JPH0649759B2 - 水酸基末端停止ポリエ−テルイミドオリゴマ− - Google Patents

水酸基末端停止ポリエ−テルイミドオリゴマ−

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JPH0649759B2
JPH0649759B2 JP61234755A JP23475586A JPH0649759B2 JP H0649759 B2 JPH0649759 B2 JP H0649759B2 JP 61234755 A JP61234755 A JP 61234755A JP 23475586 A JP23475586 A JP 23475586A JP H0649759 B2 JPH0649759 B2 JP H0649759B2
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なポリエーテルイミドオリゴマー及びその
製造方法に関する。より詳細には末端がアリールヒドロ
キシル基で官能化され、ブロック共重合体の製造に有用
なポリエーテルイミドオリゴマーに関する。
発明の背景 他の重合体のセグメントを含むポリカーボネートブロッ
ク共重合体は、これまでに知られており、例えばゴール
ドバーグ（Goldberg）の米国特許第3,030,335号、アー
デルマン（Adelmann）らの米国特許第4,252,922号及び
ベーンケ（Behnke）らの第4,436,839号を参照すればよ
く、これらにはポリアルキレングリコールから誘導され
たセグメントを含むビスフェノール−Ａカーボネートの
ブロック共重合体が開示されている。シュレッケンベル
グ（Schreckenberg）らの米国特許第4,217,437号におい
てはポリアルキレングリコールが例えば炭酸ジフェノー
ルでうまく末端が官能化されている。このようなブロッ
ク共重合体は、他の重合体のセグメントによつてポリカ
ーボネートに強靭さが付与されるためにフィルムフレー
ムや成形品として有用である。このブロック共重合体は
ポリカーボネート樹脂及び多くのその他の付加及び縮合
重合体とブレンドすることができ、ブレンドされない樹
脂に比べて著しく改良された弾性特性を示す熱可塑性成
形用組成物を提供しうる。
非常に有用な種類の耐熱性熱可塑性重合体が、ビスエー
テル無水物及び芳香族ジアミンを反応させることにより
製造されたポリエーテルイミド樹脂から成ることもまた
知られている。例えば、ウィリアムズ（Williams）III
らの米国特許第3,983,093号参照のこと。これには2,2−
ビス〔４−2,3−ジカルボキシフェノキシフェニル〕プ
ロパン二無水物（BPA-DA）及びメタフェニレンジアミン
の反応生成物が開示されている。この直鎖状重合体はア
ミノ基で末端停止し、非常に大きい分子量を有し、高い
ガラス転移温度（Ｔｇ、典型的には216℃）を有する。
このような物質は芳香族ポリカーボネートとは容易にブ
レンドできない、というのは２つのＴｇを有する混合物
が得られ、Ｔｇの１つはポリエーテルイミド樹脂のＴｇ
であり、もう１つはポリカーボネートのＴｇとなるため
である。さらに、アミノ末端基があるために、ポリエー
テルイミドはポリエーテルで行われるようには芳香族ポ
リカーボネートセグメントとの共重合体中にブロックと
してうまく利用できない。さらに、この分野において
は、樹脂共重合体中にブロックとして導入させるために
高分子量のポリエーテルイミド樹脂を官能化する方法は
知られておらず、そのような方法があつたとしても、セ
グメントの長さが、慣用の装置で容易に熱成形しうる組
成物を供給しうるにはおそらく長すぎるであろう。
ここに、全く新しい試みが上記問題点を解決することを
見出し、これが本発明の主題である。かなりの量のアリ
ールアミノアルコールの存在下において慣用の成分から
ポリエーテルイミドが製造されれば、意外にも、水酸基
で末端が官能化されたポリエーテルイミドオリゴマーが
得られる。既知のポリエーテルイミドに対して、上記物
質は低い固有粘度、低〜中位の分子量及び高い水酸基当
量を有する。さらに、意外にもこれらはブロック共重合
体を製造するのに特に適していることがわかつた。例え
ば1985年10月４日付米国特許出願第784,511号に開示さ
れているように、本出願の水酸基末端停止ポリエーテル
イミドオリゴマーをビスフェノール−Ａ及びカーボネー
ト前駆体と反応させて得られた共重合体は、ただ１つの
ガラス転移温度Ｔｇを示し、高い固有粘度を有し、この
ためエンジニアリング熱可塑性樹脂として、さらに他の
樹脂とのブレンドにおいて有用となるものである。
発明の要約 本発明により、次の式を有する水酸基末端停止ポリエー
テルイミドオリゴマーが提供される。
〔式中、ｎは約３〜約１２の整数であり、 −Ｏ−Ｔ基は （式中Ｒ２は水素、低級アルキル又は低級アルコキシで
ある）から成る群より選ばれ、Ｚは 及び(2)一般式 （Ｙは式： −ＣｙＨ２ｙ−、 −Ｏ−及び−Ｓ− の２価の基から成る群より選ばれた基であり、ｑは０又
は１であり、ｙは１〜５の整数である） を有する２価の有機基から成る群より選ばれた基であ
り、Ｒは(1)６〜２０個の炭素原子を有する芳香族炭化
水素基及びそのハロゲン化誘導体、(2)２〜２０個の炭
素原子を有するアルキレン基及びシクロアルキレン基、
Ｃ（２−８）アルキレン末端停止ポリジオルガノシロキ
サン及び(3)式 （式中、Ｑは から成る群より選ばれた基であり、ｘは１〜５の整数で
ある）に含まれる２価の基から成る群より選ばれた２価
の有機基であり、Ｒ１は上記Ｒの定義と同じである〕 好ましい態様において、ポリエーテルイミドオリゴマー
は式 を有するものであり、特に、−Ｏ−Ｚ−Ｏ−基の２価の
結合が３，３′；３，４′；４，３′又は4,4′の位置
にあるものである。Ｚが である上記定義のオリゴマーも製造される。好ましいオ
リゴマーは、最初の式においてＲ及びＲ１が から独立に選択されたものである。Ｒが であり、Ｒ１が であるオリゴマーは特に言及すべきものである。ほとん
どの場合、ｎは約５〜約８であり、特に6.5〜7.5であ
る。
また本発明により、式 （式中Ｔ及びＺは前記定義の通りである） のビスエーテル無水物を、式 H2N-R-NH2 （式中Ｒは前記定義の通り） のジアミン及び式 H2N-R1OH （式中Ｒ１は前記定義の通り） のアミノアルコールと、ビスエーテル無水物対ジアミン
対アミノアルコールのモル比が約0.4〜0.5：0.2〜0.42
3：0.4〜0.077の範囲内において反応させることから成
る、前記式を有する新規なオリゴマーを製造する方法が
提供される。
この発明における好ましい態様は、ビスエーテル無水物
対ジアミン対アミノアルコールのモル比が１＋ｂ：ｂ：
２（式中ｂは約２〜約１２の整数である）の場合であ
る。
発明の詳細な記載 本発明のポリエーテルイミドを製造するのに用いられる
ビスエーテル無水物は既知であり、当業者によつて容易
に製造できる。例えばヒース（Heath）らの米国特許第
3,847,867号参照のこと。一般に、２価フェノールの二
ナトリウム塩は、Ｃ−Ｏ−Ｃ結合が形成される条件下で
ハロアリールイミド又はニトロアリールイミドと反応し
てビスイミドとされ、次いでビス無水物に変換される。
芳香族ビス（エーテル無水物）には例えば、2,2−ビス
〔４−（2,3−ジカルボキシフェノキシ）フェニル〕−
プロパン二無水物、4,4′−ビス（2,3−ジカルボキシフ
ェノキシ）ジフェニルエーテル二無水物、1,3−ビス
（2,3−ジカルボキシフェノキシ）ベンゼン二無水物、
4,4′−ビス（2,3−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニ
ルスルフィド二無水物、1,4−ビス（2,3−ジカルボキシ
フェノキシ）ベンゼン二無水物、4,4′−ビス（2,3−ジ
カルボキシフェノキシ）ベンゾフェノン二無水物、4,
4′−ビス（2,3−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニル
スルホン二無水物、2,2−ビス〔４−（3,4−ジカルボキ
シフェノキシ）フェニル〕プロパン二無水物、4,4′−
ビス（3,4−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルエー
テル二無水物、4,4′−ビス（3,4−ジカルボキシフェノ
キシ）ジフェニルスルフィド二無水物、1,3−ビス（3,4
−ジカルボキシフェノキシ）ベンゼン二無水物、1,4−
ビス（3,4−ジカルボキシフェノキシ）ベンゼン二無水
物、4,4′−ビス（3,4−ジカルボキシフェノキシ）ベン
ゾフェノン二無水物、４−（2,3−ジカルボキシフェノ
キシ）−４′−（3,4−ジカルボキシフェノキシ）ジフ
ェニル−2,2−プロパン二無水物等及びこれらの二無水
物の混合物がある。
適した有機ジアミンには、例えばｍ−フェニレンジアミ
ン、ｐ−フェニレンジアミン、4,4′−ジアミノジフェ
ニルプロパン、4,4′−ジアミノジフェニルメタン、ベ
ンジジン、4,4′−ジアミノジフェニルスルフィド、4,
4′−ジアミノジフェニルスルホン、4,4′−ジアミノジ
フェニルエーテル、1,5−ジアミノナフタレン、3,3′−
ジメチルベンジシン、3,3′−ジメトキシベンジジン、
2,4−ビス（ベータ−アミノ−ｔ−ブチル）トルエン、
ビス（ｐ−ベータ−アミノ−ｔ−ブチルフェニル）エー
テル、1,3−ジアミノ−４−イソプロピルベンゼン、1,2
−ビス（３−アミノプロポキシ）エタン、ｍ−キシリレ
ンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、2,4−ジアミノ
トルエン、2,6−ジアミノトルエン、ビス（４−アミノ
シクロヘキシル）メタン、３−メチルヘプタメチレンジ
アミン、4,4−ジメチルヘプタメチレンジアミン、2,11
−ドデカンジアミン、2,2−ジメチルプロピレンジアミ
ン、オクタメチレンジアミン、３−メトキシヘキサメチ
レンジアミン、2,5−ジメチルヘキサメチレン−ジアミ
ン、2,5−ジメチルヘプタメチレンジアミン、３−メチ
ルヘプタメチレンジアミン、５−メチルノナメチレンジ
アミン、1,4−シクロヘキサンジアミン、1,12−オクタ
ドデカンジアミン、ビス（３−アミノ−プロピル）スル
フィド、Ｎ−メチル−ビス（３−アミノプロピル）アミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミ
ン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ビ
ス（３−アミノ−プロピル）テトラメチルジシロキサ
ン、ビス（４−アミノブチル）テトラメチルジシロキサ
ン等がある。
適した芳香族アミノアルコールには多くの種類がある。
一般に、 ｐ−アミノフェノール、 ｍ−アミノフェノール、 ４−ヒドロキシ−４′−アミノジフェニルプロパン、 ４−ヒドロキシ−４′−アミノジフェニルメタン、 アミノヒドロキシジフェニルスルホン、 ４−ヒドロキシ−４′−アミノジフェニルエーテル、 ２−ヒドロキシ−４−アミノトルエン及び例えば上記ジ
アミンの任意の類似体が用いられる。
一般に反応は、二無水物とジアミンとの相互作用を行わ
せるため、例えばｏ−ジクロロベンゼン、ｍ−クレゾー
ル／トルエン等のよく知られた溶剤を用い、約60〜約25
0℃の温度において有利に行われる。または、同時に混
合しながら成分の混合物を高い温度に加熱して、上記二
無水物のいずれかを上記ジアミノ化合物のいずれかと溶
融重合させることによりポリエーテルイミドを製造しう
る。一般に約200℃〜400℃、好ましくは230℃〜300℃の
間の溶融重合温度が使用できる。反応の条件及び成分の
割合は希望する分子量、固有粘度及び耐溶剤性によつて
広く変化する。一般にポリエーテルイミドオリゴマーに
は等モル量のジアミン−アミノアルコール混合物と二無
水物が用いられる。この面における好ましい態様は、ビ
スエーテル無水物対ジアミン対アミノアルコールのモル
比が１＋ｂ：ｂ：２（ｂは約２〜約１２の整数）である
場合である。ジアミン対アミノアルコールのモル比は変
化しうるが、通常33〜83モル％のジアミン対67〜17％ア
ミノアルコールの範囲である。好ましいモル比は0.4〜
0.5ビスエーテル無水物対0.2〜0.423ジアミン対0.4〜0.
077アミノアルコールである。一般に、有用な水酸基末
端停止ポリエーテルイミドオリゴマーは、２５℃のクロ
ロホルム中で測定して0.05デシリットル／グラムより大
きい、好ましくは0.15〜0.30デシリットル／グラムの固
有粘度を有する。
１つの供給方法は、１〜４時間の間、６０℃において、
そして次に180℃において溶剤中でビスフェノールＡ二
無水物、芳香族ジアミンおよび芳香族アミノアルコール
を反応させることである。次に反応混合物を冷却し、そ
こで非溶剤に加えることによつて生成物を分離する。
代表的な用途としては、ポリエーテルイミドブロックと
芳香族ポリカーボネートブロックを有する単一のＴｇを
示す共重合体を製造するために、ポリエーテルイミドオ
リゴマーをビスフェノールＡとの混合物中で標準的な界
面ホスゲン化にかけるものである。
好ましい具体例の記載 次の実施例は本発明を具体的に説明するものであり、本
発明を限定するものでは全くない。
実施例 １ かく拌機、温度計、チッ素導入口及びディーン−スター
ク（Dean-Stark）トラップ／冷却器を備えた５の３つ
口フラスコに、ｏ−ジクロロベンゼン２、２，２−ビ
ス〔４−（3,4−ジカルボキシ−フェノキシ）フェニ
ル）プロパン二無水物1145.03ｇ（2.20モル）及びベン
ゾホスホン酸ナトリウム0.2ｇを入れる。チッ素下で混
合物をかく拌し、６０℃に加熱する。３０分後、ｍ−フ
ェニレンジアミン216.28ｇ（2.00モル）を加える。３０
分間かく拌後、ｐ−アミノフェノール43.65ｇ（0.40モ
ル）を加え、水を共沸によつて除去しながら、温度をゆ
つくり180℃に上げる。180℃において２時間した後、混
合物を冷却する。メタノール中への沈澱によりオリゴマ
ーを単離する。得られる粉末を真空下125℃で乾燥す
る。この物質はクロロホルム中で測定して0.18dl／ｇの
固有粘度を示し、ゲル透過クロマトグラフィーにより36
60の数平均分子量を示し、次の式を有する。
実施例 ２ 実施例１の操作をくり返し、但しジアミンとして4,4′
−ジアミノジフェニルメタンを用いると、0.16dl／ｇの
固有粘度（クロロホルム中）を有する重合体が得られ
た。
実施例 ３ 実施例１の操作をくり返し但し、ジアミンとして4,4′
−ジアミノジフェニルエーテルを用いると、0.18dl／ｇ
の固有粘度（クロロホルム中）を有する重合体が得られ
た。
実施例 ４ 実施例１の操作をくり返し但し、ｐ−アミノフェノール
の代わりに４−アミノ−４′−ヒドロキシジフェニルプ
ロパンを用いると、0.19dl／ｇの固有粘度（クロロホル
ム中）を有する重合体が得られた。
実施例 ５ 実施例１の操作をくり返し但し、ｐ−アミノフェノール
の代わりにｍ−アミノフェノールを用いると、0.15dl／
ｇの固有粘度（クロロホルム中）を有する重合体が得ら
れた。
実施例 ６ 実施例１の操作をくり返し但し、ビスエーテル無水物と
して ビス〔３−（3,4−ジカルボキシフェノキシ）フェニ
ル〕プロパン二無水物、 ３−（3,4−ジカルボキシフェノキシフェニル）−４′
−（3,4−ジカルボキシフェノキシフェニル）−1,3−プ
ロパン二無水物及び ４−（3,4−ジカルボキシフェノキシフェニル）−３′
−（3,4−ジカルボキシフェノキシフェニル）1,3−プロ
パン二無水物を用い、ｍ−フェニレンジアミンの代わり
にｐ−フェニレンジアミン、4,4′−ジアミノジフェニ
ルメタン及び4,4′−ジアミノ−ジフェニルエーテルを
用い、そしてｐ−アミノフェノールの代わりにｍ−アミ
ノフェノール、４−アミノ−４′−ヒドロキシ−ジフェ
ニルメタン及び４−アミノ−４′−ヒドロキシジフェニ
ルエーテルを用いると、本発明の相当する水酸基末端停
止ポリエーテルイミドオリゴマーが得られた。
これまでの詳細な記載に照らして、当業者には本発明に
おける多くの変形が思いつくであろう。そのような明ら
かな変形のすべては特許請求の範囲によつて明らかにさ
れた本発明の範囲内に含まれる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｇ 64/12 ＮＱＡ 9362−4Ｊ 81/00 ＮＵＳ 8416−4Ｊ

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】式 ［式中、ｎは３〜１２の整数であり、 −Ｏ−Ｔ基は （式中Ｒ２は水素、低級アルキル又は低級アルコキシで
    ある）から成る群より選ばれ、Ｚは 及び（２）一般式 （式中Ｙは式： 及び −Ｓ− の２価の基から成る群より選ばれた基であり、ｑは０又
    は１であり、ｙは１〜５の整数である） の２価の有機基から成る群より選ばれた基であり、Ｒは
    （１）６〜２０個の炭素原子を有する芳香族炭化水素基
    及びそのハロゲン化誘導体、及び（２）式： （式中Ｑは から成る群より選ばれた基であり、ｘは１〜５の整数で
    ある）に含まれる２価の基から成る群より選ばれた２価
    の有機基であり、Ｒ１は上記Ｒの定義と同じである］ を有する水酸基末端停止ポリエーテルイミドオリゴマ
    ー。
  2. 【請求項２】ｎが４〜１０である特許請求の範囲第１項
    記載のオリゴマー。
  3. 【請求項３】−Ｏ−Ｚ−Ｏ−基の２価の結合が３，
    ３′；３，４′；４，３′又は４，４′の位置にある特
    許請求の範囲第１項記載のオリゴマー。
  4. 【請求項４】Ｒ及びＲ１が から独立に選ばれる特許請求の範囲第１項記載のオリゴ
    マー。
  5. 【請求項５】Ｒが であり、 Ｒ１が である特許請求の範囲第１項記載のオリゴマー。
  6. 【請求項６】ｎが５〜８である特許請求の範囲第１項記
    載のオリゴマー。
  7. 【請求項７】式 ［式中、ｎは３〜１２の整数であり、 −Ｏ−Ｔ基は （Ｒ２は水素、低級アルキル又は低級アルコキシであ
    る）から成る群より選ばれ、Ｚは 及び（２）一般式 （式中、Ｙは式 及び−Ｓ− の２価の基から成る群より選ばれた基であり、ｑは０又
    は１であり、ｙは１〜５の整数である） の２価の有機基から成る群より選ばれた基であり、Ｒは
    （１）６〜２０個の炭素原子を有する芳香族炭化水素基
    及びそのハロゲン化誘導体、及び（２）式： （式中Ｑは から成る群より選ばれた基であり、ｘは１〜５の整数で
    ある）に含まれる２価の基から成る群より選ばれた２価
    の有機基であり、Ｒ１は上記Ｒの定義と同じである］ を有する水酸基末端停止ポリエーテルイミドオリゴマー
    の製造方法であり、 式 （式中、Ｔ及びＺは前記定義の通りである） のビスエーテル無水物を、式 Ｈ２Ｎ−Ｒ−ＮＨ２ （式中、Ｒは前記定義の通りである） のジアミン及び式 Ｈ２Ｎ−Ｒ１−ＯＨ （式中、Ｒ１は前記定義の通りである） のアミノアルコールと、ビスエーテル無水物対ジアミン
    対アミノアルコールのモル比０．４〜０．５：０．２〜
    ０．４２３：０．４〜０．０７７の範囲で、反応させる
    ことから成る上記水酸基末端停止ポリエーテルイミドオ
    リゴマーの製造方法。
  8. 【請求項８】生成物が式 （式中ｎは４〜１０である） を有する特許請求の範囲第７項記載の方法。
  9. 【請求項９】−Ｏ−Ｚ−Ｏ−基の２価の結合が３，
    ３′；３，４′；４，３′又は４，４′の位置である特
    許請求の範囲第７項記載の方法。
  10. 【請求項１０】Ｒ及びＲ１が より独立に選ばれる特許請求の範囲第７項記載の方法。
  11. 【請求項１１】Ｒが であり、 Ｒ１が である特許請求の範囲第７項記載の方法。
  12. 【請求項１２】ｎが５〜８である特許請求の範囲第８項
    記載の方法。
  13. 【請求項１３】ビスエーテル無水物対ジアミン対アミノ
    アルコールのモル比が１＋ｂ：ｂ：２（ただしｂは２〜
    １２の整数である）である特許請求の範囲第７項記載の
    方法。
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Families Citing this family (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5693741A (en) 1988-03-15 1997-12-02 The Boeing Company Liquid molding compounds
US4851495A (en) * 1987-02-20 1989-07-25 The Boeing Company Polyetherimide oligomer
US5210213A (en) 1983-06-17 1993-05-11 The Boeing Company Dimensional, crosslinkable oligomers
US5512676A (en) 1987-09-03 1996-04-30 The Boeing Company Extended amideimide hub for multidimensional oligomers
US5516876A (en) 1983-09-27 1996-05-14 The Boeing Company Polyimide oligomers and blends
US5705598A (en) 1985-04-23 1998-01-06 The Boeing Company Polyester sulfone oligomers and blends
US5714566A (en) 1981-11-13 1998-02-03 The Boeing Company Method for making multiple chemically functional oligomers
US5969079A (en) 1985-09-05 1999-10-19 The Boeing Company Oligomers with multiple chemically functional end caps
US5618907A (en) 1985-04-23 1997-04-08 The Boeing Company Thallium catalyzed multidimensional ester oligomers
US4760117A (en) * 1985-06-11 1988-07-26 General Electric Company Method for preparing copolycarbonates from cyclic polycarbonate oligomers
US4766199A (en) * 1986-06-23 1988-08-23 General Electric Company Secondary amine-terminated oligomers and copolyurethanecarbonates prepared therefrom
US4757150A (en) * 1986-07-31 1988-07-12 General Electric Company Polyetherimide bisphenol compositions
US5028681A (en) * 1986-12-31 1991-07-02 Peters Edward N Novel poly(imide-siloxane) block copolymers and process for their preparation
US5144000A (en) * 1987-02-20 1992-09-01 The Boeing Company Method for forming crosslinking polyetherimide oligomers
US5268519A (en) * 1987-02-20 1993-12-07 The Boeing Company Lightly crosslinked etherimide oligomers
EP0309190A3 (en) * 1987-09-22 1990-10-17 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Polyimide coating compositions
US5817744A (en) 1988-03-14 1998-10-06 The Boeing Company Phenylethynyl capped imides
US6294259B1 (en) 2000-07-06 2001-09-25 3M Innovative Properties Company Polyimide hybrid adhesives
US7230066B2 (en) * 2004-12-16 2007-06-12 General Electric Company Polycarbonate—ultem block copolymers
ES2453894T3 (es) * 2009-12-31 2014-04-08 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polieterimidas con sustitución de cloro que presentan un índice térmico relativo mejorado
US9382382B2 (en) 2013-09-13 2016-07-05 Sabic Global Technologies B.V. Polyetherimides, methods of manufacture, and articles formed therefrom
US10377860B2 (en) 2013-09-13 2019-08-13 Sabic Global Technologies B.V. Polyetherimides, methods of manufacture, and articles formed therefrom
US9598543B2 (en) 2014-05-30 2017-03-21 Pall Corporation Self-assembled structure and membrane comprising block copolymer and process for producing the same by spin coating (VIa)
US9765171B2 (en) 2014-05-30 2017-09-19 Pall Corporation Self-assembling polymers—V
US9441078B2 (en) 2014-05-30 2016-09-13 Pall Corporation Self-assembling polymers—I
US9592476B2 (en) 2014-05-30 2017-03-14 Pall Corporation Membrane comprising self-assembled block copolymer and process for producing the same by hybrid casting (IIb)
US9193835B1 (en) 2014-05-30 2015-11-24 Pall Corporation Self-assembling polymers—IV
US9593219B2 (en) 2014-05-30 2017-03-14 Pall Corporation Membrane comprising self-assembled block copolymer and process for producing the same by spin coating (IIa)
US9469733B2 (en) 2014-05-30 2016-10-18 Pall Corporation Self-assembled structure and membrane comprising block copolymer and process for producing the same by spin coating (IVa)
US9592477B2 (en) 2014-05-30 2017-03-14 Pall Corporation Membrane comprising self-assembled block copolymer and process for producing the same by hybrid casting (Ib)
US9604181B2 (en) 2014-05-30 2017-03-28 Pall Corporation Membrane comprising self-assembled block copolymer and process for producing the same by spray coating (IIc)
US9616395B2 (en) 2014-05-30 2017-04-11 Pall Corportaion Membrane comprising self-assembled block copolymer and process for producing the same by spray coating (Ic)
US9328206B2 (en) 2014-05-30 2016-05-03 Pall Corporation Self-assembling polymers—III
US9163122B1 (en) 2014-05-30 2015-10-20 Pall Corporation Self-assembling polymers—II
US9162189B1 (en) 2014-05-30 2015-10-20 Pall Corporation Membrane comprising self-assembled block copolymer and process for producing the same by spin coating (Ia)
US9169361B1 (en) 2014-05-30 2015-10-27 Pall Corporation Self-assembling polymers—VI
US9593217B2 (en) 2014-05-30 2017-03-14 Pall Corporation Self-assembled structure and membrane comprising block copolymer and process for producing the same by spin coating (Va)
US9593218B2 (en) 2014-05-30 2017-03-14 Pall Corporation Self-assembled structure and membrane comprising block copolymer and process for producing the same by spin coating (IIIa)
US9718924B2 (en) 2014-06-30 2017-08-01 Pall Corporation Hydrophilic block copolymers and membranes prepared therefrom (II)
US9394407B2 (en) 2014-06-30 2016-07-19 Pall Corporation Hydrophilic block copolymers and membranes prepared therefrom (I)
US9309367B2 (en) 2014-06-30 2016-04-12 Pall Corporation Membranes comprising cellulosic material and hydrophilic block copolymer (V)
US9260569B2 (en) 2014-06-30 2016-02-16 Pall Corporation Hydrophilic block copolymers and method of preparation thereof (III)
US9254466B2 (en) 2014-06-30 2016-02-09 Pall Corporation Crosslinked cellulosic membranes
US9962662B2 (en) 2014-06-30 2018-05-08 Pall Corporation Fluorinated polymer and use thereof in the preparation of hydrophilic membranes (vi)
US9303133B2 (en) 2014-06-30 2016-04-05 Pall Corporation Hydrophilic membranes and method of preparation thereof (IV)
US10239023B2 (en) 2015-06-25 2019-03-26 Pall Corporation Self-wetting porous membranes (II)
US9724649B2 (en) 2015-06-25 2017-08-08 Pall Corporation Self-wetting porous membranes (I)
CN111133031A (zh) * 2017-09-20 2020-05-08 沙特基础工业全球技术有限公司 聚醚酰亚胺的熔融聚合方法
EP3931238A1 (en) * 2019-02-25 2022-01-05 SHPP Global Technologies B.V. Cross-linkable network from functionalized polyetherimide and thermoset polymer resulting therefrom
JP2022521429A (ja) * 2019-02-25 2022-04-07 エスエイチピーピー グローバル テクノロジーズ べスローテン フェンノートシャップ 官能化ポリイミドを調製する方法およびそれから得られるポリイミド

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3905942A (en) * 1973-06-22 1975-09-16 Gen Electric Method for making polyetherimides and products produced thereby
US3983093A (en) * 1975-05-19 1976-09-28 General Electric Company Novel polyetherimides

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Publication number Publication date
DE3675617D1 (de) 1990-12-20
EP0217302A1 (en) 1987-04-08
JPS62124123A (ja) 1987-06-05
EP0217302B1 (en) 1990-11-14
US4611048A (en) 1986-09-09

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