JPH0649572B2 - ゼオライトＮａＡの製法 - Google Patents
ゼオライトＮａＡの製法Info
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- JPH0649572B2 JPH0649572B2 JP1165501A JP16550189A JPH0649572B2 JP H0649572 B2 JPH0649572 B2 JP H0649572B2 JP 1165501 A JP1165501 A JP 1165501A JP 16550189 A JP16550189 A JP 16550189A JP H0649572 B2 JPH0649572 B2 JP H0649572B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/20—Silicates
- C01B33/26—Aluminium-containing silicates, i.e. silico-aluminates
- C01B33/28—Base exchange silicates, e.g. zeolites
- C01B33/2807—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures
- C01B33/2815—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures of type A (UNION CARBIDE trade name; corresponds to GRACE's types Z-12 or Z-12L)
- C01B33/2823—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures of type A (UNION CARBIDE trade name; corresponds to GRACE's types Z-12 or Z-12L) from aqueous solutions of an alkali metal aluminate and an alkali metal silicate excluding any other source of alumina or silica
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Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野： 本発明はゼオライトNaAの製法に関する。
従来の技術： Na2O １．０±０．２：Al2O3：SiO2・yH2O 1.85±０．
５ 〔ここにｙは６までの値を表わす。〕の組成、最大４．
０μｍより小さい粒子５０重量％および 粒分（μｍ） 比率（重量％） ＜３ ３５〜６０ ＜５ ８２〜９５ ＜１０ ９３〜９９ ＜１５ ９６〜１００ の粒度スペクトルを有するＡ型結晶ゼオライト粉末を下
記のとおり製造することは公知である： ケイ酸ナトリウム水溶液を装入し、これを３０〜８０℃
の温度に加熱し、撹拌しながらAl2O3０．１〜１００ｇ
／およびNa2O１〜２００ｇ／を含む３０〜１００℃
の温度に予熱したアルミン酸ナトリウム液を装入したケ
イ酸ナトリウム水溶液へ反応混合物の混濁点まで１０〜
６０分内に添加し、SiO2／Al2O3＝２〜５０、Na2O／SiO
2＝０．２〜２０、H2O／Na2O＝４〜３００の組成を有す
る混濁反応混合物にAl2O3１０〜２００ｇ／、Na2O １
０〜２５０ｇ／を含むアルミン酸ナトリウム液を１０
〜１００℃の温度で撹拌しながら２段階に添加し、その
際第２段の添加速度が第１段より２〜１０倍高く、この
ように得た合成混合物を２０〜１７５℃の温度で少なく
とも１５分以内に結晶化させる（西独特許第２６６０７
２３号明細書参照）。
５ 〔ここにｙは６までの値を表わす。〕の組成、最大４．
０μｍより小さい粒子５０重量％および 粒分（μｍ） 比率（重量％） ＜３ ３５〜６０ ＜５ ８２〜９５ ＜１０ ９３〜９９ ＜１５ ９６〜１００ の粒度スペクトルを有するＡ型結晶ゼオライト粉末を下
記のとおり製造することは公知である： ケイ酸ナトリウム水溶液を装入し、これを３０〜８０℃
の温度に加熱し、撹拌しながらAl2O3０．１〜１００ｇ
／およびNa2O１〜２００ｇ／を含む３０〜１００℃
の温度に予熱したアルミン酸ナトリウム液を装入したケ
イ酸ナトリウム水溶液へ反応混合物の混濁点まで１０〜
６０分内に添加し、SiO2／Al2O3＝２〜５０、Na2O／SiO
2＝０．２〜２０、H2O／Na2O＝４〜３００の組成を有す
る混濁反応混合物にAl2O3１０〜２００ｇ／、Na2O １
０〜２５０ｇ／を含むアルミン酸ナトリウム液を１０
〜１００℃の温度で撹拌しながら２段階に添加し、その
際第２段の添加速度が第１段より２〜１０倍高く、この
ように得た合成混合物を２０〜１７５℃の温度で少なく
とも１５分以内に結晶化させる（西独特許第２６６０７
２３号明細書参照）。
この公知法によれば最良の結晶を形成するために加熱期
の後に長い結晶化期が続く。
の後に長い結晶化期が続く。
この公知法の生成物はリン酸塩代用品または洗剤のビル
ダーとして使用される。この理由から製造の際できるだ
け高いカルシウム結合能力および一定の粒度分布が再現
可能に保証されなければならない。
ダーとして使用される。この理由から製造の際できるだ
け高いカルシウム結合能力および一定の粒度分布が再現
可能に保証されなければならない。
ゼオライトＡの妨害されない再現可能の粒度分布を可能
にするため、この公知法では種物質の使用を避けてい
る。
にするため、この公知法では種物質の使用を避けてい
る。
ゼオライト合成の際種物質を使用することは一般に公知
である。
である。
西独公開特許公報第35 38 416 号にはアモルフアス種物
質を使用するホージヤサイトの製造が記載されている。
質を使用するホージヤサイトの製造が記載されている。
米国特許第33 10 373 号明細書によれば形成されたばか
りの結晶をボールミルで摩砕し、それによつて恐らく結
晶核が発生する。粒度分布に関してこの文献には情報が
示されない。
りの結晶をボールミルで摩砕し、それによつて恐らく結
晶核が発生する。粒度分布に関してこの文献には情報が
示されない。
米国特許第30 71 434 号明細書からNaA型結晶ゼオライ
トに製造した結晶生成物の再循環によつて接種すること
が公知である。生成物の粒度分布に関してはこの明細書
に開示がない。
トに製造した結晶生成物の再循環によつて接種すること
が公知である。生成物の粒度分布に関してはこの明細書
に開示がない。
発明が解決しようとする課題： 本発明の課題はゼオライトNaAの製法を得ることであ
る。
る。
課題を解決するための手段： この課題は Na2O １．０±０．２：Al2O3：SiO2・yH2O 1.85±０．５ の組成〔ここにｙは６までの値を表わす。〕、大きくと
も４．０μｍより小さい粒子５０重量％および 粒分（μｍ） 比率（重量％） ＜３ ３５〜６０ ＜５ ８２〜９５ ＜１０ ９３〜９９ ＜１５ ９６〜１００ の粒度スペクトルを有する粉末状ゼオライトNaAを種晶
として使用する方法によつて達成される。
も４．０μｍより小さい粒子５０重量％および 粒分（μｍ） 比率（重量％） ＜３ ３５〜６０ ＜５ ８２〜９５ ＜１０ ９３〜９９ ＜１５ ９６〜１００ の粒度スペクトルを有する粉末状ゼオライトNaAを種晶
として使用する方法によつて達成される。
作 用： 粉末状ゼオライトNaAは西独特許第26 60 723号明細書に
よる公知法により製造される。これはケイ酸ナトリウム
水溶液を装入し、これを３０〜８０℃の温度に加熱し、
撹拌しながらAl2O3０．１〜１００ｇ／およびNa2O １
〜２００ｇ／を含む３０〜１００℃の温度に予熱した
アルミン酸ナトリウム液を装入したケイ酸ナトリウム水
溶液へ１０〜６０分内に反応混合物の混濁点まで添加
し、SiO２／Al2O３＝２〜５０、Na2O ／SiO２＝０．２
〜２０およびH2O／Na2O ＝４〜３００の組成を有する混
濁した反応混合物にAl2O3１０〜２００ｇ／およびNa2
O １０〜２５０ｇ／を含むアルミン酸ナトリウム液を
１０〜１００℃の温度で撹拌しながら２段に添加し、そ
の際第２段の供給速度が第１段より２〜１０倍高く、こ
のように得た合成混合物を２０〜１７５℃の温度で少な
くとも１５分以内に結晶化させるように行われる。
よる公知法により製造される。これはケイ酸ナトリウム
水溶液を装入し、これを３０〜８０℃の温度に加熱し、
撹拌しながらAl2O3０．１〜１００ｇ／およびNa2O １
〜２００ｇ／を含む３０〜１００℃の温度に予熱した
アルミン酸ナトリウム液を装入したケイ酸ナトリウム水
溶液へ１０〜６０分内に反応混合物の混濁点まで添加
し、SiO２／Al2O３＝２〜５０、Na2O ／SiO２＝０．２
〜２０およびH2O／Na2O ＝４〜３００の組成を有する混
濁した反応混合物にAl2O3１０〜２００ｇ／およびNa2
O １０〜２５０ｇ／を含むアルミン酸ナトリウム液を
１０〜１００℃の温度で撹拌しながら２段に添加し、そ
の際第２段の供給速度が第１段より２〜１０倍高く、こ
のように得た合成混合物を２０〜１７５℃の温度で少な
くとも１５分以内に結晶化させるように行われる。
本発明の有利な実施態様によれば種晶として使用するNa
A型の結晶ゼオライトは西独特許第26 60 723号明細書の
方法で使用される。種晶の添加は反応の任意の時点、と
くにアルミン酸塩添加の終了前に行われる。
A型の結晶ゼオライトは西独特許第26 60 723号明細書の
方法で使用される。種晶の添加は反応の任意の時点、と
くにアルミン酸塩添加の終了前に行われる。
種晶の添加は公知法でも本発明の方法でも結晶化時間短
縮の効果を達成するため行われる。しかし意外にも本発
明の方法の場合、種晶と同じ粒度分布を有し、かつグリ
ツトを含まない結晶ゼオライトが発生する。
縮の効果を達成するため行われる。しかし意外にも本発
明の方法の場合、種晶と同じ粒度分布を有し、かつグリ
ツトを含まない結晶ゼオライトが発生する。
結晶成長の理論から出発すれば種晶は所望の生成物より
小さくなければならないものと考えられる。それは結晶
化がとくに存在する種晶を中心に行われるからである。
小さくなければならないものと考えられる。それは結晶
化がとくに存在する種晶を中心に行われるからである。
本発明の方法の特殊な利点は意外にも加熱期終了後すで
に生成物がカルシウム結合能力、グリツト不含性および
粒度分布のような所望の性質を有することにある。
に生成物がカルシウム結合能力、グリツト不含性および
粒度分布のような所望の性質を有することにある。
引続く結晶化期はもはや必要でない。
実施例： 容量１５０の槽に水ガラスを装入する。
撹拌しながら５０℃の温水ガラスに８０℃のアルミン酸
塩液Ｉを３０分内に添加する。添加の終り頃混濁が生ず
る。
塩液Ｉを３０分内に添加する。添加の終り頃混濁が生ず
る。
少し濁つた溶液にアルミン酸塩液II（温度７０℃）をま
ず４５分内に２０、次に３０分内に残部を添加する。
反応混合物を８７℃に加熱する。次に固体をろ過し、洗
浄し、乾燥し、分析する。
ず４５分内に２０、次に３０分内に残部を添加する。
反応混合物を８７℃に加熱する。次に固体をろ過し、洗
浄し、乾燥し、分析する。
使用した溶液の濃度および沈殿混合物の組成は表１に示
される。
される。
分析データは表２に示される。粒度測定はコールタカウ
ンタによつて測定する。結晶相はＸ線写真により決定す
る。
ンタによつて測定する。結晶相はＸ線写真により決定す
る。
例１は種晶を含まない。例２〜４は西独特許第26 60 72
3号明細書により製造した種晶２〜３％を含む。
3号明細書により製造した種晶２〜３％を含む。
次の溶液を使用する： 水ガラス Na2O ：107 g/ ρ＝1.35 g/cm3 SiO2 ：347.5 g/ アルミン酸 ナトリウム 液 Na2O ：94.8〜103.8g/ ρ＝1.10 g/cm3 Al2O3：６．４〜９．６ g/ アルミン酸 ナトリウム 液 Na2O ：160.3〜182.8g/ ρ＝1.27 g/cm3 Al2O3：93.8〜99.4 g/
Claims (1)
- 【請求項１】ゼオライトNaAの製法において、 Na2O １．０±０．２：Al2O3：SiO2・yH2O 1.85±０．
５ 〔ここにｙは６までの値を表わす。〕の組成、４．０μ
ｍより小さい粒子５０重量％および 粒分（μｍ） 比率（重量％） ＜３ ３５〜６０ ＜５ ８２〜９５ ＜１０ ９３〜９９ ＜１５ ９６〜１００ の粒度スペクトルを有する粉末状結晶ゼオライトNaAを
種晶として使用する ことを特徴とするゼオライトNaAの製法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3822151A DE3822151A1 (de) | 1988-06-30 | 1988-06-30 | Verfahren zur herstellung von zeolith naa |
| DE3822151.9 | 1988-06-30 | ||
| IN344CA1989 IN172383B (ja) | 1988-06-30 | 1989-05-08 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0248412A JPH0248412A (ja) | 1990-02-19 |
| JPH0649572B2 true JPH0649572B2 (ja) | 1994-06-29 |
Family
ID=25869611
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1165501A Expired - Lifetime JPH0649572B2 (ja) | 1988-06-30 | 1989-06-29 | ゼオライトＮａＡの製法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0355267A1 (ja) |
| JP (1) | JPH0649572B2 (ja) |
| DE (1) | DE3822151A1 (ja) |
| IN (1) | IN172383B (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5229143A (en) * | 1990-08-16 | 1993-07-20 | Kao Corporation | Molding machine |
| CN109485062B (zh) * | 2018-12-27 | 2020-11-20 | 中国矿业大学(北京) | 一种锂渣基NaA分子筛的低温制备方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3071434A (en) * | 1960-01-20 | 1963-01-01 | Socony Mobil Oil Co Inc | Process for makling crystalline zeolites |
| NL273850A (ja) * | 1961-01-24 | |||
| DE2651485A1 (de) * | 1976-11-11 | 1978-05-24 | Degussa | Kristallines zeolithpulver des typs a i |
| US4173622A (en) * | 1978-01-03 | 1979-11-06 | Fmc Corporation | Zeolite A crystals of uniformly small particle size and the manufacture thereof |
| US4406823A (en) * | 1981-10-05 | 1983-09-27 | Ethyl Corporation | Method of making zeolites |
-
1988
- 1988-06-30 DE DE3822151A patent/DE3822151A1/de not_active Withdrawn
-
1989
- 1989-05-03 EP EP89107978A patent/EP0355267A1/de not_active Ceased
- 1989-05-08 IN IN344CA1989 patent/IN172383B/en unknown
- 1989-06-29 JP JP1165501A patent/JPH0649572B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0355267A1 (de) | 1990-02-28 |
| JPH0248412A (ja) | 1990-02-19 |
| IN172383B (ja) | 1993-07-10 |
| DE3822151A1 (de) | 1990-01-04 |
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