またはブロック（Ｙ）を含む（Ｘ−Ｙ）タイプ
    のものである請求項１〜１４のいずれかに記載の重合熱
    可塑性組成物。
  16. 【請求項１６】 前記２つのブロック（Ｘ）及び（Ｙ）
    が、中間物α−メチルスチレンまたは１，１’−ジフェ
    ニルエチレンモノマーによって結合されている請求項１
    ５に記載の重合熱可塑性組成物。
  17. 【請求項１７】 前記２つのブロック（Ｘ）及び（Ｙ）
    の重量比が、５：１〜１：５である請求項１５または１
    ６に記載の重合熱可塑性組成物。
  18. 【請求項１８】 （メタ）アクリル酸のエステルが、
    （メタ）アクリル酸のＣ1 〜Ｃ8 アルキルエステル；
    （メタ）アクリル酸のＣ4 〜Ｃ8 シクロアルキルエステ
    ル；（メタ）アクリル酸のフェニル−及びＣ1 〜Ｃ8 の
    アルキル−置換フェニルエステルから選択された請求項
    １〜１７のいずれかに記載の重合熱可塑性組成物。
  19. 【請求項１９】 ブロック（Ｘ）が、スチレンに由来の
    単位から形成され、ブロック（Ｙ）が、メチルメタクリ
    レートに由来の単位から形成される請求項１５〜１８の
    いずれかに記載の重合熱可塑性組成物。
  20. 【請求項２０】 ブロックコポリマー（Ｘ−Ｙ）
    （Ｃ3 ）が、４，０００〜２，０００，０００、好まし
    くは１６，０００〜４００，０００の範囲の分子量を有
    し、ブロック（Ｘ）及び（Ｙ）のそれぞれが、２，００
    ０〜１，０００，０００、好ましくは８，０００〜２０
    ０，０００の範囲の平均分子量を有する請求項１〜１９
    のいずれかに記載の重合熱可塑性組成物。
  21. 【請求項２１】 ブロックコポリマー（Ｃ3 ）が、線状
    構造である請求項１〜２０のいずれかに記載の重合熱可
    塑性組成物。
  22. 【請求項２２】 さらに、補強添加剤、防炎剤、色素、
    顔料、安定剤及び／または潤滑剤を含む請求項１〜２１
    のいずれかに記載の重合熱可塑性組成物。
  23. 【請求項２３】 補強添加剤が、ガラス繊維、炭素繊
    維、有機または無機高弾性繊維及び金属繊維からなる群
    から選択され、全組成物重量に基づいて、５０重量％を
    越えない量である請求項２０に記載の重合熱可塑性組成
    物。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009270105A (ja) * 2008-04-11 2009-11-19 Otsuka Chem Co Ltd ポリマーアロイ用相溶化剤およびポリマーアロイ調製用マスターバッチ
US7802692B2 (en) 2002-10-03 2010-09-28 Three R Produce, Inc. Device for and method of fastening two component members

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4425916A1 (de) * 1994-07-21 1996-01-25 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Blockpolymeren und ihre Verwendung als Haftvermittler
ITMI981156A1 (it) * 1998-05-26 1999-11-26 Enichem Spa Composizioni polimeriche
WO2001017757A1 (en) * 1999-09-09 2001-03-15 The Goodyear Tire & Rubber Company Method and apparatus for manufacturing a tire carcass

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5787454A (en) * 1980-11-20 1982-05-31 Sumitomo Chem Co Ltd Polyphenylene oxide composition
JPS58154754A (ja) * 1982-03-09 1983-09-14 Asahi Chem Ind Co Ltd ポリフエニレンエ−テル樹脂組成物
JPS60139746A (ja) * 1983-12-28 1985-07-24 Daicel Chem Ind Ltd 耐熱・耐衝撃性樹脂組成物
US4866126A (en) * 1988-04-15 1989-09-12 Borg-Warner Chemicals, Inc. Polymer blend compositions including copolymer compatibilizing agents
JPH0395245A (ja) * 1989-05-25 1991-04-19 Dainippon Ink & Chem Inc 熱可塑性樹脂組成物

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7802692B2 (en) 2002-10-03 2010-09-28 Three R Produce, Inc. Device for and method of fastening two component members
JP2009270105A (ja) * 2008-04-11 2009-11-19 Otsuka Chem Co Ltd ポリマーアロイ用相溶化剤およびポリマーアロイ調製用マスターバッチ

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